CN106458977A - 取代的吡唑基‑烟碱(硫代)酰胺衍生物及其作为杀真菌剂的用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及新的取代的吡唑基‑烟碱(硫代)酰胺衍生物、制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物，及其作为生物活性化合物的用途，特别是在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物的用途。

Description

取代的吡唑基-烟碱(硫代)酰胺衍生物及其作为杀真菌剂的 用途

本发明涉及新的取代的吡唑基-烟碱(硫代)酰胺(nicotin(thio)amide)衍生物、制备这些化合物的方法、包含这些化合物的组合物及其作为生物活性化合物的用途，特别是在作物保护和材料保护中用于防治有害微生物的用途。

由于对现代作物保护试剂在生态上和经济上的要求(例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物的形成和有利的制备)不断增加，还可能存在例如关于抗性的问题，因此存在开发至少在某些方面优于已知组合物的新的作物保护组合物(尤其是杀真菌剂)的持续需求。

JP2012056944、JP2010202649、JP201205694和EP1329160公开了具有杀真菌特性的吡唑基-甲酰胺。

Journal of Pharmaceutical Sciences Vol.78,No.6,1989,第437页公开了结合特定外围苯并二氮杂卓结合位点的吡唑基-烟酰胺(nicotinamide)衍生物。

出乎意料地，现已发现本发明的取代的吡唑基-烟碱(硫代)酰胺衍生物实现了上述目标的至少一些方面并且适于用作作物保护组合物，特别是作为杀真菌剂。

本发明涉及通式(I)的化合物及其盐、溶剂合物、N-氧化物以及盐和N-氧化物的溶剂合物

其中

Z选自卤素、CN、NH₂、NO₂、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₇-卤代环烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、C₁-C₆-烷硫基(alkylsulfanyl)、C₁-C₆-卤代烷硫基、C₁-C₆-烷基磺酰基、C₁-C₆-卤代烷基磺酰基、C₁-C₈-烷基氨基、二-C₁-C₈-烷基氨基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-卤代烯基、C₂-C₆-炔基；

X₁选自H、卤素、CN、NH₂、NO₂、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₇-卤代环烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、三(C₁-C₈)烷基甲硅烷基、C₁-C₆-烷硫基、C₁-C₆-卤代烷硫基、C₁-C₆-烷基磺酰基、C₁-C₆-卤代烷基磺酰基、C₁-C₈-烷基氨基、二-C₁-C₈-烷基氨基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-卤代烯基、C₂-C₆-炔基；

X₂选自H、卤素、CN、NH₂、NO₂、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₇-卤代环烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、C₁-C₆-烷硫基、C₁-C₆-卤代烷硫基、C₁-C₆-烷基磺酰基、C₁-C₆-卤代烷基磺酰基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-卤代烯基、C₂-C₆-炔基；

Y选自卤素、CN、NH₂、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₈-卤代环烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、C₁-C₆-烷硫基、C₁-C₆-卤代烷硫基、C₁-C₆-烷基磺酰基、C₁-C₆-卤代烷基磺酰基、C₁-C₈-烷基氨基、二-C₁-C₈-烷基氨基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-卤代烯基、C₂-C₆-炔基、可被一个或多个R^a基团取代的苯基或噻吩；

Q为可被一个或多个R^a基团取代的苯基或噻吩、具有1至9个碳原子的直链或支链碳链，其中1至3个非相邻的-CH₂-基团可彼此独立地被选自下述的基团替换：O、NR⁵、S、SO、SO₂、CO，且其中1至5个氢原子可彼此独立地被C₃-C₇-环烷基、卤素替换，或其中1至5个氢原子可彼此独立地被下述基团替换：可被一个或多个R^a基团取代的苯基或噻吩。

R^a表示氢、卤素、硝基、NH₂、氰基、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₇-环烷基；C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、C₃-C₇-环烷氧基、C₁-C₆-烷硫基、C₁-C₆-卤代烷硫基、C₃-C₇-环烷硫基(cycloalkylsulfanyl)、C₁-C₆-烷基磺酰基、C₁-C₆-卤代烷基磺酰基、C₃-C₇-环烷基磺酰基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-卤代烯基、C₂-C₆-炔基、三(C₁-C₈)烷基甲硅烷基、C₂-C₈-炔氧基、芳氧基、C₁-C₆-烷基氨基、二-C₁-C₆-烷基氨基或

两个邻位的取代基R^a和与它们连接的连续碳原子一起形成5元或6元、饱和的或不饱和的碳环或包含最高达3个杂原子的杂环；

T为O或S；

R⁵表示氢、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基和C₃-C₇-环烷基；

条件是

Q不表示甲基且

仅当Z表示C₁-C₆-卤代烷基时，Y和X₂同时表示甲基，且

条件是

式(I)不表示2-氯-N-[1-(3-氯苯基)-3-甲基-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺或2-氯-N-[3-甲基-1-(3-甲基苯基)-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺。

用于本发明目的的盐优选为本发明化合物的农业化学活性盐。

农业化学活性盐包括无机酸和有机酸的酸加成盐以及常规碱的盐。无机酸的实例为氢卤酸，例如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢；硫酸、磷酸和硝酸；以及酸式盐，例如硫酸氢钠和硫酸氢钾。有用的有机酸包括例如甲酸、碳酸和链烷酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、丁二酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、具有6至20个碳原子的饱和的或单不饱和或二不饱和的脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基基团的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(带有一个或两个磺酸基团的芳族基团，例如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(带有一个或两个膦酸基团的芳族基团，例如苯基和萘基)，其中烷基和芳基基团可带有其他取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙氧基苯甲酸等。

本发明化合物或其盐的溶剂合物为化合物与溶剂的化学计量组合物。

在残基的各组合或优选组合中具体指出的残基的定义也可根据需要被其他组合的残基的定义替换，不考虑对于残基所指出的具体组合。上述优选范围中的两个或多个的组合是特别优选的。

任选取代的基团可为单取代或多取代的，其中在多取代的情况下，取代基可为相同或不同的。

不包括与自然规律相悖且因此本领域技术人员基于他/她的专业知识排除的组合。例如，排除具有三个或多个相邻氧原子的环结构。

有用的金属离子特别为第二主族元素(特别为钙和镁)、第三和第四主族元素(特别为铝、锡和铅)以及第一至第八过渡族元素(特别为铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌和其他)的离子。特别优选为第四周期元素的金属离子。在本文中，金属可以它们可呈现的各种化合价存在。

本发明的化合物可(通过不对称中心的性质或通过受限旋转)以异构体(对映异构体、非对映异构体)的形式存在。可存在任何异构体，其中不对称中心为(R)-、(S)-或(R,S)构型。

还应理解，当本发明的化合物中存在两个或多个不对称中心时，经常有可能存在示例性结构的多个非对映异构体和对映异构体，且纯的非对映异构体和纯的对映异构体表示优选的实施方案。这意味着纯的立体异构体、纯的非对映异构体、纯的对映异构体及其混合物都在本发明的范围内。

根据化合物中双键的数目，本发明的任意化合物也可以一种或多种几何异构体形式存在。根据取代基相对于双键或环的性质，几何异构体可以顺式(＝Z-)或反式(＝E-)形式存在。因此，本发明同样涉及所有几何异构体和所有可能的所有比例的混合物。几何异构体可根据一般方法分离，所述方法本身是本领域普通技术人员已知的。

除非另有说明，以下定义适用于整个说明书和权利要求书中所用的取代基和残基：

卤素表示氟、氯、溴和碘。优选氟和氯。

烷基表示具有1至8个碳原子的直链或支链的饱和烃基。非限制性实例包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基和2-丙基戊基，尤其是丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基辛基、4-甲基辛基、1,2,2,3-四甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3-二甲基戊基、1,3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基和1-甲基-2-环丙基乙基。优选(C₁-C₄)-烷基，其表示具有1至4个碳原子的直链或支链的饱和烃基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。

卤代烷基通常表示具有1至4个碳原子的烷基基团，其中1至最高达全部氢原子被卤素原子替换。非限制性实例包括氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基。

环烷基表示具有3至8、优选3至6个碳原子的单环饱和烃基。非限制性实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。

碳环表示具有3至8、优选3至6个碳原子的单环饱和或部分不饱和烃基。非限制性实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环戊烯基、环己烯基和环己二烯基。

卤代环烷基和卤代碳环通常表示具有3至8、优选3至6个碳原子的单环饱和烃基，其中1至最高达7个氢原子被卤素原子替换。非限制性实例包括氯环丙基、二氯环丙基、二溴环丙基、氟环丙基、氯环戊基和氯环己基。

烯基表示具有2至8、优选2至6个碳原子且在任意位置具有一个或两个双键的不饱和、直链或支链烃基。非限制性实例包括乙烯基、丙-1-烯基、丙-2-烯基、1-甲基乙烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基、丁-3-烯基、1-甲基丙-1-烯基、2-甲基丙-1-烯基、1-甲基丙-2-烯基、2-甲基丙-2-烯基、戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基、戊-4-烯基、1-甲基丁-1-烯基、2-甲基丁-1-烯基、3-甲基丁-1-烯基、1-甲基丁-2-烯基、2-甲基丁-2-烯基、3-甲基丁-2-烯基、1-甲基丁-3-烯基、2-甲基丁-3-烯基、3-甲基丁-3-烯基、1,1-二甲基丙-2-烯基、1,2-二甲基丙-1-烯基、1,2-二甲基丙-2-烯基、1-乙基丙-1-烯基、1-乙基丙-2-烯基、己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基、己-5-烯基、1-甲基戊-1-烯基、2-甲基戊-1-烯基、3-甲基戊-1-烯基、4-甲基戊-1-烯基、1-甲基戊-2-烯基、2-甲基戊-2-烯基、3-甲基戊-2-烯基、4-甲基戊-2-烯基、1-甲基戊-3-烯基、2-甲基戊-3-烯基、3-甲基戊-3-烯基、4-甲基戊-3-烯基、1-甲基戊-4-烯基、2-甲基戊-4-烯基、3-甲基戊-4-烯基、4-甲基戊-4-烯基、1,1-二甲基丁-2-烯基、1,1,-二甲基丁-3-烯基、1,2-二甲基丁-1-烯基、1,2-二甲基丁-2-烯基、1,2-二甲基丁-3-烯基、1,3-二甲基丁-1-烯基、1,3-二甲基丁-2-烯基、1,3-二甲基丁-3-烯基、2,2-二甲基丁-3-烯基、2,3-二甲基丁-1-烯基、2,3-二甲基丁-2-烯基、2,3-二甲基丁-3-烯基、3,3-二甲基丁-1-烯基、3,3-二甲基丁-2-烯基、1-乙基丁-1-烯基、1-乙基丁-2-烯基、1-乙基丁-3-烯基、2-乙基丁-1-烯基、2-乙基丁-2-烯基、2-乙基丁-3-烯基、1,1,2-三甲基丙-2-烯基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯基和1-乙基-2-甲基丙-2-烯基。

环烯基表示具有5至10个碳原子和一至三个双键的单环或双环部分不饱和烃基。非限制性实例包括环戊烯基、环己烯基、环己二烯基、环庚烯基、环辛烯基、环辛二烯基、2,3-二氢化茚基和四氢化萘基。

炔基表示具有2至8、优选2至6个碳原子且在任意位置具有一个三键的直链或支链烃基。非限制性实例包括乙炔基、丙-1-炔基、丙-2-炔基、丁-1-炔基、丁-2-炔基、丁-3-炔基、1-甲基丙-2-炔基、戊-1-炔基、戊-2-炔基、戊-3-炔基、戊-4-炔基、1-甲基丁-2-炔基、1-甲基丁-3-炔基、2-甲基丁-3-炔基、3-甲基丁-1-炔基、1,1-二甲基丙-2-炔基、1-乙基丙-2-炔基、己-1-炔基、己-2-炔基、己-3-炔基、己-4-炔基、己-5-炔基、1-甲基戊-2-炔基、1-甲基戊-3-炔基、1-甲基戊-4-炔基、2-甲基戊-3-炔基、2-甲基戊-4-炔基、3-甲基戊-1-炔基、3-甲基戊-4-炔基、4-甲基戊-1-炔基、4-甲基戊-2-炔基、1,1-二甲基丁-2-炔基、1,1-二甲基丁-3-炔基、1,2-二甲基丁-3-炔基、2,2-二甲基丁-3-炔基、3,3-二甲基丁-1-炔基、1-乙基丁-2-炔基、1-乙基丁-3-炔基、2-乙基丁-3-炔基和1-乙基-1-甲基丙-2-炔基。

卤代烯基通常表示具有2至8个碳原子的烯基基团，其中1至最高达全部氢原子被卤素原子替换。非限制性实例包括3-溴-2-丙烯基、2-溴-2-丙烯基、3-氯-2-丙烯基和2-氯-2-丙烯基。

卤代炔基通常表示具有2至8个碳原子的炔基基团，其中1至最高达全部氢原子被卤素原子替换。非限制性实例包括2-碘丙炔基和2-溴丙炔基。

烷氧基表示具有1至4个原子的饱和的、直链或支链烷氧基基团。非限制性实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基。

卤代烷氧基表示具有1至4个原子的饱和的、直链或支链烷氧基基团，其中1至最高达全部氢原子被卤素原子替换。非限制性实例包括氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。

单烷基氨基表示具有一个含1至4个碳原子的烷基残基的氨基基团，所述烷基基团连接至氮原子。非限制性实例包括甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、异丙基氨基、正丁基氨基、叔丁基氨基。

二烷基氨基表示具有两个独立选择的含1至4个碳原子的烷基残基的氨基基团，所述烷基基团各自连接至氮原子。非限制性实例包括N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N,N-二异丙基氨基、N-乙基-N-甲基氨基、N-甲基-N-正丙基氨基、N-异丙基-N-正丙基氨基、N-叔丁基-N-甲基氨基。

烷硫基(alkylthio)表示具有含1至4个碳原子的饱和的、直链或支链烷基残基的巯基基团。非限制性实例包括甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、1-甲基乙硫基、正丁硫基和叔丁硫基。

烷基磺酰基表示具有含1至8个碳原子的饱和的、直链或支链烷基残基的砜残基。非限制性实例包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基、1,1-二甲基乙基磺酰基、戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1,1-二甲基丙基磺酰基、1,2-二甲基丙基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1,1-二甲基丁基磺酰基、1,2-二甲基丁基磺酰基、1,3-二甲基丁基磺酰基、2,2-二甲基丁基磺酰基、2,3-二甲基丁基磺酰基、3,3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基、1,2,2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基。

杂环(heterocycle和heterocyclic ring)表示具有总计3至7个原子——包括2至6个碳原子和1至最高达3个杂原子和/或杂-基团，所述杂原子和/或杂-基团独立地选自N、O、S、SO、SO₂和二-(C₁-C₄)-烷基甲硅烷基——的单环、饱和或部分不饱和杂环基，其中环体系可经由环碳原子键合或——如果可能——经由环氮原子键合。非限制性实例包括环氧乙烷基(oxiranyl)、吖丙啶基、氧杂环丁烷-2-基、氧杂环丁烷-3-基、氮杂环丁烷-2-基、氮杂环丁烷-3-基、四氢呋喃-2-基、四氢呋喃-3-基、四氢噻吩-2-基、四氢噻吩-3-基、吡咯烷-2-基、吡咯烷-3-基、硫杂环戊烷-2-基、硫杂环戊烷-3-基、环丁砜-2-基(sulfolan-2-yl)、环丁砜-3-基(sulfolan-3-yl)、异噁唑烷-3-基、异噁唑烷-4-基、异噁唑烷-5-基、异噻唑烷-3-基、异噻唑烷-4-基、异噻唑烷-5-基、吡唑烷-3-基、吡唑烷-4-基、吡唑烷-5-基、噁唑烷-2-基、噁唑烷-4-基、噁唑烷-5-基、噻唑烷-2-基、噻唑烷-4-基、噻唑烷-5-基、咪唑烷-2-基、咪唑烷-4-基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、1,2,4-噁二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-噁二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,4-二氢呋喃-2-基、2,4-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻吩-3-基、2,4-二氢噻吩-2-基、2,4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2,3-二氢吡唑-1-基、2,3-二氢吡唑-2-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、3,4-二氢吡唑-1-基、3,4-二氢吡唑-3-基、3,4-二氢吡唑-4-基、3,4-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-1-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢噁唑-2-基、2,3-二氢噁唑-3-基、2,3-二氢噁唑-4-基、2,3-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、3,4-二氢噁唑-5-基、3,4-二氢噁唑-2-基、3,4-二氢噁唑-3-基、3,4-二氢噁唑-4-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、1,3-二氧六环-5-基、四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基、四氢吡喃-4-基、四氢噻喃-2-基、四氢噻喃-3-基、四氢噻喃-4-基、六氢哒嗪-3-基、六氢哒嗪-4-基、六氢嘧啶-2-基、六氢嘧啶-4-基、六氢嘧啶-5-基、哌嗪-2-基、吗啉-2-基、吗啉-3-基、硫代吗啉-2-基、硫代吗啉-3-基、1,1-二氧代硫代吗啉-2-基、1,1-二氧代硫代吗啉-3-基、1,3,5-六氢三嗪-2-基和1,2,4-六氢三嗪-3-基。

杂芳基和杂芳基环通常表示具有总计5或6个环原子——包括1至5个碳原子和最高达4个独立地选自N、O和S的杂原子——的单环、芳族杂环基，其中环体系可经由环碳原子键合或如果可能经由环氮原子键合。非限制性实例包括呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、异噁唑基、异噻唑基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、四唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、三嗪基。优选呋喃基、噻吩基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、异噁唑基、三唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基和嘧啶基。

氧代基表示双键键合的氧原子。

硫代氧代基表示双键键合的硫原子。

优选通式(I)的化合物及其盐、溶剂合物、N-氧化物以及盐和N-氧化物的溶剂合物，其中

Z选自溴、碘、氟、氯、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基；

X₁选自H、溴、碘、氟、氯、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基、CN、NO₂、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基；

X₂选自H、溴、碘、氟、氯、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基、CN、NO₂；

Y选自卤素、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₈-卤代环烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、可被一个或多个R^a基团取代的苯基；

Q选自可被一个或多个R^a基团取代的苯基或噻吩；C₂-C₉-烷基、C₁-C₉-卤代烷基、C₃-C₉-环烷基、(C₃-C₈-环烷基)-C₁-C₉-烷基、(C₃-C₈-环烷基)-C₁-C₉-烷氧基、(C₁-C₈-烷基)-C₁-C₉-烷氧基、可被一个或多个R^a基团取代的C₁-C₆-烷基苯基。

R^a表示氢、卤素、氰基、C₁-C₆-烷基；C₁-C₆-卤代烷基；C₃-C₇-环烷基；C₁-C₆-烷氧基；C₁-C₆-卤代烷氧基；C₃-C₇-环烷氧基；C₁-C₆-烷硫基；C₁-C₆-卤代烷硫基；C₃-C₇-环烷硫基；C₁-C₆-烷基磺酰基；C₁-C₆-卤代烷基磺酰基；C₃-C₇-环烷基磺酰基；C₂-C₈-炔氧基；

T为O或S；

条件是

仅当Z表示C₁-C₆-卤代烷基时，Y和X₂同时表示甲基，并且

条件是

式(I)不表示2-氯-N-[1-(3-氯苯基)-3-甲基-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺或2-氯-N-[3-甲基-1-(3-甲基苯基)-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺

更优选通式(I)的化合物及其盐、溶剂合物、N-氧化物以及盐和N-氧化物的溶剂合物，其中

Z选自氟、氯、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基；

X₁选自H、溴、碘、氟、氯、环丙基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、CN、NO₂、甲氧基、乙氧基；

X₂选自H、溴、碘、氟、氯、环丙基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、CN；

Y选自卤素、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₈-卤代环烷基、可被一个或多个R^a基团取代的苯基；

Q选自可被一个或多个R^a基团取代的苯基

R^a选自氢、卤素、硝基、氰基、C₁-C₆-烷基；C₁-C₆-卤代烷基；C₁-C₆-烷氧基；C₁-C₆-卤代烷氧基；

T为O；

条件是

仅当Z表示C₁-C₆-卤代烷基时，Y和X₂同时表示甲基

并且条件是

式(I)不表示2-氯-N-[1-(3-氯苯基)-3-甲基-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺或2-氯-N-[3-甲基-1-(3-甲基苯基)-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺。

此外更优选通式(I)的化合物及其盐、溶剂合物、N-氧化物以及盐和N-氧化物的溶剂合物，其中

Z选自氟、氯、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基；

X₁选自H、溴、碘、氟、氯、环丙基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、CN、NO₂、甲氧基、乙氧基；

X₂选自H、溴、碘、氟、氯、环丙基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、CN；

Y选自卤素、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₈-卤代环烷基、可被一个或多个R^a基团取代的苯基；

Q选自乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、正庚基、1-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、辛基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、1-丙基戊基和2-丙基戊基，尤其是丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、3-甲基戊基、庚基、1-甲基己基、1-乙基-3-甲基丁基、1-甲基庚基、1,2-二甲基己基、1,3-二甲基辛基、4-甲基辛基、1,2,2,3-四甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,3-二甲基戊基、1,3-二甲基己基、5-甲基-3-己基、2-甲基-4-庚基或

Q选自环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基；

T为O；

条件是

仅当Z表示C₁-C₆-卤代烷基时，Y和X₂同时表示甲基

并且条件是

式(I)不表示2-氯-N-[1-(3-氯苯基)-3-甲基-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺或2-氯-N-[3-甲基-1-(3-甲基苯基)-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺。

特别优选通式(I)的化合物及其盐、溶剂合物、N-氧化物以及盐和N-氧化物的溶剂合物，其中

Z选自二氟甲基、三氟甲基、甲基、乙基、溴；

X₁为H、F、Cl、甲基；

X₂为H；

Y选自氯、溴、三氟甲基、二氟甲基、乙基、异丙基、甲基、苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基；

Q选自苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-二氟甲基苯基、3-二氟甲基苯基、4-二氟甲基苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,3-二氯苯基、2,4-二氯苯基、2,5-二氯苯基、2,6-二氯苯基、3,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基；

T为O；

此外优选通式(IV)的化合物

其中R^a、Y和X₁具有上述优选的定义。

制备方法和中间体的说明

任选地在偶联剂存在下，任选地在缚酸剂存在下和任选地在稀释剂存在下，当式(II)的羰基卤化物或酸与式(III)的胺反应时，获得式(I-a)的甲酰胺，即式(I)的甲酰胺，其中T表示氧[方法(a)]:

式(II)提供作为用于进行本发明方法(a)的起始材料所需的羰基卤化物或酸的一般性定义。

在该式(II)中，Z和X₁具有与式(I)化合物的描述有关的针对这些基团所述的一般性和优选的那些含义。M表示卤素、羟基或活化的羟基。M优选表示氟、氯或羟基，特别优选氯或羟基。

活化的羟基意指羟基与相邻的羰基形成酯，所述酯自发地与氨基反应。常规活化的酯包括对-硝基苯基、五氟苯基、琥珀酰亚胺基酯或亚磷酸酐。

式(III)提供作为用于进行本发明方法(a)的起始材料所需的胺的一般性定义。

在该式(III)中，Q、Y和X₂具有与式(I)化合物的描述有关的针对这些基团所述的一般性、优选、特别优选、非常特别优选的那些含义。

式(II)的羰基卤化物或酸可使用与Chem.Commun.,2008,4207-4209中所描述的方法相似的方法进行制备。

式(III)的胺可使用与JP2010202648中所描述的方法相似的方法进行制备。

任选地在稀释剂存在下以及任选地在催化量的或化学计量的或更大量的碱存在下，当式(I-a)的甲酰胺与硫化试剂反应时，得到式(I-b)的硫代甲酰胺，即式(I)的甲酰胺，其中T代表硫[方法(b)]：

用于进行本发明方法(a)和(b)的合适的稀释剂为所有惰性有机溶剂。其优选包括脂族、脂环族或芳族烃，例如石油醚、己烷、庚烷、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯、二甲苯或十氢化萘；卤代烃，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷或三氯乙烷；醚类，例如乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二氧六环、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷或苯甲醚；酮类，例如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮或环己酮；腈类，例如乙腈、丙腈、正丁腈、异丁腈或苄腈；酰胺类，例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；它们与水或纯水的混合物。

当M表示卤素时，本发明的方法(a)——如果合适——在合适的酸受体存在下进行。合适的酸受体为所有常规无机碱或有机碱。其优选包括碱土金属或碱金属氢化物、氢氧化物、酰胺、醇盐(alkoholate)、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐，例如，氢化钠、氨基钠、二异丙基氨基锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、乙酸钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵；以及叔胺，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基吗啉、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂二环辛烷(DABCO)、二氮杂二环壬烯(DBN)或二氮杂二环十一碳烯(DBU)。

当M代表羟基时，本发明的方法(a)——如果合适——在合适的偶联剂存在下进行。合适的偶联剂为所有常规的羰基活化剂。其优选包括N-[3-(二甲基氨基)丙基]-N’-乙基-碳二亚胺-盐酸盐、N,N’-二仲丁基碳二亚胺、N,N’-二环己基碳二亚胺、N,N’-二异丙基碳二亚胺、1-(3-(二甲基氨基)丙基)-3-乙基碳二亚胺甲碘化物、2-溴-3-乙基-4-甲基噻唑鎓四氟硼酸盐、N,N-双[2-氧代-3-噁唑烷基]磷二酰氯(N,N-bis[2-oxo-3-oxazolidinyl]phosphorodiamidic chloride)、氯代三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐、溴代三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐、O-(1H-苯并三唑-1-基氧基)三(二甲基氨基)鏻六氟磷酸盐、O-(1H-苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-四甲基脲鎓六氟磷酸盐、O-(1H-苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-双(四亚甲基)脲鎓六氟磷酸盐、O-(1H-苯并三唑-1-基)-N,N,N’,N’-双(四亚甲基)脲鎓四氟硼酸盐、N,N,N’,N’-双(四亚甲基)氯脲鎓四氟硼酸盐、O-(7-氮杂苯并三唑-1-基)-N,N,N,N-四甲基脲鎓六氟磷酸盐和1-羟基苯并三唑。这些试剂可单独使用，也可结合使用。

为了进行用于制备式(I-a)化合物的本发明方法(a)，通常每摩尔的式(II)的羰基卤化物或酸使用0.2至5摩尔、优选0.5至2摩尔的式(III)的胺。后处理通过常规方法进行。

为了进行用于制备式(I-b)化合物的本发明方法(b)，可根据方法(a)制备式(I-a)的起始酰胺衍生物。

用于进行本发明方法(b)的合适的硫化试剂可为硫(S)、硫化氢(sulfhydricacid)(H₂S)、硫化钠(Na₂S)、硫氢化钠(NaHS)、三硫化二硼(B₂S₃)、双(二乙基铝)硫醚((AlEt₂)₂S)、硫化铵((NH₄)₂S)、五硫化二磷(P₂S₅)、劳森试剂(Lawesson’s reagent)(2,4-双(4-甲氧基苯基)-1,2,3,4-二硫杂二磷杂环丁烷2,4-二硫化物)或如在J.Chem.Soc.,Perkin 1 2001,358中所记载的聚合物负载的硫化试剂。

方法(a)和(b)通常在大气压下进行。然而，也可在升高或降低的压力——通常0.1巴至100巴——下进行。

当实施本发明方法(a)和(b)时，反应温度可在相对宽的范围内变化。通常，所述方法在0℃至150℃的温度、优选在20℃至110℃的温度下进行。

式(I)的化合物具有潜在的杀微生物的活性并且可在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物，例如真菌和细菌。

本发明的式(I)的化合物具有非常好的杀真菌特性并可在作物保护中用于例如防治根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)和半知菌纲(Deuteromycetes)。

本发明还涉及一种用于防治不想要的微生物的方法，其特征在于将式(I)的化合物施用至微生物和/或其生境。

根据本发明，可处理所有的植物和植物部位。在本文中，植物应被理解为意指所有植物及植物种群，例如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种或优化方法或通过生物技术和基因工程方法或这些方法的结合获得的植物，包括转基因植物并且包括植物育种者权保护和不保护的植物栽培种。植物部位应被理解为意指植物地上和地下的所有部分和和器官如芽、叶、花和根，其实例包括叶、针叶、茎杆、茎、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。植物部位也包括采收材料和无性繁殖和有性繁殖材料，例如插条、块茎、根茎、分檗(slip)及种子。

组合物/制剂

本发明还涉及一种用于防治有害微生物、特别是不想要的真菌和细菌的作物保护组合物，其包含有效且非植物毒性量的本发明的式(I)的化合物。其优选为包含农业上合适的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或增量剂的杀真菌组合物。

本发明的杀真菌组合物可用于治疗性或保护性防治植物病原性真菌。因此，本发明还涉及通过使用本发明的活性成分或组合物——将其施用至种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤——来防治植物病原性真菌的治疗性和保护性方法。

在作物保护中用于防治植物病原性真菌的本发明组合物包含有效且非植物毒性量的本发明的活性成分。“有效且非植物毒性量”意指足以用令人满意的方式防治植物真菌病害或完全根除真菌病害并且同时不会引起任何明显的植物毒性症状的本发明组合物的量。通常，该施用率可在相对宽的范围内变化。它取决于若干因素，例如待防治的真菌、植物、气候条件和本发明组合物的成分。

在本发明的上下文中，“有害微生物的防治”意指与未处理植物相比有害微生物侵袭的减少，其被测定为杀真菌的效力，与未处理的植物(100％)相比优选减少25-50％，与未处理的植物(100％)相比更优选减少40-79％；甚至更优选地，有害微生物的感染被完全抑制(减少70-100％)。该防治可以是治疗性的，即用于治疗已被感染的植物，或者是保护性的，即用于保护未被感染的植物。

“有效且非植物毒性量”意指足以用令人满意的方式防治植物真菌病害或完全根除真菌病害并且同时不会引起任何明显的植物毒性症状的本发明组合物的量。通常，该施用率可在相对宽的范围内变化。它取决于若干因素，例如待防治的真菌、植物、气候条件和本发明组合物的成分。

合适的有机溶剂包括通常用于制剂目的的所有极性和非极性有机溶剂。优选的溶剂选自酮类，例如甲基异丁基酮和环己酮；酰胺类，如二甲基甲酰胺，和链烷羧酸酰胺(如N,N-二甲基癸酰胺和N,N-二甲基辛酰胺)以及环状溶剂，例如，N-甲基-吡咯烷酮、N-辛基-吡咯烷酮、N-十二烷基-吡咯烷酮、N-辛基-己内酰胺、N-十二烷基-己内酰胺和丁内酯；强极性溶剂，例如，二甲亚砜；以及芳族烃，例如二甲苯、Solvesso^TM；矿物油(例如石油溶剂油(white spirit)、石油、烷基苯和锭子油)；以及酯类，例如，丙二醇单甲醚乙酸酯、己二酸二丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、柠檬酸三正丁酯和邻苯二甲酸二正丁酯；以及醇类，例如，苄醇和1-甲氧基-2-丙醇。

根据本发明，载体为天然的或合成的、有机的或无机的物质，其与活性成分混合或结合以获得更好的适用性，特别是对于施用至植物或植物部位或种子而言。所述载体(其可为固体或液体)通常为惰性的且应适用于农业使用。

有用的固体或液体载体包括：例如，铵盐和天然的岩石粉末(如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土)、以及合成的岩石粉末(如细碎的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐)、树脂、蜡、固体肥料、水、醇(特别是丁醇)、有机溶剂、矿物油和植物油及其衍生物。也可使用这些载体的混合物。

合适的固体填料和载体包括无机颗粒，例如平均粒径为0.005至20μm、优选0.02至10μm的碳酸盐、硅酸盐、硫酸盐和氧化物，例如硫酸铵、磷酸铵、尿素、碳酸钙、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、氧化铝、二氧化硅、所谓的细颗粒二氧化硅、硅胶，天然或合成的硅酸盐和铝硅酸盐，以及植物产品如谷物粉、木材粉末/锯屑和纤维素粉末。

用于颗粒剂的有用固体载体包括：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石，以及无机和有机粉末的合成颗粒，以及有机材料如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒。

有用的液化气态增量剂或载体为那些在标准温度下和标准压力下为气态的液体，例如，气溶胶喷射剂，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。

在所述制剂中，可使用增粘剂，例如羧甲基纤维素，以及以粉末、颗粒或胶乳形式存在的天然和合成的聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或天然的磷脂如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。

如果使用的填充剂为水，则还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。有用的液体溶剂主要为：芳族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族化合物和氯代脂族烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃如环己烷或链烷烃，例如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇类如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮类如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲亚砜；以及水。

本发明的组合物还可包含其他组分，例如表面活性剂。有用的表面活性剂为具有离子或非离子特性的乳化剂和/或泡沫形成剂(foamformer)、分散剂或润湿剂、或这些表面活性剂的混合物。合适的表面活性剂(佐剂、乳化剂、分散剂、保护胶体、润湿剂和粘合剂)包括所有常规的离子和非离子物质，例如，乙氧基化的壬基酚、直链或支链醇的聚亚烷基二醇醚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、脂肪酸胺与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物，以及脂肪酸酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐、芳基硫酸盐、乙氧基化的芳基烷基酚(例如三苯乙烯基-苯酚-乙氧基化物)，以及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚如硫酸化或磷酸化的芳基烷基酚-乙氧基化物和-乙氧基化物和-丙氧基化物。其他实例为天然的和合成的水溶性聚合物，例如，木素磺酸盐、明胶、阿拉伯胶、磷酯、淀粉、疏水性改性淀粉和纤维素衍生物(特别是纤维素酯和纤维素醚)、以及聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、和(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的共聚物、以及被碱金属氢氧化物中和的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的共聚物，以及任选地取代的萘磺酸盐与甲醛的缩合产物。如果活性成分之一和/或惰性载体之一不溶于水且施用在水中进行时，则需要表面活性剂的存在。表面活性剂的比例为本发明组合物的5至40重量％。

还可使用染料如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，以及有机染料如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及微量营养素如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

可存在于制剂中的消泡剂包括例如硅酮乳液、长链醇、脂肪酸及其盐，以及氟代有机物及其混合物。

增稠剂的实例为多糖，例如黄原胶或硅酸镁铝；硅酸盐类，例如绿坡缕石、膨润土以及细颗粒二氧化硅。

如果合适，还可存在其他额外的组分，例如保护胶体、粘合剂(binder)、粘着剂(adhesive)、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、多价螯合剂(sequestrant)、络合剂。通常，所述活性成分可与常用于制剂目的的任意固体或液体添加剂组合。

本发明的活性成分或组合物可以其本身的形式使用，或根据其具体的物理和/或化学性质，以其制剂的形式或由其制备的使用形式使用，如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂(cold-fogging concentrate)、暖雾浓缩剂、胶囊化的颗粒剂、细颗粒剂、用于种子处理的流动性浓缩剂、即用型溶液、可撒粉的粉剂、可乳化的浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉剂、油混溶性流动浓缩剂、油混溶性液剂、气剂(在压力下)、产气产品、泡沫剂、糊剂、农药包衣的种子、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂、可溶性浓缩剂、混悬剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂、水溶性和水分散性颗粒剂或片剂、用于种子处理的水溶性和水分散性粉剂、可湿性粉剂、经活性成分浸渍的天然产物及合成物质，以及聚合物质和种子包衣材料中的微胶囊剂，以及ULV冷雾和暖雾制剂。

本发明的组合物不仅包括可即用的并可使用合适装置施用于植物或种子的制剂，还包括在使用之前必须用水稀释的市售浓缩剂。常规施用为例如在水中稀释且随后喷洒所得的喷雾液体、在油中稀释后施用、不经稀释直接施用、种子处理或颗粒剂的土壤施用。

本发明的组合物和制剂通常含有0.05至99重量％、0.01至98重量％、优选0.1至95重量％、更优选0.5至90重量％的活性成分，最优选10至70重量％。对于具体应用，例如木材和衍生的木材产品的保护，本发明的组合物和制剂通常含有0.0001至95重量％、优选0.001至60重量％的活性成分。

由市售制剂制备的施用形式中的活性成分的含量可在宽范围内变化。施用形式中的活性成分的浓度通常为0.000001至95重量％，优选0.0001至2重量％。

上述制剂可用本身已知的方法制备，例如通过将活性成分和至少一种常规增量剂、溶剂或稀释剂、佐剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂、如果合适干燥剂和UV稳定剂、以及如果合适染料和颜料、消泡剂、防腐剂、无机和有机增稠剂、粘着剂、赤霉素以及其他加工助剂以及水混合。根据待制备的制剂类型，需要其他加工步骤，例如，湿法研磨、干法研磨和制粒。

本发明的活性成分可以自身形式或其(市售)制剂形式和由这些制剂与其他(已知)活性成分的混合物制备的使用形式存在，所述其他(已知)活性成分为例如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。

利用活性成分或组合物对植物和植物部位进行的本发明的处理通过常规处理方法直接进行或通过作用于其周围环境、生境或存贮空间进行，所述常规处理方法为例如浸渍、喷洒、喷雾、灌溉、蒸发、撒粉、成雾、撒播、发泡、涂抹、涂布、浇水(浇灌)、滴注，且在繁殖材料的情况下，尤其在种子的情况下，还可通过干种子处理、湿种子处理、浆液处理、结壳、包裹一层或多层包衣等进行。还可通过超低容量法施用活性成分或将活性成分制剂或活性成分本身注射到土壤中。

植物/作物保护

本发明的活性成分或组合物具有潜在的杀微生物活性，且可在作物保护和材料保护中用于防治不想要的微生物，例如真菌和细菌。

本发明还涉及用于防治不想要的微生物的方法，其特征在于将本发明的活性成分施用于植物病原性真菌、植物病原性细菌和/或其生境。

杀真菌剂可在作物保护中用于防治植物病原性真菌。其特征在于对广谱的植物病原性真菌具有显著功效，所述植物病原性真菌包括土传病原体，其特别为根肿菌纲(Plasmodiophoromycetes)、卵菌纲(Peronosporomycetes(同义词Oomycetes))、壶菌纲(Chytridiomycetes)、接合菌纲(Zygomycetes)、子囊菌纲(Ascomycetes)、担子菌纲(Basidiomycetes)及半知菌纲(Deuteromycetes(同义词Fungiimperfecti))的成员。一些杀真菌剂为系统性活性并可在植物保护中用作叶面(foliar)、拌种或土壤杀真菌剂。另外，它们适用于防治真菌，其特别是感染木材或植物根部的真菌。

杀细菌剂可在作物保护中用于防治假单胞菌科(Pseudomonadaceae)、根瘤菌科(Rhizobiaceae)、肠杆菌科(Enterobacteriaceae)、棒杆菌科(Corynebacteriaceae)和链霉菌科(Streptomycetaceae)。

可以根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实例包括：

由白粉病病原体引起的病害，所述病原体为例如布氏白粉菌属(Blumeria)属种，如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳属(Podosphaera)属种，如白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)；单囊壳属(Sphaerotheca)属种，如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)；钩丝壳属(Uncinula)属种，如葡萄钩丝壳(Uncinulanecator)；

由锈病病原体引起的病害，所述病原体为例如胶锈菌属(Gymnosporangium)属种，如褐色胶锈菌(Gymnosporangium sabinae)；驼孢锈属(Hemileia)属种，如咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)；层锈菌属(Phakopsora)属种，如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)和山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)；柄锈菌属(Puccinia)属种，如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)、小麦叶锈菌(P.triticina)、小麦杆锈菌(P.graminis)或小麦条锈菌(P.striiformis)；单胞锈菌属(Uromyces)属种，如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus)；

由卵菌纲(Oomycetene)病原体引起的病害，所述病原体为例如白锈菌属(Albugo)属种，例如白锈菌(Algubo candida)；盘霜霉属(Bremia)属种，如莴苣盘霜霉(Bremialactucae)；霜霉属(Peronospora)属种，如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉属(Phytophthora)属种，如致病疫霉(Phytophthora infestans)；轴霜霉属(Plasmopara)属种，如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)；假霜霉属(Pseudoperonospora)属种，如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉属(Pythium)属种，如终极腐霉(Pythium ultimum)；

由以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害：例如链格孢属(Alternaria)属种，例如早疫病链格孢(Alternaria solani)；尾孢属(Cercospora)属种，例如菾菜生尾孢(Cercospora beticola)；枝孢属(Cladiosporum)属种，例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)；旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，同义词：长蠕孢属(Helminthosporium))、宫部旋孢霉(Cochliobolus miyabeanus)；炭疽菌属(Colletotrichum)属种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichumlindemuthanium)；锈斑病菌属(Cycloconium)属种，例如油橄榄孔雀斑病菌(Cycloconium oleaginum)；间座壳属(Diaporthe)属种，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；痂囊腔菌属(Elsinoe)属种，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盘长孢属(Gloeosporium)属种，例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)；小丛壳属(Glomerella)属种，例如围小丛壳(Glomerellacingulata)；球座菌属(Guignardia)属种，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌属(Leptosphaeria)属种，例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans)、颖枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；大毁壳属(Magnaporthe)属种，例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)；微座孢属(Microdochium)属种，例如雪霉微座孢(Microdochiumnivale)；球腔菌属(Mycosphaerella)属种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(M.arachidicola)和斐济球腔菌(M.fijiensis)；壳针孢属(Phaeosphaeria)属种，例如颖枯壳针孢(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌属(Pyrenophora)属种，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)、偃麦草核腔菌(Pyrenophoratritici repentis)；柱隔孢属(Ramularia)属种，例如辛加柱隔孢(Ramularia collo-cygni)、白斑柱隔孢(Ramularia areola)；喙孢属(Rhynchosporium)属种，例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；针孢属(Septoria)属种，例如芹菜小壳针孢(Septoriaapii)、番茄壳针孢(Septoria lycopersii)；核瑚菌属(Typhula)属种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；黑星菌属(Venturia)属种，例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis)；

由下述病原体引起的根和茎病害：例如伏革菌属(Corticium)属种，例如禾伏革菌(Corticium graminearum)；镰孢属(Fusarium)属种，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；顶囊壳菌属(Gaeumannomyces)属种，例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；丝核菌属(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；例如由稻帚枝杆孢(Sarocladium oryzae)引起的帚枝杆孢属(Sarocladium)病害；例如由稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)引起的小核菌属(Sclerotium)病害；Tapesia属种，例如Tapesiaacuformis；根串珠霉属(Thielaviopsis)属种，例如根串珠霉(Thielaviopsis basicola)；

由下述病原体引起的肉穗花序或圆锥花序病害(包括玉米穗轴)：例如链格孢属(Alternaria)属种，例如链格孢属(Alternaria spp.)；曲霉属(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢属(Cladosporium)属种，例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides)；麦角菌属(Claviceps)属种，例如麦角菌(Claviceps purpurea)；镰孢属(Fusarium)属种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；赤霉属(Gibberella)属种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；小画线壳属(Monographella)属种，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；壳多孢属(Septoria)属种，例如颖枯壳多孢(Septorianodorum)；

由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌为例如：轴黑粉菌属(Sphacelotheca)属种，例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌属(Tilletia)属种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)、小麦矮腥黑粉菌(T.controversa)；条黑粉菌属(Urocystis)属种，例如隐条黑粉菌(Urocystis occulta)；黑粉菌属(Ustilago)属种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)、小麦散黑粉菌(U.nuda tritici)；

由以下病原体引起的果实腐烂：例如，曲霉属(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；葡萄孢属(Botrytis)属种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；青霉属(Penicillium)属种，例如扩展青霉(Penicillium expansum)和产紫青霉(P.purpurogenum)；核盘菌属(Sclerotinia)属种，例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)；轮枝孢属(Verticilium)属种，例如黑白轮枝菌(Verticiliumalboatrum)；

由下述病原体引起的种子腐烂和土传的腐烂、发霉、萎蔫、腐坏和立枯病病害：例如链格孢属(Alternaria)属种，例如芸薹链格孢(Alternaria brassicicola)；丝囊霉属(Aphanomyces)属种，例如根霉丝囊霉(Aphanomyces euteiches)；壳二胞属(Ascochyta)属种，例如兵豆壳二孢(Ascochyta lentis)；曲霉属(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢属(Cladosporium)属种，例如草本枝孢(Cladosporiumherbarum)；旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：内脐蠕孢属(Drechslera)，离蠕孢属(Bipolaris)同义词：长蠕孢菌(Helminthosporium))；炭疽菌属(Colletotrichum)属种，例如毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes)；镰孢属(Fusarium)属种，例如黄色镰孢(Fusariumculmorum)；赤霉属(Gibberella)属种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；壳球孢属(Macrophomina)属种，例如菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)；小画线壳属(Monographella)属种，例如雪腐小画线壳(Monographella nivalis)；青霉属(Penicillium)属种，例如扩展青霉(Penicillium expansum)；茎点霉属(Phoma)属种，例如黑胫茎点霉(Phoma lingam)；拟茎点霉属(Phomopsis)属种，例如大豆拟茎点霉(Phomopsissojae)；疫霉属(Phytophthora)属种，例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)；核腔菌属(Pyrenophora)属种，例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)；梨孢属(Pyricularia)属种，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；腐霉属(Pythium)属种，例如终极腐霉(Pythiumultimum)；丝核菌属(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；根霉属(Rhizopus)属种，例如稻根霉菌(Rhizopus oryzae)；小核菌属(Sclerotium)属种，例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)；壳针孢属(Septoria)属种，例如颖枯壳针孢(Septorianodorum)；核瑚菌属(Typhula)属种，例如肉孢核瑚菌(Typhulaincarnata)；轮枝菌属(Verticillium)属种，例如大丽花轮枝孢(Verticilliumdahliae)；

由下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病：例如丛赤壳属(Nectria)属种，例如仁果干癌丛赤壳菌(Nectria galligena)；

由下述病原体引起的萎缩病害：例如链核盘菌属(Monilinia)属种，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)；

由下述病原体引起的叶疱病或缩叶病：例如，外担菌属(Exobasidium)属种，例如坏损外担菌(Exobasidium vexans)；外囊菌属(Taphrina)属种，例如畸形外囊菌(Taphrinadeformans)；

由下述病原体引起的木本植物退行性病害：例如由例如根霉格孢菌(Phaemoniella clamydospora)、鸡腿蘑丝孢菌(Phaeoacremoniumaleophilum)和地中海孢孔菌(Fomitiporia mediterranea)引起的依科病(Esca disease)；由例如葡萄顶枯菌(Eutypa lata)引起的葡萄顶枯病(Eutypa dyeback)；由例如狭长孢灵芝(Ganodermaboninense)引起的灵芝病害；由例如木硬孔菌(Rigidoporus lignosus)引起的硬孔菌病害；

由下述病原体引起的花和种子的病害：例如葡萄孢属(Botrytis)属种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；

由下述病原体引起的植物块茎的病害：例如丝核菌属(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；长蠕孢菌属(Helminthosporium)属种，例如茄病长蠕孢(Helminthosporium solani)；

由下述病原体引起的根肿病：例如根肿菌属(Plasmodiophora)属种，例如云薹根肿菌(Plasmodiophora brassicae)；

由下述细菌性病原体引起的病害，例如：黄单胞菌属(Xanthomonas)属种，例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假单胞菌属(Pseudomonas)属种，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；欧文氏菌属(Erwinia)属种，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。

可优选防治下列大豆病害：

由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害：例如链格孢属叶斑病(Alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Anthracnose)(Colletotrichum gloeosporoides dematiumvar.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、尾孢菌叶斑病和叶枯病(Cercospora leaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、笄霉属叶枯病(Choanephora leaf blight)(Choanephora infundibulifera trispora(同义词))、Dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronosporamanshurica))、内脐蠕孢属枯萎病(Drechslera blight)(Drechslera glycini)、灰斑病(frogeye leaf spot)(大豆尾孢(Cercosporasojina))、小光壳属叶斑病(Leptosphaerulina leaf spot)(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉属叶斑病(Phyllostica leaf spot)(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、棘壳孢属叶斑病(Pyrenochaeta leaf spot)(大豆红叶斑病菌(Pyrenochaetaglycines)、气生丝核菌(Rhizoctonia aerial)、叶枯病和立枯病(webblight)(立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(Phakopsorameibomiae))、疮痂病(scab)(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉属叶枯病(stemphyliumleaf blight)(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。

由以下病原体引起的根部和茎部的真菌病害：例如黑色根腐病(black root rot)(野百合丽赤壳菌(Calonectria crotalariae))、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophominaphaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫病、根腐病以及荚和根颈腐烂病(尖镰孢(Fusariumoxysporum)、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscusterrestris)、新赤壳属病(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopsporavasinfecta))、荚和茎枯萎病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(stem canker)(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorumvar.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthoramegasperma))、茎褐腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(pythiumrot)(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythiumirregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythiummyriotylum)、终极腐霉(Pythium ultimum))、丝核菌属根腐病、茎腐病和立枯病(立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))、核盘菌属茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌属白绢病(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉属根腐病(thielaviopsis root rot)(根串珠霉(Thielaviopsisbasicola))。

本发明的杀真菌剂组合物可用于治疗性或保护性/预防性防治植物病原性真菌。因此，本发明还涉及通过使用本发明的活性成分或组合物——将其施用至种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤——来防治植物病原性真菌的治疗性和保护性方法。

所述活性成分在防治植物病害所需的浓度下被植物良好地耐受的事实允许处理植物的地上部分、繁殖材料(propagation stock)和种子，以及土壤。

根据本发明，可处理所有的植物和植物部位。植物意指所有植物及植物种群，例如需要的和不需要的野生植物、栽培种和植物变种(无论是否受植物品种权或植物育种者权的保护)。栽培种和植物变种可为通过常规的繁殖和育种方法(其可通过一种或多种生物技术方法进行辅助或补充，如通过使用双单倍体、原生质体融合、随机突变和定点突变、分子或遗传标记)或通过生物工程与基因工程方法获得的植物。植物部位意指植物的所有地上部分和地下部分及器官如芽、叶、花和根，例如叶、针叶、茎、枝、花、子实体、果实和种子，以及根、球茎和根茎。作物以及无性繁殖和有性繁殖材料，例如插条、球茎、根茎、长匐茎(runner)及种子也属于植物部位。

当本发明的活性成分被植物良好耐受、具有有利的温血动物毒性并被环境良好耐受时，其适用于保护植物和植物器官，提高采收产量、改善采收材料的质量。其可优选被用作作物保护组合物。其对通常敏感和抗性物种以及对全部或部分发育阶段具有活性。

可根据本发明处理的植物包括以下主要作物植物：玉米、大豆、苜蓿、棉花、向日葵、芸苔(Brassica)油籽如甘蓝型油菜(Brassica napus)(如加拿大油菜、油菜籽)、芜菁(Brassica rapa)、芥菜型油菜(B.juncea)(如(田野)芥菜)和埃塞俄比亚芥(Brassicacarinata)、棕榈科(Arecaceaesp.)(如油棕、椰子)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟和高粱、黑小麦、亚麻、坚果、葡萄和藤本植物以及来自各种植物分类群的各种果实和蔬菜，例如蔷薇科属(Rosaceae sp.)(例如仁果，如苹果和梨；以及核果，例如杏、樱桃、扁桃、李子和桃；浆果，例如草莓、树莓、红醋栗和黑醋栗以及醋栗)、茶藨子科属(Ribesioidaesp.)、胡桃科属(Juglandaceae sp.)、桦木科属(Betulaceae sp.)、漆树科属(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属(Fagaceae sp.)、桑科属(Moraceae sp.)、木犀科属(Oleaceae sp.)(例如橄榄树)、猕猴桃科属(Actinidaceae sp.)、樟科属(Lauraceae sp.)(例如鳄梨、肉桂、樟脑)、芭蕉科属(Musaceaesp.)(例如香蕉树和绿化树)、茜草科属(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属(Theaceae sp.)(例如茶树)、梧桐科属(Sterculiceae sp.)、芸香科属(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙、柑橘和葡萄柚)、茄科属(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、辣椒、茄子和烟草)、百合科属(Liliaceaesp.)、菊科属(Compositae sp.)(例如莴苣、朝鲜蓟和菊苣——包括根菊苣、苣荬菜(endive)或普通菊苣)、伞形科属(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹、芹菜和块根芹)、葫芦科属(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜——包括小黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科属(Alliaceae sp.)(例如韭类和洋葱)、十字花科属(Cruciferaesp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜、辣根、水芹和大白菜)、豆科属(Leguminosae sp.)(如花生、豌豆、扁豆和菜豆——例如普通菜豆(common bean)和宽菜豆(broad bean))、藜科属(Chenopodiaceae sp.)(例如叶甜菜(Swisschard)、饲用甜菜、菠菜、甜菜根(beetroot))；亚麻科属(Linaceaesp.)(如麻)、美人蕉科属(Cannabeacea sp.)(如大麻)、锦葵科属(Malvaceae sp.)(如黄秋葵、可可)、罂粟科属(Papaveraceae)(如罂粟)、天门冬科属(Asparagaceae)(如芦笋)；园艺和森林中的有用植物和观赏植物，包括草皮、草坪、青草和甜叶菊(Stevia rebaudiana)；以及在每种情况下，这些植物的遗传修饰品种。

植物生长调节

在某些情况下，本发明的化合物在特定的浓度或施用率下还可用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的试剂，或作为杀微生物剂，例如作为杀真菌剂、抗霉物质(antimycotics)、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒的组合物)或作为抗MLO(类支原体生物)和RLO(类立克次体生物)的组分。如果合适，它们还可用作用于合成其他活性成分的中间体或前体。

本发明的活性成分干扰植物的代谢并因此还可用作生长调节剂。

植物生长调节剂可对植物产生多种影响。物质的影响主要取决于相对于植物发育阶段的施用时间，以及施用至植物或其环境的活性成分的量和施用方式。在每种情况下，生长调节剂应对作物植物具有特别的预期的影响。

植物生长调节化合物可用于例如抑制植物的营养生长。这种生长抑制具有经济利益，例如，在草地的情况下，原因在于可因此减少在观赏花园、公园和运动设施、路边、机场或水果作物中割草的频率。同样重要的是抑制路边和管道或架空电缆附近、或通常不希望植物旺盛生长的区域的草本和木本植物的生长。

将生长调节剂用于抑制谷类纵向生长的用途是同样重要的。这减少或完全消除了植物在采收前倒伏的风险。另外，生长调节剂在谷类情况下可强化茎，这同样抵抗倒伏。将生长调节剂用于缩短和强化茎允许使用更大体积的肥料来增加产量，而谷类作物没有任何倒伏的风险。

在很多作物植物中，抑制营养生长允许更密集的种植，且因此可实现基于土壤表面计的更高的产量。以此方式获得的较小植物的另一优点是作物更易于耕种和收获。

抑制营养性植物生长也可提高产量，这是因为营养物和同化物(assimilate)对花和果实的形成比对植物的营养部位更有利。

通常，生长调节剂还可用于促进营养生长。这在采收营养性植物部位时是非常有利的。然而，促进营养生长也可促进生殖生长(generativegrowth)，这是因为形成了更多的同化物，从而导致更多或更大的果实。

在某些情况下，增加产量可通过控制植物的代谢来实现，而在营养生长中没有任何可检测的变化。此外，生长调节剂可用于改变植物的组成，这反过来又可提高采收产品的质量。例如，可增加糖用甜菜、甘蔗、菠萝和柑橘类水果中的糖含量，或增加大豆或谷物中的蛋白质含量。还可在采收之前或之后例如使用生长调节剂抑制所需成分——例如甜菜或甘蔗中的糖——的降解。也可积极地影响次级植物成分的生成或消除。一个实例为刺激橡胶树中乳液流量。

在生长调节剂的影响下，可形成单性果实。此外，其可影响花的性别。也可产生不育花粉，这对于杂种种子的育种和生产非常重要。

使用生长调节剂可控制植物的分枝。一方面，通过破坏顶端优势，其可促进侧枝的形成(这特别是在观赏植物的培育中非常需要)同时抑制生长。然而，另一方面，也可抑制侧枝的生长。这种效果例如在烟草栽培中或在番茄栽培中是特别有利的。

在生长调节剂的影响下，可控制植物叶片的数量从而实现植物在所希望的时间脱叶。这种脱叶在棉花的机械采收中起着重要的作用，并且对于在其他作物中(例如在葡萄栽培中)促进采收也是有利的。在移植前进行植物脱叶也可以降低植物的蒸腾作用。

生长调节剂同样可用于调节果实开裂。一方面，其可防止早熟果实开裂。另一方面，其也可促进果实开裂或甚至花的败育以实现所需要的量(“间苗(thinning)”)，以消除交替(alternation)。交替应理解为意指这样一种特性：一些果树种类由于内在原因每年都会提供非常不同的产量。最后，可在采收期使用生长调节剂以降低分离果实所需的力，从而允许进行机械采收或便于人工采收。

生长调节剂也可用于在采收之前或之后实现采收材料更快或延迟成熟。这是特别有利的，原因在于其可根据市场的需求进行最佳的调整。此外，在某些情况下生长调节剂可改善果实的颜色。另外，生长调节剂也可用于在某一时间内的集中成熟。这建立了在单次操作中完全机械或手工采收的先决条件，例如在烟草、番茄或咖啡的情况下。

通过使用生长调节剂，还可影响植物的种子或芽的休眠，以使植物例如菠萝或苗圃中的观赏植物，例如，在它们通常不倾向于发芽、生长或开花的时间萌发、生长或开花。在存在霜冻风险的区域，借助生长调节剂来延迟种子萌发或发芽以避免后期霜冻造成的伤害是可行的。

最后，生长调节剂可诱导植物对霜冻、干旱或土壤的高盐度的抗性。这可使植物在通常不适于栽培目的的区域进行栽培。

抗性诱导/植物健康和其他效果

本发明的活性化合物也可在植物中表现出有效的强化作用。因此，它们可用于调动植物抵抗不想要的微生物的侵袭的防御。

在本文中，植物强化(抗性诱导)物质应理解为意指那些物质，其能够激发植物防御系统，使得当随后接种不想要的微生物时，经过处理的植物形成对这些微生物的高度抗性。

本发明的活性化合物还适用于提高作物产量。另外，它们显现出降低的毒性和良好的植物耐受性。

另外，在本发明的上下文中，植物生理学效应包括以下几种：

非生物胁迫耐受性，包括温度耐受性、干旱耐受性、干旱胁迫后的恢复、水使用效率(与降低的水消耗量有关)、水涝耐受性、臭氧胁迫和UV耐受性，对化学品如重金属、盐、农药(安全剂)等的耐受性。

生物胁迫耐受性，包括增加的耐真菌性以及增加的耐线虫性、耐病毒性和耐细菌性。在本发明的上下文中，生物胁迫耐受性优选包括增加的耐真菌性和增加的耐线虫性。

增强的植物活力，包括植物健康/植物质量和种子活力、降低的倒伏性、改善的外观、提高的恢复力、改善的绿化效果和改善的光合效率。

对植物激素和/或功能酶的影响。

对生长调节剂(促进剂)的影响，包括更早的发芽、更好的出苗、更发达的根系和/或改善的根生长、增强的分蘖能力、更多产的分蘖、更早开花、增加植株高度和/或生物量、缩短的茎、幼株生长的改善、每穗粒数的提高、每平方米穗数的提高、匍匐枝数量和/或花朵数量、提高的采收指数、更大的叶片、更少的死亡基生叶、改善的叶序、提早成熟/提早结果、均匀成熟、增加的灌浆持续时间、更好的结果、更大的果实/蔬菜、发芽抗性和降低倒伏。

增加的产量，指每公顷的总生物量、每公顷产量、粒/果实重量、种子大小和/或百升重量以及提高的产品质量，包括：

与以下相关的改善的可加工性：大小分布(粒、果实等)、均匀成熟、谷物水分、更好的碾磨、更好的酿制(vinification)、更好的酿造(brewing)、增加的果汁产量、可采收性、消化率、沉降值、降落值、荚果稳定性、贮存稳定性、改善的纤维长度/强度/均匀度、青贮饲料喂养动物的奶和/或肉的质量的增加、适合烹饪和油炸；

还包括与以下相关的提高的可销售性：改善的果实/谷粒质量、大小分布(粒、果实等)、增加的储存/保质期、硬度/柔软度、味道(香气、纹理(texture)等)、等级(浆果的大小、形状、数量等)、每束浆果/果实的数量、脆度、鲜度、蜡覆盖面、生理病症的频率、颜色等；

还包括增加的所需成分，例如蛋白质含量、脂肪酸、油含量、油质量、氨基酸组合物、糖含量、酸含量(pH)、糖/酸比(白利糖度(Brix))、多酚类、淀粉含量、营养质量、谷蛋白含量/指数、能量含量、味道等；

还包括降低的不需要的成分，例如更少的真菌毒素、更少的黄曲霉毒素、土腥素水平、酚类香味、漆酶(lacchase)、多酚氧化酶和过氧化物酶、硝酸盐含量等。

可持续农业，包括营养物利用率，特别是氮(N)利用率、磷(P)利用率、水利用率、改善的蒸腾、呼吸和/或CO₂同化率、更好的结瘤、改善的钙代谢等。

延缓的衰老，包括植物生理学的改善，其表现在，例如，更长的灌浆期，带来更高的产量、更长的植物绿叶着色期，并因此包括颜色(绿化)、含水量、干燥度等。因此，在本发明的上下文中，已发现活性化合物结合物的具体发明应用可以延长绿叶面积持续时间，这可延迟植物的成熟(衰老)。对于农民而言，其主要优势在于更长灌浆期，带来更高产量。对于农民而言，另一优势为采收期更具灵活性。

本文中“沉降值”是蛋白质质量的量度，并根据Zeleny(Zeleny值)描述在标准时间间隔内悬浮于乳酸溶液中的面粉的沉降程度。这被用来衡量烘培质量。面粉的谷蛋白部分在乳酸溶液中的溶胀影响面粉悬浮液的沉降速率。更高的谷蛋白含量和更好的谷蛋白质量均能引起更慢的沉降和更高的Zeleny试验值。面粉的沉降值取决于小麦的蛋白质组成，并且主要与蛋白质含量、小麦的硬度、平锅和面包底料(hearth loaf)的体积相关。相比于SDS沉降体积，面包体积(loaf volume)与Zeleny沉降体积之间的更强的相关性可归因于影响体积和Zeleny值两者的蛋白质含量(Czech J.Food Sci.Vol.21,No.3:91–96,2000)。

另外，如本文提及的“降落值”是谷类(特别是小麦)的烘培质量的量度。降落值实验表明可能发生芽损坏。这意味着小麦籽粒的淀粉部分的物理性质已经发生变化。其中，降落值测定仪通过测量面粉和水的糊剂对降落的活塞的阻力来分析粘度。这一现象发生的时间(以秒为单位)被称为降落值。降落值结果被记录为小麦或面粉样品中的酶活性的指数并以秒为单位的时间表示。高降落值(例如，300秒以上)表明极低的酶活性和优质小麦或面粉。低降落值(例如，250秒以下)表示显著的酶活性和芽损坏的小麦或面粉。

术语“更发达的根系”/“改善的根生长”指更长的根系、更深的根生长、更快的根生长、更高的根干重/鲜重、更大的根体积、更大的根表面积、更大的根直径、更高的根稳定性、更多的根分枝、更多的根毛数量和/或更多的根尖，并且可通过使用合适的方法和图像分析程序(例如WinRhizo)分析根结构而进行测定。

术语“作物水分利用率”技术上指的是消耗每单位水产生的农产品质量，经济上指的是消耗每单位体积水生产的产品的值，并且可通过例如每公顷产量、植物生物量、千粒质量以及每平方米的穗数来衡量。

术语“氮利用率”技术上指的是消耗每单位氮所产生的农产品质量，经济上指的是消耗每单位氮所产生的产品的值，反映其吸收和利用效率。

可通过已知技术例如HandyPea系统(Hansatech)测定改善的绿化/改善的颜色和提高的光合效率以及延缓的衰老。Fv/Fm是一种广泛用于表示光系统II(PSII)的最大量子效率的参数。该参数被普遍认为是植物光合性能的选择性指示，其中健康样品通常达到的最大Fv/Fm值约为0.85。如果样品被暴露于一些类型的生物或非生物胁迫因子素(所述因子降低了PSII中能量的光化学猝灭能力)，可观察到低于此数值的值。Fv/Fm是可变荧光(Fv)相对于最大荧光值(Fm)之比。该性能指数主要为样品活力的指示。(参见例如，AdvancedTechniques in Soil Microbiology,2007,11,319-341；Applied Soil Ecology,2000,15,169-182.)。

还可通过测量净光合速率(Pn)、测量叶绿素含量(例如，通过齐格勒(Ziegler)和埃勒(Ehle)的色素提取方法)、测定光化学效率(Fv/Fm比值)、测定幼株生长和最终根和/或冠层生物量、测定分蘖密度以及根死亡率来评估改善的绿化/改善的颜色和提高的光合效率以及延缓的衰老。

在本发明的上下文中，优选改善植物生理学效果，其选自：增强的根生长/更发达的根系、提高绿化、提高的水利用率(与降低的水消耗量相关)、提高的营养物利用率，尤其包括改善的氮(N)利用率、延缓衰老和提高产量。

在提高产量中，优选提高沉降值和降落值以及提高蛋白质和糖含量——尤其是选自谷物的植物(优选小麦)。

优选地，本发明的杀真菌组合物的新用途涉及a)在有或没有抗性治理(resistance management)的情况下预防性地和/或治疗性地防治病原性真菌和/或线虫，以及b)增强根生长、提高绿化、提高水利用率、延缓衰老和提高产量中至少一种的组合用途。在b)组中，特别优选增强根系、提高水利用率和氮利用率。

种子处理

本发明还涉及使用至少一种式(I)的化合物处理的种子。

本发明最后提供一种通过使用经本发明的至少一种式(I)化合物处理的种子来保护种子对抗不想要的微生物的方法。

本发明还包括处理种子的方法。

本发明还涉及利用前文所述方法之一处理的种子。在保护种子对抗有害微生物的方法中使用本发明的种子。在这些方法中，使用经过至少一种本发明的活性成分处理过的种子。

本发明的活性成分或组合物还适用于处理种子。大多数由有害生物引起的作物植物的损害是由种子储存期间或播种后以及植物发芽期间或发芽后的种子感染引起的。该阶段特别关键，这是因为生长植物的根和芽特别敏感，且甚至微小的损害也可能导致植物死亡。因此，通过使用合适的组合物来保护种子和发芽植物引起了极大的关注。

通过处理植物种子来防治植物病原性真菌已经被了解很长一段时间，并且是持续改善的主题。但是，种子处理涉及一系列总是无法以令人满意的方式解决的问题。例如，需要开发用于保护种子和发芽植物的方法，其在种植后或植物出苗后无需或至少显著减少作物保护组合物的额外施用。还需要优化所用活性成分的量，从而为种子和发芽植物提供最大的保护，使其免受植物病原性真菌的侵害，而所使用的活性成分不伤害植物本身。特别地，处理种子的方法还应该考虑转基因植物的固有杀真菌特性，以使用最少量的作物保护组合物达到对种子和发芽植物的最佳保护。

因此，本发明还涉及一种通过使用本发明组合物处理种子来保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的方法。本发明还涉及本发明组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的用途。本发明还涉及经过本发明组合物处理以免受植物病原性真菌侵袭的种子。

在出苗后损害植物的植物病原性真菌的防治主要通过用作物保护组合物处理土壤和植物的地上部位进行。由于考虑到作物保护组合物对环境以及人类和动物健康的可能的影响，应该努力减少活性成分的用量。

本发明的优势之一在于，本发明活性成分和组合物的特定的内吸性是指用这些活性成分和组合物处理种子不仅保护种子本身，还保护出苗后所产生的植物免受植物病原性真菌侵袭。这样，可以无需在播种时和其后短时间内对作物进行即时处理。

同样被认为有利的是，本发明的活性成分或组合物可特别地用于转基因种子，在这种情况下，由该种子长成的植物能够表达抗害虫的蛋白。由于使用本发明活性成分或组合物处理此类种子，仅通过蛋白质例如杀虫蛋白质的表达就可防治某些害虫。令人惊讶地，在这种情况下，可观察到另外的协同效应，其额外提高抵抗害虫侵袭的保护效果。

本发明的组合物适于保护在农业、温室、森林或园艺和葡萄栽培中使用的任何植物品种的种子。特别地，其为以下植物品种的种子：谷类(例如，小麦、大麦、黑麦、黑小麦、高粱/黍和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如，糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可树、甘蔗、烟草、蔬菜(例如，番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪植物和观赏植物(见下文)。对于谷物(例如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理是特别重要的。

同样如下文所述，使用本发明的活性成分或组合物对转基因种子的处理是特别重要的。这涉及包含至少一种异源基因的植物的种子。合适的异源性基因的定义和实例在下文给出。

在本发明的上下文中，本发明的组合物被单独或以合适的制剂形式施用于种子。优选地，种子在这样的条件下被处理：其中种子足够稳定，在处理过程中不发生损害。通常，对种子的处理可在采收和播种之间的任何时间进行。通常使用已与植物分离并已除去穗轴、壳、茎、荚、毛或果肉的种子。例如，可使用已经采收、洗净并干燥至含水量低于15重量％的种子。或者，例如，也可使用干燥后用水处理然后再干燥的种子。

当处理种子时，通常需要注意选择施用于种子的本发明组合物的量和/或其他添加剂的量，从而使种子的萌发不受损害，或所得植物不受损害。特别是在某些施用率下可具有植物毒性效应的活性成分的情况下，必需牢记这一点。

本发明的组合物可被直接施用，即不含任何其他组分而且不经稀释。通常，优选将所述组合物以合适的制剂形式施用于种子。用于处理种子的合适的制剂和方法为本领域技术人员已知的，并在例如以下文献中描述：US 4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、US5,876,739、US 2003/0176428A1、WO 2002/080675、WO 2002/028186。

本发明可用的活性成分可被转化为常规的拌种制剂，如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或其他用于种子的包衣组合物，以及ULV制剂。

这些制剂用已知方法通过将活性成分与常规添加剂混合而制备，所述常规添加剂为，例如，常规增量剂以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘着剂、赤霉素以及水。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的染料为常规用于此目的的所有染料。可使用颜料(其微溶于水)或染料(其溶于水)。实例包括已知的名为罗丹明B(Rhodamine B)、C.I.色素红112和C.I.溶剂红1的染料。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的润湿剂为促进润湿并通常用于活性农业化学成分的制剂中的所有物质。优选使用萘磺酸烷基酯，如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的分散剂和/或乳化剂为常用于活性农业化学成分的制剂中的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂，或非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂特别地包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂特别是木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂为常规用于活性农业化学成分的制剂中的所有泡沫抑制物质。优选使用硅酮消泡剂和硬脂酸镁。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细碎的二氧化硅。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的粘着剂为可用于拌种产品的所有常规粘合剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。

可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素优选为赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。赤霉素是已知的(参见，R.Wegler“Chemie derPflanzenschutz-und[Chemistry of the CropProtection Compositions and Pesticides],第2卷,Springer Verlag,1970,第401-412页)。

可根据本发明使用的拌种制剂可以直接使用或在先用水稀释后使用，以处理宽范围的不同种子，包括转基因植物的种子。在此情况下，在与由表达形成的物质相互作用中也会产生额外的协同效应。

对于用根据本发明使用的拌种制剂或由其加水制得的制剂进行的种子处理，所有常规用于拌种的混合单元均是有用的。具体而言，拌种的步骤为将种子置于混合器、加入特定所需量的拌种制剂(以其本身或预先用水稀释后)、并进行混合直至制剂均匀分布在种子上。如果合适，之后可进行干燥处理。

真菌毒素

另外，本发明的处理可减少采收的材料以及由其所制得的食品和饲料中的真菌毒素的含量。真菌毒素特别包括但不限于以下：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(deoxynivalenol，DON)、瓜萎镰菌醇(nivalenol)、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-毒素、HT2-毒素、伏马菌素(fumonisin)、玉米赤霉烯酮(zearalenon)、串珠镰刀菌素(moniliformin)、镰刀菌素(fusarin)、蛇形菌素(diaceotoxyscirpenol，DAS)、白僵菌素(beauvericin)、恩镰孢菌素(enniatin)、层出镰孢菌素(fusaroproliferin)、镰刀菌醇(fusarenol)、赭曲毒素(ochratoxins)、棒曲霉素(patulin)、麦角生物碱(ergot alkaloid)和黄曲霉毒素(aflatoxin)，所述毒素可由例如以下真菌产生：镰孢菌属(Fusarium)属种，例如锐顶镰刀菌(F.acuminatum)、F.asiaticum、燕麦镰刀菌(F.avenaceum)、克地镰刀菌(F.crookwellense)、黄色镰孢菌(F.culmorum)、禾谷镰刀菌(F.graminearum)(玉米赤霉(Gibberella zeae))、木贼镰刀菌(F.equiseti)、F.fujikoroi、香蕉镰刀菌(F.musarum)、尖孢镰刀菌(F.oxysporum)、再育镰刀菌(F.proliferatum)、梨孢镰刀菌(F.poae)、F.pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F.sambucinum)、藤草镰刀菌(F.scirpi)、半裸镰刀菌(F.semitectum)、茄病镰刀菌(F.solani)、拟枝孢镰刀菌(F.sporotrichoides)、F.langsethiae、胶孢镰刀菌(F.subglutinans)、三线镰刀菌(F.tricinctum)、串珠镰刀菌(F.verticillioides)等；以及曲霉属(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(A.flavus)、寄生曲霉(A.parasiticus)、红绶曲霉(A.nomius)、赭曲霉(A.ochraceus)、棒曲霉(A.clavatus)、土曲霉(A.terreus)、杂色曲霉(A.versicolor)；青霉属(Penicillium)属种，例如疣孢青霉(P.verrucosum)、鲜绿青霉(P.viridicatum)、橘青霉(P.citrinum)、扩展青霉(P.expansum)、棒形青霉(P.claviforme)、娄地青霉(P.roqueforti)；麦角菌属(Claviceps)属种，例如紫麦角菌(C.purpurea)、梭形麦角菌(C.fusiformis)、雀稗麦角菌(C.paspali)、C.africana；葡萄穗霉属(Stachybotrys)属种及其他。

材料保护

本发明的活性成分或组合物还可用于材料保护，以保护工业材料免受有害微生物(例如真菌和昆虫)的侵袭和破坏。

此外，本发明的化合物可单独或与其他活性成分一起用作防污组合物。

在本文中，工业材料应理解为意指为了工业应用而制备的无生命材料。例如，可被本发明活性成分保护免于受微生物蚀变或破坏的工业材料可为粘着剂、胶水、纸张、壁纸和木板/硬纸板、纺织品、地毯、皮革、木材、纤维和薄纱、油漆和塑料制品、冷却润滑剂和其他可被微生物侵害或破坏的材料。生产设备和建筑物的部件，例如冷却水回路、冷却和加热系统以及通风和空调设备——其可被微生物的增殖损害——也包括在被保护材料的范围内。在本发明的范围内的工业材料优选包括粘着剂、胶料(size)、纸张和卡片、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热流体，更优选木材。

本发明的活性成分或组合物可预防多种不良效果，例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。

在处理木材的情况下，本发明的化合物/组合物还可用来抵抗易在木材表面或内部生长的真菌病害。术语“木材”意指所有类型的木材品种，和用于建造的该木材的所有类型的加工品，例如实木、高密度木材、胶合板(laminated wood)和夹板(plywood)。根据本发明处理木材的方法主要包括与一种或多种本发明的化合物或本发明的组合物接触；这包括例如直接施用、喷涂、浸渍、注射或任何其他合适的方式。

另外，本发明的化合物可用于保护会接触到盐水或苦咸水的物体免受污染，特别是船体、筛、网、建筑物、系泊设备和信号系统。

本发明的用于防治不想要的真菌的方法也可用于保护贮存物。贮存物应被理解为意指植物来源或动物来源的天然物质或其加工产品，其为天然来源的并且需要长期保护。植物来源的贮存物例如植物或植物部位(如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)可在刚采收或通过(预)干燥、湿润、粉碎、研磨、压榨或烘焙加工后进行保护。贮存物还包括木材，未加工的木材例如建筑木材、电线杆和栅栏，或成品形式的木材，例如家具。动物来源的贮存物为例如兽皮、皮革、毛皮和毛发。本发明的活性成分可预防多种不良效果，例如腐烂、腐坏、变色、褪色或发霉。

能够降解或改变工业材料的微生物包括例如细菌、真菌、酵母、藻类及粘液生物(slime organism)。本发明的活性成分优选抵抗真菌，尤其是霉菌、使木材变色和破坏木材的真菌(子囊菌(Ascomycete)、担子菌(Basidiomycete)、半知菌(Deuteromycete)和接合菌(Zygomycete))以及抵抗粘液生物和藻类。实例包括以下属的微生物：链格孢属(Alternaria)，例如细链格孢(Alternaria tenuis)；曲霉属(Aspergillus)，例如黑曲霉(Aspergillus niger)；毛壳菌属(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomium globosum)；粉孢革菌属(Coniophora)，例如粉孢革菌(Coniophora puetana)；香菇属(Lentinus)，例如虎皮香菇(Lentinustigrinus)；青霉属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penicilliumglaucum)；多孔菌属(Polyporus)，例如变色多孔菌(Polyporus versicolor)；短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；核茎点属(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)；蛇口壳属(Ophiostoma spp.)、长喙壳属(Ceratocystis spp.)、腐质霉属(Humicolaspp.)、彼得壳属(Petriella spp.)、毛束霉属(Trichurus spp.)、革盖菌属(Coriolus spp.)、粘褶菌属(Gloeophyllum spp.)、侧耳属(Pleurotusspp.)、卧孔菌属(Poria spp.)、干朽菌属(Serpula spp.)、干酪菌属(Tyromyces spp.)、枝孢属(Cladosporium spp.)、拟青霉属(Paecilomycesspp.)、毛霉属(Mucor spp.)、埃希氏菌属(Escherichia)，例如大肠杆菌(Escherichia coli)；假单胞菌属(Pseudomonas)，例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色酿脓葡萄球菌(Staphylococcus aureus)、念珠菌属(Candidaspp.)和酵母属(Saccharomycesspp)，例如酿酒酵母(Saccharomycescerevisae)。

抗真菌活性

另外，本发明的活性成分还具有良好的抗真菌活性。他们具有非常宽的抗真菌活性谱，特别是抗皮肤真菌和酵母菌、霉菌和双相型真菌(例如，抗念珠菌属(Candida)属种，如白色念珠菌(C.albicans)、光滑念珠菌(C.glabrata))，以及絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、曲霉属(Aspergillus)属种如黑曲霉(A.niger)和烟曲霉(A.fumigatus)，毛藓菌属(Trichophyton)属种如须藓毛菌(T.mentagrophyte)、小孢子菌属(Microsporon)属种如犬小芽孢菌(M.canis)和奥氏小孢子菌(M.audouinii)。列举这些真菌并不构成对真菌覆盖范围的限制，而仅仅用来示例。

因此，本发明活性成分可用于医药和非医药应用。

GMO

如上所述，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选实施方案中，对野生植物物种和植物栽培种或那些通过传统生物育种方法(如杂交或原生质体融合)获得的植物及其部位进行处理。在另一优选实施方案中，对转基因植物和通过遗传工程方法(如果合适，与传统方法相结合(遗传修饰生物))获得的植物栽培种及其部位进行处理。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文作出解释。更优选地，可商购的或在使用中的植物栽培种的植物均根据本发明进行处理。植物栽培种应被理解为意指具有新特性(“特点”)并且通过传统育种方法、诱变或重组DNA技术得到的植物。它们可为栽培种、变种、生物型或基因型。

本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是异源基因被稳定地整合至基因组中的植物。术语“异源基因”主要意指在植物体外部提供或组装的基因，并且当其被引入到细胞核、叶绿体或线粒体基因组时，通过表达目的蛋白或多肽或通过下调或沉默其他存在于植物中的基因(利用例如反义技术、共抑制技术、RNA干扰-RNAi-技术或microRNA-miRMA-技术)赋予转化植物新的或改进的农学特性或其他特性。位于基因组中的异源基因也称为转基因。由其在植物基因组中的具体位置定义的转基因称为转化株系或转基因株系。

优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括具有赋予这些植物特别有利、有用的特性的遗传材料的所有植物(无论是否通过育种和/或生物技术手段获得)。

还优选根据本发明处理的植物和植物栽培种对一种或多种生物胁迫具有抗性，即所述植物对动物或微生物害虫(如对线虫、昆虫、螨类、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒)具有更好的防御。

还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为那些对一种或多种非生物胁迫具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤含盐度、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用率、有限的磷营养素利用率、避荫。

还可根据本发明处理的植物和植物栽培种为那些以增强的产量特性为特征的植物。所述植物提高的产量可以是以下因素的结果：例如，改良的植物生理机能、生长和发育，如水利用效率、持水效率、改善的氮利用率、增强的碳同化作用、改善的光合作用、提高的发芽率和加速成熟。产率还可受到改进的植物构造的影响(在胁迫和非胁迫条件下)，包括但不限于：提早开花、对杂交种种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数量、种子质量、增强的种子饱满度、减少的种子散布、减少的荚开裂以及抗倒伏。其他的产量特征包括种子组成，如碳水化合物含量和组成，例如棉花或淀粉、蛋白质含量、油含量和组成、营养价值、抗营养化合物减少、改善的可加工性和更好的贮存稳定性。

可根据本发明处理的植物为杂种植物，该杂种植物已表达出杂种优势或杂种活力的特征，这通常导致更高的产量、活力、健康和对生物和非生物胁迫的抗性。

可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程而获得)是除草剂耐受性植物，即，对一种或多种给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可以通过遗传转化或通过选择含有赋予此类除草剂耐受性的突变的植物而获得。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)为昆虫抗性转基因植物，即，对某些目标昆虫的侵袭具有抗性的植物。所述植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。

还可根据本发明方法处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)对非生物胁迫具有耐受性。所述植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述胁迫抗性的突变的植物而获得。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程获得)显示出改变的采收产品的数量、质量和/或贮存稳定性，和/或改变的采收产品的具体成分的性质。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)为具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的纤维特性的突变的植物而获得。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的油分布特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油分布特性的突变的植物而获得。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的种子落粒(shattering)特征的植物，例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植株。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的种子落粒特征的突变的植物而获得，且包括具有延迟或减少的种子落粒的植株，例如油菜植物。

还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程获得)是具有改变的翻译后蛋白质修饰模式的植物，例如烟草植株。

施用率和时间

当使用本发明的活性成分作为杀真菌剂时，根据施用的类型，施用率可在较宽范围内变化。本发明活性成分的施用率为：

在处理植物部位例如叶子的情况下：0.1至10000g/ha，优选10至1000g/ha，更优选10至800g/ha，甚至更优选50至300g/ha(在通过浇灌或滴注施用的情况下，甚至可以降低施用率，特别是当使用惰性物质例如岩棉或珍珠岩时)；

在处理种子的情况下：每100kg种子2至200g，优选每100kg种子3至150g，更优选每100kg种子2.5至25g，甚至更优选每100kg种子2.5至12.5g；

在处理土壤的情况下：0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。

这些施用率仅仅是为了示例，而非限制本发明的目的。

因此，包含式(I)化合物的本发明的活性成分或组合物可用于在处理后的一段时期内保护植物免于所述病原体的侵袭。在用活性成分处理植物后，提供保护的时间通常延续1至28天，优选1至14天，更优选1至10天，最优选1至7天，或者在种子处理后最高达200天。

所列植物可根据本发明特别有利地用通式(I)的化合物和本发明的组合物进行处理。所述活性成分或组合物的上述优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调的是使用本文中具体提到的化合物或组合物进行植物处理。

制备实施例

类似于上面的实例并根据制备本发明化合物的方法的一般描述，可以得到下表1中的式(I)的化合物。

根据EEC directive 79/831Annex V.A8，通过HPLC(高效液相色谱)在反相柱上用下述方法进行logP值的测定：

[a]logP值通过在酸性范围内使用0.1％甲酸水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10％乙腈至95％乙腈)进行LC-UV测定而确定。

[b]logP值通过在中性范围内使用0.001摩尔乙酸铵水溶液和乙腈作为洗脱液(线性梯度为10％乙腈至95％乙腈)进行LC-UV测定而确定。

使用具有已知logP值的直链的烷-2-酮(具有3至16个碳原子)进行校准(logP值的测定使用连续的烷酮之间的线性内插法通过保留时间进行)。使用200nm至400nm的紫外光谱和色谱信号的峰值测定λ最大值。

NMR峰列表

所选择的实施例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰列表的形式给出。对于每个信号峰，列出了以ppm表示的δ-值和圆括号中的信号强度。在δ-值-信号强度对之间用分号作为分隔符。

因此，实施例的峰列表具有以下形式：

δ₁(强度₁)；δ₂(强度₂)；……；δ_i(强度_i)；……；δ_n(强度_n)。

尖锐信号的强度与NMR光谱输出的实例中的信号高度(以厘米计)相关，并显示了信号强度的真实比例。对于宽峰信号，可以示出信号的几个峰或信号的中间部分及其与谱中最强信号相比的相对强度。

为了校准1H光谱的化学位移，我们使用四甲基硅烷和/或所使用的溶剂的化学位移，尤其是在DMSO中测量光谱的情况下。因此，在NMR峰列表中，可能但不一定出现四甲基硅烷的峰。

1H-NMR峰列表与典型的¹H-NMR图像类似，并且因此通常包含在典型的NMR-解读中列出的所有峰。

另外，与典型的1H-NMR图像一样，它们可以显示溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)的信号和/或杂质峰的信号。

为了显示在溶剂和/或水的δ-范围内的化合物信号，在我们的¹H-NMR峰列表中显示了常见的溶剂峰(例如在DMSO-D₆中的DMSO的峰)和水峰，并且平均来看通常具有高强度。

平均来看，目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有比目标化合物(例如纯度>90％)的峰更低的强度。

此类立体异构体和/或杂质对于具体的制备方法而言可能是典型的。因此，它们的峰可以通过“副产物指纹(side-products-fingerprints)”帮助识别我们的制备方法的再现性。

使用已知方法(MestreC、ACD-模拟，以及使用凭经验评估的预期值)计算目标化合物的峰的专业人员可以根据需要任选地使用额外的强度滤波器来分离目标化合物的峰。该分离与在典型的1H-NMR解读中挑选相关峰类似。

具有峰列表的NMR-数据描述的其他详细信息可以在出版物“Citation of NMR中找到。

实验部分

方法(a)

6-氯-2-(二氟甲基)-N-[1-苯基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]烟酰胺

(实施例1)

在可密封的微波管中，将丙烷膦酸酐(50％的AcOEt溶液，0.79mL，1.32mmol，3当量)添加到2-(二氟甲基)-6-氯烟酸(109mg,0.52mmol,1.2当量)和1-苯基-5-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-胺(100mg,0.44mmol,1当量)于10mL THF的溶液中。将管密封并将反应在150℃下微波10分钟。所得溶液使用饱和的K₂CO₃水溶液淬灭，用AcOEt萃取，用饱和NH₄Cl水溶液洗涤并经过氧化铝过滤。蒸发溶剂，得到纯物质(55％)。

方法(b)

2-(二氟甲基)-N-{5-(二氟甲基)-1-[3-(二氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基}吡啶-3-硫代酰胺(实施例34)

在可密封的微波管中，将劳森试剂(97mg,0.241mmol,1当量)添加到2-(二氟甲基)-N-{5-(二氟甲基)-1-[3-(二氟甲基)苯基]-1H-吡唑-4-基}烟酰胺(100mg,0.241mmol,1当量)于5mL甲苯的溶液中。将管密封并将反应在130℃下微波30分钟。所得溶液使用1N的NaOH水溶液淬灭，并通过化学洗脱柱(chem elut cartridge)过滤，且用甲苯洗涤。蒸发溶剂，并将残余物在硅胶上通过色谱法进行纯化，得到纯物质(60％)。

B.生物实施例

实施例:隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)的体内预防性试验(小麦上的褐锈病)

溶剂:5体积％的二甲亚砜

10体积％的丙酮

乳化剂:每mg活性成分1μL80

将活性成分在二甲基亚砜/丙酮80的混合物中溶解并均质化，然后在水中稀释至所需浓度。

将小麦的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲亚砜80的水溶液进行处理。

24小时之后，通过用隐匿柄锈菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的小麦植物于20℃和100％相对湿度下培养24小时，然后在20℃和70-80％相对湿度下培养10天。

在接种11天后对试验进行评估。0％表示相当于对照植物的功效，而100％功效表示没有观察到病害。

在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出80％至89％的功效：7

在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90％至100％的功效：2；12；20

在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出70％至79％的功效：70；91；131；136；144；155；216

在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出80％至89％的功效：3；28；29；31；32；34；58；72；98；129；130；132；134；135；137；147；148；152；158；162；163；165；168；176；184；185；186；189；191；193；194；195；196；197；198；199；200；201；202；203；215；217；218；219；220；221；225；235；236；237；253

在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出90％至100％的功效：5；9；10；13；14；21；22；23；24；26；27；30；33；46；47；48；49；50；53；54；55；56；57；60；61；62；63；64；73；74；77；78；79；80；81；82；83；84；85；86；87；88；89；90；92；93；94；95；96；97；128；146；149；150；153；182；183；187；188；190；192；222；226；229；230；231；232；233；234；242；243；244；245；246；247；248；249；251；252

实施例:疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)的体内预防性试验(菜豆锈 病)

溶剂:5体积％的二甲亚砜

10体积％的丙酮

乳化剂:每mg活性成分1μL80

将活性成分在二甲亚砜/丙酮80的混合物中溶解并均质化，然后在水中稀释至所需浓度。

将菜豆的幼苗通过喷洒如上所述制备的活性成分进行处理。对照植物仅使用丙酮/二甲亚砜80的水溶液进行处理。

24小时之后，通过用疣顶单胞锈菌孢子的水性悬浮液喷洒叶子来感染植物。将被感染的菜豆植物于20℃和100％相对湿度下培养24小时，然后在20℃和70-80％相对湿度下培养10天。

在接种11天后对试验进行评估。0％表示相当于对照植物的功效，而100％功效表示没有观察到病害。

在该试验中，本发明的以下化合物在500ppm的活性成分浓度下显示出90％至100％的功效：2；7；12；20

在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出70％至79％的功效：29；34；99；129；131；147；152；182；195

在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出80％至89％的功效：13；22；23；32；47；79；100；110；112；113；114；118；121；148；196；199；203；231；234；236；248

在该试验中，本发明的以下化合物在100ppm的活性成分浓度下显示出90％至100％的功效：3；5；9；10；14；21；24；28；30；33；46；48；49；50；53；54；55；56；57；58；60；61；62；63；64；73；74；77；78；80；81；82；83；84；85；86；87；88；89；92；93；94；95；96；105；107；117；128；130；132；134；135；137；146；149；150；153；183；187；188；189；190；191；192；193；194；197；200；202；217；221；222；229；230；233；235；237；242；243；244；246；247；251；252；253

实施例:层锈菌属(Phakopsora)的体内预防性试验(大豆)

溶剂:24.5重量份的丙酮

24.5重量份的二甲基乙酰胺

乳化剂:1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚

为了制备活性化合物的合适制剂，将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合，并将浓缩物用水稀释至所需浓度。

为了测试预防活性，将活性化合物的制剂以所述施用率喷洒幼苗。在喷洒涂层干燥后，给植物接种大豆锈病的病原体(causal agent)(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))的水性孢子悬浮液，并且在约24℃和95％的相对大气湿度的培养箱中，无光放置24小时。

将所述植物置于约24℃和约80％的相对大气湿度且白天/夜晚间隔为12小时的培养箱中。

在接种7天后对试验进行评估。0％表示相当于对照植物的功效，而100％功效表示没有观察到病害。

在该试验中，本发明的以下化合物在10ppm的活性成分浓度下显示出70％至79％的功效：73；85；94；128

在该试验中，本发明的以下化合物在10ppm的活性成分浓度下显示出80％至89％的功效：46；64；77；84；95

在该试验中，本发明的以下化合物在10ppm的活性成分浓度下显示出90％至100％的功效：5；9；10；50；60；61；62；63；74；87；88；89；93；134；150；183；190。

Claims (11)

1.式(I)的化合物及其盐、溶剂合物、N-氧化物以及盐和N-氧化物的溶剂合物

其中基团各自定义如下：

Z选自卤素、CN、NH₂、NO₂、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₇-卤代环烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、C₁-C₆-烷硫基、C₁-C₆-卤代烷硫基、C₁-C₆-烷基磺酰基、C₁-C₆-卤代烷基磺酰基、C₁-C₈-烷基氨基、二-C₁-C₈-烷基氨基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-卤代烯基、C₂-C₆-炔基；

X₁选自H、卤素、CN、NH₂、NO₂、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₇-卤代环烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、三(C₁-C₈)烷基甲硅烷基、C₁-C₆-烷硫基、C₁-C₆-卤代烷硫基、C₁-C₆-烷基磺酰基、C₁-C₆-卤代烷基磺酰基、C₁-C₈-烷基氨基、二-C₁-C₈-烷基氨基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-卤代烯基、C₂-C₆-炔基；

X₂选自H、卤素、CN、NH₂、NO₂、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₇-卤代环烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、C₁-C₆-烷硫基、C₁-C₆-卤代烷硫基、C₁-C₆-烷基磺酰基、C₁-C₆-卤代烷基磺酰基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-卤代烯基、C₂-C₆-炔基；

Y选自卤素、CN、NH₂、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₈-卤代环烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、C₁-C₆-烷硫基、C₁-C₆-卤代烷硫基、C₁-C₆-烷基磺酰基、C₁-C₆-卤代烷基磺酰基、C₁-C₈-烷基氨基、二-C₁-C₈-烷基氨基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-卤代烯基、C₂-C₆-炔基、可被一个或多个R^a基团取代的苯基或噻吩；

Q为可被一个或多个R^a基团取代的苯基或噻吩、具有1至9个碳原子的直链或支链碳链，其中1至3个非相邻的-CH₂-基团可彼此独立地被选自以下的基团替换：O、NR⁵、S、SO、SO₂、CO，且其中1至5个氢原子可彼此独立地被C₃-C₇-环烷基、卤素替换，或其中1至5个氢原子可彼此独立地被下述基团替换：可被一个或多个R^a基团取代的苯基或噻吩。

R^a表示氢、卤素、硝基、NH₂、氰基、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₇-环烷基；C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、C₃-C₇-环烷氧基、C₁-C₆-烷硫基、C₁-C₆-卤代烷硫基、C₃-C₇-环烷硫基、C₁-C₆-烷基磺酰基、C₁-C₆-卤代烷基磺酰基、C₃-C₇-环烷基磺酰基、C₂-C₆-烯基、C₂-C₆-卤代烯基、C₂-C₆-炔基、三(C₁-C₈)烷基甲硅烷基、C₂-C₈-炔氧基、芳氧基、C₁-C₆-烷基氨基、二-C₁-C₆-烷基氨基或

两个邻位的取代基R^a和与它们连接的连续碳原子一起形成5元或6元、饱和的或不饱和的碳环或包含最高达3个杂原子的杂环；

T为O或S；

R⁵表示氢、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基和C₃-C₇-环烷基；

条件是

Q不表示甲基且

仅当Z表示C₁-C₆-卤代烷基时，Y和X₂同时表示甲基，并且

条件是

式(I)不表示2-氯-N-[1-(3-氯苯基)-3-甲基-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺或2-氯-N-[3-甲基-1-(3-甲基苯基)-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺。

2.根据权利要求1所述的式(I)的化合物及其盐、溶剂合物、N-氧化物以及盐和N-氧化物的溶剂合物，

其中符号各自定义如下：

Z选自溴、碘、氟、氯、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基；

X₁选自H、溴、碘、氟、氯、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基、CN、NO₂、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、三氟甲氧基、二氟甲氧基；

X₂选自H、溴、碘、氟、氯、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基-3-甲基丙基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、3-氯-1-甲基丁基、2-氯-1-甲基丁基、1-氯丁基、3,3-二氯-1-甲基丁基、3-氯-1-甲基丁基、1-甲基-3-三氟甲基丁基、3-甲基-1-三氟甲基丁基、CN、NO₂；

Y选自卤素、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₈-卤代环烷基、C₁-C₆-烷氧基、C₁-C₆-卤代烷氧基、可被一个或多个R^a基团取代的苯基；

Q选自可被一个或多个R^a基团取代的苯基或噻吩；C₂-C₉-烷基、C₁-C₉-卤代烷基、C₃-C₉-环烷基、(C₃-C₈-环烷基)-C₁-C₉-烷基、(C₃-C₈-环烷基)-C₁-C₉-烷氧基、(C₁-C₈-烷基)-C₁-C₉-烷氧基、可被一个或多个R^a基团取代的C₁-C₆-烷基苯基。

R^a表示氢、卤素、氰基、C₁-C₆-烷基；C₁-C₆-卤代烷基；C₃-C₇-环烷基；C₁-C₆-烷氧基；C₁-C₆-卤代烷氧基；C₃-C₇-环烷氧基；C₁-C₆-烷硫基；C₁-C₆-卤代烷硫基；C₃-C₇-环烷硫基；C₁-C₆-烷基磺酰基；C₁-C₆-卤代烷基磺酰基；C₃-C₇-环烷基磺酰基；C₂-C₈-炔氧基；

T为O或S；

条件是

仅当Z表示C₁-C₆-卤代烷基时，Y和X₂同时表示甲基，并且

条件是

式(I)不表示2-氯-N-[1-(3-氯苯基)-3-甲基-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺或2-氯-N-[3-甲基-1-(3-甲基苯基)-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺。

3.根据前述权利要求任一项所述的式(I)的化合物及其盐、溶剂合物、N-氧化物以及盐和N-氧化物的溶剂合物，

其中符号各自定义如下：

Z选自氟、氯、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基；

X₁选自H、溴、碘、氟、氯、环丙基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、CN、NO₂、甲氧基、乙氧基；

X₂选自H、溴、碘、氟、氯、环丙基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、正丁基、1-甲基丙基(异丁基)、2-甲基丙基(仲丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、正戊基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、CN；

Y选自卤素、C₁-C₆-烷基、C₁-C₆-卤代烷基、C₃-C₈-环烷基、C₃-C₈-卤代环烷基、可被一个或多个R^a基团取代的苯基；

Q选自可被一个或多个R^a基团取代的苯基

R^a选自氢、卤素、硝基、氰基、C₁-C₆-烷基；C₁-C₆-卤代烷基；C₁-C₆-烷氧基；C₁-C₆-卤代烷氧基；

T为O；

条件是

仅当Z表示C₁-C₆-卤代烷基时，Y和X₂同时表示甲基，

并且条件是

式(I)不表示2-氯-N-[1-(3-氯苯基)-3-甲基-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺或2-氯-N-[3-甲基-1-(3-甲基苯基)-5-苯基-1H-吡唑-4-基]-3-吡啶甲酰胺。

4.根据前述权利要求任一项所述的式(I)的化合物及其盐、溶剂合物、N-氧化物以及盐和N-氧化物的溶剂合物，

其中符号各自定义如下：

Z选自二氟甲基、三氟甲基、甲基、乙基、溴；

X₁为H、F、Cl、甲基；

X₂为H；

Y选自氯、溴、三氟甲基、二氟甲基、乙基、异丙基、甲基、苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基；

Q选自苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-二氟甲基苯基、3-二氟甲基苯基、4-二氟甲基苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、2,5-二氟苯基、2,6-二氟苯基、3,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,3-二氯苯基、2,4-二氯苯基、2,5-二氯苯基、2,6-二氯苯基、3,4-二氯苯基、3,5-二氯苯基；

T为O。

5.用于防治植物病原性有害真菌的方法，其特征在于，将前述权利要求任一项的式(I)化合物施用至植物病原性有害真菌和/或其生境。

6.用于防治植物病原性有害真菌的组合物，其特征在于，除增量剂和/或表面活性剂外，含有至少一种权利要求1至4任一项的式(I)化合物。

7.至少一种权利要求1至4任一项的式(I)化合物或权利要求5的组合物用于防治植物病原性有害真菌的用途。

8.用于制备权利要求6的用于防治植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于，将权利要求1至4任一项的式(I)化合物与增量剂和/或表面活性剂混合。

9.权利要求1至4任一项的式(I)的化合物用于处理种子的用途。

10.权利要求1至4任一项的式(I)的化合物用于处理转基因植物的用途。

11.权利要求1至4任一项的式(I)的化合物用于处理转基因种子的用途。