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CN106164008B - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 Download PDF

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CN106164008B CN201580018114.1A CN201580018114A CN106164008B CN 106164008 B CN106164008 B CN 106164008B CN 201580018114 A CN201580018114 A CN 201580018114A CN 106164008 B CN106164008 B CN 106164008B
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

本发明提供一种夹层玻璃用中间膜，可以降低波长430nm的光线的透射率，另外可以达成较低的激发纯度。本发明的夹层玻璃用中间膜含有：热塑性树脂、选自黄色系色素及红色系色素中的至少一种的第一化合物、选自蓝色系色素及紫色系色素中的至少一种的第二化合物，上述第一化合物的含量相对于上述第二化合物的含量的比为0.5以上，上述蓝色系色素及上述紫色系色素是最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的色素。

Description

夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
技术领域
本发明涉及用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。本发明还涉及使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损，玻璃碎片的飞散量也很少，安全性优异。因此，上述夹层玻璃被广泛用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃可通过例如在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。
另外，车辆及建筑物的开口部所使用的夹层玻璃要求较高的隔热性。
与紫外线相比，波长比可见光更长的780nm以上的红外线的能量较小。但是，红外线的热作用较大，红外线被物质吸收后以热的形式被释放出来。因此，红外线通常称为热线。因此，为了提高夹层玻璃的隔热性，需要充分隔绝红外线。
作为含有用于有效地隔绝上述红外线(热线)的隔热粒子的中间膜，下述专利文献1中公开了一种中间膜，其含有：具有热线屏蔽功能的化合物、选择性波长吸收材料、聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂。上述具有热线屏蔽功能的化合物为选自铟锡氧化物微粒及锑锡氧化物微粒的1种以上。上述选择性波长吸收材料具有波长550nm的光的透射率为90％以上，且波长450nm的光的透射率为40％以下的透射特性。
就使用了夹层玻璃的汽车而言，即使汽车司机不直视对面车的前照灯的光，心理上也会感到不适感。另外，当司机直视对面车的前照灯的光时，有时会造成视力暂时下降，对驾驶操作产生不良影响。对于这种问题，强烈要求提高夹层玻璃的防眩性。为了提高防眩性，作为具有可见光吸收性的材料，已知有使用了颜料、染料或着色剂等的中间膜。例如，下述专利文献2中公开了一种含有四氮杂卟啉化合物的中间膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-203574号公报
专利文献2：日本特开2010-138028号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
近年来，对夹层玻璃要求的用途也多样化，有些用途要求装饰性优异的夹层玻璃。但是，专利文献1或专利文献2所记载的使用了现有中间膜的夹层玻璃中，激发纯度较高，因此，有时装饰性降低。
另外，接近紫外线的波长430nm附近的光线对视细胞造成有害影响。因此，中间膜中，优选波长430nm的光线的透射率较低。但是，使用了现有的中间膜的夹层玻璃中，有时波长430nm的光线的透射率较高。假设即使降低现有的中间膜的波长430nm的光线透射率，有时激发纯度也会变高，降低装饰性。
这样一来，现有的中间膜难以满足波长430nm的光线的透射率较低且激发纯度较低这两个性能。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种夹层玻璃用中间膜，其可以降低波长430nm的光线的透射率，而且可以实现较低的激发纯度。另外，本发明的另一目的在于，提供一种使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决技术问题的方案
根据本发明的宽泛方面，提供一种夹层玻璃用中间膜，其含有：
热塑性树脂、
选自黄色系色素及红色系色素中的至少一种的第一化合物、
选自蓝色系色素及紫色系色素中的至少一种的第二化合物，
所述第一化合物的含量与所述第二化合物的含量之比为0.5以上，
所述蓝色系色素及所述紫色系色素是最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的色素。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面中，所述第一化合物为选自最大吸收波长为300nm以上、550nm以下的喹酞酮化合物、最大吸收波长为300nm以上、550nm以下的苝化合物、以及最大吸收波长为300nm以上、550nm以下的异吲哚啉酮化合物中的至少一种，
所述第二化合物为选自最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物以及最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的四氮杂卟啉化合物中的至少一种。
所述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。所述中间膜优选含有增塑剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某特定方面，所述第一化合物的含量与所述第二化合物的含量之比优选为1.0以上，优选为5.0以下。
所述中间膜优选含有紫外线屏蔽剂。所述中间膜优选含有抗氧化剂。
根据本发明的宽泛方面，提供一种夹层玻璃，其具备：第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及所述夹层玻璃用中间膜，在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂、选自黄色系色素及红色系色素中的至少一种的第一化合物和选自蓝色系色素及紫色系色素中的至少一种的第二化合物，而且，所述第一化合物的含量与所述第二化合物的含量之比为0.5以上，所述蓝色系色素及所述紫色系色素分别是最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的色素，因此，可以降低波长430nm的光线的透射率，而且可以实现较低的激发纯度。
附图说明
图1是表示使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的局部切口剖面图；
图2是表示使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的变形例的局部切口剖面图。
符号说明
1…夹层玻璃
2…中间膜
2a…第一表面
2b…第二表面
11…夹层玻璃
12…中间膜
13…第一层(中间膜)
14…第二层(中间膜)
15…第三层(中间膜)
13a…外侧表面
15a…外侧表面
21…第一夹层玻璃部件
22…第二夹层玻璃部件
具体实施方式
以下，对本发明的详细内容进行说明。
本发明的夹层玻璃用中间膜(以下，有时简称为中间膜)含有：热塑性树脂、选自黄色系色素及红色系色素中的至少一种的第一化合物、以及选自蓝色系色素及紫色系色素中的至少一种的第二化合物。另外，本发明中，上述蓝色系色素及上述紫色系色素分别是最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的色素。本发明中，组合使用特定的上述第一化合物和特定的上述第二化合物。另外，本发明中，上述第一化合物的含量与上述第二化合物的含量之比(第一化合物的含量/第二化合物的含量)为0.5以上。
本发明具备上述结构，因此，可以降低波长430nm的光线的透射率，另外，可以实现较低的激发纯度。本发明人发现：通过组合使用热塑性树脂、上述第一化合物和上述第二化合物，且将上述比(第一化合物的含量/第二化合物的含量)调整为0.5以上，可以降低波长430nm的光线的透射率，而且可以实现较低的激发纯度。另外，组合使用热塑性树脂、上述第一化合物和上述第二化合物，而且将上述比(第一化合物的含量/第二化合物的含量)调整为0.5以上，由此，与上述比(第一化合物的含量/第二化合物的含量)低于0.5的情况相比，可以有效地降低波长430nm的光线的透射率及激发纯度。
从有效地降低波长430nm的光线的透射率，另外平衡良好地实现更低的光线的透射率和更低的激发纯度的观点来看，上述比(第一化合物的含量/第二化合物的含量)优选为1.0以上，优选为50以下，更优选为25以下，进一步优选为5.0以下。
以下，详细地说明可以用于本发明的中间膜的各个材料。
(热塑性树脂)
上述中间膜所含的热塑性树脂没有特别限定。作为上述热塑性树脂，可以使用目前公知的热塑性树脂。上述热塑性树脂可以仅使用1种，也可以组合使用两种以上。
作为上述热塑性树脂，可举出：聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸类共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可以使用这些树脂以外的热塑性树脂。
上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂，本发明的中间膜对夹层玻璃部件或其它中间膜的粘接力更进一步变高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇可通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而制造。上述聚乙烯醇的皂化度一般为70～99.9摩尔％的范围内。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上，更优选为500以上，优选为3500以下，更优选为3000以下，进一步优选为2500以下。若上述平均聚合度为上述下限以上，则夹层玻璃的耐贯穿性进一步变高。若上述平均聚合度为上述上限以下，则中间膜的成形变得容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通过依据JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法求出。
上述聚乙烯醇缩醛树脂所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。在制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3或4。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时，中间膜的玻璃化转变温度充分变低。
上述醛没有特别限定。作为上述醛，一般可优选使用碳原子数为1～10的醛。作为上述碳原子数为1～10的醛，例如可举出：丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中，优选为丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛，更优选为丙醛、正丁醛或异丁醛，进一步优选为正丁醛。上述醛也可以仅使用1种，也可以组合使用两种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率(羟基量)优选为15摩尔％以上，更优选为18摩尔％以上，优选为40摩尔％以下，更优选为35摩尔％以下。若上述羟基的含有率为上述下限以上，则中间膜的粘接力更进一步变高。另外，若上述羟基的含有率为上述上限以下时，中间膜的柔软性变高，中间膜的操作变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率的值为以百分率表示的摩尔分率，所述摩尔分率是将键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得的。上述键合有羟基的亚乙基量可以依据例如JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”或依据ASTM D1396-92进行测定而求得。
述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔％以上，更优选为0.3摩尔％以上，进一步优选为0.5摩尔％以上，优选为30摩尔％以下，更优选为25摩尔％以下，进一步优选为20摩尔％以下。若上述乙酰化度为上述下限以上，则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述乙酰化度为上述上限以下，则中间膜及夹层玻璃的耐湿性变高。
上述乙酰化度的值为以百分率表示的摩尔分率，所述摩尔分率如下求出：键合有缩醛基的亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量，并将得到的值除以主链的总亚乙基量。上述键合有缩醛基的亚乙基量可依据例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”或依据ASTMD1396-92进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为60摩尔％以上，更优选为63摩尔％以上，优选为85摩尔％以下，更优选为75摩尔％以下，进一步优选为70摩尔％以下。若上述缩醛化度为上述下限以上，则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述缩醛化度为上述上限以下，则为了制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
上述缩醛化度的值是以百分率表示的摩尔分率，所述摩尔分率通过键合有缩醛基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得。
上述缩醛化度可通过如下算出，即，通过依据JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法或依据ASTM D1396-92的方法，测定乙酰化度和羟基的含有率，根据得到的测定结果算出摩尔分率，接着，用100摩尔％减去乙酰化度和羟基的含有率。
此外，上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选根据通过依据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果进行算出。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下，上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选按照JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果进行算出。
(增塑剂)
从进一步提高中间膜的粘接力的观点来看，本发明的中间膜优选含有增塑剂。在中间膜所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下，特别优选中间膜含有增塑剂。
上述增塑剂没有特别限定。作为上述增塑剂，可以使用目前公知的增塑剂。上述增塑剂可以仅使用1种，也可以组合使用两种以上。
作为上述增塑剂，例如，可举出：一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中，优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸酯，没有特别限定，例如可举出通过二醇和一元有机酸的反应而得到的二醇酯、以及三乙二醇或三丙二醇与一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇，可举出三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为上述一元有机酸，可举出：丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯，没有特别限定，例如可举出：多元有机酸和碳原子数4～8的直链或具有支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸，可举出：己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂，没有特别限定，可举出：三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛脂、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、及磷酸酯和己二酸酯的混合物等。也可以使用这些以外的有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂，没有特别限定，例如可举出：磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯及磷酸三异丙酯等。
上述增塑剂优选为以下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
Figure BDA0001124749550000081
上述式(1)中，R1及R2分别表示碳原子数为5～10的有机基团，R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基，p表示3～10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数为6～10的有机基团。
上述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯，更优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
上述增塑剂的含量没有特别限定。相对于上述热塑性树脂100重量份，上述增塑剂的含量优选为25重量份以上，更优选为30重量份以上，优选为60重量份以下，更优选为50重量份以下。若上述增塑剂的含量为上述下限以上，则夹层玻璃的耐贯穿性更进一步变高。若上述增塑剂的含量为上述上限以下，则中间膜的透明性更进一步变高。
(第一化合物)
上述第一化合物是选自黄色系色素及红色系色素中的至少一种。优选上述黄色系色素及上述红色系色素分别是最大吸收波长为300nm以上、550nm以下的色素。上述最大吸收波长为300nm以上、550nm以下的色素优选为选自最大吸收波长为300nm以上、550nm以下的喹酞酮化合物、最大吸收波长为300nm以上、550nm以下的苝化合物及最大吸收波长为300nm以上、550nm以下的异吲哚啉酮化合物中的至少一种。上述中间膜中，作为上述第一化合物，可以含有上述喹酞酮化合物，也可以含有上述苝化合物，还可以含有上述异吲哚啉酮化合物。上述中间膜中，作为上述第一化合物，可以含有上述喹酞酮化合物及上述苝化合物中的至少一种。上述第一化合物可以仅使用1种，也可以组合使用两种以上。
本发明中的第一化合物及第二化合物的最大吸收波长可通过例如以下方法测定。在氯仿100重量份中，混合第一化合物或第二化合物0.002重量份，得到氯仿溶液。将得到的氯仿溶液放入光程长1.0mm的分光光度计用石英比色皿中。使用自记分光光度计(日立制作所株式会社制造的“U4100”)，测定波长300～2500nm下的透射率，求得最大吸收波长。此外，本说明书中，所谓最大吸收波长，在第一化合物的情况下，是波长300～550nm下的透射率呈现极小值的波长，并且是指该极小值最小的波长、即最大吸收波长，在第二化合物的情况下，是波长300～2500nm下的透射率呈现极小值的波长，并且是指该极小值为最小的波长、即最大吸收波长。
作为上述喹酞酮化合物，可举出喹酞酮及喹酞酮的衍生物。优选上述喹酞酮化合物及上述喹酞酮的衍生物均具有喹酞酮骨架。作为上述苝化合物，可举出苝及苝的衍生物。优选上述苝化合物及上述苝的衍生物均具有苝骨架。作为上述异吲哚啉酮化合物，可举出异吲哚啉酮及异吲哚啉酮的衍生物。优选上述异吲哚啉酮化合物及上述异吲哚啉酮的衍生物均具有异吲哚啉酮骨架。
上述中间膜100重量％中，上述第一化合物的含量(整体的含量)优选为0.0003重量％以上，更优选为0.003重量％以上，优选为0.5重量％以下，更优选为0.05重量％以下。另外，上述中间膜100重量％中，上述喹酞酮化合物的含量、上述苝化合物的含量及上述异吲哚啉酮化合物的含量分别优选为0.0003重量％以上，更优选为0.0006重量％以上，进一步优选为0.003重量％以上，特别优选为0.006重量％以上，优选为0.5重量％以下，更优选为0.4重量％以下，进一步优选为0.05重量％以下，特别优选为0.04重量％以下。若它们的各含量为上述下限以上及上述上限以下，则可以有效地降低波长430nm的光线的透射率，而且平衡性良好地实现较低的激发纯度。
(第二化合物)
上述第二化合物选自蓝色系色素及紫色系色素中的至少一种。上述蓝色系色素及上述紫色系色素分别是最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的色素。作为上述最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的色素，优选为选自最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物及最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的四氮杂卟啉化合物中的至少一种。上述中间膜中，作为上述第二化合物，可以含有上述酞菁化合物，也可以含有上述萘酞菁化合物，还可以含有上述四氮杂卟啉化合物。上述中间膜中，作为上述第二化合物，可以含有上述酞菁化合物及上述四氮杂卟啉化合物中的至少一种。上述第二化合物可以仅使用1种，也可以组合使用两种以上。
另外，上述中间膜中，作为上述第二化合物，可以含有酞菁化合物及萘酞菁化合物中的至少一种。
作为上述酞菁化合物，可举出酞菁及酞菁的衍生物。作为上述萘酞菁化合物，可举出萘酞菁及萘酞菁的衍生物。优选上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物均具有酞菁骨架。优选上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物均具有萘酞菁骨架。
优选上述酞菁化合物及上述萘酞菁化合物分别含有钒原子或铜原子，更优选含有铜原子。上述酞菁化合物及上述萘酞菁化合物可以分别含有钒原子。上述酞菁化合物优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少一种，更优选为含有铜原子的酞菁及含有铜原子的酞菁衍生物中的至少一种。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点来看，优选上述酞菁化合物及上述萘酞菁化合物分别具有氧原子与铜原子键合而成的结构单元。
作为上述四氮杂卟啉化合物，可举出四氮杂卟啉及四氮杂卟啉的衍生物。优选上述四氮杂卟啉化合物及上述四氮杂卟啉的衍生物均具有四氮杂卟啉骨架。
上述中间膜100重量％中，上述第二化合物的含量(整体含量)优选为0.0001重量％以上，更优选为0.001重量％以上，优选为1.0重量％以下，更优选为0.1重量％以下。另外，上述中间膜100重量％中，上述酞菁化合物的含量、上述萘酞菁化合物的含量、上述四氮杂卟啉化合物的含量分别优选为0.0001重量％以上，更优选为0.001重量％以上，优选为1.0重量％以下，更优选为0.1重量％以下。另外，上述酞菁化合物及上述萘酞菁化合物中的至少一种的含量(整体含量)分别优选为0.0001重量％以上，更优选为0.001重量％以上，优选为1.0重量％以下，更优选为0.1重量％以下。若它们的各自含量为上述下限以上及上述上限以下，则可以有效地降低波长430nm的光线的透射率，而且平衡性良好地实现较低的激发纯度。
上述中间膜100重量％中，上述第一化合物和上述第二化合物的合计含量优选为0.001重量％以上，更优选为0.005重量％以上，更进一步优选为0.01重量％以上，进一步优选为0.02重量％以上，更进一步优选为0.03重量％以上，特别优选为0.04重量％以上。如果上述第一化合物和上述第二化合物的合计含量为上述优选下限以上，则可以更进一步降低波长430nm的光线的透射率。上述中间膜100重量％中，上述第一化合物和上述第二化合物的合计含量优选为5重量％以下，更优选为1重量％以下，更进一步优选为0.1重量％以下，进一步优选为0.05重量％以下，更进一步优选为0.04重量％以下，特别优选为0.026重量％以下，最优选为0.02重量％以下。如果上述第一化合物和上述第二化合物的合计含量为上述优选的上限以下，则可以更进一步降低激发纯度。
(紫外线屏蔽剂)
上述中间膜优选含有紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂，即使长时间使用中间膜及夹层玻璃，可见光透射率也不易进一步降低。此外，可见光透射率例如为380～780nm的可见光透射率，该范围整体中的可见光透射率优选较高。上述紫外线屏蔽剂可以仅使用1种，也可以组合使用两种以上。
上述紫外线屏蔽剂中含有紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为上述紫外线屏蔽剂，例如可举出：金属类紫外线屏蔽剂、金属氧化物类紫外线屏蔽剂、苯并三唑类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂、丙二酸酯类紫外线屏蔽剂、草酰替苯胺类紫外线屏蔽剂及苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂等。
作为上述金属类紫外线吸收剂，例如可举出：铂粒子、用二氧化硅对铂粒子表面进行了包覆而得到的粒子、钯粒子及用二氧化硅对钯粒子的表面进行了包覆而得到的粒子等。优选紫外线屏蔽剂不是隔热粒子。
上述紫外线屏蔽剂优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂或苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂，更优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂或二苯甲酮类紫外线屏蔽剂，进一步优选为苯并三唑类紫外线吸收剂。
作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂，例如可举出：氧化锌、氧化钛及氧化铈等。另外，就上述金属氧化物类紫外线吸收剂而言，也可以对其表面进行包覆。作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂表面的包覆材料，可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及硅酮化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物，可举出二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的带隙能量。
作为上述苯并三唑类紫外线吸收剂，例如可举出：2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin328”)等苯并三唑类紫外线吸收剂。从吸收紫外线的性能优异来看，上述紫外线屏蔽剂优选为含有卤原子的苯并三唑类紫外线吸收剂，更优选为含有氯原子的苯并三唑类紫外线吸收剂。
作为上述二苯甲酮类紫外线吸收剂，例如可举出辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述三嗪类紫外线吸收剂，例如可举出ADEKA株式会社制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂，可举出：2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基亚苄基)-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂的市售品，可以举出，Hostavin B-CAP，Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant株式会社制造)。
作为上述草酰替苯胺类紫外线屏蔽剂，可举出：N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基酰替苯胺(Clariant株式会社制造“SanduvorVSU”)等具有取代在氮原子上的芳基等的草酸二酰胺类。
作为上述苯甲酸酯类紫外线吸收剂，例如可举出：2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造的“Tinuvin120”)等。
上述中间膜中的上述紫外线屏蔽剂的含量没有特别限定。从进一步抑制时间经过后的可见光透射率降低的观点来看，上述中间膜100重量％中，上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.07重量％以上，更优选为0.14重量％以上，进一步优选为0.2重量％以上，特别优选为0.35重量％以上，优选为1.6重量％以下，更优选为1.3重量％以下，进一步优选为0.7重量％以下，特别优选为0.6重量％以下。特别是上述中间膜100重量％中，通过上述紫外线屏蔽剂的含量为0.14重量％以上，可显著抑制中间膜及夹层玻璃的在时间经过后可见光透射率的降低。同样，从进一步抑制时间经过后可见光透射率的降低的观点来看，相对于上述热塑性树脂100重量份，上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量份以上，更优选为0.2重量份以上，进一步优选为0.3重量份以上，特别优选为0.5重量份以上，优选为2.5重量份以下，更优选为2重量份以下，进一步优选为1重量份以下，特别优选为0.8重量份以下。特别是相对于上述热塑性树脂100重量份，上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量份以上，由此，可以显著抑制中间膜及夹层玻璃在时间经过后可见光透射率的降低。
(抗氧化剂)
上述中间膜优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂可以仅使用1种，也可以组合使用两种以上。
作为上述抗氧化剂，可举出酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚类抗氧化剂，可举出：2,6-二叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基化羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙烯)等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述磷类抗氧化剂，可举出：三癸基亚磷酸酯、三(三癸基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(三癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品，例如可举出住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer BHT”、CibaGeigy株式会社制造的“Irganox 1010”等。
为了长时间维持中间膜及夹层玻璃的高可见光透射率，上述中间膜100重量％中，上述抗氧化剂的含量优选为0.07重量％以上。另外，为了抑制抗氧化剂的影响引起的周边部颜色变化，上述中间膜100重量％中，上述抗氧化剂的含量优选为1.5重量％以下，更优选为1.3重量％以下。同样，为了长时间维持中间膜及夹层玻璃较高的可见光透射率，相对于上述热塑性树脂100重量份的上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量份以上。另外，为了抑制抗氧化剂的影响引起的周边部颜色变化，相对于上述热塑性树脂100重量份的上述抗氧化剂的含量优选为2重量份以下，更优选为1.8重量份以下。
(其它成分)
上述中间膜根据需要也可以含有光稳定剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、耐湿剂、粘接力调节剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂也可以仅使用一种，也可以组合使用两种以上。
(夹层玻璃用中间膜)
上述中间膜的厚度没有特别限定。从实用面的观点以及充分提高隔热性的观点来看，中间膜的厚度优选为0.1mm以上，更优选为0.25mm以上，优选为3mm以下，更优选为1.5mm以下。若中间膜的厚度为上述下限以上，则夹层玻璃的耐贯穿性变高。
上述中间膜的制造方法没有特别限定。作为该中间膜的制造方法，可以使用目前公知的方法。例如，可举出将热塑性树脂、上述第一化合物、上述第二化合物、以及根据需要配合的其它成分进行混炼，成形中间膜的制造方法等。为了适于连续生产，优选进行挤出成形的制造方法。
上述混炼的方法没有特别限定。作为该方法，例如可举出使用挤出机、塑度仪、捏合机、班伯里混炼机或压延辊等的方法。其中，为了适于连续生产，优选为使用挤出机的方法，更优选为使用双螺杆挤压机的方法。
(夹层玻璃)
图1是表示使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。
图1所示的夹层玻璃1具备中间膜2、第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22。中间膜2为单层中间膜。中间膜2用于得到夹层玻璃。中间膜2为夹层玻璃用中间膜。
中间膜2配置并夹在第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。在中间膜2的第一表面2a(一个表面)上叠层有第一夹层玻璃部件21。在中间膜2的与第一表面2a相反的第二表面2b(另一个表面)上叠层有第二夹层玻璃部件22。
图2是示出使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的变化例的剖视图。
图2所示的夹层玻璃11具备中间膜12、第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22。中间膜12为多层中间膜。中间膜12用于得到夹层玻璃。中间膜12为夹层玻璃用中间膜。
中间膜12具有将第一层13(中间膜)、第二层14(中间膜)及第三层15(中间膜)的3个中间膜依次叠层而成的结构。本实施方式中，第二层14为隔音层。作为第二层14，可使用本发明一个实施方式的中间膜。第一、第三层13、15为保护层。第一、第三层13、15也为本发明实施方式的中间膜。
中间膜12配置并夹在第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。第二层14(中间膜)隔着第一、第三层13、15配置于第一夹层玻璃部件21和第二夹层玻璃部件22之间。在第一层13外侧的表面13a上叠层有第一夹层玻璃部件21。在第三层15外侧的表面15a上叠层有第二夹层玻璃部件22。
这样，本发明的夹层玻璃具有第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件和本发明的夹层玻璃用中间膜，上述夹层玻璃用中间膜配置于上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间。上述夹层玻璃可以仅具有本发明的夹层玻璃用中间膜作为中间膜，也可以具有本发明的夹层玻璃用中间膜和其它夹层玻璃用中间膜作为中间膜。上述夹层玻璃至少包含本发明的夹层玻璃用中间膜。
作为上述夹层玻璃部件，可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃不仅包含在2片玻璃板之间夹入中间膜形成的夹层玻璃，而且还包含在玻璃板和PET膜等之间夹入中间膜形成的夹层玻璃。夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体，优选使用至少1片玻璃板。优选上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET膜，且上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件中的至少一方为玻璃板。
作为上述玻璃板，可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃，可举出：浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、抛光平板玻璃、图案玻璃、及夹线平板玻璃等。上述有机玻璃为代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃，可以举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板，可以举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上，优选为5mm以下，更优选为3mm以下。另外，在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下，该玻璃板的厚度优选为1mm以上，优选为5mm以下，更优选为3mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下，该PET膜的厚度优选为0.03mm以上，优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如，在上述第一夹层玻璃部件和上述第二夹层玻璃部件之间夹入中间膜，通过挤压辊，或放入橡胶袋进行减压抽吸，对残留在第一夹层玻璃部件和中间膜之间及上述第二夹层玻璃部件和中间膜之间的空气进行脱气。然后，在约70～110℃下进行预压接而得到叠层体。接着，将叠层体放入高压釜或进行压制，在约120～150℃及1～1.5MPa的压力下进行压接。这样，可以得到夹层玻璃。
上述中间膜及上述夹层玻璃可以用于汽车、铁道车辆、航空器、船舶及建筑物等。上述中间膜及上述夹层玻璃也可以用于这些用途以外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用的中间膜及夹层玻璃，更优选为车辆用的中间膜及夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可用于汽车的前挡玻璃、侧面玻璃、后面玻璃或车顶玻璃等。
以下，举出实施例更详细地说明本发明。本发明并不仅限定于这些实施例。
实施例及比较例中，使用了以下材料。
热塑性树脂：
PVB1(利用正丁醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂，平均聚合度1700，羟基含有率30.8摩尔％，乙酰化度0.7摩尔％，缩丁醛化度68.5摩尔％)
需要说明的是，上述聚乙烯醇缩丁醛的羟基含有率、乙酰化度及缩丁醛化度(缩醛化度)通过依据ASTM D1396-92的方法进行测定。此外，即使在通过JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”测定的情况下，也显示与依据ASTM D1396-92的方法相同的数值。
增塑剂：
3GO(三乙二醇二2-乙基己酸酯)
第一化合物：
Paliotol Yellow K 0961(喹酞酮化合物，BASF公司制造的“Paliotol Yellow K0961”，最大吸收波长425nm)
RED SG-100(苝化合物，住化COLOR株式会社制造的“RED SG-100”，最大吸收波长475nm)
第二化合物：
SG-5A1257(铜酞菁化合物，住化COLOR株式会社制造的“BLUE SG-5A1257”，最大吸收波长715nm)
TAP CTB(四氮杂卟啉化合物，山田化学工业株式会社制造的“TAP CTB”，最大吸收波长585nm)
(不是第二化合物的其它化合物)
FF-IRSORB 203(萘酞菁化合物，富士膜株式会社制造的“FF-IRSORB 203”，最大吸收波长842nm)
紫外线屏蔽剂：
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，BASF公司制造的“Tinuvin326”)
抗氧化剂：
H-BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，堺化学工业株式会社制造的“H-BHT”)
(实施例1)
中间膜的制作：
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)100重量份，添加以下成分，并利用混合辊充分混炼，得到组合物：
40重量份三乙二醇二2-乙基己酸酯(3GO)、
在得到的中间膜中为0.003重量％的量的Paliotol Yellow K 0961(喹酞酮化合物，BASF公司制造的“Paliotol Yellow K 0961”，最大吸收波长425nm)、
在得到的中间膜中为0.0010重量％的量的SG-5A1257(铜酞菁类化合物，住化COLOR株式会社制造的“BLUE SG-5A1257”)、
0.2重量份的Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，BASF株式会社制造“Tinuvin326”)、
0.2重量份的H-BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，堺化学工业株式会社制造“H-BHT”)。
利用挤出机对得到的组合物进行挤出，得到单层中间膜(厚度0.76mm)。
夹层玻璃的制作：
在2片透明浮法平板玻璃(厚度2.5mm)之间配置得到的中间膜(厚度0.76mm)，使用耐热性胶带进行固定，使之不会移动错位，得到叠层体。
将得到的叠层体设置于真空袋中，在常温(23℃)下以933.2hPa的减压度进行真空袋内的脱气。接着，在维持脱气状态的状态下，将真空袋升温至100℃，温度到达100℃后保持20分钟。然后，将真空袋通过自然冷却进行冷却，确认温度降低至30℃，将压力开放为大气压。
使用高压釜在135℃、压力1.2MPa的条件下对通过上述真空袋法进行了预压接的夹层玻璃压接20分钟，得到夹层玻璃。
此外，为了进行以下所示的评价试验，制作300mm×300mm大小的夹层玻璃以及50mm×50mm大小的夹层玻璃。
(实施例2～36及比较例1～30)
除了将配合成分的种类及含量如下述表1、2、3所示那样设定以外，与实施例1一样，制作单层中间膜。使用得到的中间膜，与实施例1一样，制作具备中间膜的夹层玻璃。
(评价)
(1)最大吸收波长的测定方法
对氯仿100重量份混合第一化合物、第二化合物或不是第二化合物的其它化合物0.002重量份，得到氯仿溶液。将得到的氯仿溶液放入光程长1.0mm的分光光度计用石英比色皿中。使用自记分光光度计(日立制作所株式会社制造的“U4100”)，测定300～2500nm透射率，求得最大吸收波长。测定值记载于上述材料栏中。
(2)波长430nm的光线的透射率
使用自记分光光度计(日立制作所株式会社制造的“U4100”)，测定50mm×50mm大小的夹层玻璃的波长300～2500nm下的透射率。依据JIS R3211(1998)，算出波长430nm的光线的透射率。
(3)激发纯度
使用分光光度计(日立制作所制造的“U4100”)，测定夹层玻璃的300～2500nm透射率。依据JIS Z8701(1999)，算出C光XYZ表色系激发纯度。
将结果示于下述表1、2、3中。下述表1、2、3中，配合量的重量份表示对热塑性树脂100重量份的配合量，配合量的wt％表示中间膜100重量％中的配合量。
Figure BDA0001124749550000201
Figure BDA0001124749550000211
Figure BDA0001124749550000221

Claims (9)

1.一种夹层玻璃用中间膜，其含有：
热塑性树脂、
选自黄色系色素及红色系色素中的至少一种的第一化合物、
选自蓝色系色素及紫色系色素中的至少一种的第二化合物，
所述第一化合物的含量与所述第二化合物的含量之比为0.5以上，
所述蓝色系色素及所述紫色系色素是最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的色素，
所述第二化合物的最大吸收波长是对300～2500nm波长的透射率呈现极小值的波长，并且是指该极小值为最小的波长、即最大吸收波长。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一化合物为选自最大吸收波长为300nm以上、550nm以下的喹酞酮化合物、最大吸收波长为300nm以上、550nm以下的苝化合物、以及最大吸收波长为300nm以上、550nm以下的异吲哚啉酮化合物中的至少一种，
所述第二化合物为选自最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的酞菁化合物、最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的萘酞菁化合物以及最大吸收波长为550nm以上、750nm以下的四氮杂卟啉化合物中的至少一种，
所述第一化合物的最大吸收波长是对300～550nm波长的透射率呈现极小值的波长，并且是指该极小值最小的波长、即最大吸收波长；所述第二化合物的最大吸收波长是对300～2500nm波长的透射率呈现极小值的波长，并且是指该极小值为最小的波长、即最大吸收波长。
3.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
4.如权利要求1～3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其含有增塑剂。
5.如权利要求1～4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一化合物的含量与所述第二化合物的含量之比为1.0以上。
6.如权利要求1～5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其中，
所述第一化合物的含量与所述第二化合物的含量之比为5.0以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其含有紫外线屏蔽剂。
8.如权利要求1～7中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，其含有抗氧化剂。
9.一种夹层玻璃，其具备：
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、
权利要求1～8中任一项所述的夹层玻璃用中间膜，
在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
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