CN106132917B

CN106132917B - 三芳基胺衍生物及其利用

Info

Publication number: CN106132917B
Application number: CN201580016560.9A
Authority: CN
Inventors: 中泽太; 中泽太一; 古贺春香
Original assignee: Nissan Chemical Corp
Current assignee: Nissan Chemical Corp
Priority date: 2014-03-27
Filing date: 2015-03-24
Publication date: 2019-01-08
Anticipated expiration: 2035-03-24
Also published as: EP3124466A1; TW201600493A; EP3124466A4; JPWO2015146965A1; JP6678574B2; JP2019135774A; KR20160140763A; WO2015146965A1; TWI659944B; KR102344149B1; CN106132917A

Abstract

本发明提供由式(1)表示的三芳基胺衍生物。[式中，Ar¹～Ar⁴相互独立地表示苯基、1‑萘基、2‑萘基、1‑蒽基、2‑蒽基、9‑蒽基、1‑菲基、2‑菲基、3‑菲基、4‑菲基或者9‑菲基；X表示由式(2)所示的2价基团。(式中，A表示碳数1～6的氟代烷烃二基。)]

Description

三芳基胺衍生物及其利用

技术领域

本发明涉及三芳基胺衍生物及其利用。

背景技术

有机电致发光(EL)元件在显示器、照明等领域中的实用化受到人们的期待，为了达到低电压驱动、高亮度、高寿命等目的，与材料或元件结构有关的各种研究开发正在进行。

有机EL元件中使用多层功能性薄膜，构成这些功能性薄膜的空穴注入层和空穴传输层承担着从阳极到发光层的电荷的授受，具有用于实现有机EL元件的低电压驱动和高亮度的重要功能。

这类层的形成方法大致分为以蒸镀法为代表的干式法以及以旋转涂布法为代表的湿式法，对这些方法进行比较，湿式法可以高效率地制造大面积且平坦性优异的薄膜，因此，特别是在显示器的领域中，湿式法经常被采用。

在上述情况下，人们经常要求改善用于形成空穴注入层或空穴传输层的湿式法材料，鉴于这样的要求，曾报导通过使在含有导电性聚合物的组合物中含有硅烷化合物，可以提高具备由该组合物制得的薄膜的有机EL元件的亮度特性和寿命(参见例如，专利文献1、2)。然而，关于为了相同目的而使用的三芳基胺衍生物几乎没有报导。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:特开2003-045667公报

专利文献2:特开2007-169593公报

发明内容

发明所要解决的课题

本发明就是鉴于上述情况而进行的，目的在于，提供这样一类三芳基胺衍生物，该三芳基胺衍生物在有机溶剂中显示出良好的溶解性，同时，当通过将其与电荷传输性物质一起溶解于有机溶剂来调制清漆，并将由该清漆得到的薄膜适用于空穴注入层时，就能够实现具有优良亮度特性的有机EL元件。

用于解决课题的手段

本发明人等为了达到上述目的而进行了深入的研究，结果发现，具有由2个三芳基胺骨架与氟代烷烃二基键合的结构的三芳基胺衍生物，在有机溶剂中具有优良的溶解性，通过将其与电荷传输性物质一起溶解于有机溶剂中来调制的清漆可以用来制备能够发挥出高电荷传输性的薄膜，以及当将该薄膜适用于有机EL元件的空穴注入层时，可得到高亮度的元件，从而完成了本发明。

即，本发明提供下述三芳基胺衍生物及其利用。

1、三芳基胺衍生物，其特征在于，由式(1)表示:

[化1]

式中，Ar¹～Ar⁴相互独立地表示苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基或者9-菲基；

X表示由式(2)所示的2价基团:

[化2]

式中，A表示碳数1～6的氟代烷烃二基。

2、1所述的三芳基胺衍生物，其中，Ar¹～Ar⁴同时为苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基或者9-菲基。

3、1或2所述的三芳基胺衍生物，其中，X为式(X1)～(X3)的任一个表示的基团:

[化3]

式中，A如上所述。

4、3所述的三芳基胺衍生物，其中，上述X为式(X1)表示的基团。

5、1～4的任1项所述的三芳基胺衍生物，其中，A为全氟甲烷二基、全氟乙烷-1,2-二基、全氟丙烷-1,3-二基、全氟丙烷-2,2-二基、全氟丁烷-1,4-二基、全氟戊烷-1，5-二基或者全氟己烷-1,6-二基。

6、5所述的三芳基胺衍生物，其中，上述A为全氟丙烷-2,2-二基。

7、电荷传输性清漆，其含有1～6的任1项所述的三芳基胺衍生物、电荷传输性物质以及有机溶剂。

8、7所述的电荷传输性清漆，其还含有掺杂剂。

9、8所述的电荷传输性清漆，其中，上述掺杂剂含有杂多酸。

10、电荷传输性薄膜，其是使用7～9的任1项所述的电荷传输性清漆制作的。

11、有机EL元件，其具有10所述的电荷传输性薄膜。

12、电荷传输性薄膜的制造方法，其特征在于，将7～9的任1项所述的电荷传输性清漆涂布到基材上，并使溶剂蒸发。

13、1所述的三芳基胺衍生物的制备方法，其特征在于，使式(3)表示的胺化合物与式(4)～(7)表示的化合物在催化剂的存在下进行反应:

[化4]

式中，Ar¹～Ar⁴、以及A如上所述；Hal表示卤原子或者假卤素基。

14、1所述的三芳基胺衍生物的制备方法，其特征在于，使式(3')表示的化合物与式(4')和(5')表示的胺化合物在催化剂的存在下进行反应:

[化5]

发明的效果

本发明的三芳基胺衍生物易溶于有机溶剂中，通过将其与电荷传输性物质一起溶解于有机溶剂中，能够容易地调制电荷传输性清漆。

由本发明的电荷传输性清漆制作的薄膜显示出高的电荷传输性，因此，能够适用于以有机EL元件为代表的电子器件用薄膜。特别地，本发明的三芳基胺衍生物能够作为向发光层或空穴传输层的空穴传输提高剂而发挥功能，因此，通过将该薄膜适用于有机EL元件的空穴注入层，能够得到亮度特性优良的有机EL元件。

另外，本发明的电荷传输性清漆即使在采用旋转涂布法或狭缝涂布法等可大面积成膜的各种湿法工艺的情况下，也能够再现性良好地制造电荷传输性优良的薄膜，因此，能够充分应对近年来在有机EL元件领域的进展。

进而，本发明的三芳基胺衍生物也被期待用作电荷传输性高分子化合物的原料。

具体实施方式

[三芳基胺衍生物]

本发明的三芳基胺衍生物由式(1)表示:

[化6]

式(1)中，Ar¹～Ar⁴相互独立地表示苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基或者9-菲基。

另外，X表示式(2)所示的2价基团。

[化7]

式(2)中，A表示碳数1～6的氟代烷烃二基。上述氟代烷烃二基只要是通过与烷烃二基的碳原子键合的氢原子的一部分或者全部被氟原子取代而成的，就没有特殊限定。

作为上述氟代烷烃二基的具体例，可列举出一氟甲烷二基、全氟甲烷二基、2,2,2-三氟乙烷-1,1-二基、全氟乙烷-1,1-二基、全氟乙烷-1,2-二基、3-氟丙烷-1,2-二基、3,3，3-三氟丙烷-1,1-二基、1,1-二氟丙烷-1,3-二基、全氟丙烷-1,1-二基、全氟丙烷-1,2-二基、全氟丙烷-1,3-二基、全氟丙烷-2,2-二基、2-甲基-2-氟丙烷-1,3-二基、3,4,4-三氟丁烷-1,2-二基、4,4,4-三氟丁烷-1,3-二基、2,2,3,3-四氟丁烷-1,4-二基、全氟丁烷-1,1-二基、全氟丁烷-1,2-二基、全氟丁烷-1,3-二基、全氟丁烷-1,4-二基、1-氟戊烷-1,1-二基、4,5,5-三氟戊烷-1，5-二基、2,2,3,3,4,4-六氟戊烷-1，5-二基、全氟戊烷-1,1-二基、全氟戊烷-1,2-二基、全氟戊烷-1,3-二基、全氟戊烷-1,4-二基、全氟戊烷-1，5-二基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟己烷-1,6-二基、全氟己烷-1,1-二基、全氟己烷-1,2-二基、全氟己烷-1,3-二基、全氟己烷-1,4-二基、全氟己烷-1，5-二基、全氟己烷-1,6-二基等。

其中，特别优选全氟甲烷二基、全氟乙烷-1,2-二基、全氟丙烷-1,3-二基、全氟丙烷-2,2-二基、全氟丁烷-1,4-二基、全氟戊烷-1，5-二基、全氟己烷-1,6-二基等。

特别地，从原料化合物的易获得性、三芳基胺衍生物在有机溶剂中的溶解性、三芳基胺衍生物的电荷传输性提高能力等的平衡考虑，A以全氟丙烷-2,2-二基为最佳。

更具体而言，X为式(X1)～(X6)所示基团中的任一个。

[化8]

(式中，A如上所述。)

其中，从原料化合物的获得容易的观点考虑，更优选式(X1)、(X2)或者(X3)表示的基团。

特别地，从原料化合物的易获得性、三芳基胺衍生物在有机溶剂中的溶解性、三芳基胺衍生物的电荷传输性提高能力等的平衡考虑，X以式(X1)表示的基团为最佳。

以下列举出本发明的三芳基胺衍生物的具体例，但不限定于这些化合物。予以说明，表中，“Ph”表示苯基，“1-NAP”表示1-萘基，“2-NAP”表示2-萘基，“1-ANT”表示1-蒽基，“2-ANT”表示2-蒽基，“1-PHE”表示1-菲基，“2-PHE”表示2-菲基，“3-PHE”表示3-菲基，“4-PHE”表示4-菲基，“9-PHE”表示9-菲基。另外，表中，“Ar¹～Ar⁴”、“X”、“A”各自的例子，表示各行所示例的化合物中的式(1)的各取代基的种类。即，例如，下述表中，(1-1)的化合物如下。

[化9]

[表1]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-1)

Ph

(X1)

全氟甲烷二基

(1-2)

1-NAP

(X1)

全氟甲烷二基

(1-3)

2-NAP

(X1)

全氟甲烷二基

(1-4)

1-ANT

(X1)

全氟甲烷二基

(1-5)

2-ANT

(X1)

全氟甲烷二基

(1-6)

1-PHE

(X1)

全氟甲烷二基

(1-7)

2-PHE

(X1)

全氟甲烷二基

(1-8)

3-PHE

(X1)

全氟甲烷二基

(1-9)

4-PHE

(X1)

全氟甲烷二基

(1-10)

9-PHE

(X1)

全氟甲烷二基

[表2]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-11)

Ph

(X1)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-12)

1-NAP

(X1)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-13)

2-NAP

(X1)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-14)

1-ANT

(X1)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-15)

2-ANT

(X1)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-16)

1-PHE

(X1)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-17)

2-PHE

(X1)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-18)

3-PHE

(X1)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-19)

4-PHE

(X1)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-20)

9-PHE

(X1)

全氟乙烷-1，2-二基

[表3]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-21)

Ph

(X1)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-22)

1-NAP

(X1)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-23)

2-NAP

(X1)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-24)

1-ANT

(X1)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-25)

2-ANT

(X1)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-26)

1-PHE

(X1)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-27)

2-PHE

(X1)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-28)

3-PHE

(X1)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-29)

4-PHE

(X1)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-30)

9-PHE

(X1)

全氟丙烷-1，3-二基

[表4]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-31)

Ph

(X1)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-32)

1-NAP

(X1)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-33)

2-NAP

(X1)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-34)

1-ANT

(X1)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-35)

2-ANT

(X1)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-36)

1-PHE

(X1)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-37)

2-PHE

(X1)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-38)

3-PHE

(X1)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-39)

4-PHE

(X1)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-40)

9-PHE

(X1)

全氟丙烷-2，2-二基

[表5]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-41)

Ph

(X1)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-42)

1-NAP

(X1)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-43)

2-NAP

(X1)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-44)

1-ANT

(X1)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-45)

2-ANT

(X1)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-46)

1-PHE

(X1)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-47)

2-PHE

(X1)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-48)

3-PHE

(X1)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-49)

4-PHE

(X1)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-50)

9-PHE

(X1)

全氟丁烷-1，4-二基

[表6]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-51)

Ph

(X1)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-52)

1-NAP

(X1)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-53)

2-NAP

(X1)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-54)

1-ANT

(X1)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-55)

2-ANT

(X1)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-56)

1-PHE

(X1)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-57)

2-PHE

(X1)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-58)

3-PHE

(X1)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-59)

4-PHE

(X1)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-60)

9-PHE

(X1)

全氟戊烷-1，5-二基

[表7]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-61)

Ph

(X1)

全氟己烷-1，6-二基

(1-62)

1-NAP

(X1)

全氟己烷-1，6-二基

(1-63)

2-NAP

(X1)

全氟己烷-1，6-二基

(1-64)

1-ANT

(X1)

全氟己烷-1，6-二基

(1-65)

2-ANT

(X1)

全氟己烷-1，6-二基

(1-66)

1-PHE

(X1)

全氟己烷-1，6-二基

(1-67)

2-PHE

(X1)

全氟己烷-1，6-二基

(1-68)

3-PHE

(X1)

全氟己烷-1，6-二基

(1-69)

4-PHE

(X1)

全氟己烷-1，6-二基

(1-70)

9-PHE

(X1)

全氟己烷-1，6-二基

[表8]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-71)

Ph

(X2)

全氟甲烷二基

(1-72)

1-NAP

(X2)

全氟甲烷二基

(1-73)

2-NAP

(X2)

全氟甲烷二基

(1-74)

1-ANT

(X2)

全氟甲烷二基

(1-75)

2-ANT

(X2)

全氟甲烷二基

(1-76)

1-PHE

(X2)

全氟甲烷二基

(1-77)

2-PHE

(X2)

全氟甲烷二基

(1-78)

3-PHE

(X2)

全氟甲烷二基

(1-79)

4-PHE

(X2)

全氟甲烷二基

(1-80)

9-PHE

(X2)

全氟甲烷二基

[表9]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-81)

Ph

(X2)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-82)

1-NAP

(X2)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-83)

2-NAP

(X2)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-84)

1-ANT

(X2)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-85)

2-ANT

(X2)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-86)

1-PHE

(X2)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-87)

2-PHE

(X2)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-88)

3-PHE

(X2)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-89)

4-PHE

(X2)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-90)

9-PHE

(X2)

全氟乙烷-1，2-二基

[表10]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-91)

Ph

(X2)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-92)

1-NAP

(X2)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-93)

2-NAP

(X2)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-94)

1-ANT

(X2)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-95)

2-ANT

(X2)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-96)

1-PHE

(X2)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-97)

2-PHE

(X2)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-98)

3-PHE

(X2)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-99)

4-PHE

(X2)

全氟丙烷-1，3-二基

(1-100)

9-PHE

(X2)

全氟丙烷-1，3-二基

[表11]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-101)

Ph

(X2)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-102)

1-NAP

(X2)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-103)

2-NAP

(X2)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-104)

1-ANT

(X2)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-105)

2-ANT

(X2)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-106)

1-PHE

(X2)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-107)

2-PHE

(X2)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-108)

3-PHE

(X2)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-109)

4-PHE

4-PHH

4-PHE

(X2)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-110)

9-PHE

(X2)

全氟丙烷-2，2-二基

[表12]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-111)

Ph

(X2)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-112)

1-NAP

(X2)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-113)

2-NAP

(X2)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-114)

1-ANT

(X2)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-115)

2-ANT

(X2)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-116)

1-PHE

(X2)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-117)

2-PHE

(X2)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-118)

3-PHE

(X2)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-119)

4-PHE

(X2)

全氟丁烷-1，4-二基

(1-120)

9-PHE

(X2)

全氟丁烷-1，4-二基

[表13]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-121)

Ph

(X2)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-122)

1-NAP

(X2)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-123)

2-NAP

(X2)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-124)

1-ANT

(X2)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-125)

2-ANT

(X2)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-126)

1-PHE

(X2)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-127)

2-PHE

(X2)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-128)

3-PHE

(X2)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-129)

4-PHE

(X2)

全氟戊烷-1，5-二基

(1-130)

9-PHE

(X2)

全氟戊烷-1，5-二基

[表14]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-131)

Ph

(X2)

全氟己烷-1，6-二基

(1-132)

1-NAP

(X2)

全氟己烷-1，6-二基

(1-133)

2-NAP

(X2)

全氟己烷-1，6-二基

(1-134)

1-ANT

(X2)

全氟己烷-1，6-二基

(1-135)

2-ANT

(X2)

全氟己烷-1，6-二基

(1-136)

1-PHE

(X2)

全氟己烷-1，6-二基

(1-137)

2-PHE

(X2)

全氟己烷-1，6-二基

(1-138)

3-PHE

(X2)

全氟己烷-1，6-二基

(1-139)

4-PHE

(X2)

全氟己烷-1，6-二基

(1-140)

9-PHE

(X2)

全氟己烷-1，6-二基

[表15]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-141)

Ph

(X3)

全氟甲烷二基

(1-142)

1-NAP

(X3)

全氟甲烷二基

(1-143)

2-NAP

(X3)

全氟甲烷二基

(1-144)

1-ANT

(X3)

全氟甲烷二基

(1-145)

2-ANT

(X3)

全氟甲烷二基

(1-146)

1-PHE

(X3)

全氟甲烷二基

(1-147)

2-PHE

(X3)

全氟甲烷二基

(1-148)

3-PHE

(X3)

全氟甲烷二基

(1-149)

4-PHE

(X3)

全氟甲烷二基

(1-150)

9-PHE

(X3)

全氟甲烷二基

[表16]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-151)

Ph

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-152)

1-NAP

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-153)

2-NAP

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-154)

1-ANT

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-155)

2-ANT

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-156)

1-PHE

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-157)

2-PHE

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-158)

3-PHE

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-159)

4-PHE

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-160)

9-PHE

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

[表17]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-161)

Ph

(X3)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-162)

1-NAP

(X3)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-163)

2-NAP

(X3)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-164)

1-ANT

(X3)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-165)

2-ANT

(X3)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-166)

1-PHE

(X3)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-167)

2-PHE

(X3)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-168)

3-PHE

(X3)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-169)

4-PHE

(X3)

全氟乙烷-1，2-二基

(1-170)

9-PHE

(X3)

全氟乙烷-1，2-二基

[表18]

化合物

Ar1

Ar2

Ar3

Ar4

X

A

(1-171)

Ph

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-172)

1-NAP

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-173)

2-NAP

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-174)

1-ANT

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-175)

2-ANT

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-176)

1-PHE

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-177)

2-PHE

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-178)

3-PHE

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-179)

4-PHE

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

(1-180)

9-PHE

(X3)

全氟丙烷-2，2-二基

[三芳基胺衍生物的合成方法]

如下述流程图A所示，本发明的三芳基胺衍生物可以通过使式(3)表示的胺化合物与式(4)～(7)表示的卤代化合物在催化剂的存在下进行反应来合成。

[化10]

流程图A

(式中，Ar¹～Ar⁴、A和X如上所述；Hal表示卤原子或者假卤素基。)

另外，如下述流程图B所示，本发明的三芳基胺衍生物也可以通过使式(3')表示的卤代化合物与式(4')和(5')表示的胺化合物在催化剂存在下进行反应来合成。

[化11]

流程图B

(式中，Ar¹～Ar⁴、A、X和Hal如上所述。)

作为卤原子，可列举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。另外，作为假卤素基，可列举出甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基、九氟丁磺酰氧基等氟代烷基磺酰氧基；苯磺酰氧基、甲苯磺酰氧基等芳香族磺酰氧基等。

胺化合物与卤代化合物的进料比，相对于全胺化合物的总NH基的物质量，只要使全部卤代化合物的总“Hal”基为当量以上即可，优选为1～1.2当量左右。

作为上述反应中使用的催化剂，可列举出例如，氯化铜、溴化铜、碘化铜等铜催化剂；四(三苯膦)钯(Pd(PPh₃)₄)、双(三苯膦)二氯钯(Pd(PPh₃)₂Cl₂)、双(亚苄基丙酮)钯(Pd(dba)₂)、三(亚苄基丙酮)二钯(Pd₂(dba)₃)、双(三叔丁基膦)钯(Pd(P-t-Bu₃)₂)等钯催化剂等。这些催化剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。另外，这些催化剂也可以与公知的适当的配体一起使用。

相对于卤代化合物1mol，催化剂的使用量可以为0.2mol左右，优选为0.15mol左右。

另外，在使用配体的情况下，相对于所使用的金属配合物，其使用量可以为0.1～5当量，优选为1～2当量。

上述各反应可以在溶剂中进行。在使用溶剂的情况下，只要对反应没有不利影响，对溶剂的种类就没有特殊限制。作为具体例，可列举出脂烃类(戊烷、正己烷、正辛烷、正癸烷、萘烷等)、卤代脂烃类(氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳等)、芳烃类(苯、硝基苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、均三甲苯等)、卤代芳烃类(氯苯、溴苯、邻二氯苯、间二氯苯、对二氯苯等)、醚类(乙醚、二异丙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、二烷、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷等)、酮类(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、二正丁酮、环己酮等)、酰胺类(N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等)、内酰胺和内酯类(N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯等)、脲类(N,N-二甲基咪唑烷酮、四甲基脲等)、亚砜类(二甲亚砜、环丁砜等)、腈类(乙腈、丙腈、丁腈等)等，这些溶剂可以单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。

反应温度只要在所用溶剂的熔点至沸点的范围内适宜设定即可，特别地，优选为0～200℃左右，更优选为20～150℃。

反应结束后，按照常规方法进行后处理，可以获得作为目标产物的三芳基胺衍生物。

[电荷传输性清漆]

本发明的电荷传输性清漆含有上述三芳基胺衍生物、电荷传输性物质以及有机溶剂。

[电荷传输性物质]

作为电荷传输性物质，可以使用以往在有机EL领域等中使用的电荷传输性物质。作为其具体例，可列举出低聚苯胺衍生物、N,N'-二芳基联苯胺衍生物、N,N,N',N'-四芳基联苯胺衍生物等芳基胺衍生物(苯胺衍生物)、低聚噻吩衍生物、噻吩并噻吩衍生物、噻吩并苯并噻吩衍生物等噻吩衍生物等各种电荷传输性化合物。其中，优选苯胺衍生物、噻吩衍生物，更优选苯胺衍生物。

本发明中，从调制能够形成平坦性优异的薄膜的均匀清漆的观点考虑，电荷传输性化合物的分子量优选为200～9,500左右，从获得电荷传输性更优良的薄膜的观点考虑，其下限值更优选为300，进一步优选为400；从调制能够再现性更良好地形成平坦性优异的薄膜的均匀清漆的观点考虑，其上限值更优选为8,000，进一步优选为7,000，更进一步优选为6,000，更加进一步优选为5,000以下。予以说明，在进行薄膜化的情况下，从防止电荷传输性物质发生分离的观点考虑，电荷传输性化合物优选没有分子量分布(分散度为1)(即，优选为单一的分子量)。

作为苯胺衍生物，可列举出特开第2002-151272号公报记载的低聚苯胺衍生物、国际公开第2004/105446号记载的低聚苯胺化合物、国际公开第2008/032617号记载的低聚苯胺化合物、国际公开第2008/032616号记载的低聚苯胺化合物、国际公开第2013/042623号记载的芳基二胺化合物等。

另外，也优选使用由下述式(8)表示的苯胺衍生物。

[化12]

式(8)中，X¹表示-NY¹-、-O-、-S-、-(CR⁷R⁸)_L-或者单键，但当m或n为0时，表示-NY¹-。

Y¹相互独立地表示氢原子、可被Z¹取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基或者碳数2～20的炔基、或者可被Z²取代的、碳数6～20的芳基或者碳数2～20的杂芳基。

碳数1～20的烷基可以是直链状、支链状、环状中的任一种，作为其具体例，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基等碳数1～20的直链状或支链状烷基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、双环丁基、双环戊基、双环己基、双环庚基、双环辛基、双环壬基、双环癸基等碳数3～20的环状烷基。

碳数2～20的烯基可以是直链状、支链状、环状中的任一种，作为其具体例，可列举出乙烯基、正-1-丙烯基、正-2-丙烯基、1-甲基乙烯基、正-1-丁烯基、正-2-丁烯基、正-3-丁烯基、2-甲基-1-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-乙基乙烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、正-1-戊烯基、正-1-癸烯基、正-1-二十碳烯基等。

碳数2～20的炔基可以是直链状、支链状、环状中的任一种，作为其具体例，可列举出乙炔基、正-1-丙炔基、正-2-丙炔基、正-1-丁炔基、正-2-丁炔基、正-3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、正-1-戊炔基、正-2-戊炔基、正-3-戊炔基、正-4-戊炔基、1-甲基-正-丁炔基、2-甲基-正-丁炔基、3-甲基-正-丁炔基、1,1-二甲基-正-丙炔基、正-1-己炔基、正-1-癸炔基、正-1-十五碳炔基、正-1-二十碳炔基等。

作为碳数6～20的芳基的具体例，可列举出苯基、1-萘基、2-萘基、1-蒽基、2-蒽基、9-蒽基、1-菲基、2-菲基、3-菲基、4-菲基、9-菲基等。

作为碳数2～20的杂芳基的具体例，可列举出2-噻吩基、3-噻吩基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、3-异唑基、4-异唑基、5-异唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基等。

R⁷和R⁸相互独立地表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、可被Z¹取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基或者碳数2～20的炔基、可被Z²取代的、碳数6～20的芳基或者碳数2～20的杂芳基、或者-NHY²、-NY³Y⁴、-C(O)Y⁵、-OY⁶、-SY⁷、-SO₃Y⁸、-C(O)OY⁹、-OC(O)Y¹⁰、-C(O)NHY¹¹或者-C(O)NY¹²Y¹³基。

Y²～Y¹³相互独立地表示可被Z¹取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基或者碳数2～20的炔基、或者可被Z²取代的、碳数6～20的芳基或者碳数2～20的杂芳基。

Z¹表示卤原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、或者可被Z³取代的、碳数6～20的芳基或者碳数2～20的杂芳基。

Z²表示卤原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、或者可被Z³取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基或者碳数2～20的炔基。

Z³表示卤原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基、或者羧酸基。

作为卤原子，可列举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。

另外，作为R⁷～R⁸和Y²～Y¹³的烷基、烯基、炔基、芳基和杂芳基，可列举出与上述同样的基团。

其中，作为R⁷和R⁸，优选氢原子或者可被Z¹取代的碳数1～20的烷基，更优选氢原子或者可被Z¹取代的甲基，以全部是氢原子为最佳。

L表示由-(CR⁷R⁸)-表示的基团的个数，其为1～20的整数，优选为1～10，更优选为1～5,进一步优选为1～2,以1为最佳。予以说明，当L为2以上时，多个R⁷可以彼此相同或不同，多个R⁸也可以彼此相同或不同。

特别地，作为X¹，优选为-NY¹-或者单键。另外，作为Y¹，优选为氢原子或者可被Z¹取代的碳数1～20的烷基，更优选为氢原子或者可被Z¹取代的甲基，以氢原子为最佳。

R¹～R⁶相互独立地表示氢原子、卤原子、硝基、氰基、氨基、醛基、羟基、硫醇基、磺酸基、羧酸基、可被Z¹取代的、碳数1～20的烷基、碳数2～20的烯基或者碳数2～20的炔基、可被Z²取代的、碳数6～20的芳基或者碳数2～20的杂芳基、或者-NHY²、-NY³Y⁴、-C(O)Y⁵、-OY⁶、-SY⁷、-SO₃Y⁸、-C(O)OY⁹、-OC(O)Y¹⁰、-C(O)NHY¹¹或者-C(O)NY¹²Y¹³(Y²～Y¹³表示与上述相同的含义)。作为这些卤原子、烷基、烯基、炔基、芳基和杂芳基，可列举出与上述同样的原子和基团。

特别地，式(8)中，作为R¹～R⁴，优选为氢原子、卤原子、可被Z¹取代的碳数1～10的烷基、或者可被Z²取代的碳数6～14的芳基，更优选为氢原子、氟原子、或者可被氟原子取代的碳数1～10的烷基，以全部是氢原子为最佳。

另外，作为R⁵和R⁶，优选为氢原子、卤原子、可被Z¹取代的碳数1～10的烷基、可被Z²取代的碳数6～14的芳基、或者可被Z²取代的二苯基氨基(Y³和Y⁴是可被Z²取代的苯基的-NY³Y⁴基)，更优选为氢原子、氟原子、或者可被氟原子取代的二苯基氨基，进一步优选同时为氢原子或者二苯基氨基。

而且，其中，优选是由R¹～R⁴为氢原子、氟原子、可被氟原子取代的碳数1～10的烷基、R⁵和R⁶为氢原子、氟原子、可被氟原子取代的二苯基氨基、X¹为-NY¹-或者单键、且Y¹为氢原子或者甲基形成的组合，更优选是由R¹～R⁴为氢原子、R⁵和R⁶同时为氢原子或者二苯基氨基、X¹为-NH-或者单键形成的组合。

式(8)中，m和n相互独立地表示0以上的整数，且满足1≤m+n≤20，从所获薄膜的电荷传输性与苯胺衍生物的溶解性的平衡考虑，优选满足2≤m+n≤8，更优选满足2≤m+n≤6，进一步优选满足2≤m+n≤4。

特别地，Y¹～Y¹³和R¹～R⁸中，Z¹优选为卤原子、或者可被Z³取代的碳数6～20的芳基，更优选为卤原子、或者可被Z³取代的苯基，以不存在(即，非取代)为最佳。

Z²优选为卤原子、或者可被Z³取代的碳数1～20的烷基，更优选为卤原子、或者可被Z³取代的碳数1～4的烷基，以不存在(即，非取代)为最佳。

Z³优选为卤原子，更优选为氟，以不存在(即，非取代)为最佳。

Y¹～Y¹³和R¹～R⁸中，烷基、烯基和炔基的碳数优选为10以下，更优选为6以下，进一步优选为4以下。另外，芳基和杂芳基的碳数优选为14以下，更优选为10以下，进一步优选为6以下。

上述式(8)所示的苯胺衍生物的分子量通常为300～5,000，从提高溶解性的观点考虑，优选为4,000以下，更优选为3,000以下，进一步优选为2,000以下。

予以说明，作为上述苯胺衍生物的合成法，没有特殊限定，可列举出Bulletin ofChemical Society of Japan，67,pp.1749-1752(1994)、Synthetic Metals，84，pp.119-120(1997)、Thin Solid Films，520(24)，pp.7157-7163(2012)、国际公开第2008/032617号、国际公开第2008/032616号、国际公开第2008/129947号等中记载的方法。

作为式(8)所示的苯胺衍生物的具体例，可列举出由下述式表示的的化合物，但不限定于这些化合物。下述式中，DPA表示二苯基氨基；Ph表示苯基，TPA表示对-(二苯基氨基)苯基，Np表示1-萘基。

[化13]

[化14]

本发明清漆中的本发明三芳基胺衍生物的含量，根据电荷传输性物质和掺杂剂的种类和量、所希望的电荷传输性等而异，因此不能一概地规定，通常，按质量比计，相对于电荷传输性物质和掺杂剂的总质量，通常为0.1～50质量％左右，优选为0.5～40质量％左右，更优选为0.8～30质量％左右，进一步优选为1～20质量％左右。

[有机溶剂]

作为调制电荷传输性清漆时使用的有机溶剂，可以使用那些能够将电荷传输性物质和掺杂剂良好地溶解的高溶解性溶剂。

作为这样的高溶解性溶剂，可列举出例如，环己酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等有机溶剂，但不限定于这些溶剂。这些溶剂可以单独使用1种，或者将2种以上混合使用，其使用量可以为清漆中所使用的全部溶剂中的5～100质量％。

予以说明，电荷传输性物质和掺杂剂中的任一种均优选为完全溶解于或者均匀分散于上述溶剂中的状态，更优选完全溶解的状态。

另外，本发明中，可以使清漆中含有至少1种在25℃的粘度为10～200mPa·s、特别是35～150mPa·s、在常压(大气压)下的沸点为50～300℃、特别是150～250℃的高粘度有机溶剂。通过加入这样的溶剂，可以使清漆的粘度的调整变得容易，从而可以调制能够再现性良好地形成平坦性优异的薄膜的、适于所采用的涂布方法的清漆。

作为高粘度有机溶剂，可列举出例如，环己醇、乙二醇、乙二醇二缩水甘油醚、1,3-辛二醇、二甘醇、二丙二醇、三甘醇、三丙二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、1,4-丁二醇、丙二醇、己二醇等，但不限定于这些溶剂。

相对于本发明清漆中所用的溶剂全体，高粘度有机溶剂的添加比例优选在不析出固体的范围内，只要不析出固体，添加比例优选为5～80质量％。

进而，为了提高对基板的润湿性、调整溶剂的表面张力、调整极性、调整沸点等，也可以按照相对于清漆中所用的全部溶剂为1～90质量％、优选为1～50质量％的比例混合其他溶剂。

作为这类溶剂，可列举出例如，丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二甘醇二乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇二甲醚、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙醚、二丙酮醇、γ-丁内酯、乳酸乙酯、乙酸正己酯等，但不限定于这些溶剂。这些溶剂可以单独使用1种，或者将2种以上混合使用。

本发明的清漆的粘度可根据所需制作的薄膜的厚度或固体成分浓度等来适宜设定，通常在25℃为1～50mPa·s。另外，本发明的组合物的固体成分浓度，可考虑组合物的粘度和表面张力等，以及所需制作的薄膜的厚度等来适宜设定，通常为0.1～20.0质量％左右，从提高组合物的涂布性考虑，优选为0.5～10.0质量％左右，更优选为1.0～5.0质量％左右。予以说明，此处所说的固体成分是指本发明组合物中所含的电荷传输性物质和掺杂剂。

[掺杂剂]

本发明的电荷传输性清漆也可以根据所获薄膜的用途，含有用于提高其电荷传输能力等的掺杂剂。作为掺杂剂，只要是能够溶解于清漆中使用的至少1种溶剂中，就没有特殊限定，可以使用无机系掺杂剂、有机系掺杂剂中的任一种。

在使用掺杂剂的情况下，其配合量根据掺杂剂的种类而异，因此不能一概地规定，通常情况下，相对于电荷传输性物质1，按质量比计，为0.5～10.0左右，更优选为3.0～9.0左右。

作为无机系掺杂剂，可列举出氯化氢、硫酸、硝酸、磷酸等无机酸；氯化铝(III)(AlCl₃)、四氯化钛(IV)(TiCl₄)、三溴化硼(BBr₃)、三氟化硼醚配合物(BF₃·OEt₂)、氯化铁(III)(FeCl₃)、氯化铜 (II)(CuCl₂)、五氯化锑(V)(SbCl₅)、五氟化锑(V)(SbF₅)、五氟化砷(V)(AsF₅)、五氟化磷(PF₅)、三(4-溴苯基)六氯锑酸铝(TBPAH)等金属卤化物；Cl₂、Br₂、I₂、ICl、ICl₃、IBr、IF₄等卤素；磷钼酸、磷钨酸、硅钼酸、硅钨酸、磷钨钼酸等杂多酸等。

作为有机系掺杂剂，可列举出苯磺酸、甲苯磺酸、对苯乙烯磺酸、2-萘磺酸、4-羟基苯磺酸、5-磺基水杨酸、对十二烷基苯磺酸、二己基苯磺酸、2,5-二己基苯磺酸、二丁基萘磺酸、6,7-二丁基-2-萘磺酸、十二烷基萘磺酸、3-十二烷基-2-萘磺酸、己基萘磺酸、4-己基-1-萘磺酸、辛基萘磺酸、2-辛基-1-萘磺酸、己基萘磺酸、7-己基-1-萘磺酸、6-己基-2-萘磺酸、二壬基萘磺酸、2,7-二壬基-4-萘磺酸、二壬基萘二磺酸、2,7-二壬基-4,5-萘二磺酸、国际公开第2005/000832号中记载的1,4-苯并二烷二磺酸化合物、国际公开第2006/025342号中记载的芳基磺酸化合物、国际公开第2009/096352号中记载的芳基磺酸化合物、聚苯乙烯磺酸等芳基磺酸化合物等。这些无机系和有机系的掺杂剂可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。

其中，本发明的三芳基胺衍生物的空穴传输提高性，在使用杂多酸作为掺杂剂的情况下可以得到特别显著地发挥。

[电荷传输性清漆的调制法]

作为电荷传输性清漆的调制法，没有特殊限定，可列举出例如，将本发明的三芳基胺衍生物、电荷传输性物质等溶解于高溶解性溶剂中，再向其中加入高粘度有机溶剂的方法；或是将高溶解性溶剂与高粘度有机溶剂混合，使本发明的三芳基胺衍生物、电荷传输性物质等溶解于其中的方法。

本发明中，从再现性良好地获得平坦性更优异的薄膜的观点考虑，希望在将本发明的三芳基胺衍生物、电荷传输性物质等溶解于有机溶剂中之后，将所获的电荷传输性清漆用亚微米过滤器等过滤。

[电荷传输性薄膜]

通过将本发明的电荷传输性清漆涂布到基材上并进行烘烤，可以在基材上形成电荷传输性薄膜。

作为清漆的涂布方法，可列举出浸涂法、旋转涂布法、转印法、辊涂法、刷涂法、喷墨法、喷涂法、狭缝涂布法等，但不限定于这些方法。优选根据涂布方法调节清漆的粘度和表面张力。

另外，当使用本发明的清漆时，对于烘烤气氛没有特殊限定，不仅在大气气氛中，而且在氮气等惰性气体或真空中，都能得到具有均匀成膜面和高电荷传输性的薄膜。

从所获薄膜的用途、向所获薄膜赋予的电荷传输性的程度等考虑，烘烤温度可在100～260℃左右的范围内适宜设定，当将所获薄膜用作有机EL元件的空穴注入层时，优选140～250℃左右，更优选145～240℃左右。

予以说明，烘烤时，为了使其发挥更优异的均匀成膜性、或是为了使其在基材上进行反应，可以采用2阶段以上的温度变化。加热操作只要使用例如，加热板或烘箱等适当的设备来进行即可。

对电荷传输性薄膜的膜厚没有特殊限定，当在有机EL元件内用作空穴注入层时，优选为5～200nm。作为使膜厚发生变化的方法，有改变清漆中的固体成分浓度、或是改变涂布时基板上的溶液量等的方法。

本发明的电荷传输性薄膜在有机EL元件中，可以适合作为空穴注入层使用，也可以作为空穴注入传输层等电荷传输性功能层使用。

[有机EL元件]

本发明的有机EL元件具有一对电极，在这些电极之间，具有上述的本发明的电荷传输性薄膜。

作为有机EL元件的代表性构成，可列举出下述(a)～(f)，但不限定于这些构成。予以说明，下述构成中，也可以根据需要，在发光层与阳极之间设置电子阻断层等，在发光层与阴极之间设置空穴(hole)阻断层等。另外，空穴注入层、空穴传输层或者空穴注入传输层也可以兼有作为电子阻断层等的功能，电子注入层、电子传输层或者电子注入传输层也可以兼有作为空穴(hole)阻断层等的功能。

(a)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极

(b)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子注入传输层/阴极

(c)阳极/空穴注入传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极

(d)阳极/空穴注入传输层/发光层/电子注入传输层/阴极

(e)阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/阴极

(f)阳极/空穴注入传输层/发光层/阴极

“空穴注入层”、“空穴传输层”和“空穴注入传输层”是在发光层与阳极之间形成的层，具有将空穴从阳极向发光层传输的功能。当在发光层与阳极之间仅设置1层空穴传输性材料的层时，其为“空穴注入传输层”，当在发光层与阳极之间设置2层以上空穴传输性材料的层时，靠近阳极的层为“空穴注入层”，其以外的层为“空穴传输层”。特别地，作为空穴注入层和空穴注入传输层，使用不仅从阳极的空穴受容性优良、而且分别向空穴传输层和发光层的空穴注入性也优良的薄膜。

“电子注入层”、“电子传输层”和“电子注入传输层”是在发光层与阴极之间形成的层，具有将电子从阴极向发光层传输的功能。当在发光层与阴极之间仅设置1层电子传输性材料的层时，其为“电子注入传输层”，当在发光层与阴极之间设置2层以上电子传输性材料的层时，靠近阴极的层为“电子注入层”，其以外的层为“电子传输层”。

“发光层”是具有发光功能的有机层，当采用掺杂体系时，含有主体材料和掺杂剂材料。此时，主体材料的功能主要是促进电子与空穴的再结合并将激子关闭在发光层内，掺杂剂材料的功能是使通过再结合而得到的激子有效地发光。在磷光元件的情况下，主体材料的功能主要是将由掺杂剂生成的激子关闭在发光层内。

本发明的电荷传输性薄膜在有机EL元件中适合用作空穴注入层、空穴传输层、空穴注入传输层，更适合用作空穴注入层。

当使用本发明的电荷传输性清漆制作有机EL元件时，作为其使用材料和制作方法，可列举出下述的材料和方法，但不限定于这些的材料和方法。

对所使用的电极基板优选预先通过用洗涤剂、酒精、纯水等进行液体洗涤来净化，例如，优选在临使用前对阳极基板进行UV臭氧处理、氧-等离子体处理等表面处理。但当阳极材料以有机物作为主成分时，也可以不进行表面处理。

当由本发明的电荷传输性清漆制得的薄膜为空穴注入层时，本发明有机EL元件的制作方法的一例如下所述。

采用上述的方法，在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆并进行烘烤，在电极上制作空穴注入层。在该空穴注入层之上，依次设置空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、阴极。空穴传输层、发光层、电子传输层和电子注入层可以根据所用材料的特性等，采用蒸镀法或者涂布法(湿法)中的任一种方法来形成。

作为阳极材料，可列举出以氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)为代表的透明电极以及由以铝为代表的金属或它们的合金等构成的金属阳极，优选进行了平坦化处理。也可以使用具有高电荷传输性的聚噻吩衍生物或聚苯胺衍生物。

予以说明，作为构成金属阳极的其他金属，可列举出钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、镓、钇、锆、铌、钼、钌、铑、钯、镉、铟、钪、镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、铪、铊、钨、铼、锇、铱、铂、金、钛、铅、铋或它们的合金等，但不限定于这些金属。

作为形成空穴传输层的材料，可列举出(三苯胺)二聚体衍生物、[(三苯胺)二聚体]螺二聚体、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺(α-NPD)、N,N'-双(萘-2-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-9,9-螺联芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-9,9-螺联芴、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二甲基-芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二甲基-芴、N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二苯基-芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-9,9-二苯基-芴、N,N'-双(萘-1-基)-N,N'-双(苯基)-2,2'-二甲基联苯胺、2,2',7,7'-四(N,N-二苯基氨基)-9,9-螺联芴、9,9-双[4-(N,N-双-联苯-4-基-氨基)苯基]-9H-芴、9,9-双[4-(N,N-双-萘-2-基-氨基)苯基]-9H-芴、9,9-双[4-(N-萘-1-基-N-苯基氨基)-苯基]-9H-芴、2,2',7,7'-四[N-萘基(苯基)-氨基]-9,9-螺联芴、N,N'-双(菲-9-基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺、2,2'-双[N,N-双(联苯-4-基)氨基]-9,9-螺联芴、2,2'-双(N,N-二苯基氨基)-9,9-螺联芴、二-[4-(N,N-二(对甲苯基)氨基)-苯基]环己烷、2,2',7,7'-四(N,N-二(对甲苯基)氨基)-9,9-螺联芴、N,N,N',N'-四-萘-2-基-联苯胺、N,N,N',N'-四-(3-甲基苯基)-3,3'-二甲基联苯胺、N,N'-二(萘基)-N,N'-二(萘-2-基)-联苯胺、N,N,N',N'-四(萘基)-联苯胺、N,N'-二(萘-2-基)-N,N'-二苯基联苯胺-1,4-二胺、N¹,N⁴-二苯基-N¹,N⁴-二(间甲苯基)苯-1,4-二胺、N^2,N^2,N⁶,N⁶-四苯基萘-2,6-二胺、三(4-(喹啉-8-基)苯基)胺、2,2'-双(3-(N,N-二(对甲苯基)氨基)苯基)联苯、4,4',4”-三[3-甲基苯基(苯基)氨基]三苯胺(m-MTDATA)、4,4',4”-三[1-萘基(苯基)氨基]三苯胺(1-TNATA)等三芳基胺类、5,5”-双-{4-[双(4-甲基苯基)氨基]苯基}-2,2':5',2”-三联噻吩(BMA-3T)等低聚噻吩类等的空穴传输性低分子材料等。

作为形成发光层的材料，可列举出三(8-羟基喹啉)铝(III)(Alq₃)、双(8-羟基喹啉)锌(II)(Znq₂)、双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(对苯基苯酚)铝(III)(BAlq)、4,4'-双(2,2-二苯基乙烯基)联苯、9,10-二(萘-2-基)蒽、2-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽、2,7-双[9,9-二(4-甲基苯基)-芴-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)芴、2-甲基-9,10-双(萘-2-基)蒽、2-(9,9-螺联芴-2-基)-9,9-螺联芴、2,7-双(9,9-螺联芴-2-基)-9,9-螺联芴、2-[9,9-二(4-甲基苯基)-芴-2-基]-9,9-二(4-甲基苯基)芴、2,2'-二芘基-9,9-螺联芴、1,3,5-三(芘-1-基)苯、9,9-双[4-(芘基)苯基]-9H-芴、2,2'-双(9,10-二苯基蒽)、2,7-二芘基-9,9-螺联芴、1,4-二(芘-1-基)苯、1,3-二(芘-1-基)苯、6，13-二(联苯-4-基)并五苯、3，9-二(萘-2-基)苝、3，10-二(萘-2-基)苝、三[4-(芘基)-苯基]胺、10,10'-二(联苯-4-基)-9,9'-联蒽、N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-[1,1':4',1”:4”,1”'-四联苯]-4,4”'-二胺、4,4'-二[10-(萘-1-基)蒽-9-基]联苯、二苯并{[f，f']-4,4',7,7'-四苯基}二茚并[1,2,3-cd:1',2',3'-lm]苝、1-(7-(9,9'-联蒽-10-基)-9,9-二甲基-9H-芴-2-基)芘、1-(7-(9,9'-联蒽-10-基)-9,9-二己基-9H-芴-2-基)芘、1,3-双(咔唑-9-基)苯、1,3,5-三(咔唑-9-基)苯、4,4',4”-三(咔唑-9-基)三苯胺、4,4'-双(咔唑-9-基)联苯(CBP)、4,4'-双(咔唑-9-基)-2,2'-二甲基联苯、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二甲基芴、2,2',7,7'-四(咔唑-9-基)-9,9-螺联芴、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二(对甲苯基)芴、9,9-双[4-(咔唑-9-基)-苯基]芴、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-螺联芴、1,4-双(三苯基甲硅烷基)苯、1,3-双(三苯基甲硅烷基)苯、双(4-N,N-二乙氨基-2-甲基苯基)-4-甲基苯基甲烷、2,7-双(咔唑-9-基)-9,9-二辛基芴、4,4”-二(三苯基甲硅烷基)-对三联苯、4,4'-二(三苯基甲硅烷基)联苯、9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(三苯基甲硅烷基)-9H-咔唑、9-(4-叔丁基苯基)-3,6-二三苯甲基-9H-咔唑、9-(4-叔丁基苯基)-3,6-双(9-(4-甲氧基苯基)-9H-芴-9-基)-9H-咔唑、2,6-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、三苯基(4-(9-苯基-9H-芴-9-基)苯基)硅烷、9,9-二甲基-N,N-二苯基-7-(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)-9H-芴-2-胺、3,5-双(3-(9H-咔唑-9-基)苯基)吡啶、9,9-螺联芴-2-基-二苯基-氧化膦、9,9'-(5-(三苯基甲硅烷基)-1,3-亚苯基)双(9H-咔唑)、3-(2,7-双(二苯基磷酰基)-9-苯基-9H-芴-9-基)-9-苯基-9H-咔唑、4,4,8,8,12,12-六(对甲苯基)-4H-8H-12H-12C-吖二苯并[cd，mn]芘、4,7-二(9H-咔唑-9-基)-1,10-菲咯啉、2,2'-双(4-(咔唑-9-基)苯基)联苯、2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b，d]噻吩、双(2-甲基苯基)二苯基硅烷、双[3,5-二(9H-咔唑-9-基)苯基]二苯基硅烷、3,6-双(咔唑-9-基)-9-(2-乙基-己基)-9H-咔唑、3-(二苯基磷酰基)-9-(4-(二苯基磷酰基)苯基)-9H-咔唑、3,6-双[(3,5-二苯基)苯基]-9-苯基咔唑等。通过将这些材料与发光性掺杂剂一起蒸镀，可以形成发光层。

作为发光性掺杂剂，可列举出3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙氨基) 香豆素、2,3,6,7-四氢-1,1,7,7-四甲基-1H,5H,11H-10-(2-苯并噻唑基)喹嗪并[9,9a,1gh]香豆素、喹吖酮、N,N'-二甲基-喹吖酮、三(2-苯基吡啶)铱(III)(Ir(ppy)₃)、双(2-苯基吡啶)(乙酰丙酮)铱(III)(Ir(ppy)₂(acac))、三[2-(对甲苯基)吡啶]铱(III)(Ir(mppy)₃)、9,10-双[N,N-二(对甲苯基)氨基]蒽、9,10-双[苯基(间甲苯基)氨基]蒽、双[2-(2-羟苯基)苯并噻唑]锌(II)、N¹⁰,N¹⁰,N¹⁰,N¹⁰-四(对甲苯基)-9,9'-联蒽-10,10'-二胺、N¹⁰,N¹⁰,N¹⁰,N¹⁰-四苯基-9,9'-联蒽-10,10'-二胺、N¹⁰,N¹⁰-二苯基-N¹⁰,N¹⁰-二萘基-9,9'-联蒽-10,10'-二胺、4,4'-双(9-乙基-3-咔唑1,2-亚乙烯基)-1,1'-联苯、苝、2,5,8,11-四叔丁基苝、1,4-双[2-(3-N-乙基咔唑基)乙烯基]苯、4,4'-双[4-(二-对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯、4-(二-对甲苯基氨基)-4'-[(二-对甲苯基氨基)苯乙烯基]茋、双[3,5-二氟-2-(2-吡啶基)苯基-(2-羧基吡啶基)]铱(III)、4,4'-双[4-(二苯基氨基)苯乙烯基]联苯、双(2,4-二氟苯基吡啶)四(1-吡唑基)硼酸铱(III)、N,N'-双(萘-2-基)-N,N'-双(苯基)-三(9,9-二甲基亚芴基)、2,7-双{2-[苯基(间甲苯基)氨基]-9,9-二甲基-芴-7-基}-9,9-二甲基-芴、N-(4-((E)-2-(6((E)-4-(二苯基氨基)苯乙烯基)萘-2-基)乙烯基)苯基)-N-苯基苯胺、fac-铱(III)三(1-苯基-3-甲基苯并咪唑啉-2-亚基-C，C²)、mer-铱(III)三(1-苯基-3-甲基苯并咪唑啉-2-亚基-C，C²)、2,7-双[4-(二苯基氨基)苯乙烯基]-9,9-螺联芴、6-甲基-2-(4-(9-(4-(6-甲基苯并[d]噻唑-2-基)苯基)蒽-10-基)苯基)苯并[d]噻唑、1,4-二[4-(N,N-二苯基)氨基]苯乙烯基苯、1,4-双(4-(9H-咔唑-9-基)苯乙烯基)苯、(E)-6-(4-(二苯基氨基)苯乙烯基)-N,N-二苯基萘-2-胺、双(2,4-二氟苯基吡啶)(5-(吡啶-2-基)-1H-四唑)铱(III)、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)((2,4-二氟苄基)二苯基次磷酸)铱(III)、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)(苄基二苯基次磷酸)铱(III)、双(1-(2,4-二氟苄基)-3-甲基苯并咪唑)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)铱(III)、双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶基)吡唑)(4',6'-二氟苯基吡啶)铱(III)、双(4',6'-二氟苯基吡啶)(3,5-双(三氟甲基)-2-(2'-吡啶基)吡咯)铱(III)、双(4',6'-二氟苯基吡啶)(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)铱(III)、(Z)-6-基-N-(6-基喹啉-2(1H)-亚基)喹啉-2-胺-BF₂、(E)-2-(2-(4-(二甲基氨基)苯乙烯基)-6-甲基-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-久洛里定基-9-烯基-4H-吡喃、4-(二氰基亚甲基)-2-甲基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛里定基-9-烯基)-4H-吡喃、4-(二氰基亚甲基)-2-叔丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛里定-4-基-乙烯基)-4H-吡喃、三(二苯甲酰基甲烷)菲咯啉铕(III)、5,6，11,12-四苯基并四苯、双(2-苯并[b]噻吩-2-基-吡啶)(乙酰丙酮)铱(III)、三(1-苯基异喹啉)铱(III)、双(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)铱(III)、双[1-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)-异喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、双[2-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、三[4,4'-二叔丁基-(2,2')-联吡啶]钌(III)·双(六氟磷酸盐)、三(2-苯基喹啉)铱(III)、双(2-苯基喹啉)(乙酰丙酮)铱(III)、2,8-二叔丁基-5,11-双(4-叔丁基苯基)-6，12-二苯基并四苯、双(2-苯基苯并噻唑)(乙酰丙酮)铱(III)、5,10,15,20-四苯基四苯并卟啉铂、锇(II)双(3-三氟甲基-5-(2-吡啶)-吡唑)二甲基苯基膦、锇(II)双(3-(三氟甲基)-5-(4-叔丁基吡啶基)-1,2,4-三唑)二苯基甲基膦、锇(II)双(3-(三氟甲基)-5-(2-吡啶基)-1,2,4-三唑)二甲基苯基膦、锇(II)双(3-(三氟甲基)-5-(4-叔丁基吡啶基)-1,2,4-三唑)二甲基苯基膦、双[2-(4-正己基苯基)喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、三[2-(4-正己基苯基)喹啉]铱(III)、三[2-苯基-4-甲基喹啉]铱(III)、双(2-苯基喹啉)(2-(3-甲基苯基)吡啶)铱(III)、双(2-(9,9-二乙基-芴-2-基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑)(乙酰丙酮)铱(III)、双(2-苯基吡啶)(3-(吡啶-2-基)-2H-色烯-2-酯基)铱(III)、双(2-苯基喹啉)(2,2,6，6-四甲基庚烷-3,5-二酯基)铱(III)、双(苯基异喹啉)(2,2,6，6-四甲基庚烷-3,5-二酯基)铱(III)、铱(III)双(4-苯基噻吩并[3,2-c]吡啶-N，C²)乙酰丙酮、(E)-2-(2-叔丁基-6-(2-(2,6，6-三甲基-2,4,5,6-四氢-1H-吡咯并[3,2,1-ij]喹啉-8-基)乙烯基)-4H-吡喃-4-亚基)丙二腈、双(3-三氟甲基-5-(1-异喹啉基)吡唑)(甲基二苯基膦)钌、双[(4-正己基苯基)异喹啉](乙酰丙酮)铱(III)、铂(II)八乙基卟吩、双(2-甲基二苯并[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)铱(III)、三[(4-正己基苯基)异喹啉]铱(III)等。

作为形成电子传输层的材料，可列举出8-羟基喹啉-锂、2,2',2”-(1,3,5-苯甲腈)-三(1-苯基-1H-苯并咪唑)、2-(4-联苯基)5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(苯基苯酚)铝、1,3-双[2-(2,2'-联吡啶-6-基)-1,3,4-二唑-5-基]苯、6，6'-双[5-(联苯-4-基)-1,3,4-二唑-2-基]-2,2'-联吡啶、3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑、4-(萘-1-基)-3,5-二苯基-4H-1,2,4-三唑、2,9-双(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、2,7-双[2-(2,2'-联吡啶-6-基)-1,3,4-二唑-5-基]-9,9-二甲基芴、1,3-双[2-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-二唑-5-基]苯、三(2,4,6-三甲基-3-(吡啶-3-基)苯基)硼烷、1-甲基-2-(4-(萘-2-基)苯基)-1H-咪唑并[4,5f][1,10]菲咯啉、2-(萘-2-基)-4,7-二苯基-1,10-菲咯啉、苯基-二芘基氧化膦、3,3',5,5'-四[(间吡啶基)-葑-3-基]联苯、1,3,5-三[(3-吡啶基)-葑-3-基]苯、4,4'-双(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)联苯、1,3-双[3,5-二(吡啶-3-基)苯基]苯、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、二苯基双(4-(吡啶-3-基)苯基)硅烷、3,5-二(芘-1-基)吡啶等。

作为形成电子注入层的材料，可列举出氧化锂(Li₂O)、氧化镁(MgO)、氧化铝(Al₂O₃)、氟化锂(LiF)、氟化钠(NaF)、氟化镁(MgF₂)、氟化铯(CsF)、氟化锶(SrF₂)、三氧化钼(MoO₃)、铝、乙酰丙酮锂(Li(acac))、乙酸锂、苯甲酸锂等。

作为阴极材料，可列举出铝、镁-银合金、铝-锂合金、锂、钠、钾、铯等。

另外，当由本发明的电荷传输性清漆制得的薄膜为空穴注入层时，本发明的有机EL元件的制作方法的其他例子如下。

在上述的有机EL元件制作方法中，不进行空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层的真空蒸镀操作，而是代之以依次形成空穴传输层、发光层的操作，这样可以制作具有由本发明电荷传输性清漆形成的电荷传输性薄膜的有机EL元件。具体而言，在阳极基板上涂布本发明的电荷传输性清漆，采用上述方法制作空穴注入层，在其上依次形成空穴传输层、发光层，进而蒸镀阴极电极，制成有机EL元件。

作为所用的阴极和阳极材料，可以使用与上述同样的材料，进行同样的洗涤处理和表面处理。

作为空穴传输层和发光层的形成方法，可列举出向空穴传输性高分子材料或者发光性高分子材料中、或者向其中已加入了掺杂剂的材料中，加入溶剂并使其溶解或均匀分散，然后将其分别涂布到空穴注入层或者空穴传输层上之后，通过烘烤来成膜的方法。

作为空穴传输性高分子材料，可列举出聚[(9,9-二己基芴基-2,7-二基)-co-(N,N'-双{对丁基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-co-(N,N'-双{对丁基苯基}-1,1'-亚联苯基-4,4-二胺)]、聚[(9,9-双{1'-戊烯-5'-基}芴基-2,7-二基)-co-(N,N'-双{对丁基苯基}-1,4-二氨基亚苯基)]、聚[N,N'-双(4-丁基苯基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺]-以聚倍半硅氧烷封端、聚[(9,9-二辛基芴基-2,7-二基)-co-(4,4'-(N-(对丁基苯基))二苯胺)]等。

作为发光性高分子材料，可列举出聚(9,9-二烷基芴)(PDAF)等聚芴衍生物、聚(2-甲氧基-5-(2'-乙基己氧基)-1,4-亚苯基1,2-亚乙烯基)(MEH-PPV)等聚亚苯基1,2-亚乙烯基衍生物、聚(3-烷基噻吩)(PAT)等聚噻吩衍生物、聚乙烯基咔唑(PVCz)等。

作为溶剂，可列举出甲苯、二甲苯、氯仿等。作为溶解法或者均匀分散法，可列举出搅拌、加热搅拌、超声波分散等方法。

对涂布方法没有特殊限定，可列举出喷墨法、喷涂法、浸涂法、旋转涂布法、转印法、辊涂法、刷涂法等。予以说明，涂布操作优选在氮、氩等惰性气体中进行。

作为烘烤方法，可列举出在惰性气体中或者在真空中，用烘箱或者加热板进行加热的方法。

当由本发明的电荷传输性清漆制得的薄膜为空穴注入传输层时，本发明的有机EL元件的制作方法的一例如下。

在阳极基板上形成空穴注入传输层，在该空穴注入传输层上，按顺序设置发光层、电子传输层、电子注入层、阴极。作为发光层、电子传输层和电子注入层的形成方法和具体例，可列举出与上述同样的形成方法和具体例。

作为阳极材料、用于形成发光层、发光性掺杂剂、电子传输层和电子阻断层的材料、阴极材料，可列举出与上述相同的材料。

予以说明，也可以根据需要，在电极和上述各层之间的任意之间设置空穴阻断层、电子阻断层等。例如，作为形成电子阻断层的材料，可列举出三(苯基吡唑)铱等。

用于构成阳极和阴极以及在它们之间形成的层的材料，在制造具有底部发光(bottom emission)结构、顶部发光(top emission)结构的任一种结构的元件时是不同的，从这一点考虑，应选择适宜的材料。

通常情况下，对于底部发光结构的元件而言，在基板侧使用透明阳极，从基板侧取出光，而对于顶部发光结构的元件而言，使用包含金属的反射阳极，从处于与基板成相反方向的透明电极(阴极)侧取出光。因此，例如对于阳极材料而言，在制造底部发光结构的元件时，使用ITO等透明阳极，在制造顶部发光结构的元件时，使用Al/Nd等反射阳极。

对于本发明的有机EL元件，为了防止特性恶化，可按照常规方法，也可以根据需要，将其与干燥剂等一起密封。

实施例

以下，列举出实施例和比较例更具体地解释本发明，但本发明不限定于下述的实施例。予以说明，所使用的装置如下。

(1)¹H-NMR测定:日本电子(株)制、JNM-ECP300FT NMR SYSTEM

(2)基板洗涤:长州产业(株)制、基板洗涤装置(减压等离子体方式)

(3)清漆的涂布:Mikasa(株)制、旋转涂布机MS-A100

(4)膜厚测定:(株)小坂研究所制、微细形状测定机SURF-CORDER ET-4000

(5)EL元件的制作:长州产业(株)制、多功能蒸镀装置系统C-E2L1G1-N

(6)EL元件的亮度等的测定:(有)Tech World Inc.制、I-V-L测定系统

[1]化合物的合成

[实施例1]三芳基胺衍生物A的合成

按照下述反应式，合成由式(1-31)表示的三芳基胺衍生物A。

[化15]

向烧瓶内加入4,4'-(全氟丙烷-2,2-二基)二苯胺15.0g、双(亚苄基丙酮)钯0.52g和叔丁醇钠19.0g，进行氮气置换后，向其中加入甲苯260mL、溴苯21.0mL以及预先调制的三叔丁基膦的甲苯溶液2.60mL(浓度0.143g/mL)，在50℃下搅拌2小时。

搅拌结束后，将反应混合物放冷至室温，将放冷了的混合物过滤。然后，使用滤液和饱和食盐水进行分液处理。

接着，将得到的有机层用硫酸钠干燥，向干燥了的有机层中加入活性炭，在室温下搅拌30分钟。然后，过滤除去活性炭后，将滤液浓缩，将得到的浓缩液滴加到保持搅拌状态的甲醇1.3L，照原样搅拌1小时。

然后，将得到的浆液溶液过滤，将滤渣在减压下干燥，获得作为目标的三芳基胺衍生物A(收量27.0g)。¹H-NMR的测定结果示于以下。

¹H-NMR(CDCl₃):δ7.27-7.30(m，7H)，7.20-7.22(m，5H)，7.03-7.13(m，12H)，6.97(d，J＝9.2Hz，4H).

[2]电荷传输性清漆的调制

[实施例2-1]

将作为电荷传输性物质的式(f)表示的低聚苯胺衍生物0.106g和作为掺杂剂的磷钨酸0.636g在氮气氛中溶解于1,3-二甲基-2-咪唑烷酮8g中。向所获溶液中加入环己醇12g和丙二醇4g，搅拌，向其中加入三芳基胺衍生物A 0.074g，再次搅拌，调制电荷传输性清漆。予以说明，式(f)表示的低聚苯胺衍生物按照国际公开第2013/084664号记载的方法合成。

[化16]

[比较例1]

除了不加入三芳基胺衍生物A以外，其余按照与实施例2-1同样的方法调制电荷传输性清漆。

[3]二层元件的制造和特性评价

[实施例3-1]

使用旋转涂布机将实施例2-1中制得的清漆涂布到ITO基板上，然后，在50℃下干燥5分钟，进而在大气气氛中、230℃下烘烤15分钟，在ITO基板上形成30nm的均匀薄膜。作为ITO基板，使用由氧化铟锡(ITO)在表面上按膜厚150nm形成了图案的25mm×25mm×0.7t的玻璃基板，在使用之前通过O₂等离子体洗涤装置(150W、30秒钟)除去表面上的杂质。

接着，使用蒸镀装置(真空度1.0×10^-5Pa)，对形成了薄膜的ITO基板依次叠层α-NPD和铝的薄膜，得到二层元件。此时，对于α-NPD和铝各自的蒸镀速率均按照0.2nm/秒的条件进行蒸镀，膜厚分别为30nm和100nm。

予以说明，为了防止由于空气中的氧、水等的影响所导致的特性劣化，利用密封基板将二层元件密封后，评价其特性。密封按以下的顺序进行。

在氧浓度2ppm以下、露点-85℃以下的氮气氛中，将有机EL元件置于密封基板之间，将密封基板用胶粘剂((株)MORESCO制、MORESCO MOISTURE CUT WB90US(P))贴合。此时，将干燥剂(Dynic(株)制、HD-071010W-40)与有机EL元件一起置于密封基板内。向贴合了的密封基板照射UV光(波长365nm、照射量6,000mJ/cm²)后，在80℃下退火处理1小时，使胶粘剂固化。

[比较例2]

使用比较例1中制得的清漆代替实施例2-1中制得的清漆，除此之外，按照与实施例3-1同样的方法制造二层元件。

对于这些元件，测定其在驱动电压3V下的电流密度。结果示于表19。

[表19]

	电流密度(mA/cm<sup>2</sup>)
		实施例3-1	1590
比较例2	1210

如表19所示，可以看出，通过将本发明的三芳基胺衍生物加入到电荷传输性清漆中，可以提高向空穴传输层的空穴传输性。

[4]有机EL元件和制造以及特性评价

[实施例4-1]

接着，使用蒸镀装置(真空度1.0×10^-5Pa)，对形成了薄膜的ITO基板依次叠层α-NPD、Alq₃、氟化锂和铝的薄膜，得到有机EL元件。此时，对于α-NPD、Alq₃和铝各自的蒸镀速率均按照0.2nm/秒的条件进行蒸镀，而对于氟化锂则按照0.02nm/秒的条件进行蒸镀，膜厚分别为30nm、40nm、0.5nm和1,000nm。

予以说明，为了防止由于空气中的氧、水等的影响所导致的特性劣化，与实施例3-1同样地进行密封。

[比较例3]

使用比较例1中制得的清漆代替实施例2-1中制得的清漆，除此之外，按照与实施例4-1同样的方法制造有机EL元件。

对于制作的元件，测定其在驱动电压5V下的电流密度、亮度和电流效率。结果示于表20。予以说明，各元件的发光面侧的面积为2mm×2mm。

[表20]

	电流密度(mA/cm<sup>2</sup>)	亮度(cd/m<sup>2</sup>)	电流效率(cd/A)
				实施例4-1	230	5660	2.5
比较例3	200	4860	2.5

如表20所示，可以看出，通过将由含有本发明三芳基胺衍生物的电荷传输性清漆制得的薄膜用作空穴注入层，可以得到亮度特性优良的有机EL元件。

Claims

1.电荷传输性清漆，其特征在于，含有由式(1)表示的三芳基胺衍生物、电荷传输性物质以及有机溶剂，

式中，Ar¹～Ar⁴表示苯基；

X表示由式(2)表示的2价的基团:

式中，A表示全氟甲烷二基、全氟乙烷-1,2-二基、全氟丙烷-1,3-二基或全氟丙烷-2,2-二基。

2.权利要求1所述的电荷传输性清漆，其中，X为式(X1)～(X3)的任一个表示的基团:

式中，A如上所述。

3.权利要求2所述的电荷传输性清漆，其中，上述X为式(X1)表示的基团。

4.权利要求1所述的电荷传输性清漆，其中，上述A为全氟丙烷-2,2-二基。

5.权利要求1所述的电荷传输性清漆，其还含有掺杂剂。

6.权利要求5所述的电荷传输性清漆，其中，上述掺杂剂含有杂多酸。

7.电荷传输性薄膜，其是使用权利要求1～6的任1项所述的电荷传输性清漆制作的。

8.有机电致发光元件，其具有权利要求7所述的电荷传输性薄膜。

9.电荷传输性薄膜的制造方法，其特征在于，将权利要求1～6的任1项所述的电荷传输性清漆涂布到基材上，并使溶剂蒸发。