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CN1059683C - 聚烯烃组合物的制备方法 - Google Patents

聚烯烃组合物的制备方法 Download PDF

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CN1059683C
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Abstract

本发明公开了一种具有高挠性的弹塑性聚烯烃组合物及其制备方法和含其的制品。该组合物包含：(A)10-50重量份的全同立构指数大于80的聚丙烯均聚物，或丙烯与乙烯、另一种α-烯烃、或其混合物的共聚物；B)5-20重量份的含乙烯的共聚物；C)40-80重量份的乙烯和丙烯、或另一种α-烯烃、或其混合物、及任选的少量二烯烃的共聚物。

Description

聚烯烃组合物的制备方法
本发明与高挠性的弹塑性聚烯烃组合物及其制备方法有关。
众所周知，通过先由聚丙烯(可任意地含少量的烯烃共聚单体)，而后由乙烯/丙烯或者乙烯/α-烯烃混合物顺次地进行共聚合，可以制得具有高弹性，同时又保持优良热塑性的聚烯烃组合物，即可以使用热塑性聚合物所通用的工艺方法将其加工成最终产品。
为此，可以使用基于卤化钛化合物(以氯化镁为载体)的催化剂。
对于这种类型组合物日益引起人们重视的原因之一特别在于它的有价值的性能，它们是聚烯烃的典型性能(例如化学惰性、机械性能和无毒性)，其日益增长的工艺技术成就，使所说组合物的应用扩大到许多不同的领域。
欧洲专利公开号400333中叙述一种由顺次聚合而获得的弹塑性聚烯烃组合物，它包括：
A)10～16重量份的丙烯结晶聚合物或共聚物；
B)10～40重量份的含有乙烯的聚合物成分，它在环境温度下不溶于二甲苯；
C)30～60重量份的乙烯/丙烯共聚物成分，它在环境温度下溶于二甲苯。
所说的组合物具有挠性和有价值的弹性性能，其表现为低的挠曲模量值(小于700MPa，一般高于200MPa)、同时具有优良的拉伸变形值，但是光特性(透明性)不是特别好。
人们也已发现，在顺序聚合过程中，当第一步聚合中生成较高含量的结晶聚合物时，所制得的组合物可得到优良的透明性能，而其弹性和挠曲性卻受损。
例如，公开的欧洲专利申请373660号介绍由顺序聚合获得的聚丙烯组合物，它包含(A)70～98％重量的结晶的丙烯共聚物和(B)2～30％重量的乙烯与丙烯和/或另一种α-烯烃的弹性共聚物，该弹性共聚物部分地溶于二甲苯、其特性粘度与某种(A)结晶共聚物符合特定的相互关系。
然而，这种组合物虽具有优良的光性能，但也具有高的挠曲模量(一般高于600MPa)，和高含量的结晶共聚物(A)。
因此，出现一种对比已有产品具有更好挠性(即，具有较低挠曲模量)的弹塑性聚烯烃组合物的需求。对于所说的组合物也要求其具有优良的光性能。
事实上，挠性聚合物材料被广泛地应用于各种领域，诸如医药领域(例如用于生产装血浆或静脉注射溶液的容器，或者静脉输液管)，以及诸如包装材料、压延材料或电线和电缆的挤塑涂层或复盖层。
在许多的上述应用中，目前使用氯乙烯聚合物，它含有相当量的增塑剂。增塑剂是使聚合物具有理想的挠曲性所必不可少的。
然而，所说的聚合物产品在以下两方面不断地受到抨击。一是它所含增塑剂的可疑毒性；另一是当它被焚烧时会向大气中释放极其有毒的副产物，例如二噁英。
因此，用除了具有想望的挠曲性和任意地具有透明性外，还具有一般烯烃聚合物的化学惰性和无毒性的产品来替代所说的材料是非常有益的。
本发明提供一种高挠性的弹塑性聚烯烃组合物，它含有：(以重量份计)
A)10～50、优选为10～40而更优选为20～35的丙烯均聚物(其全同立构指数大于80，优选的为85～98)，或者是丙烯与乙烯、一种式CH2＝CHR的α-烯烃(其中R为2～8个碳的烷基)或其混合物的共聚物，该共聚物含有大于85％、优选为90～99％重量的丙烯，并且其全同立构指数大于80；
B)5～20、优选的为7～15的含乙烯的聚合物成分，它在环境温度下不溶于二甲苯；
C)40～80、优选为50～70的乙烯与(i)丙烯或(ii)另一种式CH2＝CHR的α-烯烃(其中R为2～8个碳的烷基)或(iii)它们的混合物，以及可任选的少量的二烯烃的共聚物成分，所说的共聚物成分含有少于40％重量、优选为20～38％重量、更优选为25～38％重量的乙烯，它在环境温度下溶于二甲苯，其特性粘度为1.5～4dl/g、优选的为1.7～3dl/g；
(B)和(C)成分之和相对于全部聚烯烃组合物的重量百分数为50％～90％、优选为65％～80％，并且(B)/(C)重量比小于0.4、优选为0.1～0.3。
被共聚乙烯的总量优选为15％～35％重量。
用差示扫描量热法测定时，该组合物在温度高于120℃时至少显现一个熔融波峰，在温度为-10℃到-35℃时，相对于玻璃化转变，至少显现一个波峰。
还有，所说组合物的挠曲模量小于150MPa、一般为20～100MPa；屈服值为3～20MPa；断裂时的拉伸应力和伸长率分别为10～20MPa和大于400％；在75％伸长率时的拉伸残余形变为20％到50％；肖氏硬度D为20～35；此外，在-50℃下进行悬臂梁式冲击试验时不产生断裂。优选的雾度值小于40％。
优选的组分(A)为丙烯与乙烯或另一种α-烯烃或它们的混合物的共聚物，因为它使本发明的组合物具有高的透明性。
该组合物可由至少包括二个步骤的聚合工艺制取，其中第一步是由相应的单体聚合生成组分(A)，在紧接着的步骤中，由乙烯——丙烯、乙烯和另一种α-烯烃、乙烯-丙烯-另一种α-烯烃，以及任选的一种二烯烃的混合物进行聚合生成组分(B)和(C)。
聚合过程可以液相，气相或液-气相进行。
例如，可以使用液体丙烯作为稀释剂进行丙烯的聚合步骤，接着在气相中进行共聚合步骤，除了进行丙烯的部分脱气外没有中间步骤。
由丙烯聚合生成组分(A)的过程可以在乙烯或α-烯烃，例如丁烯-1、戊烯-1、4-甲基戊烯-1、己烯-1和辛烯-1、或它们的混合物存在下进行，其量应足以使所生成的组分(A)的全同立构指数不小于80％。
如前所述，丙烯与乙烯或另一种α-烯烃或它们的混合物生成组分(B)和(C)的共聚合过程可在二烯烃(共轭的或非共轭的)，例如丁二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯和亚乙基-降冰片烯-1的存在下进行。
当二烯烃存在时，其量一般为(B)+(C)重量的0.5～10％。
制备组分(A)的聚合步骤的反应温度和制备组分(B)和(C)的聚合步骤的反应温度可以相同，也可以不同，对于制备组分(A)通常为40℃到90℃、优选为50～80℃，对于制备组分(B)和(C)为40～60℃。
如果是在液态单体中进行的话，第一步骤的压力与在所使用的操作温度下的液态丙烯的蒸汽压力不相上下，并且可以通过被用来添加到催化剂混合物中的少量惰性稀释剂的蒸汽压、以及任意单体的过压和用作分子量调节剂的氢气来加以调节。
如果是在液相中进行聚合的话，其压力的特征值为5.0665×105～3.0399×106Pa。关于两个步骤的滞留时间则取决于组分(A)和(B)+(C)之间所需的比例，通常为15分钟到8小时。作为分子量调节剂，可以使用现有技术中公知的传统的链转移剂，例如氢或ZnEt2。
聚合中使用的催化剂包含有下述的反应产物，即以氯化镁为载体的含钛化合物和电子给予体化合物(内给予体)的固体组分和三烷基铝化合物和电子给予体化合物(外给予体)的反应产物。
为了制得具有高松密度的可流动的球形颗粒的本发明组合物，关键在于应使用显现出如下性质的固体催化剂：——表面积小于100m2/g，优选为50～80m2/g。——孔隙率为0.25～0.4cc/g。——X-射线光谱：在2ν角为33.5°到35°处存在有晕圈，
而在2ν＝14.95°处没有反射。该催化剂组分按如下方法
制备。
氯化镁和醇的加成物(通常为每摩尔MgCl2含有3摩尔醇)，它是通过如下方法而获得的球形颗粒：在熔融状态下、在与加成物不混溶的惰性液态烃中，使该加成物乳化，然后快速地将乳化液冷却，以便使加成物以球形颗粒形式固化。
该颗粒通过在50°～130℃温度下循环加热而被部分脱醇，结果每摩尔MgCl2的醇含量为1～1.5摩尔。
然后，将加成物悬浮于冷的(一般为0℃)TiCl4中，浓度为40～50g/l；然后升温至80°～135℃并保持1～2小时。
电子给予体化合物优先选用烷基、环烷基或芳基的邻苯二甲酸酯，例如将二异丁基、二正丁基和二正辛基邻苯二甲酸酯加入到TiCl4中。
过量的TiCl4用过滤或沉降的方法进行热分离，并用TiCl4重复处理一次或多次，尔后用庚烷或己烷洗涤固体颗粒，并进行干燥。
这样制得的催化剂组分显现出如下的性能：——表面积小于100m2/g，优选为50～80m2/g。——孔隙率为0.25～0.4cc/g。——孔容积分布，其中有50％以上的孔的半径大于100。——X-射线光谱：在2ν角为33.5°到35°处存在最大密度
的晕圈，而在2ν＝14.95°处没有反射。
将这样的催化剂组分与三烷基铝化合物、特别是三乙基铝和三异丁基铝，和一种优选自下式R′R″Si(OR)2的硅烷化合物的电子给予体化合物进行混合而制得催化剂，式中的R′和R″可以相同，也可以不同，它们为C1-1a烷基、C3-18环烷基或C6-18芳基；而R为C1-4烷基。
典型的硅烷为二苯基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷。
硅烷化合物诸如苯基三乙氧基硅烷，也可以被使用。
Al-Ti比通常为10～200，而硅烷/Al摩尔比为1/1到1/100。
可将催化剂与少量的烯烃预先接触(预聚合)，使催化剂在烃溶剂中保持悬浮，并在环境温度到60℃的温度下进行聚合，由此生成的聚合物量为催化剂重量的0.5～3倍。
该操作也可在液态单体中进行，在此种情况下，生成的聚合物量为催化剂重量的1000倍。
由于使用上述的催化剂，所得到的聚烯烃组合物为球形颗粒，所说颗粒之平均直径为0.5～7mm。
由本发明的聚烯烃组合物获得的产品，特别在医药、汽车、包装和电缆覆盖物领域，以及压延材料领域得到应用。
也可以在该组合物中添加那些烯烃聚合物中通常使用的添加剂、填料和颜料，例如成核剂、拉伸油、矿物填料、有机和无机颜料。
实施例所报导的数据以及有关下列性能的说明是根据下述方法确定的。性能                            方法——熔体流动速度(MFRL)          ASTM-D1238 condition L——乙烯的重量百分比            红外光谱——特性粘度                    在135℃的四氢化萘中测定——二甲苯可溶物的重量百分比    (见下文注)——在23℃与玻璃化转变温度(Tg)  使用动态力学测量聚合物的DMTA
下的挠曲模量                装置进行测量
                            实验室条件如下：
                            频率量度：1Hz；性能                            方法
                            扫描温度：2℃/min.
                            用Carrer压机、在200℃和9.8×108Pa
                            (10吨)的压力下，模压10分钟后以15℃
                            /min的速度冷却制得板，再由薄
                            板制得40×10×2mm的薄片作为
                            分析用的聚合物样品。——带切口的悬臂梁式冲击强度    ASTM-D256——雾度                        ASTM-D1003——肖氏硬度                    ASTM-D2240——75％的拉伸残余形变          ASTM-D412——在断裂和屈服点时的拉伸强度  ASTM-D638——表面积                      B.E.T.法——孔隙率                      B.E.T.法——松密度                      DIN——53194
除非另有说明，受各种物理-力学分析的试样是用Negri & Bossi90注压机模塑的，在试样用IRGANOXR1010受阻酚稳定剂(0.1％重量)和BHT(2，6-二叔丁基对甲酚)(0.1％重量)稳定后，用单螺杆Bandera挤塑机(机筒直径为30mm)在210℃将试样造粒。其条件如下：——熔融温度  250℃；——模具温度  60℃；——注射时间  20秒：——冷却时间  25秒。
对用作雾度分析的试祥，用GBF G 235/90注压机，在下述条件下进行模塑：——熔融温度  260℃；——模具温度  40℃；——注射时间  20秒；——冷却时间  10秒。
用作雾度测试的试样的尺寸为75×75×1mm。
(B)和(C)成分总数的重量百分比，用％(B+C)表示，是通过测定在第二步骤中注入的混合物重量，并与最终产品重量进行比较而算出来的。
在试验中所说的(A)、(B)和(C)组分的重量百分数，是用下述公式确定的：
％(A)＝100-％(B+C)
％(C)＝SF-PASA
其中SF和SA分别为最终产品和成分(A)在二甲苯中溶解部分的重量百分数；PA是所述的成分(A)和最终产品之间的重量比。
％(B)＝100-％(A)-％(C)
在共聚物成分(C)中所含乙烯的重量百分数(它可溶于二甲苯中)，是使用如下公式计算的：
Figure C9110593900121
其中：
CF＝最终产品溶于二甲苯中的乙烯的百分数；
CA＝成分(A)溶于二甲苯中的乙烯的百分数；
X＝SA·PA/SF
成分(C)的特性粘度(I.V.c)是用下列公式计算的：
(I.V.C)＝(I.V.SF-I.V.A.X)/(1-X)
其中：
I.V.SF为最终组合物在二甲苯中可溶成分的特性粘度；
I.V.A为成分(A)在二甲苯中可溶解部分的特性粘粘度。注
             在二甲苯中可溶部分百分数的测定
在搅拌下，将2.5g的聚合物溶于250ml温度为135℃的二甲苯中。20分钟后将溶液冷却至25℃(同时进行搅拌)，然后让其静置30分钟。
沉淀物用滤纸过滤；滤液在氮气流中蒸发，其残留物在80℃的真空条件下干燥，直至达到恒重。然后计算在环境温度下聚合物在二甲苯中可溶解部分的重量百分数。在环境温度下聚合物在二甲苯中不溶部分的重量百分数被认为是聚合物的全同立构指数。该值与按照聚丙烯的全同立构指数的定义，用沸腾的正庚烷萃取所测定的全同立构指数基本上是一致的。实施例一般操作条件
试验是在22升的不锈钢高压釜中进行，其中装有螺旋形磁搅拌器、其转速约为90rpm。
用气相色谱仪对气相进行连续的分析以检测乙烯、丙烯和氢气的含量。在聚合期间，乙烯、丙烯和氢的添加量应满足其在气相中的浓度保持恒定。
操作是分二个阶段不连续地进行：第一阶段是在液态单体中使丙烯和乙烯聚合，第二阶段是在气相中的乙烯和丙烯的共聚合。a)第一阶段：
在20℃的高压釜中，按照顺序加入16升的液态丙烯、适量的乙烯和氢气(如表1A所示)、以及催化剂络合物。该催化剂络合物是由固体组分(约0.15g，其制备如下面所述)和75ml的10％浓度的三乙基铝(TEAL)己烷溶液和适量的环己基甲基二甲氧基硅烷(CMMS)给予体的混合物(Al/CMMS摩尔比＝7.5)所组成的。催化剂体系是靠丙烯的压力而加到高压釜的。在约10分钟内将温度升至70℃，并在整个聚合过程中保持恒定。
经过一段时间后，在60℃和1.0×105Pa(大气压力)下脱气，基本上排掉所有未反应的单体。b)第二阶段：
在取出进行各种分析的样品后，将第一阶段的聚合物升温至预定温度。然后，以一定的比例依次加入丙烯和乙烯，其加入量应满足达到所需要的气相组成及预定的压力。
在聚合期间，通过添加与所需共聚物相同组成的乙烯-丙烯混合物，并通过调整和/或检测流速用的仪器，来保持气压和气相组成的稳定。加料时间的长短取决于催化剂体系的反应性和所生成的共聚物的量。
在聚合过程结束时，将聚合物颗粒卸出，按上述方法添加稳定剂，并在60℃和氮气流下在烘箱中将其干燥。所用的催化剂组分由MgCl2·3C2H5OH加成物组成，其制备如下：
将28.4g的无水MgCl2、49.5g的无水纯乙醇、100ml的ROL OB/30凡士林油和100ml的硅油〔3.5m2/秒(350CS)的粘度〕加入到浸在可调温的浴中的烧瓶中，在120℃和惰性气氛下进行搅拌直至MgCl2完全溶解。然后将热的混合物在惰性气氛中被转移到一150ml的装有加热夹套、并含有150ml凡士林油和150ml硅油的容器中。混合物被保持在120℃并进行搅拌。搅拌是用Hanke & Kunkel K.G.Ika Werke Ultra Turrax T-45 N搅拌器进行的。搅拌以3000rpm连续3分钟。将混合物卸入一个2升的含有1000ml无水正庚烷的容器中，搅拌并冷却使最终温度不超过0℃。将这样制得的MgCl2·3EtOH微粒过滤，并在环境温度下进行真空干燥。在温度逐渐地从50℃增加到100℃的加热条件下，将用该方法制得的干燥加成物进行脱醇操作，直至每摩尔MgCl2的醇含量为1.5摩尔。
此部分脱醇的加成物之表面积为9.1m2/g，其松密度为0.564g/cc。
在0℃和搅拌条件下，将25g所说的加成物加入到625ml的TiCl4中。在一小时内将该混合物加热至100℃。当温度达到40℃时，加入二异丁基邻苯二甲酸酯，其量应使得Mg/二异丁基邻苯二甲酸酯的摩尔比为8。所生成的混合物在100℃下加热二个多小时，然后让其静置，并趁热将液体虹吸出来。加入550ml的TiCl4，并将混合物在120℃下加热1小时。
将混合物静置，并趁热将液体虹吸出来。在60℃下用200ml无水己烷将固体洗涤6次，在环境温度下用200ml无水己烷洗涤3次以上。
经真空干燥后，该固体显现如下的性能：——孔隙率＝0.261cc/g；——表面积＝66.5m2/g；——松密度＝0.55g/cc。
所要进行的所有分析及其相关的操作条件如表1A和1B所示。
                                 表1A
    实施例     1   2   3   4   5
    第一阶段温           度                  ℃压           力                  Kpa时           间                  分气相中H2                        ％(摩尔)气相中乙烯                       ％(摩尔)聚合物中乙烯                     ％(摩尔)特性粘度                         dl/g溶于二甲苯部分(SA)              ％(重量)溶于二甲苯中的乙烯(CA)          ％(重量)溶于二甲苯部分的特性粘度(I.V.A) dl/g 703.14×103300.581.453.02.189.4111.15 703.14×103200.102.604.33.099.0161.39 703.14×103300.302.504.12.3110.7171.19 703.14×103300.491.963.82.5411.0221.28 703.14×103300.221.703.92.7212.5201.32
                           表1A(续)
    实施例     1   2   3   4   5
第二阶段温     度        ℃压     力(表压)  Kpa时     间        分气相中H2        ％(摩尔)气相中乙烯       ％(摩尔) 501.15×1033352.2315.9 501.17×1035003.016.9 501.15×1032502.0522.54 501.15×1032502.218.65 501.15×1032602.118.9
                                   表1B
    实施例   1   2     3     4     5
最终产品收率kg聚合物/g                    催化剂共聚单体                          ％(重量)二聚物(B+C)                       ％(重量)特性粘度                          dl/g在二甲苯中溶解部分(SF)           ％(重量)溶于二甲苯中乙烯(CF)             ％(重量)溶于二甲苯部分的特性粘度I.V.SF   dl/g成分(B)                           ％(重量)成分(C)                           ％(重量)乙烯成分(B)                       ％(重量)乙烯成分(C)                       ％(重量)成分(C)的特性粘度(I.V.C)         dl/g 1124.6702.0563.430.21.839.4560.5551.931.11.86 16.322.7672.360.527.02.029.3757.6357.127.62.05 9.929.071.82.3463.534.82.1211.3460.4653.735.72.18 8.022.6572.4251.331.21.8310.446.652.932.11.89 9.125.5662.460.531.41.989.7556.1559.832.32.03
                                         表1B(续)
    实施例     1     2     3   4  5
熔点                                ℃挠曲模量                            MPa在-50℃带切口的悬臂梁式冲击强度     J/m肖氏硬度75％伸长率的拉伸残余变形            ％拉伸应力                            MPa在屈服点的拉伸应力                  MPa断裂伸长率                          ％雾度                                ％玻璃化转变温度1)                   ℃     15030DB2)244113.85.051731-25(P)-75-128     14777DB2)252815.85.892534-23(P)-119     14582DB2)203615.44.694035-28(P)-81-121   144106DB2)294517.315.541036-31(P)-2-125  144120DB2)243816.46.189236n.d.
1)(P)＝主波峰
2)DB＝未断裂

Claims (6)

1.一种制备聚烯烃组合物的方法，该组合物包含：
A)10～50重量份的全同立构指数大于80的丙烯均聚物，或者是丙
  烯与乙烯、其中R为2～8碳烷基的式CH2＝CHR的α-烯烃或它
  们的混合物的共聚物，该共聚物含有大于85％重量的丙烯并且
  其全同立构指数大于80；
B)5～20重量份的含有乙烯的共聚物，它在环境温度下不溶于二甲
  苯；
C)40～80重量份的乙烯与丙烯、或其中R为2～8个碳烷基的式CH2＝CHR
  的α-烯烃、或它们的混合物，以及可任选的少量二烯烃
  的共聚物，所说的共聚物含有小于40％重量的乙烯，它在环境温
  度下可溶于二甲苯，其特性粘度为1.5～4dl/g；
  (B)和(C)成分的总量相对于全部聚烯烃组合物的重量百分比为
  50％～90％，并且(B)/(C)重量比小于0.4；
所述方法包括：第一步的由丙烯聚合、或者丙烯与乙烯或另一种其中R为2～8个碳原子烷基的式CH2＝CHR的α-烯烃或它们的混合物聚合，生成聚合物组分(A)的聚合过程；以及一步或多步的由乙烯-丙烯、乙烯和另一种α-烯、或乙烯-丙烯-另一种α-烯，以及可任选地含有的一种二烯烃的混合物聚合，生成聚合物组分(B)和(C)的聚合过程；所述聚合反应中所使用的催化剂是由三烷基铝化合物和载于氯化镁上的含有Ti化合物和电子供体的固体组分制得的，所说的固体组分的表面积小于100m2/g，孔隙率为0.25～0.4cc/g，孔容积分布是这样的，其中大于50％的固体组分的颗粒半径大于100，其x-射线光谱在角2ν为33.5°和35°之间有最大密度的晕圈，而在2ν为14.95°处没有反射。
2.权利要求1的方法，其中得到的组合物为球形颗粒状，其平均直径为0.5-7mm。
3.权利要求1的方法，其中乙烯的总含量为15％～35％重量。
4.权利要求1-3中任一权利要求的方法，其中得到的组合物，其挠曲模量小于150MPa，在75％伸长率时的拉伸残余变形为20％～40％，雾度值为小于40％。
5.权利要求1-3中任一权利要求的方法，其中第一步聚合是在液态单体中进行的，而随后的一步或多步聚合是在气相中进行的。
6.权利要求4的方法，其中所有步骤均是在气相中进行的。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100342459C (zh) * 2002-04-26 2007-10-10 矢崎总业株式会社 汽车用绝缘电线

Families Citing this family (177)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1254202B (it) * 1992-02-06 1995-09-14 Himont Inc Manufatti accoppiati comprendenti un tessuto-non-tessuto e un film in materiali poliolefinici e procedimento per la loro preparazione
IT1256157B (it) * 1992-10-09 1995-11-29 Composizione polimerica per fibre polipropileniche soffici, fibre ottenute da tale composizione e manufatti derivati da dette fibre
DE69425429T2 (de) * 1993-02-24 2001-01-04 Idemitsu Kosan Co. Ltd., Tokio/Tokyo Propylenblockcopolymer, verfahren zu dessen herstellung und daraus hergestelltes modifiziertes copolymer
EP0812854B2 (en) * 1993-06-07 2011-04-20 Mitsui Chemicals, Inc. Novel transition metal compound, olefin polymerization catalyst comprising said compound, process for olefin polymerization using said catalyst and propylene homo- and copolymer
IT1264681B1 (it) * 1993-07-07 1996-10-04 Himont Inc Composizione poliolefiniche parzialmente reticolate
US5414027A (en) * 1993-07-15 1995-05-09 Himont Incorporated High melt strength, propylene polymer, process for making it, and use thereof
US5508318A (en) * 1993-07-15 1996-04-16 Montell North America Inc. Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss
IT1264555B1 (it) * 1993-08-03 1996-10-02 Himont Inc Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche
IT1271420B (it) * 1993-08-30 1997-05-28 Himont Inc Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza
US5360868A (en) * 1993-08-30 1994-11-01 Himont Incorporated Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength
US5338801A (en) * 1993-10-20 1994-08-16 Himont Incorporated Compositions of propylene polymer materials and olefin polymer materials with reduced gloss
IT1265452B1 (it) * 1993-12-27 1996-11-22 Himont Inc Film poliolefinici compositi adatti per imballaggio
IT1275404B1 (it) * 1994-02-07 1997-08-05 Spherilene Srl Composizioni poliolefiniche utilizzabili per la preparazione di articoli per uso biomedicale
US5409992A (en) * 1994-02-28 1995-04-25 Himont Incorporated Calenderable blends containing broad molecular weight distribution propylene polymer material
GB9406106D0 (en) * 1994-03-28 1994-05-18 Bxl Plastics Ltd Multi-layered composite
IT1270256B (it) 1994-06-20 1997-04-29 Himont Inc Composizioni poliolefiniche per fogli e film saldabili con radiofrequenze
US5455300A (en) * 1994-07-29 1995-10-03 Montell North America Inc. Graft copolymer of propylene polymer material impact modified with a heterophasic olefin polymer material
JP2839840B2 (ja) * 1994-08-19 1998-12-16 昭和電工株式会社 プロピレン樹脂組成物
US5460884A (en) 1994-08-25 1995-10-24 Kimberly-Clark Corporation Soft and strong thermoplastic polymer fibers and nonwoven fabric made therefrom
DE69609711T2 (de) 1995-05-02 2000-12-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Mehrschichtwerkstoff aus vliesstoff und folie
IT1274469B (it) 1995-05-11 1997-07-17 Spherilene Spa Composizioni poliolefiniche vulcanizzabili dinamicamente
IT1274503B (it) * 1995-05-15 1997-07-17 Montell North America Inc Fibre poliolefiniche ad elevata tenacita'
US5662978A (en) * 1995-09-01 1997-09-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Protective cover fabric including nonwovens
IT1276120B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili basati su lldpe
IT1276121B1 (it) * 1995-11-14 1997-10-24 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
CN1109715C (zh) 1995-11-24 2003-05-28 智索股份有限公司 丙烯组合物及其生产工艺以及聚丙烯组合物和模塑制品
IT1277014B1 (it) * 1995-12-01 1997-11-04 Montell Technology Company Bv Composizioni poliolefiniche e film soffiati da esse ottenuti
IT1277013B1 (it) * 1995-12-01 1997-11-04 Montell Technology Company Bv Composizioni poliolefiniche e film soffiati da esse ottenuti
JPH09171721A (ja) * 1995-12-20 1997-06-30 Hitachi Cable Ltd 難燃性絶縁電線
IT1282683B1 (it) * 1996-02-23 1998-03-31 Montell North America Inc Mescole di bitume e di polimeri olefinici atti alla modifica dei bitumi
US6103647A (en) * 1996-03-14 2000-08-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven fabric laminate with good conformability
DE69730807T2 (de) 1996-05-06 2006-02-23 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin-zusammensetzung für siegelbare filme mit kontrollierter haftung
KR100405203B1 (ko) * 1996-05-23 2004-02-14 비앤티엔지니어링(주) 암거배수로관
DE69723657T2 (de) * 1996-06-24 2004-06-09 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Elastoplastische polyolefinmasse mit hoher durchsichtigkeit und biegsamkeit
TW509707B (en) 1997-02-21 2002-11-11 Montell Technology Company Bv Soft elastomeric thermoplastic polyolefin compositions
TW400341B (en) * 1997-05-22 2000-08-01 Chisso Corp Propyene polymer blends, processes of producing the same, and polypropylene resin compositions
IT1292027B1 (it) * 1997-05-29 1999-01-25 Montell North America Inc Miscela poliolefinica contenente poli(1-butene)
IT1292138B1 (it) * 1997-06-12 1999-01-25 Montell Technology Company Bv Film multistrato estensibili
IT1295052B1 (it) 1997-09-24 1999-04-27 Montell North America Inc Miscele poliolefiniche elastomeriche parzialmente reticolate
IT1295925B1 (it) 1997-10-28 1999-05-28 Montell North America Inc Composizioni polipropileniche ad elevato contenuto di cariche minerali pesanti, adatte al rivestimento di tubi metallici
DE19815046A1 (de) 1998-04-03 1999-10-14 Borealis Ag Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten
IT1302029B1 (it) 1998-08-19 2000-07-20 Montech Usa Inc Processo per produrre composizioni polimeriche eterofasiche ecomposizioni cosi' ottenute
US6649548B1 (en) 1998-10-02 2003-11-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven web and film laminate with improved strength and method of making the same
JP2000230089A (ja) 1998-10-16 2000-08-22 Mitsubishi Chemicals Corp オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法
US6436521B1 (en) * 1998-11-06 2002-08-20 Sealed Air Corporation (U.S) Polyolefin/ionomer blend for improved properties in extruded foam products
ATE374427T1 (de) * 1998-12-30 2007-10-15 Prysmian Cavi Sistemi Energia Kabel mit einer wiederverwertbaren beschichtung
ATE288457T1 (de) 1999-04-02 2005-02-15 Basell Poliolefine Spa Verbindung von metallteilen mit kunststoffmaterial
US6495760B1 (en) 1999-04-03 2002-12-17 Pirelli Cevi E Sistemi S.P.A, Self-extinguishing cable with low-level production of fumes, and flame-retardant composition used therein
US6143825A (en) * 1999-05-14 2000-11-07 Montell Technology Company Bv Adhesive propylene polymer compositions suitable for coating substrates
KR20010079657A (ko) 1999-06-18 2001-08-22 간디 지오프레이 에이치. 분말 성형에 의한 물품의 제조를 위한 방법과 조성물그리고 그로부터 수득한 물품
KR100340068B1 (ko) 1999-06-28 2002-06-12 박종섭 광투과도 개선을 위하여 광학적으로 설계된 층을 갖는 이미지센서
EP1155080B1 (en) 1999-12-23 2007-02-14 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Flame-proof polyolefin compositions
CA2372954C (en) 2000-03-22 2009-05-26 Basell Technology Company Bv Multilayer heat-shrinkable sealable films
IT1318429B1 (it) 2000-03-28 2003-08-25 Montech Usa Inc Miscele di elastomeri termoplastici e di polimeri polari.
EP1176169A1 (en) * 2000-07-27 2002-01-30 Basell Technology Company B.V. Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions
US6673869B2 (en) 2000-07-27 2004-01-06 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Transparent elastomeric thermoplastic polyolefin compositions
KR20020060740A (ko) 2000-09-15 2002-07-18 리챠트 블라이스 올레핀 중합체에 대한 첨가제의 비압출 분산액 및 농축물
US6437046B1 (en) 2000-10-04 2002-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low-acid ethylene copolymers for improving the adhesion of LDPE to aluminum foil in extrusion coating
BR0204687B1 (pt) 2001-03-30 2012-12-11 componente de catalisador sólido para a polimerização de olefinas, catalisador para a polimerização de olefinas, e, copolìmero em bloco de propileno.
JP4050480B2 (ja) 2001-04-10 2008-02-20 矢崎総業株式会社 絶縁電線
BR0205531A (pt) 2001-06-15 2003-07-01 Basell Poliolefine Spa Processo para reticular uma composição poliolefìnica termoplástica contendo elastÈmero
EP1279699A1 (en) * 2001-07-27 2003-01-29 Baselltech USA Inc. Soft polyolefin compositions
FR2831794B1 (fr) 2001-11-05 2004-02-13 Depuy France Procede de selection d'elements de prothese de genou et dispositif pour sa mise en oeuvre
JP4170229B2 (ja) 2002-03-12 2008-10-22 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 高流動性を有するポリオレフィン組成物
US6743864B2 (en) 2002-03-12 2004-06-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin compositions having high tenacity
CA2487517A1 (en) 2002-06-26 2004-01-08 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Impact-resistant polyolefin compositions
EP1376516B1 (en) 2002-06-26 2008-05-21 Avery Dennison Corporation Machine direction oriented polymeric films
US7572859B2 (en) 2002-06-26 2009-08-11 Basell Polyolefine Italia S.R.L. Impact-resistant polyolefin compositions
KR20050042077A (ko) 2002-09-17 2005-05-04 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. 고충전 연성 폴리올레핀 조성물
WO2004026956A1 (en) 2002-09-17 2004-04-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin composition with improved abrasion resistance
US7700707B2 (en) 2002-10-15 2010-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom
US7541402B2 (en) * 2002-10-15 2009-06-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blend functionalized polyolefin adhesive
US7550528B2 (en) 2002-10-15 2009-06-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Functionalized olefin polymers
KR101113341B1 (ko) 2002-10-15 2012-09-27 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 올레핀 중합용 다중 촉매 시스템 및 이로부터 제조된중합체
ATE339469T1 (de) 2003-03-31 2006-10-15 Pirelli & C Spa Thermoplastisches material enthaltend vulkanisierten kautschuk in unterteilter form
RU2314323C2 (ru) * 2003-03-31 2008-01-10 Пирелли Энд К. С.П.А. Термопластичный материал, содержащий вулканизованный каучук в измельченной форме
US8058350B2 (en) 2003-11-06 2011-11-15 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Polypropylene composition
EP1753813B1 (en) 2004-06-08 2007-10-31 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin composition having a high balance of stiffness, impact strength and elongation at break and low thermal shrinkage
US7276559B2 (en) 2004-06-10 2007-10-02 Advanced Elastomer Systems, L.P. Soft thermoplastic elastomers
CN101052677B (zh) * 2004-08-18 2011-06-08 巴赛尔聚烯烃意大利有限公司 由茂金属丙烯聚合物组合物制备的吹拉模制容器
ATE480588T1 (de) 2004-08-31 2010-09-15 Basell Poliolefine Srl Thermoplastische polyolefinzusammensetzung
JP2008516025A (ja) * 2004-10-04 2008-05-15 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ エラストマーポリオレフィン組成物
US8722790B2 (en) 2004-12-21 2014-05-13 Basell Pololefine Italia, S.r.l. Heat-sealable polyolefin films
JP2006321934A (ja) 2005-05-20 2006-11-30 Sunallomer Ltd 難燃性熱可塑性樹脂組成物、その成形品および電線
JP5092288B2 (ja) 2005-09-02 2012-12-05 三菱化学株式会社 接着性樹脂組成物及び積層体
JP5092260B2 (ja) * 2005-09-21 2012-12-05 住友化学株式会社 オレフィン重合体の製造方法
WO2007042058A1 (en) * 2005-10-07 2007-04-19 Pirelli & C. S.P.A. Utility pole of thermoplastic composite material
CN101287791B (zh) 2005-10-14 2011-10-19 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 具有低光泽度的弹塑性聚烯烃组合物
WO2007060060A1 (en) * 2005-11-22 2007-05-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions having low gloss
BRPI0620499A2 (pt) * 2005-11-21 2011-11-16 Basell Poliolefine Srl composições poliolefìnicas tendo baixo lustro
WO2007071496A1 (en) * 2005-12-20 2007-06-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft non-woven fabrics
WO2007071494A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-28 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Compositions obtained from recycled polyolefins
WO2007088776A1 (ja) * 2006-02-03 2007-08-09 Sunallomer Ltd. 変性ポリプロピレン系重合体およびその組成物
WO2007146986A1 (en) 2006-06-14 2007-12-21 Avery Dennison Corporation Conformable and die-cuttable machine direction oriented labelstocks and labels, and process for preparing
AU2007261011B2 (en) 2006-06-20 2012-04-05 Avery Dennison Corporation Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof
EP2032647B1 (en) * 2006-06-23 2013-07-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin thermoplastic vulcanizate elastomers
JP5237960B2 (ja) * 2006-12-07 2013-07-17 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 低硬度及び低光沢性のポリオレフィン組成物
EP2089470B1 (en) * 2006-12-07 2011-06-01 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
WO2008074715A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
US8309659B2 (en) * 2006-12-20 2012-11-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin compositions
US8716394B2 (en) * 2006-12-20 2014-05-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene compositions containing fillers and/or pigments
JP5324127B2 (ja) 2007-05-15 2013-10-23 サンアロマー株式会社 難燃剤及びそれを用いた難燃性組成物、その成形品、被覆を有する電線
PL2158234T3 (pl) * 2007-05-22 2012-03-30 Basell Poliolefine Italia Srl Sposób wytwarzania miękkich kompozycji polimeru propylenu
US7750242B2 (en) * 2007-05-31 2010-07-06 Hitachi Cable, Ltd. Insulated wire, insulated cable, non-halogen flame retardant wire, and non-halogen flame retardant cable
US9322175B2 (en) * 2007-11-27 2016-04-26 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Mixtures of bitumen and polymer compositions
CN101903083B (zh) * 2007-12-18 2015-07-22 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 膜
EP2222783B1 (en) * 2007-12-19 2016-03-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Soft and flexible polyolefin compositions
EP2247424B1 (en) 2008-02-29 2012-07-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions
CN102333798B (zh) * 2009-02-27 2014-06-04 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 乙烯聚合的多级方法
MX2011010100A (es) 2009-03-27 2011-11-18 Henkel Ag & Co Kgaa Adhesivos elaborados a partir de sistemas polimericos.
US20110045265A1 (en) * 2009-08-20 2011-02-24 Haley Jeffrey C Polyolefin composition and film thereof
ES2433646T5 (es) * 2009-08-26 2024-04-26 Borealis Ag Cable y composición polimérica
WO2011032917A1 (en) 2009-09-21 2011-03-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer filament
CN102686662B (zh) 2009-12-22 2015-11-25 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 用于膜的聚烯烃组合物
ES2665963T3 (es) * 2010-04-30 2018-04-30 Basell Polyolefine Gmbh Filamento o fibra de polímero
CA2802091A1 (en) 2010-06-09 2011-12-15 Mannington Mills, Inc. Floor covering composition containing renewable polymer
SG186754A1 (en) 2010-06-18 2013-02-28 Biserkon Holdings Ltd Capsule, device and method for preparing a beverage by extraction
JP5665497B2 (ja) * 2010-11-18 2015-02-04 サンアロマー株式会社 薄肉射出成形用ポリプロピレン樹脂組成物、成形品および容器
US9376597B2 (en) 2010-11-19 2016-06-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Adhesive composition and use thereof
BR112013012190A8 (pt) 2010-11-19 2018-02-06 Henkel US IP LLC Composições adesivas e seus usos
BR112013012181B1 (pt) 2010-11-29 2020-02-11 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Membranas
CN103298614B (zh) * 2010-12-09 2016-02-24 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 可渗透聚合物膜
AU2011361036B2 (en) 2011-03-03 2017-01-19 Advanced Technology Assets B.V. Capsule, device and method for preparing a beverage by extraction
US20140178537A1 (en) 2011-03-03 2014-06-26 Biserkon Holdings Ltd. Capsule
EP2660287A1 (en) 2012-05-04 2013-11-06 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Highly filled soft polyolefin compositions
BR112013028699B1 (pt) 2011-05-11 2021-03-16 Basell Poliolefine Italia S.R.L composições de poliolefina e de poliolefina enchida bem como artigos, folhas ou películas para cobertura e enchimento interno para cabos industriais ou embainhamento de cabos compreendendo as referidas composições
EP2707428B1 (en) 2011-05-11 2018-06-27 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Highly filled soft polyolefin compositions
EP2551109A1 (en) 2011-07-25 2013-01-30 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Pipe lining with heterophasic polyolefin compositions and thermosetting resin
WO2013066154A1 (en) 2011-08-30 2013-05-10 Biserkon Holdings Ltd. Capsule, device and method for preparing a beverage by extraction
ITMI20111572A1 (it) 2011-09-01 2013-03-02 R & D Innovaction S R L Composizioni antifiamma e relativo processo di produzione
EP2592111A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
EP2592112A1 (en) 2011-11-11 2013-05-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polymer composition for bumpers and interiors and polyethylene-based resin precursor
WO2013157924A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Biserkon Holdings Ltd. Capsule and device for preparing beverages and method for manufacturing a capsule
US8940837B2 (en) 2012-08-10 2015-01-27 Equistar Chemicals, Lp Polyolefin compositions and articles manufactured therefrom
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
EP2738215B1 (en) * 2012-11-29 2015-05-27 Borealis AG Tiger stripe modifier
US11459488B2 (en) 2014-06-02 2022-10-04 Avery Dennison Corporation Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability
NL2013566B1 (en) 2014-10-02 2016-09-27 2Ndair B V Laminate and use thereof.
WO2016066453A2 (en) † 2014-10-27 2016-05-06 Borealis Ag Heterophasic polypropylene with improved impact strength/stiffness balance, improved powder flowability, reduced emissions and low shrinkage
KR101957049B1 (ko) * 2017-10-11 2019-03-11 한화토탈 주식회사 전력 케이블 절연체용 폴리프로필렌 수지
JP7096681B2 (ja) * 2018-03-16 2022-07-06 サンアロマー株式会社 ポリプロピレン組成物および成形品
WO2019241698A1 (en) 2018-06-14 2019-12-19 A Schulman, Inc. Foamable polyolefin compositions and methods thereof
CN114402023B (zh) * 2019-09-17 2022-11-11 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 多相丙烯共聚物
US20230183462A1 (en) 2020-05-22 2023-06-15 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Highly filled and flexible polyolefin composition
WO2022017758A1 (en) 2020-07-24 2022-01-27 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition for roofing applications
US20230279209A1 (en) 2020-08-07 2023-09-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft and flexible polyolefin composition
EP4244287A1 (en) 2020-11-16 2023-09-20 Equistar Chemicals, LP Compatibilization of post consumer resins
EP4259719A1 (en) 2020-12-14 2023-10-18 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Ultrasoft polyolefin composition
CN116670228A (zh) 2020-12-15 2023-08-29 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 具有高透明度的聚烯烃组合物
BR112023024473A2 (pt) 2021-05-28 2024-02-06 Equistar Chem Lp Composição de poliolefina, artigo, e, membrana de chapa
EP4355825B1 (en) 2021-06-16 2025-04-16 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Filled polyolefin composition
US20240309189A1 (en) 2021-07-12 2024-09-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Filled polyolefin composition
EP4408926B1 (en) 2021-09-28 2025-10-15 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Soft polypropylene compositions
WO2023117423A1 (en) 2021-12-22 2023-06-29 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Compositions obtained from recycled polyolefins
US20250059362A1 (en) 2021-12-23 2025-02-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polyolefin composition
ES3016207T3 (en) * 2022-04-29 2025-05-08 Borealis Ag A flexible mixed-plastic polypropylene blend (pp-flex)
EP4317300A1 (en) 2022-08-04 2024-02-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
EP4565649A1 (en) 2022-08-04 2025-06-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
EP4317299A1 (en) 2022-08-04 2024-02-07 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
EP4565648A1 (en) 2022-08-04 2025-06-11 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
WO2024028189A1 (en) 2022-08-04 2024-02-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
CN120051528A (zh) 2022-11-07 2025-05-27 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 含有再生材料的聚烯烃组合物
US20240301181A1 (en) 2023-03-06 2024-09-12 Equistar Chemicals, Lp Compatibilization and impact modification of post consumer resins
WO2024188683A1 (en) 2023-03-14 2024-09-19 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polypropylene composition containing a recycled material
WO2024217885A1 (en) 2023-04-18 2024-10-24 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polypropylene composition containing a recycled material
WO2025021459A1 (en) 2023-07-27 2025-01-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
WO2025026685A1 (en) 2023-08-03 2025-02-06 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Soft polypropylene composition containing a recycled material
EP4588972A1 (en) 2024-01-22 2025-07-23 Borealis AG Heterophasic propylene compositions with improved stiffness and impact
WO2025162707A1 (en) 2024-01-29 2025-08-07 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polypropylene composition
EP4613808A1 (en) 2024-03-07 2025-09-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
EP4613809A1 (en) 2024-03-07 2025-09-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
EP4613810A1 (en) 2024-03-07 2025-09-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefin compositions obtained from recycled polyolefins
EP4636022A1 (en) 2024-04-19 2025-10-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
EP4636027A1 (en) 2024-04-19 2025-10-22 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefins compositions obtained from recycled polyolefins
EP4660236A1 (en) 2024-06-05 2025-12-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Recyclate-based polymer compositions for automotive parts
EP4660238A1 (en) 2024-06-06 2025-12-10 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polypropylene compositions containing recycled polyolefin
WO2026008347A1 (en) 2024-07-01 2026-01-08 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Process for improving melt flow rate of a polyolefin recyclate composition

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5847402B2 (ja) * 1976-02-13 1983-10-22 三井化学株式会社 成形用重合体組成物およびその製法
US3957919A (en) * 1974-09-24 1976-05-18 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Thermoplastic elastomer composition and method for preparation
JPS5950246B2 (ja) * 1979-10-16 1984-12-07 三井化学株式会社 成形用オレフイン共重合体の製法
JPS5710611A (en) † 1980-06-20 1982-01-20 Sumitomo Chem Co Ltd Preparation of thermoplastic elastomer
FR2493856B1 (fr) * 1980-11-13 1986-03-21 Naphtachimie Sa Compositions de polypropylene a haute resistance au choc
US4368280A (en) * 1980-12-31 1983-01-11 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Partially cross-linkable compositions and process for preparing partially cross-linked thermoplastic elastomers
IT1140221B (it) * 1981-10-14 1986-09-24 Montedison Spa Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione
JPS5883016A (ja) * 1981-11-13 1983-05-18 Mitsui Petrochem Ind Ltd プロピレンブロツク共重合体の製法
IT1206128B (it) * 1984-07-30 1989-04-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche resistenti all'urto aventi migliorata resistenza allo sbiancamento.
JPS6195017A (ja) † 1984-10-15 1986-05-13 Mitsubishi Petrochem Co Ltd オレフイン系ブロツク共重合体
JPS6339942A (ja) * 1986-08-05 1988-02-20 Nippon Oil Co Ltd 熱可塑性エラストマ−組成物
US4882380A (en) * 1987-07-07 1989-11-21 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for the production of impact polypropylene copolymers
US5023300A (en) * 1988-01-04 1991-06-11 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same
IT1227893B (it) * 1988-12-14 1991-05-14 Himont Inc Centerville Road Ne Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto
IT1230133B (it) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche plasto-elastiche
IT1240417B (it) * 1990-02-28 1993-12-15 Himont Inc Procedimento per la produzione di film e corpi laminari polipropilenici e prodotti cosi' ottenuti
US5212246A (en) * 1990-09-28 1993-05-18 Himont Incorporated Olefin polymer films

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100342459C (zh) * 2002-04-26 2007-10-10 矢崎总业株式会社 汽车用绝缘电线

Also Published As

Publication number Publication date
EP0472946B1 (en) 1995-11-15
IL98936A0 (en) 1992-07-15
NO912978D0 (no) 1991-07-31
CZ283090B6 (cs) 1998-01-14
HU912557D0 (en) 1992-01-28
FI913681A0 (fi) 1991-08-01
KR100217158B1 (ko) 1999-09-01
AR245462A1 (es) 1994-01-31
FI103513B (fi) 1999-07-15
EP0472946A3 (en) 1992-04-08
DE69114613D1 (de) 1995-12-21
HU219765B (hu) 2001-07-30
HUT61784A (en) 1993-03-01
JPH0625367A (ja) 1994-02-01
DE69114613T2 (de) 1996-05-30
JP2002012715A (ja) 2002-01-15
MY106820A (en) 1995-07-31
FI103513B1 (fi) 1999-07-15
ZA915782B (en) 1992-04-29
PL291297A1 (en) 1992-06-01
EP0472946A2 (en) 1992-03-04
ATE130320T1 (de) 1995-12-15
CS239391A3 (en) 1992-02-19
PT98541B (pt) 2001-05-31
KR920004489A (ko) 1992-03-27
IL98936A (en) 1996-01-31
ES2080863T5 (es) 2001-01-01
NO912978L (no) 1992-02-03
JP3385274B2 (ja) 2003-03-10
IT1243188B (it) 1994-05-24
ES2080863T3 (es) 1996-02-16
RU2036942C1 (ru) 1995-06-09
FI913681L (fi) 1992-02-02
IT9021169A1 (it) 1992-02-01
CA2048152C (en) 2003-04-08
NO301023B1 (no) 1997-09-01
PT98541A (pt) 1992-06-30
EP0472946B2 (en) 2000-10-11
US5286564A (en) 1994-02-15
SK280009B6 (sk) 1999-07-12
UA26437A (uk) 1999-08-30
DE69114613T3 (de) 2001-01-25
MX9100433A (es) 1992-04-01
BR9103295A (pt) 1992-05-26
CA2048152A1 (en) 1992-02-02
AU643810B2 (en) 1993-11-25
IT9021169A0 (it) 1990-08-01
JP3270074B2 (ja) 2002-04-02
CN1059537A (zh) 1992-03-18
AU8140791A (en) 1992-02-06

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