CN105803002B - 一种利用木糖制备氢气的方法 - Google Patents
一种利用木糖制备氢气的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105803002B CN105803002B CN201610320613.2A CN201610320613A CN105803002B CN 105803002 B CN105803002 B CN 105803002B CN 201610320613 A CN201610320613 A CN 201610320613A CN 105803002 B CN105803002 B CN 105803002B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrogen
- xylose
- growth
- culture
- klebsiella oxytoca
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 title claims abstract description 68
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 66
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000009603 aerobic growth Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims abstract description 7
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 4
- 239000013587 production medium Substances 0.000 claims 4
- 241000588749 Klebsiella oxytoca Species 0.000 claims 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims 2
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 claims 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 19
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 9
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 abstract description 7
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 abstract description 7
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 abstract description 4
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012531 culture fluid Substances 0.000 abstract description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 9
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 4
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052564 epsomite Inorganic materials 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000007836 KH2PO4 Substances 0.000 description 2
- 239000001888 Peptone Substances 0.000 description 2
- 108010080698 Peptones Proteins 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229940041514 candida albicans extract Drugs 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019319 peptone Nutrition 0.000 description 2
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 239000012138 yeast extract Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P3/00—Preparation of elements or inorganic compounds except carbon dioxide
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用木糖制备氢气的方法，包括：1）取Klebsiella oxytoca GS‑4‑08菌种，培养获得种子液；2）取种子液接种于灭菌后的产氢培养基中，然后在35℃下进行好氧生长；培养得到的大量的Klebsiella oxytoca GS‑4‑08菌种培养液；3）对培养液进行曝氮气处理，曝氮气完毕后，将好氧生长到指数生长末期时的培养液按照100%的接种率投加到木糖溶液中；4）厌氧反应，收集氢气。本发明利用微生物厌氧发酵木糖制氢，具备治污、环保和产能等多重优越性，开发前景广阔。自然界中大量可再生的木质纤维类生物质丰富且廉价，木质纤维素水解成分主要是单糖，单糖中的五碳糖约占30~40%，因此，有效利用木糖产氢特性，对于扩展底物范围，降低生物制氢成本，实现生物制氢的工业化具有重要的意义。
Description
技术领域
本发明属于新能源领域，涉及一种利用木糖制备氢气的方法。
背景技术
氢气作为高效、清洁、可再生的能源，越来越受到人们的关注。在多种制氢方法中，利用微生物厌氧发酵生物质(如有机废水、有机垃圾等)制氢，具备治污、环保和产能等多重优越性，开发前景广阔。研究者们做了很多卓有成效的研究工作，其中之一就是扩大底物利用范围。自然界中大量可再生的木质纤维类生物质丰富且廉价，如果能够解决利用木质纤维素作为原材料最终获取氢气这个关键问题，它将使得获取廉价氢气和实现产业化成为可能。木质纤维素主要有木质素、纤维素和半纤维素组成，纤维素和半纤维素的水解成分主要是单糖和少量的简单聚糖，其中单糖主要是以葡萄糖为主的六碳糖约占 60%~70%，以木糖为主的五碳糖约占30%~40%，而先前关于葡萄糖制备氢气已有所报道，而木糖则因为难分解等问题而没有得到应用。因此研究利用木糖等五碳糖产氢特性，对于扩展底物范围，降低生物制氢成本，实现生物制氢的工业化具有重要的意义。
发明内容
发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供了一种利用木糖制备氢气的方法，降低生物制氢成本，实现生物制氢的工业化。
技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为：
一种利用木糖制备氢气的方法，包括以下步骤：
1）取Klebsiella oxytoca GS-4-08菌种，培养获得种子液；
2）取种子液接种于灭菌后的细菌生长培养基中，然后在35℃下进行好氧生长； 培养得到的大量的Klebsiella oxytoca GS-4-08菌种培养液；
3）对产氢培养基进行曝氮气处理，曝氮气完毕后，将好氧生长到指数生长末期时的培养液按照100%的接种率投加到产氢培养基中；
4）厌氧反应，收集氢气。
步骤1）中，用生长培养基培养种子液。
步骤2）中，产氢培养基的配方为：0.5g/L KH2PO4、1.57g/L Na2HPO4·12H2O、0.1g/LMgSO4·7H2O。
步骤2）中，产氢培养基的pH值为7.0左右。
步骤2）中，在35℃下进行好氧生长12h。
步骤3）中，木糖溶液浓度为2~8g/L。
步骤4）中，厌氧反应48h以上。
有益效果：自然界中大量可再生的木质纤维类生物质丰富且廉价，木质纤维素水解成分主要是单糖，单糖中的五碳糖约占 30~40%，因此，有效利用木糖产氢特性，对于扩展底物范围，降低生物制氢成本，实现生物制氢的工业化具有重要的意义。本发明利用Klebsiella oxytoca GS-4-08菌种厌氧发酵木糖制氢，转化率为38.5mL氢气/g木糖，具备治污、环保和产能等多重优越性，开发前景广阔，可实现工业化。
附图说明
图1是不同木糖浓度下的产氢结果图；
图2是1％的接种率下的总产氢量结果图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
一种利用木糖制备氢气的方法，包括以下步骤：
1）取Klebsiella oxytoca GS-4-08菌种（为CN105524944A公开的菌种），用生长培养基活化，获得种子液；生长培养基的配方为：酵母膏5g/L、蛋白胨10g/L、氯化钠10g/L。
2）取种子液，接种于灭菌后的生长培养基中，细菌活化温度35℃，转速180r/min，好氧生长12小时；再进行曝氮气处理；产氢培养基(发酵培养基)的配方为：KH2PO4 0.5g/L、Na2HPO4·12H2O 1.57 g/L、 MgSO4·7H2O 0.1g/L。
3）曝氮气完毕后，将好氧生长到指数生长末期时的培养液按照100%的接种率投加到产氢培养基中；在产氢培养基中添加木糖作为底物，72h的厌氧反应（发酵）中，每间隔12小时进行取样采集氢气的体积和含量，厌氧反应（发酵）温度为35℃。
2~8g/L木糖浓度下的总产氢量，结果如图1所示，可以看出，当底物木糖的浓度分别2、4、6、8g/L时，产氢的量分别为72.69mL、93.73、100.48、104.28mL，木糖转化率分别为93.45%、63.45%、58.3%、62.5%。因此在厌氧发酵过程中，当增加底物浓度时，产氢量会得到相应的增加，但在2g/L时木糖转化率最大。
实施例2
1%接种率条件下，木糖制备氢气的方法，包括以下步骤：
1）取Klebsiella oxytoca GS-4-08菌种（为CN105524944A公开的菌种），用生长培养基活化，获得种子液；生长培养基的配方为：酵母膏5g/L、蛋白胨10g/L、氯化钠10g/L。
2）取种子液，接种于灭菌后的生长培养基中，细菌活化温度35℃，转速180r/min，好氧生长12小时；再进行曝氮气处理；产氢培养基(发酵培养基)的配方为：KH2PO4 0.5g/L、Na2HPO4·12H2O 1.57 g/L、 MgSO4·7H2O 0.1g/L。
3）曝氮气完毕后，将好氧生长到指数生长末期时的培养液按照1%的接种率投加到产氢培养基中；在产氢培养基中添加木糖作为底物，72h的厌氧反应（发酵）中，每间隔12小时进行取样采集氢气的体积和含量，厌氧反应（发酵）温度为35℃。
1%的接种率下的总产氢量，结果如图2所示，可以看出，当木糖浓度为2g/L时，产氢量为48.8mL，与相同条件下，接菌率为100%的产氢培养基的产氢量减少13.8mL。因此，接菌率也是影响以木糖为底物进行产氢的因素之一，适当提高接菌率可以增加氢气的产量。
Claims (7)
1.一种利用木糖制备氢气的方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)取Klebsiella oxytoca GS-4-08菌种，培养获得种子液，Klebsiella oxytoca GS-4-08菌种的保藏编号为CGMCC No.5327；
2)取种子液接种于灭菌后的细菌生长培养基中，然后在35℃下进行好氧生长；培养得到的大量的Klebsiella oxytoca GS-4-08菌种培养液；
3)对产氢培养基进行曝氮气处理，曝氮气完毕后，将好氧生长到指数生长末期时的菌种培养液按照100％的接种率投加到产氢培养基中；
4)厌氧反应，收集氢气。
2.根据权利要求1所述的利用木糖制备氢气的方法，其特征在于，步骤1)中，用生长培养基培养种子液。
3.根据权利要求1所述的利用木糖制备氢气的方法，其特征在于，步骤2)中，产氢培养基的配方为：0.5g/L KH2PO4、1.57g/L Na2HPO4·12H2O、0.1g/L MgSO4·7H2O。
4.根据权利要求1所述的利用木糖制备氢气的方法，其特征在于，步骤2)中，产氢培养基的pH值为7.0左右。
5.根据权利要求1所述的利用木糖制备氢气的方法，其特征在于，步骤2)中，在35℃下进行好氧生长12h。
6.根据权利要求1所述的利用木糖制备氢气的方法，其特征在于，步骤3)中，木糖溶液浓度为2～8g/L。
7.根据权利要求1所述的利用木糖制备氢气的方法，其特征在于，步骤4)中，厌氧反应48h以上。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610320613.2A CN105803002B (zh) | 2016-05-16 | 2016-05-16 | 一种利用木糖制备氢气的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610320613.2A CN105803002B (zh) | 2016-05-16 | 2016-05-16 | 一种利用木糖制备氢气的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105803002A CN105803002A (zh) | 2016-07-27 |
| CN105803002B true CN105803002B (zh) | 2019-06-21 |
Family
ID=56456092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610320613.2A Expired - Fee Related CN105803002B (zh) | 2016-05-16 | 2016-05-16 | 一种利用木糖制备氢气的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105803002B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114574418B (zh) * | 2022-04-08 | 2023-06-27 | 成都理工大学 | 一种重组大肠杆菌及产氢应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101445810A (zh) * | 2007-11-27 | 2009-06-03 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种使用生物预处理秸秆发酵制备氢气的方法 |
| GB2478791A (en) * | 2010-03-19 | 2011-09-21 | Qteros Inc | Ethanol production by genetically-modified bacteria |
| CN102286538A (zh) * | 2011-08-30 | 2011-12-21 | 哈尔滨工业大学 | 一种利用纤维素生产氢气的方法 |
| CN105524944A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-04-27 | 南京林业大学 | 微生物絮凝剂的制备方法及其应用、以及相关菌种在制备微生物絮凝剂上的应用 |
-
2016
- 2016-05-16 CN CN201610320613.2A patent/CN105803002B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101445810A (zh) * | 2007-11-27 | 2009-06-03 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种使用生物预处理秸秆发酵制备氢气的方法 |
| GB2478791A (en) * | 2010-03-19 | 2011-09-21 | Qteros Inc | Ethanol production by genetically-modified bacteria |
| CN102286538A (zh) * | 2011-08-30 | 2011-12-21 | 哈尔滨工业大学 | 一种利用纤维素生产氢气的方法 |
| CN105524944A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-04-27 | 南京林业大学 | 微生物絮凝剂的制备方法及其应用、以及相关菌种在制备微生物絮凝剂上的应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Isolation and characterization of a Klebsiella oxytoca strain for simultaneous azo-dye anaerobic reduction and bio-hydrogen production;Lei Yu 等;《Appl Microbiol Biotechnol》;20120731;第95卷(第1期);摘要，第257页左栏第2段、图3b，图3-4 |
| Klebsiella oxytoca发酵木糖生产2 , 3 -丁二醇的研究;冯燕青 等;《林产化学与工业》;20090228;第29卷(第1期);第103-106页 |
| 木质纤维素生物转化产氢技术现状与发展趋势;王爱杰 等;《生物工程学报》;20100725;第26卷(第7期);第931-941页 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105803002A (zh) | 2016-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104774877B (zh) | 一种木质纤维素生物质联产乙醇、丙酮和丁醇的方法 | |
| CN104774876B (zh) | 一种木质纤维素生物质综合利用的方法 | |
| CN101705255B (zh) | 一种利用秸秆发酵生产乙醇的方法 | |
| CN111139279B (zh) | 一种利用紫花苜蓿进行hau-m1光合细菌同步糖化发酵制氢的方法 | |
| CN101824395B (zh) | 一种以固体秸秆为碳源培养发酵种子液的方法 | |
| CN105713926A (zh) | 一种利用纤维素作为原料制取氢气的方法 | |
| CN104694585A (zh) | 一种赤藓糖醇的生产方法 | |
| CN107988269A (zh) | 一种木质纤维素生物质的低温预处理及其制备氢气的方法 | |
| CN105755049B (zh) | 一种以木糖为底物发酵制备氢气的方法 | |
| CN101294171B (zh) | 一种由木质纤维质原料制备微生物油脂的方法 | |
| CN104805136A (zh) | 一种利用木质纤维素原料生产柠檬酸的方法 | |
| CN113604510A (zh) | 一种提高水热炭强化厌氧消化产甲烷效率的方法 | |
| CN114250250B (zh) | 一种乙醇联合生物炭促进秸秆厌氧发酵产甲烷量的方法和应用 | |
| CN105803002B (zh) | 一种利用木糖制备氢气的方法 | |
| CN105713925A (zh) | 一种利用纤维素作为原料制取氢气的方法 | |
| CN102234670B (zh) | 一种惰性吸附载体固态发酵细菌纤维素的方法 | |
| CN106350568A (zh) | 一种复合菌群同步降解纤维素和厌氧发酵生物产氢的方法 | |
| CN104946702A (zh) | 氯化铁与白腐菌联合预处理木质纤维素原料的方法 | |
| CN101698857A (zh) | 重金属污染甘蔗汁酵母发酵生产乙醇的方法 | |
| CN1264970C (zh) | 复合型生物絮凝剂二段式发酵方法 | |
| CN105026568A (zh) | 来自纤维素系生物质的乙醇生产方法 | |
| CN105002128B (zh) | 一种耐高浓度乙酸的运动发酵单胞菌及其应用 | |
| CN111139211A (zh) | 一株高效利用非葡萄糖碳源的氧化葡糖杆菌适应性进化方法及其应用 | |
| CN101186931B (zh) | 一种污泥与有机垃圾混合生物制氢的方法 | |
| CN101509020A (zh) | 利用纤维素热解产物发酵生产衣康酸 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20160727 Assignee: Suzhou Seaview electromechanical Co., Ltd. Assignor: Nanjing Forestry University Contract record no.: X2019320000045 Denomination of invention: Method for preparing hydrogen by virtue of xylose Granted publication date: 20190621 License type: Common License Record date: 20190823 Application publication date: 20160727 Assignee: Reliance Environmental Technology (Suzhou) Co., Ltd. Assignor: Nanjing Forestry University Contract record no.: X2019320000044 Denomination of invention: Method for preparing hydrogen by virtue of xylose Granted publication date: 20190621 License type: Common License Record date: 20190823 |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20201125 Address after: Room N6, room 307, 3 / F, room 1, No. 268, Dengyun Road, Yushan Town, Kunshan City, Suzhou City, Jiangsu Province Patentee after: KELEIBOSHI ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY (SUZHOU) Co.,Ltd. Address before: Longpan road Xuanwu District of Nanjing city of Jiangsu Province, No. 159 210037 Patentee before: NANJING FORESTRY University |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190621 Termination date: 20210516 |