CN105037072A - 一种1,3,5-三芳基苯化合物的合成方法 - Google Patents
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种1,3,5-三芳基苯化合物的合成方法，将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基亚砜中，在空气中，于40～80℃反应3～8小时后，经分离纯化，即得所述1,3,5-三芳基苯化合物，其中查尔酮衍生物和无机碱的摩尔比为1:1～6，每摩尔查尔酮衍生物需4～8mL二甲基亚砜，上述查尔酮衍生物的结构通式如下：其中Ar1和Ar2均为芳基。本发明的原料易得，操作简单，反应条件温和，无需过渡金属催化剂，反应专一性强,对含碱性基团底物适用性强，不产生卤素或硼酸等废产物，后处理简便且绿色。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种1,3,5-三芳基苯化合物的合成方法。
背景技术
1,3,5-三芳基苯化合物是一类呈C3对称的结构特殊的芳香族化合物，具有3个对称轴和3个对称面，高度对称，因此可以用来构筑树枝状大分子和各种聚苯化合物的核芯模块。其三芳基苯母环的非线性大分子具有高离域的Π电子和卓越的光、电、磁特性，是一类很有潜力的电致发光有机分子材料和重要的有机合成中间体，同时还可以作为超支化聚合物发光材料的重要基础功能模块。
早在20世纪初，1,3,5-三芳基苯化合物就已经被合成出来，但其合成方法存在反应时间长、产率低、三废污染严重和效率不高等多方面的问题。经过科学工作者长时间的不断努力，目前关于1,3,5-三芳基苯化合物的合成方法有了非常大的改进，方法也变得越来越多样，产率也不断提高。现有技术中1,3,5-三芳基苯化合物主要由苯乙酮及取代苯乙酮在各种酸催化下发生缩合反应制得，但仍存在诸多问题，比如：底物难以制备、底物范围较窄、反应条件苛刻、副产物多、需要过渡金属催化剂、需要含卤素或硼酸等基团的不环保试剂等等。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种1,3,5-三芳基苯化合物的合成方法。
本发明的具体技术方案如下：
一种1,3,5-三芳基苯化合物的合成方法，将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基亚砜中，在空气中，于40～80℃反应3～8小时后，经分离纯化，即得所述1,3,5-三芳基苯化合物，其中查尔酮衍生物和无机碱的摩尔比为1:1～6，每摩尔查尔酮衍生物需4～8mL二甲基亚砜，上述查尔酮衍生物的结构通式如下：
其中Ar1和Ar2均为芳基。
在本发明的一个优选实施方案中，所述Ar1为苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-甲苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、2-甲苯基、2-甲氧基苯基、2-氟苯基、2-萘基、2-吡啶基、3-吡啶基或2-噻吩基。
在本发明的一个优选实施方案中，所述Ar2为4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲硫基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-甲苯基、3-甲氧基苯基、2-噻吩基或二茂铁基。
在本发明的一个优选实施方案中，所述无机碱为叔丁醇钠、氢化钠、叔丁醇钾、氢氧化钠或氢氧化钾。
在本发明的一个优选实施方案中，将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基亚砜中，在空气中，于40～70℃反应4～7小时
进一步优选的，将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基亚砜中，在空气中，于60℃反应5小时。
在本发明的一个优选实施方案中，查尔酮衍生物和无机碱的摩尔比为1:6。
在本发明的一个优选实施方案中，每摩尔查尔酮衍生物需8mL二甲基亚砜。
在本发明的一个优选实施方案中，所述分离纯化包括：反应完毕后降到室温，加入乙酸乙酯稀释，用水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥再过滤后，经柱色谱分离纯化即得所述1,3,5-三芳基苯化合物。
本发明的有益效果是：
1、本发明的合成方法将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基亚砜中，在空气中，于40～80℃反应3～8小时后，经分离纯化，即得所述1,3,5-三芳基苯化合物，原料易得，操作简单，反应条件温和，无需过渡金属催化剂，反应专一性强,对含碱性基团底物适用性强，不产生卤素或硼酸等废产物，后处理简便且绿色；
2、本发明的合成方法的体系适用范围较广，兼容卤素、甲基、甲氧基、萘基、吡啶基、噻吩基、二茂铁基等多种基团。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
1,3,5-三苯基苯的制备
将查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到28.2mg目标产物，收率为77％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.78(s,3H),7.73–7.67(m,6H),7.51–7.44(m,6H),7.42–7.35(m,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ142.35,141.16,128.84,127.54,127.36,125.17.
实施例2
1-(4-甲氧基苯基)-3,5-二苯基苯的制备
将4’-甲氧基查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到25.6mg目标产物，收率为63％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.78(s,1H),7.76–7.71(m,1H),7.68(d,J＝8.7Hz,1H),7.51(t,J＝7.6Hz,1H),7.42(t,J＝7.3Hz,1H),7.05(d,J＝8.7Hz,1H),3.91(s,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ159.40,142.34,141.94,141.28,133.68,128.84,128.39,127.51,127.38,124.79,124.66,114.32,55.40.
实施例3
1-(4-叔丁基苯基)-3,5-二苯基苯的制备
将4’-叔丁基查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到27.4mg目标产物，收率为49％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.81(dd,J＝6.4,1.3Hz,3H),7.78–7.71(m,4H),7.68(d,J＝8.3Hz,2H),7.53(dd,J＝15.5,8.1Hz,6H),7.42(t,J＝7.3Hz,2H),1.42(s,9H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ150.63,142.28,142.23,141.26,138.27,128.86,127.52,127.37,127.03,125.83,125.10,124.96,34.61,31.41.
实施例4
1-(4-氟苯基)-3,5-二苯基苯的制备
将4’-氟查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到27.4mg目标产物，收率为70％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.81(t,J＝1.6Hz,1H),7.78–7.65(m,8H),7.52(dd,J＝10.3,4.8Hz,4H),7.47–7.38(m,2H),7.24–7.16(m,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ163.83,161.38,142.43,141.33,141.01,137.24,137.21,128.93,128.86,127.61,127.33,125.18,125.00,115.82,115.61.
实施例5
1-(4-氯基苯基)-3,5-二苯基苯的制备
将4’-氯查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到20.6mg目标产物，收率为51％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.82(s,1H),7.77(d,J＝1.2Hz,2H),7.72(d,J＝7.3Hz,4H),7.66(d,J＝8.4Hz,2H),7.47(ddd,J＝23.3,14.9,7.3Hz,8H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ142.56,141.11,140.99,139.60,133.71,129.03,128.91,128.61,127.68,127.37,125.52,124.97.
实施例6
1-(3-甲氧基苯基)-3,5-二苯基苯的制备
将3’-甲氧基查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到29.4mg目标产物，收率为73％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.83(d,J＝1.6Hz,3H),7.75(d,J＝8.1Hz,4H),7.53(t,J＝7.6Hz,4H),7.44(dd,J＝10.3,4.1Hz,3H),7.36–7.31(m,1H),7.28(s,1H),7.02–6.96(m,1H),3.93(s,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ160.05,142.72,142.37,142.26,141.15,129.90,128.89,127.60,127.40,125.37,125.25,119.89,113.12,113.01,55.40.
实施例7
1-(3-氟苯基)-3,5-二苯基苯的制备
将3’-氟查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到23.6mg目标产物，收率为61％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.84(t,J＝1.6Hz,1H),7.79(d,J＝1.6Hz,2H),7.73(dd,J＝5.2,3.3Hz,4H),7.56–7.38(m,9H),7.16–7.07(m,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ142.53,140.94,130.38,130.29,128.91,127.68,127.36,125.73,125.08,123.00,114.37,114.15.
实施例8
1-(2-甲苯基)-3,5-二苯基苯的制备
将2’-甲基查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到22.2mg目标产物，收率为58％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.81(t,J＝1.7Hz,1H),7.70(dd,J＝5.1,3.4Hz,4H),7.56(d,J＝1.7Hz,2H),7.48(dd,J＝10.3,4.7Hz,4H),7.42–7.35(m,3H),7.33–7.28(m,3H),2.39(s,3H)；3CNMR(100MHz,CDCl3)δ142.95,141.74,141.61,141.10,135.46,130.44,129.86,128.85,127.49,127.32,127.05,125.88,124.58,29.72.
实施例9
1-(2-甲氧基苯基)-3,5-二苯基苯的制备
将2’-甲氧基查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到19.1mg目标产物，收率为47％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.82–7.76(m,3H),7.76–7.70(m,4H),7.53–7.45(m,5H),7.44–7.36(m,3H),7.09(ddd,J＝11.8,9.2,4.6Hz,2H),3.88(s,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ156.56,141.53,141.38,139.48,130.99,130.51,128.90,128.77,127.53,127.41,127.35,124.90,120.91,111.26,55.66.
实施例10
1-(2-氟苯基)-3,5-二苯基苯的制备
将2’-氟查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到15.6mg目标产物，收率为40％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.84(t,J＝1.7Hz,1H),7.78(t,J＝1.6Hz,2H),7.72(dd,J＝5.2,3.3Hz,4H),7.58(td,J＝7.7,1.8Hz,1H),7.51(dd,J＝10.3,4.8Hz,4H),7.46–7.35(m,3H),7.30(d,J＝1.2Hz,0.5H),7.28(d,J＝1.2Hz,0.5H),7.26–7.19(m,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ161.11,158.65,142.05,141.01,136.81,130.90,130.86,129.28,129.20,128.85,127.56,127.38,126.95,126.92,125.54,124.46,124.42,116.31,116.09.
实施例11
1-(2-萘基)-3,5-二苯基苯的制备
将1-(2-萘基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到31.4mg目标产物，收率为74％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.19(s,1H),8.05–7.82(m,7H),7.82–7.72(m,4H),7.54(ddd,J＝13.4,6.1,1.6Hz,6H),7.44(ddd,J＝7.4,3.8,1.1Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ142.50,142.25,141.18,138.45,133.70,132.77,128.90,128.56,128.25,127.70,127.61,127.42,126.42,126.08,125.68,125.44,125.30.
实施例12
1-(2-吡啶基)-3,5-二苯基苯的制备
将1-(2-吡啶基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到30.2mg目标产物，收率为82％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.77(d,J＝4.3Hz,1H),8.23(d,J＝1.6Hz,2H),7.89(dd,J＝6.6,5.0Hz,2H),7.82(td,J＝7.7,1.7Hz,1H),7.79–7.73(m,4H),7.51(t,J＝7.5Hz,4H),7.42(t,J＝7.4Hz,2H),7.33–7.30(m,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ157.37,149.77,142.35,141.06,140.48,136.80,128.80,127.55,127.39,126.74,124.86,122.35,120.81.
实施例13
1-(3-吡啶基)-3,5-二苯基苯的制备
将1-(3-吡啶基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到16.4mg目标产物，收率为45％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.99(d,J＝2.0Hz,1H),8.67(dd,J＝4.8,1.5Hz,1H),8.04–7.99(m,1H),7.87(t,J＝1.6Hz,1H),7.79(d,J＝1.6Hz,2H),7.73(dd,J＝5.2,3.3Hz,4H),7.53(dd,J＝10.3,4.8Hz,4H),7.44(dd,J＝7.8,5.7Hz,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ148.78,148.52,142.78,140.79,139.00,136.66,134.59,128.94,127.78,127.35,125.98,125.08,123.61.
实施例14
1-苯基-3,5-二(4-甲氧基苯基)苯的制备
将4-甲氧基查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到23.6mg目标产物，收率为54％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.72(d,J＝7.2Hz,1H),7.66(d,J＝8.6Hz,1H),7.51(t,J＝7.5Hz,1H),7.41(t,J＝7.3Hz,1H),7.05(d,J＝8.6Hz,1H),3.90(s,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ159.35,142.28,141.88,141.37,133.77,128.80,128.36,127.45,127.36,124.38,124.25,114.28,55.39.
实施例15
1-苯基-3,5-二(4-叔丁基苯基)苯的制备
将4-叔丁基查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到26.2mg目标产物，收率为53％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.82(d,J＝7.8Hz,3H),7.71(dd,J＝21.3,7.8Hz,6H),7.53(dd,J＝16.1,8.0Hz,6H),7.43(t,J＝7.5Hz,1H),1.43(s,18H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ150.57,142.20,142.14,141.35,138.36,128.85,127.47,127.37,127.02,125.82,124.98,124.87,34.61,31.42.
实施例16
1-苯基-3,5-二(4-甲硫基苯基)苯的制备
将4-甲硫基查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到23.1mg目标产物，收率为48％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.76(dd,J＝4.5,1.4Hz,1H),7.74–7.69(m,1H),7.65(d,J＝8.4Hz,1H),7.51(t,J＝7.5Hz,1H),7.41(dd,J＝14.2,7.9Hz,2H),2.57(s,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ142.52,141.73,141.12,138.06,137.89,128.87,127.68,127.61,127.36,127.00,124.81,124.49,15.91.
实施例17
1-苯基-3,5-二(4-氟苯基)苯的制备
将4-氟查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到25.3mg目标产物，收率为62％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.75(d,J＝1.7Hz,1H),7.74–7.64(m,4H),7.52(dd,J＝10.2,4.7Hz,1H),7.46–7.39(m,1H),7.24–7.15(m,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ163.90,161.44,142.56,141.46,140.92,137.15,137.12,128.96,128.91,128.88,127.71,127.35,125.04,124.86,115.88,115.67.
实施例18
1-苯基-3,5-二(4-氯苯基)苯的制备
将4-氯查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到20.6mg目标产物，收率为46％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.77(s,1H),7.70(d,J＝7.5Hz,2H),7.64(d,J＝8.4Hz,2H),7.48(dq,J＝14.5,7.4Hz,4H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ142.73,141.29,140.79,139.40,133.82,129.06,128.93,128.58,127.78,127.34,125.28,124.72.
实施例19
1-苯基-3,5-二(3-甲苯基)苯的制备
将3-甲基查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到28.6mg目标产物，收率为71％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.78(d,J＝4.6Hz,1H),7.74–7.68(m,1H),7.55–7.45(m,2H),7.39(ddd,J＝12.5,5.4,2.8Hz,1H),7.22(d,J＝7.8Hz,1H),2.46(s,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ142.42,142.24,141.27,141.20,138.45,128.83,128.75,128.27,128.16,127.49,127.38,125.21,125.12,124.47.
实施例20
1-苯基-3,5-二(3-甲氧基苯基)苯的制备
将3-甲氧基查尔酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到36.3mg目标产物，收率为83％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.84–7.78(m,3H),7.77–7.69(m,2H),7.52(t,J＝7.5Hz,2H),7.48–7.39(m,3H),7.32(d,J＝7.7Hz,2H),7.28–7.24(m,2H),6.98(dd,J＝8.1,2.5Hz,2H),3.92(s,6H)；13CNMR(101MHz,CDCl3)δ160.05,142.68,142.34,142.24,141.11,129.88,128.87,127.59,127.38,125.38,125.25,119.88,113.11,113.02,55.39.
实施例21
1-苯基-3,5-二(2-噻吩基)苯的制备
将1-苯基-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到22.2mg目标产物，收率为58％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.83(t,J＝1.6Hz,1H),7.73(d,J＝1.7Hz,2H),7.71–7.65(m,2H),7.52(t,J＝1.2Hz,1H),7.50(d,J＝1.4Hz,1H),7.48(d,J＝1.5Hz,1H),7.43(dt,J＝7.6,2.9Hz,3H),7.35(dd,J＝5.1,1.1Hz,2H),7.14(dd,J＝5.1,3.6Hz,2H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ143.88,142.72,140.63,135.54,128.90,128.11,127.80,127.311,125.28,124.14,123.73,122.54.
实施例22
1-苯基-3,5-二二茂铁基苯的制备
将1-苯基-3-二茂铁基-2-丙烯-1-酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到36.0mg目标产物，收率为57％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.71(d,J＝7.3Hz,1H),7.62(s,1H),7.54(dd,J＝11.7,4.4Hz,2H),7.44(d,J＝7.4Hz,1H),4.76(s,2H),4.39(s,2H),4.13(s,5H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ141.52,141.36,139.69,128.81,127.39,127.27,123.10,122.96,85.53,69.68,68.99,66.73.
实施例23
1,3,5-三(3-甲苯基)苯的制备
将1,3-二(3-甲苯基)-2-丙烯-1-酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到34.0mg目标产物，收率为81％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.78(s,1H),7.53(d,J＝7.0Hz,2H),7.40(t,J＝7.9Hz,1H),7.23(d,J＝7.5Hz,1H),2.48(s,3H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ142.34,141.24,138.42,128.72,128.22,128.15,125.12,124.46,21.56.
实施例24
1,3,5-三(2-噻吩基)苯的制备
将1,3-二(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮0.25mmol，叔丁醇钠1.5mmol，二甲基亚砜2.0mL加入10mL的反应管中，置于60℃的油浴中，敞口于空气中反应5h。停止反应，冷却至室温。反应液用乙酸乙酯稀释，用水萃取三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，经柱色谱分离得到28.1mg目标产物，收率为72％。该化合物的核磁表征如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.78(s,1H),7.44(d,J＝3.1Hz,1H),7.37(d,J＝4.9Hz,1H),7.16(dd,J＝4.8,3.8Hz,1H)；13CNMR(100MHz,CDCl3)δ143.55,135.72,128.11,125.40,123.88,122.79.
本领域技术人员可知，本发明的技术参数在下属范围内变化时，仍能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果，皆属于本发明的保护范围：
一种1,3,5-三芳基苯化合物的合成方法，将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基亚砜中，在空气中，于40～80℃反应3～8小时(优选于40～70℃反应4～7小时)后，经分离纯化，即得所述1,3,5-三芳基苯化合物，其中查尔酮衍生物和无机碱的摩尔比为1:1～6，每摩尔查尔酮衍生物需4～8mL二甲基亚砜，上述查尔酮衍生物的结构通式如下：
其中Ar1和Ar2均为芳基。
所述Ar1为苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-甲苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、2-甲苯基、2-甲氧基苯基、2-氟苯基、2-萘基、2-吡啶基、3-吡啶基或2-噻吩基。
所述Ar2为4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲硫基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-甲苯基、3-甲氧基苯基、2-噻吩基或二茂铁基。
所述无机碱为叔丁醇钠、氢化钠、叔丁醇钾、氢氧化钠或氢氧化钾。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。
Claims (9)
1.一种1,3,5-三芳基苯化合物的合成方法，其特征在于：将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基亚砜中，在空气中，于40～80℃反应3～8小时后，经分离纯化，即得所述1,3,5-三芳基苯化合物，其中查尔酮衍生物和无机碱的摩尔比为1:1～6，每摩尔查尔酮衍生物需4～8mL二甲基亚砜，上述查尔酮衍生物的结构通式如下：
其中Ar1和Ar2均为芳基。
2.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述Ar1为苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-甲苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、2-甲苯基、2-甲氧基苯基、2-氟苯基、2-萘基、2-吡啶基、3-吡啶基或2-噻吩基。
3.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述Ar2为4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-甲硫基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-甲苯基、3-甲氧基苯基、2-噻吩基或二茂铁基。
4.如权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述无机碱为叔丁醇钠、氢化钠、叔丁醇钾、氢氧化钠或氢氧化钾。
5.如权利要求1至4中任一权利要求所述的合成方法，其特征在于：将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基亚砜中，在空气中，于40～70℃反应4～7小时。
6.如权利要求5所述的合成方法，其特征在于：将查尔酮衍生物和无机碱溶于二甲基亚砜中，在空气中，于60℃反应5小时。
7.如权利要求1至6中任一权利要求所述的合成方法，其特征在于：查尔酮衍生物和无机碱的摩尔比为1:6。
8.如权利要求1至6中任一权利要求所述的合成方法，其特征在于：每摩尔查尔酮衍生物需8mL二甲基亚砜。
9.如权利要求1至6中任一权利要求所述的合成方法，其特征在于：所述分离纯化包括：反应完毕后降到室温，加入乙酸乙酯稀释，用水萃取，有机相用无水硫酸钠干燥再过滤后，经柱色谱分离纯化即得所述1,3,5-三芳基苯化合物。
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| KAI DENG，ET AL.: ""Rearrangement of Dypnones to 1,3,5-Triarylbenzenes"", 《ORGANIC LETTERS》 * |
| 曾平莉: ""1,3,5-三芳基苯的合成及研究进展"", 《化工技术与开发》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106187672A (zh) * | 2016-07-06 | 2016-12-07 | 王建军 | 一种药物中间体间三芳基苯类化合物的合成方法 |
| CN107011109A (zh) * | 2017-03-24 | 2017-08-04 | 哈尔滨工业大学（威海） | 一种1,3,5‑三苯基苯类化合物的制备方法 |
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