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CN104994916B - 口腔护理组合物 - Google Patents

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CN104994916B
CN104994916B CN201280077892.4A CN201280077892A CN104994916B CN 104994916 B CN104994916 B CN 104994916B CN 201280077892 A CN201280077892 A CN 201280077892A CN 104994916 B CN104994916 B CN 104994916B
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oral care
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amine
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Abstract

提供了口腔护理组合物。所述组合物包含(a)包含氟化胺的第一组分；和(b)包含酸性聚合物的第二组分；其中氟化胺和酸性聚合物具有相应的第一和第二反应基团，当所述组合物施用于口腔时，其布置为共同反应以形成氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物。

Description

口腔护理组合物
发明背景
氟化胺Olaflur(N,N,N'-三(2-羟乙基)-N'-十八烷基丙-1,3-二胺二氢氟化物)已知作为保护牙齿对抗龋齿形成的剂。认为Olaflur在牙齿表面上形成层，其允许氟离子结合进入牙釉质。这样的层也认为提供了对酸侵蚀的防护。
然而，认为这层水溶性氟化胺经稀释并由攻击酸在相对短的时间之后从牙齿去除。
因此，在本领域中需要提供可提供增加的酸侵蚀防护和在更长的时间内有效的组合物。
发明概述
本发明应用的其它领域在下文提供的详述中变得显而易见。应理解详述和具体的实施例，虽然说明本发明的优选实施方案，但旨在仅为说明目的，而不旨在限制本发明的范围。
本发明的第一方面提供一种口腔护理组合物，其包含：(a)包含氟化胺的第一组分；和(b)包含酸性聚合物的第二组分；其中氟化胺和酸性聚合物具有相应的第一和第二反应基团，当所述组合物施用于口腔时，其布置为共同反应以形成氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物。
任选地，氟化胺包含作为第一反应基团的羟烷基基团。任选地，羟烷基基团为羟乙基基团。
任选地，氟化胺包含至少一个C10-C24的碳链。任选地，所述碳链具有偶数链长。任选地，所述碳链为癸基、十二烷基(月桂基)、十四烷基(肉豆蔻基)、十六烷基(鲸蜡基、棕榈基)、十八烷基(硬脂基)、二十烷基、9-顺-十八碳烯-1-基(油基)、9-反-十八碳烯-1-基(反油基)、顺,顺-9,12-十八碳二烯-1-基(亚油基)、顺,顺,顺-9,12,15-十八碳三烯-1-基(亚麻基)或9-顺-二十碳烯-1-基(鳕油基)。任选地，碳链为C18碳链。
任选地，氟化胺包含以下的至少之一：N,N,N'-三(2-羟乙基)-N'-十八烷基丙-1,3-二胺二氢氟化物；N,N-二(2-羟乙基)油胺氢氟化物；和N,N-二(2-羟乙基)十八烷基胺氢氟化物。N,N,N'-三(2-羟乙基)-N'-十八烷基丙-1,3-二胺二氢氟化物在下文中称作“Olaflur”。N,N-二(2-羟乙基)油胺氢氟化物在下文中称作“Xidecaflur”。N,N-二(2-羟乙基)十八烷基胺氢氟化物在下文中称作“Steraflur”。
任选地，氟化胺为Olaflur和第一组分还包含9-十八烷基胺氢氟化物。9-十八烷基胺氢氟化物在下文中称作“Dectaflur”。任选地，Olaflur与Dectaflur在第一组分中的比率为20:1-1:1，任选地为15:1-5:1，进一步任选地为10.6:1。
任选地，酸性聚合物包含作为第二反应基团的羧酸基团。
任选地，酸性聚合物包含马来酸或马来酸酐的单体。任选地，酸性聚合物为马来酸或马来酸酐与烷基乙烯基醚的共聚物。任选地，烷基乙烯基醚为甲基乙烯基醚。
任选地，酸性聚合物包含丙烯酸单体。任选地，酸性聚合物为聚丙烯酸。
任选地，所述氟化胺存在的浓度为0.1重量%-22重量%，基于所述口腔护理组合物的总重量；任选地为1重量%-12重量%，基于所述口腔护理组合物的总重量；任选地为6重量%-10重量%，基于所述口腔护理组合物的总重量。
任选地，所述酸性聚合物存在的浓度为0.1重量%-30重量%，基于所述口腔护理组合物的总重量；任选地为1重量%-15重量%，基于所述口腔护理组合物的总重量；任选地为5重量%-12重量%，基于所述口腔护理组合物的总重量。
任选地，氟化胺与酸性聚合物在口腔护理组合物中的浓度比为1:1000-1:1；任选地为1:100-1:2；任选地为1:20-1:3。
任选地，口腔护理组合物还包含氧化锡SnO2。优选，氧化锡为纳米颗粒氧化锡。
任选地，氧化锡在口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量%-3重量%，基于所述口腔护理组合物的总重量；任选地为0.3重量%-2重量%，基于所述口腔护理组合物的总重量；任选地为0.5重量%-1重量%，基于所述口腔护理组合物的总重量。
任选地，氟化胺和酸性聚合物在口腔护理组合物中彼此保持分离。
任选地，第一组分为第一口腔护理组合物和第二组分为第二口腔护理组合物，第一和第二口腔护理组合物彼此保持分离。任选地，第二组合物为嗽口水或牙胶。
任选地，所述氟化胺在第一口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量%-20重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量；任选地为1重量%-15重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量；任选地为5重量%-12重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量；任选地为9重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
任选地，所述酸性聚合物在第二口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量%-30重量%，基于所述第二口腔护理组合物的重量；任选地为1重量%-15重量%，基于所述第二口腔护理组合物的重量；任选地为5重量%-12重量%，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
任选地，氧化锡存在于第一组合物中。备选地，氧化锡可存在于第二组合物中。优选，氧化锡为纳米颗粒氧化锡。
本发明的第二方面提供了处理或防止口腔疾病或状况的方法，其包含将本发明的口腔护理组合物施用于口腔。
任选地，口腔的疾病或状况为酸侵蚀、龋齿形成、脱矿化的一个或多个。
本发明的第三方面提供了保护牙齿表面免受酸侵蚀的方法，所述方法包含将本发明的口腔护理组合物施用于牙齿表面。
本发明的第四方面提供了处理或防止口腔疾病或状况的方法，其包含以下步骤：(a)使口腔表面与氟化胺接触；和随后(b)使口腔表面与酸性聚合物接触；其中氟化胺和酸性聚合物具有相应的第一和第二反应基团，其布置为共同反应以在口腔表面上形成氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物。
任选地，口腔的疾病或状况为酸侵蚀、龋齿形成、脱矿化的一个或多个。
任选地，氟化胺包含作为第一反应基团的羟烷基基团。任选地，羟烷基基团为羟乙基基团。
任选地，氟化胺包含至少一个C10-C24碳链。任选地，所述碳链具有偶数链长。任选地，所述碳链为癸基、十二烷基(月桂基)、十四烷基(肉豆蔻基)、十六烷基(鲸蜡基、棕榈基)、十八烷基(硬脂基)、二十烷基、9-顺-十八碳烯-1-基(油基)、9-反-十八碳烯-1-基(反油基)、顺,顺-9,12-十八碳二烯-1-基(亚油基)、顺,顺,顺-9,12,15-十八碳三烯-1-基(亚麻基)或9-顺-二十碳烯-1-基(鳕油基)。任选地，碳链为C18的碳链。
任选地，氟化胺包含Olaflur、Xidecaflur和Steraflur的至少之一。
任选地，氟化胺为Olaflur和在步骤a）中使口腔表面还与Dectaflur接触。任选地，Olaflur与Dectaflur的比率为20:1-1:1，任选地为15:1-5:1，进一步任选地为10.6:1。
任选地，酸性聚合物包含作为第二反应基团的羧酸基团。
任选地，酸性聚合物包含马来酸或马来酸酐的单体。任选地，酸性聚合物为马来酸或马来酸酐与烷基乙烯基醚的共聚物。任选地，烷基乙烯基醚为甲基乙烯基醚。
任选地，酸性聚合物包含丙烯酸单体。任选地，酸性聚合物为聚丙烯酸。
任选地，氟化胺与酸性聚合物的浓度比为1:1000-1:1；任选地为1:100-1:2；任选地为1:20-1:3。
任选地，口腔表面还与氧化锡SnO2接触。优选，氧化锡为纳米颗粒氧化锡。
任选地，氟化胺和酸性聚合物在与口腔表面接触之前彼此保持分离。
任选地，氟化胺存在于第一口腔护理组合物中和酸性聚合物存在于第二口腔护理组合物中，第一和第二口腔护理组合物在与口腔表面接触之前彼此保持分离。任选地，第二口腔护理组合物为嗽口水或牙胶。
任选地，所述氟化胺在第一口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量%-20重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量；任选地为1重量%-15重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量；任选地为5重量%-12重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量；任选地为9重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
任选地，所述酸性聚合物在第二口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量%-30重量%，基于所述第二口腔护理组合物的重量；任选地为1重量%-15重量%，基于所述第二口腔护理组合物的重量；任选地为5重量%-12重量%，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
任选地，氧化锡存在于第一组合物中。备选地，氧化锡可存在于第二组合物中。优选，氧化锡为纳米颗粒氧化锡。
本发明的第五方面提供了保护牙齿表面免受酸侵蚀的方法，其包含以下步骤：(a)使牙齿表面与氟化胺接触；和随后(b)使牙齿表面与酸性聚合物接触；其中氟化胺和酸性聚合物具有相应的第一和第二反应基团，其布置为共同反应以在牙齿表面上形成氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物。
任选地，氟化胺包含作为第一反应基团的羟烷基基团。任选地，羟烷基基团为羟乙基基团。
任选地，氟化胺包含至少一个C10-C24碳链。任选地，所述碳链具有偶数链长。任选地，所述碳链为癸基、十二烷基(月桂基)、十四烷基(肉豆蔻基)、十六烷基(鲸蜡基、棕榈基)、十八烷基(硬脂基)、二十烷基、9-顺-十八碳烯-1-基(油基)、9-反-十八碳烯-1-基(反油基)、顺,顺-9,12-十八碳二烯-1-基(亚油基)、顺,顺,顺-9,12,15-十八碳三烯-1-基(亚麻基)或9-顺-二十碳烯-1-基(鳕油基)。任选地，碳链为C18的碳链。
任选地，氟化胺包含Olaflur、Xidecaflur和Steraflur的至少之一。
任选地，氟化胺为Olaflur和在步骤a）中使牙齿表面还与Dectaflur接触。任选地，Olaflur与Dectaflur的比率为20:1-1:1，任选地为15:1-5:1，进一步任选地为10.6:1。
任选地，酸性聚合物包含作为第二反应基团的羧酸基团。
任选地，酸性聚合物包含马来酸或马来酸酐的单体。任选地，酸性聚合物为马来酸或马来酸酐与烷基乙烯基醚的共聚物。任选地，烷基乙烯基醚为甲基乙烯基醚。
任选地，酸性聚合物包含丙烯酸单体。任选地，酸性聚合物为聚丙烯酸。
任选地，氟化胺与酸性聚合物在口腔护理组合物中的浓度比为1:1000-1:1；任选地为1:100-1:2；任选地为1:20-1:3。
任选地，牙齿表面还与氧化锡SnO2接触。优选，氧化锡为纳米颗粒氧化锡。
任选地，氟化胺和酸性聚合物在与牙齿表面接触之前彼此保持分离。
任选地，氟化胺存在于第一口腔护理组合物中和酸性聚合物存在于第二口腔护理组合物中，第一和第二口腔护理组合物在与牙齿表面接触之前彼此保持分离。任选地，第二组合物为嗽口水或牙胶。
任选地，所述氟化胺在第一口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量%-20重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量；任选地为1重量%-15重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量；任选地为5重量%-12重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量；任选地为9重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
任选地，所述酸性聚合物在第二口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量%-30重量%，基于所述第二口腔护理组合物的重量；任选地为1重量%-15重量%，基于所述第二口腔护理组合物的重量；任选地为5重量%-12重量%，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
任选地，氧化锡存在于第一组合物中。备选地，氧化锡可存在于第二组合物中。优选，氧化锡为纳米颗粒氧化锡。
本发明的第六方面提供了本发明的口腔护理组合物在处理或防止口腔疾病或状况中的用途。
任选地，口腔的疾病或状况为酸侵蚀、龋齿形成、脱矿化的一个或多个。
本发明的第七方面提供了本发明的口腔护理组合物在保护牙齿表面免受酸侵蚀中的用途。
本发明的第八方面提供了氟化胺和酸性聚合物在牙齿表面上形成氟化胺和酸性聚合物的交联聚合物的用途，其中所述氟化胺和酸性聚合物具有相应的第一和第二反应基团，其布置为共同反应以在牙齿表面上形成所述氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物。
任选地，氟化胺包含作为第一反应基团的羟烷基基团。任选地，羟烷基基团为羟乙基基团。
任选地，氟化胺包含至少一个C10-C24碳链。任选地，所述碳链具有偶数链长。任选地，所述碳链为癸基、十二烷基(月桂基)、十四烷基(肉豆蔻基)、十六烷基(鲸蜡基、棕榈基)、十八烷基(硬脂基)、二十烷基、9-顺-十八碳烯-1-基(油基)、9-反-十八碳烯-1-基(反油基)、顺,顺-9,12-十八碳二烯-1-基(亚油基)、顺,顺,顺-9,12,15-十八碳三烯-1-基(亚麻基)或9-顺-二十碳烯-1-基(鳕油基)。任选地，碳链为C18的碳链。
任选地，氟化胺包含Olaflur、Xidecaflur、Steraflur和Oleaflur的至少之一。
任选地，氟化胺为Olaflur和使牙齿表面还与Dectaflur接触。任选地，Olaflur与Dectaflur的比率为20:1-1:1，任选地为15:1-5:1，进一步任选地为10.6:1。
任选地，酸性聚合物包含作为第二反应基团的羧酸基团。
任选地，酸性聚合物包含马来酸或马来酸酐的单体。任选地，酸性聚合物为马来酸或马来酸酐与烷基乙烯基醚的共聚物。任选地，烷基乙烯基醚为甲基乙烯基醚。
任选地，酸性聚合物包含丙烯酸单体。任选地，酸性聚合物为聚丙烯酸。
任选地，氟化胺与酸性聚合物的浓度比为1:1000-1:1；任选地为1:100-1:2；任选地为1:20-1:3。
任选地，牙齿表面还与氧化锡SnO2接触。优选，氧化锡为纳米颗粒氧化锡。
任选地，氟化胺和酸性聚合物在与牙齿表面接触之前在口腔护理组合物中彼此保持分离。
任选地，氟化胺存在于第一口腔护理组合物中和酸性聚合物存在于第二口腔护理组合物中，第一和第二口腔护理组合物在与牙齿表面接触之前彼此保持分离。任选地，第二组合物为嗽口水或牙胶。
任选地，所述氟化胺在第一口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量%-20重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量；任选地为1重量%-15重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量；任选地为5重量%-12重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量；任选地为9重量%，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
任选地，所述酸性聚合物在第二口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量%-30重量%，基于所述第二口腔护理组合物的重量；任选地为1重量%-15重量%，基于所述第二口腔护理组合物的重量；任选地为5重量%-12重量%，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
任选地，氧化锡存在于第一组合物中。备选地，该氧化物可存在于第二组合物中。优选，氧化锡为纳米颗粒氧化锡。
组合物还可包含另外的治疗和非治疗组分。
本发明基于本发明人的以下发现：在牙齿表面上形成氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物层提供了显著的对酸侵蚀的防护。
发明详述
优选实施方案的以下说明仅为实质上示例性的，并决不期望限制本发明、其应用或用途。
本发明提供了一种口腔护理组合物，其包含：(a)包含氟化胺的第一组分；和(b)包含酸性聚合物的第二组分；其中氟化胺和酸性聚合物具有相应的第一和第二反应基团，当所述组合物施用于口腔时，其布置为共同反应以形成氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物。
氟化胺和酸性聚合物在口腔护理组合物中可彼此保持分离。在一个实施方案中，第一组分为第一口腔护理组合物和第二组分为第二口腔护理组合物，且第一和第二口腔护理组合物彼此保持分离。在某些实施方案中，第二组合物可为嗽口水或牙胶。
在本发明的组合物中，第一组分包含氟化胺。所述氟化胺具有反应基团，当所述组合物施用于口腔时，其布置为与酸性聚合物的反应基团反应以形成氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物。
氟化胺可包含作为反应基团的羟烷基基团。特别地，这些羟烷基基团可为羟乙基基团。
氟化胺还可包含偶数或奇数链长的至少一个C10-C24的碳链。考虑生理可接受性，可优选具有偶数链长的碳链。碳链可为单不饱和的。具有偶数链长的饱和烃残基的实例为癸基、十二烷基(月桂基)、十四烷基(肉豆蔻基)、十六烷基(鲸蜡基、棕榈基)、十八烷基(硬脂基)和二十烷基。具有偶数链长的不饱和残基的实例为9-顺-十八碳烯-1-基(油基)、9-反-十八碳烯-1-基(反油基)、顺,顺-9,12-十八碳二烯-1-基(亚油基)、顺,顺,顺-9,12,15-十八碳三烯-1-基(亚麻基)或9-顺-二十碳烯-1-基(鳕油基)。
适合的氟化胺的实例包括：Olaflur、Xidecaflur(又称为油基二乙醇胺或Z-2,2’-(十八碳-9-烯基亚胺基)二乙醇的氢氟化物，CAS 13127-82-7)、Steraflur (又称为硬脂基二乙醇胺的氢氟化物，CAS 10213-78-2)和Oleaflur。还可使用Olaflur和Dectaflur的混合物。当使用Olaflur和Dectaflur的混合物时，Olaflur:Dectaflur的比率可为20:1-1:1，任选地为15:1-5:1，还任选地为10.6:1。
氟化胺在组合物中的存在浓度可为0.1重量%-22重量%、1重量%-12重量%或6重量%-10重量%，基于口腔护理组合物的总重量。
在口腔护理组合物包含第一口腔护理组合物和第二口腔护理组合物的那些实施方案中，氟化胺在第一口腔护理组合物中存在的浓度可为0.1-20重量%、1-15重量%、5-12重量%、或9重量%，基于第一口腔护理组合物的重量。
还设想氟化胺可原位产生，例如使用胺基底(base)和含氟组分(例如氟化亚锡)，其可反应形成氟化胺
在本发明的组合物中，第二组分包含酸性聚合物。酸性聚合物具有反应基团，当所述组合物施用于口腔时，其布置为与氟化胺的反应基团反应以形成氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物。
酸性聚合物可包含作为第二反应基团的羧酸基团。
酸性聚合物可包含马来酸或马来酸酐单体。酸性聚合物可为马来酸或马来酸酐与烷基乙烯基醚的共聚物。烷基乙烯基醚可为甲基乙烯基醚。马来酸和甲基乙烯基醚的共聚物的实例为Gantrez S97 BF(由Ashland Speciality Ingredients销售)。
酸性聚合物可包含丙烯酸单体。酸性聚合物可为聚丙烯酸。
酸性聚合物在口腔护理组合物中存在的浓度可为0.1重量%-30重量%、1重量%-15重量%或5重量%-12重量%，基于口腔护理组合物的总重量。
在口腔护理组合物包含第一口腔护理组合物和第二口腔护理组合物的那些实施方案中，酸性聚合物在第二口腔护理组合物中存在的浓度可为0.1-30重量%、1-15重量%、或5-12重量%，基于第二口腔护理组合物的重量。
在某些实施方案中，氟化胺与酸性聚合物在口腔护理组合物中的浓度比可为1:1000-1:1、1:100-1:2或1:20-1:3。
本发明人意外地发现，氟化胺与酸性聚合物的出乎意料快速的相互作用产生氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物，不需要任何强酸来催化该反应。该反应的实例为氟化胺Olaflur和马来酸/甲基乙烯基醚聚合物Gantrez之间。
本发明人发现Olaflur和Gantrez之间的该反应导致高分子量的不溶酯混合物，如氟化胺和酸性聚合物的交联聚合物。发现这些酯不溶于水、乙醇和其它有机溶剂例如二乙醚。取单独的Olaflur；单独的Gantrez；1:1的Gantrez:Olaflur；2:1的Gantrez:Olaflur；和3:1的Gantrez:Olaflur的红外光谱。如Gantrez/Olaflur混合物的光谱所示，以下表1中显示了在1562cm-1和1396cm-1处的新IR带的相对强度：
表1
样品 1633 cm-1 1562 cm-1 1479 cm-1 1396 cm-1 1229 cm-1 1083 cm-1
1 … … 117 … … …
2 147 210 208 181 136 223
3 162 194 198 168 136 209
4 147 194 188 162 123 200
5 194 … … … 100 90
样品1：Olaflur 100%
样品2：Gantrez:Olaflur 1:1
样品3：Gantrez:Olaflur 2:1
样品4：Gantrez:Olaflur 3:1
样品5：Gantrez 100%
如表1可见，在1562cm-1和1396cm-1处的两个带在单独的Gantrez或单独的Olaflur的光谱中不可见。这些带指认为酯化作用产物。
如果反应产物全部可溶于溶剂系统，通常通过同时存在的反应产物与游离酸和游离醇的平衡来控制酯化作用。然而，如果反应产物不溶于溶剂系统，则反应产物从该系统去除且该平衡向反应产物侧移动，即反应变得不可逆。因此该反应完全地从左至右进行：
R-CO-OH + R’-OH → R-CO-O-R’+ H2O
由本发明的组合物形成的交联聚合物在施用于口腔时，显示提供了显著的保护牙齿表面免受酸侵蚀的性质(见下面的实施例)。
将这些酯化作用产物施用在表面上，例如牙釉质，例如通过首先用含氟化胺的溶液处理，然后用酸性聚合物的溶液漂洗或用酸性聚合物的凝胶刷拭，将产生原位交联以形成酸性聚合物和氟化胺的酯聚合物，其在干燥之后具有显著的对抗酸侵蚀的保护性质(见下面的实施例)。
本发明人发现氟化胺的pH范围(任选地2.0-6.0，任选地3.5-4.5的pH)和酯产物的不溶性(在水中低于100ppm(w/w)的溶解度)足以形成交联聚合物。
已发现本发明的组合物的保护效果可通过添加无机添加剂来改善。特别地，氧化锡SnO2可添加到本发明的组合物中。优选，氧化锡为纳米颗粒氧化锡。
在口腔护理组合物包含第一口腔护理组合物和第二口腔护理组合物的那些实施方案中，氧化锡可存在于第一组合物或第二组合物中。在某些实施方案中，氧化锡在口腔护理组合物中存在的浓度可为0.1重量%-3重量%、0.3重量%-2重量%或0.5重量%-1重量%，基于口腔护理组合物的总重量。优选，氧化锡为纳米颗粒氧化锡。
氧化锡SnO2可通过氟化亚锡SnF2与用次氯酸钠和过氧化氢原位形成的单态氧1O2的极快氧化制备。
NaOCl + HO-OH → NaCl + H2O + 1O2
SnF2 + 1/2 1O2 + 3H2O → SnO2 + 2H3O+ + 2 F-
纳米颗粒氧化锡的形成已在国际专利申请号PCT/EP2011/073831中描述，其通过引用并入本文。
与氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物的酸保护层形成一起，认为氧化锡的额外结合发生在牙釉质表面上。
本发明的口腔护理组合物可包含本领域技术人员已知的其它另外的治疗和非治疗成分。
本发明的组合物包含口腔可接受媒介物。如本文所用，“口腔可接受媒介物”是指安全用于本发明组合物的一种材料或多种材料的组合，与合理的益处/风险比相称。这样的材料包括例如增稠剂、保湿剂、离子活性成分、缓冲剂、抗牙石剂、研磨磨光材料、过氧化物源、碱金属碳酸氢盐、二氧化钛、着色剂、香料、甜味剂、抗菌剂、草本剂、脱敏剂、去污剂和它们的混合物。在口腔护理组合物包含第一口腔护理组合物和第二口腔护理组合物的那些组合物中，这些材料可存在于第一和第二口腔护理组合物的一个或两个中。如下面给出的，提及“组合物重量”可为口腔护理组合物总重量；或在口腔护理组合物包含第一口腔护理组合物和第二口腔护理组合物的那些组合物中，为其中包含所述材料的第一或第二口腔护理组合物的重量。
表面活性剂可包括在本发明的口腔护理组合物中，以向组合物中提供泡沫、味道、香味、质地和口感性质，特别是使得组合物为美容上更可接受的。表面活性剂组分各自为其给予组合物清洁和发泡的性质的清洁材料。可包括在本发明的组合物中的表面活性剂包括阴离子的、阳离子的、两性离子的、两性的或非离子的表面活性剂。
本发明的组合物还可包括包含至少一种保湿剂的水相。保湿剂浓度通常总计为组合物的约5-约75重量%，任选地为35-75重量%，基于组合物重量，还任选地为45-65重量%，基于组合物重量。至少一种保湿剂可包含山梨糖醇、甘油和木糖醇的混合物，通常浓度为25-45重量%的山梨糖醇，5-15重量%的甘油和5-15重量%的木糖醇，每个量基于组合物重量。本文提及山梨糖醇是指通常为市售可得为70重量%水溶液的材料。换句话说，当口腔可接受媒介物包含25-45重量%的山梨糖醇时，这意味着活性山梨糖醇浓度为17.5-31.5重量%，每个量基于组合物重量。
保湿剂任选地为甘油、山梨糖醇、木糖醇和/或丙二醇，分子量为200-1,000；但是，还可使用其它的保湿剂和它们的混合物。
通常，水的存在量为至少约10重量%，和通常为组合物的约25-70重量%。在市售适合的口腔护理组合物的制备中使用的水可为去离子的并且不含有机杂质。这些量的水包括添加的游离水，加上与其它材料（例如山梨糖醇）一起引入的水。
可用于本发明的组合物的香料包括精油以及不同的香料醛、酯、醇和相似的材料。精油的实例包括：留兰香油、胡椒薄荷油、茴香油、冬青油、黄樟油、丁香油、鼠尾草油、桉树油、马郁兰油、肉桂油、柠檬油、酸橙油、葡萄柚油和橙油。还可使用如薄荷醇、香芹酮和茴香脑这样的化学品。在这些中，最通常使用的为胡椒薄荷油和留兰香油。香料可按0.1-5重量%和通常0.5-1.5重量%的浓度下加入到口腔护理组合物中。在口腔护理组合物包含第一口腔护理组合物和第二口腔护理组合物且第二口腔护理组合物为嗽口水的那些实施方案中，这些香料在第二口腔护理组合物中存在的量可为0重量%-0.5重量%，任选地为0.03重量%-0.3重量%，基于第二口腔护理组合物的重量。在口腔护理组合物包含第一口腔护理组合物和第二口腔护理组合物且第二口腔护理组合物为牙胶的那些实施方案中，这些香料在第二口腔护理组合物中存在的量可为0.1重量%-5重量%，任选地为0.5重量%-1.5重量%，基于第二口腔护理组合物的重量。
可用于本发明的组合物的甜味剂包括人工甜味剂例如糖精、乙酰磺胺酸钾、纽甜、甜蜜素或三氯蔗糖；天然高强度增甜剂例如沙马汀、甜菊糖或甘草素；或糖醇例如山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇或甘露糖醇。这些可存在的量为0重量%-0.2重量%，任选地为0.005重量%-0.1重量%，基于组合物重量。
抗菌和/或防腐剂，例如氯己定、三氯生、季铵化合物(例如苯扎氯铵)或对羟基苯甲酸酯(例如甲酯或丙酯)，可用于该组合物。抗菌剂的量通常为0-约0.5重量%，任选地为0.05-0.1重量%，基于组合物重量。
还可使用乳化剂或增溶剂，主要与在含水介质中通常有低溶解度的上述香料和/或抗菌剂结合。这些乳化剂的实施例为中性表面活性剂(例如聚氧乙烯氢化蓖麻油或糖的脂肪酸)，阴离子表面活性剂(例如月桂基硫酸钠)，阳离子表面活性剂(例如式(I)的铵阳离子)或两性离子表面活性剂。这些表面活性剂或增溶剂存在的量可为通常0重量%-2重量%，任选地0.2重量%-1.5重量%，基于组合物重量。
适用于本发明的组合物的增稠剂包括天然和合成胶和胶体。适合的增稠剂包括天然存在的聚合物例如角叉菜胶、黄原胶，按商标Polyox销售的多种分子量的聚乙二醇，和聚乙烯基吡咯烷酮。相容的无机增稠剂包括作为增稠剂的无定形二氧化硅化合物，并且包括按Cabot Corporation制造的商标Cab-o-sil可得的胶态二氧化硅化合物，并通过LenapeChemical，Bound Brook，N.J.分销；Zeodent 165，来自J. M. Huber Chemicals Division，Havre de Grace，Md.21078；和Sylodent 15，可得自Davison Chemical Division ofW.R.Grace Corporation，Baltimore，Md.21203。其它的无机增稠剂包括天然和合成粘土，例如，锂皂石粘土、硅酸镁锂(laponite)和硅酸镁铝(Veegum)。
任选地，增稠剂在组合物中存在的量为0.1-10重量%，任选地为3-7重量%，基于组合物重量。
本发明的口腔护理组合物还可包括抗牙垢剂，例如包括二碱金属焦磷酸盐或四碱金属焦磷酸盐（例如Na4P2O7、K4P2O7、Na2K2P2O7、Na2H2P2O7和K2H2P2O7）的焦磷酸盐、三磷酸钠、长链多磷酸盐例如六偏磷酸钠、和环状磷酸盐例如三偏磷酸钠。
本发明的组合物还可包括研磨剂。
可使用的研磨剂包括二氧化硅研磨剂，例如具有最多约20微米平均粒度的沉淀或水合二氧化硅，例如J.M. Huber Chemicals Division，Havre de Grace，Md .21078销售的Zeodent 105和Zeodent 114，或Davison Chemical Division of W.R.Grace Company销售的Sylodent783。其它有用的洁齿剂研磨剂包括偏磷酸钠、偏磷酸钾、磷酸三钙、二水合磷酸二钙、硅酸铝、煅烧氧化铝、膨润土或其它的硅质材料，或它们的组合。
可能的研磨剂材料包括二氧化硅凝胶和沉淀的无定形二氧化硅，其具有小于100cc/100g二氧化硅，和任选约45cc/100g至小于约70cc/100g二氧化硅的油吸收值。这些二氧化硅为胶体颗粒，当按5重量%的浆料测量时，其平均粒度为约3微米-约12微米，和任选地约5-约10微米，并且pH为4-10，任选地为6-9。
研磨剂存在的量可为15-35重量%，基于组合物重量，任选地为20-30重量%，基于组合物重量。
本发明的组合物可给予或施用于人或其它动物受试者。该组合物适合于给予或施用到人或动物受试者的口腔。
本发明还提供了保护牙齿表面免受酸侵蚀的方法，和处理或防止口腔疾病或状况的方法，其包含将本发明的口腔护理组合物施用于口腔或牙齿表面。
在一个实施方案中，本发明提供了处理或防止口腔疾病或状况的方法，其包含将本发明的口腔护理组合物施用于口腔。
在另一个实施方案中，本发明提供了保护牙齿表面免受酸侵蚀的方法，其包含将本发明的口腔护理组合物施用于牙齿表面。
本发明还提供了处理或防止口腔疾病或状况的方法，其包含以下步骤：(a)使口腔表面与氟化胺接触；和随后(b)使口腔表面与酸性聚合物接触；其中氟化胺和酸性聚合物具有相应的第一和第二反应基团，其布置为共同反应以在口腔表面上形成氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物。
本发明还提供了保护牙齿表面免受酸侵蚀的方法，其包含以下步骤：(a)使牙齿表面与氟化胺接触；和随后(b)使牙齿表面与酸性聚合物接触；其中氟化胺和酸性聚合物具有相应的第一和第二反应基团，其布置为共同反应以在牙齿表面上形成氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物。
目前，参考以下非限制性实例描述不同的实施方案。
实施例1
将碳酸钙板分成两半(左侧和右侧)。将氟化胺溶液(得自Elmex®流体的9%Olaflur，具有1% F-)的液滴添加到板的左侧的不同位置，然后随之将Gantrez S97施用到这些相同位置。氟化胺和Gantrez在碳酸钙板表面上立即形成交联酯聚合物膜。板的右侧不用氟化胺或Gantrez处理。
在使板的经处理的位置干燥之后，将0.1N含水盐酸(HCl，pH1)的液滴施用于板的左侧上经处理的位置，并且也施用于板的未经处理右侧上的多个位置。为了显示板上pH值的改变，指示剂茜素红添加到含水盐酸中。
用氟化胺溶液和Gantrez处理过的左侧上的区域显示无酸侵蚀，即酸的pH值保持在约pH1，因此表明酸未与碳酸钙反应(其被氟化胺/Gantrez保护)。然而，在板的未经处理的右侧上，有酸侵蚀的迹象，即pH由pH1变化为pH6-7，由于酸与碳酸钙的反应。
实施例2
使用以下三种产品进行相似的测试：单独的Olaflur(Elmex®流体)；Olaflur(Elmex®流体)和Gantrez的交联反应产物；和单独的Gantrez。原则上，这些产品的全部三个都应该能保护酸敏感的碳酸钙板免受盐酸侵蚀。
碳酸钙板上的点(在添加酸之后两个小时)如下：
表3
左侧：
右侧：
处理 点的颜色
上 未保护的碳酸钙表面 和 0.1N HCl (1滴) 紫
中 未保护的碳酸钙表面 和 0.1N HCl (1滴) 紫
下 未保护的碳酸钙表面 和 0.1N HCl (1滴) 紫
在0.1N盐酸液滴的施用之后的第一分钟内，板的左侧上每个点的颜色为黄色。然而，在两小时干燥时间之后，用Elmex®流体处理过的点(左上侧)显示了与酸与碳酸钙层反应中和对应的紫色。由于含水盐酸稀释和部分地溶解板上的氟化胺层因此允许酸与下面的碳酸钙反应，观察到该现象。
在2小时的干燥时间之后，Elmex®流体/Gantrez点(左中侧)在保护碳酸钙免受酸侵蚀上显示了明显的优越性，与单独的Elmex®流体(左上侧)和单独的Gantrez(左下侧)相比较。最佳保护效果可见于氟化胺和Gantrez的交联产物，然后是单独的Gantrez，和最后是单独的Elmex®流体。
然后用水严格地漂洗板，在相同点上施用第二酸侵蚀。碳酸钙板上的点的结果如下：
表4
左侧 处理 颜色
上 如表3，左侧，用另外的酸 红/橙
中 如表3，左侧，用另外的酸 黄/橙
下 如表3，左侧，用另外的酸 红/橙
如在板的左中侧上仍为淡黄色的点可见，通过氟化胺和Gantrez的交联聚合物，仍然有显著的保护提供到碳酸钙表面来对抗第二酸侵蚀。
甚至在进一步洗涤过程和第三酸侵蚀之后，与单独的氟化胺或单独的Gantrez相比，氟化胺/Gantrez的点仍然表现出提供给碳酸钙板更多保护，其中碳酸钙板上的点如下：
表5
左侧 处理 颜色
上 如表4，左侧，用另外的酸 红/橙
中 如表4，左侧，用另外的酸 黄/橙
下 如表4，左侧，用另外的酸 红/橙
即使在将碳酸钙板表面研磨和磨光之后，通过氟化胺/Gantrez点提供的增加的保护还是明显的。在研磨之后，氟化胺/Gantrez聚合物的点已不再可见，和仅有非常轻微的侵蚀痕迹和仅有非常小的酸蚀刻深度，其显著低于单独的氟化胺和单独的Gantrez两者的点，或板的无保护右侧上的点。此外，氟化胺/Gantrez点的磨光表面显示了比其它点显著更光滑的表面结构。
可见通过单独的Olaflur和Olaflur/Gantrez交联共聚物(分别地)保护碳酸钙层免受酸侵蚀，其中含水盐酸渗透碳酸钙的未保护表面形成氯化钙和二氧化碳。Olaflur(作为Elmex®流体)能保护碳酸钙表面。然而，几小时之后，水溶性氟化胺层被侵蚀性含水酸稀释并溶解。然而，酸敏感表面(例如碳酸钙、羟磷灰石或牙釉质)的最佳保护可通过氟化胺和Gantrez的交联共聚物实现。该保护存在至少数小时，可能甚至几天。
相信碳酸钙表面与来自氟化胺的氟离子的首先接触导致具有4莫氏硬度的CaF2层的形成(碳酸钙具有3莫氏硬度)。那么认为CaF2层另外受到氟化胺/Gantrez交联聚合物保护。
实施例3
还发现酸性聚合物与氟化胺的交联在低至0.1重量%(甚至更低)的酸性聚合物浓度和低至0.1重量%的氟化胺浓度下发生。
用水将Gantrez S97 BF稀释为0.1重量%浓度以形成包含0.1重量%Gantrez的水溶液，在水中20重量%Olaflur(对应于1.4重量%的氟离子)的水溶液也经稀释以便提供包含0.1重量%Olaflur的水溶液。
将以下量的上述0.1重量%的Gantrez溶液和0.1重量%的Olaflur溶液共同混合：
实验1：
10g 0.1重量%的Gantrez溶液与1.78g 0.1重量%的Olaflur溶液混合。观察到混合物非常浑浊，该混浊是由于在Gantrez和Olaflur的交联反应中不溶性酯的形成。Gantrez在混合物中的浓度为[10/(10+1.78)]*0.1=0.084重量%(即约0.1重量%)。
实验2
1.36g 0.1重量%的Gantrez溶液与1.78g 0.1重量%的Olaflur溶液混合。观察到混合物是浑浊的，该混浊是由于在Gantrez和Olaflur的交联反应中不溶性酯的形成。Gantrez在混合物中的浓度为[1.36/(1.36+1.78)]*0.1=0.043重量%(即约0.04重量%)。
实验3
0.13g 0.1重量%的Gantrez溶液与1.78 g0.1重量%的Olaflur溶液混合。观察到混合物是浑浊的，该混浊是由于在Gantrez和Olaflur的交联反应中不溶性酯的形成。Gantrez在混合物中的浓度为[0.13/(0.13+1.78)]*0.1=0.0068重量%(即约0.007重量%)。
实验4
0.06g 0.1重量%的Gantrez溶液与1.78g 0.1重量%的Olaflur溶液混合。观察到混合物是稍微浑浊的，该混浊是由于在Gantrez和Olaflur的交联反应中一些不溶性酯的形成。Gantrez在混合物中的浓度为[0.06/(0.06+1.78)]*0.1=0.0033重量%(即约0.003重量%)。
实验5
0.03g 0.1重量%的Gantrez溶液与1.87g 0.1重量%的Olaflur溶液混合。观察到混合物是稍微浑浊的，该混浊是由于在Gantrez和Olaflur的交联反应中一些不溶性酯的形成。Gantrez在混合物中的浓度为[0.03/(0.03+1.87)]*0.1=0.0016重量%(即约0.002重量%)。
实验6
0.0491g 0.1重量%的Gantrez溶液与1.77g 0.1重量%的Olaflur溶液混合。观察到混合物是稍微浑浊的，该混浊是由于在Gantrez和Olaflur的交联反应中一些不溶性酯的形成。Gantrez在混合物中的浓度为[0.0491/(0.0491+1.77)]*0.1=0.00270重量%(即约0.003重量%)。
将实验1-6(以上)的六种浑浊液体混合物各10滴滴到玻璃板上，使用加热板干燥，然后用第二个玻璃板覆盖。然后，在适合的光反射背景下(在这种情况下，铝箔)使用光学扫描仪观察Gantrez和Olaflur之间反应的不溶性酯交联产品，光学扫描仪例如HP ColorLaser Jet CM 4730 MFP。结果如下：
实验1：玻璃板上的外观
如以上详述，在实验1中，10g 0.1重量%的Gantrez溶液和1.78g 0.1重量%的Olaflur溶液混合在一起(Gantrez在混合物中的浓度水平=0.084重量%)。在玻璃表面上，交联酯产物层显示了非常精细的结构，即，反应混合物的薄层-膜不能直接使用光扫描仪可视，但是通过肉眼可清晰观察。在玻璃板上，通过形成交联产物的一些小的细线，例如或多或少相当于地图上的地形线，可观察到非常精细的结构，这表明沉积在玻璃表面上的交联产物例如具有一些清晰的边界，但是仅通过眼睛而不是扫描之后的打印图像可见。还假设交联酯产物可强烈吸附在玻璃表面上(例如比单独的Olaflur更强的程度)。
实验2：玻璃板上的外观
如以上详述，在实验2中，1.36g 0.1重量%的Gantrez溶液和1.78g 0.1重量%的Olaflur溶液混合在一起(Gantrez在混合物中的浓度水平=0.043重量%)。交联酯产物层在玻璃板上再次显示了归因于交联产物的非常精细的结构，但是由于存在过量的Olaflur，呈现不同的线。
实验3：玻璃板上的外观
如以上详述，在实验3中，0.13g 0.1重量%的Gantrez溶液和1.78g 0.1重量%的Olaflur溶液混合在一起(Gantrez在混合物中的浓度水平=0.0068重量%)。在玻璃板上，交联酯产物层再次显示了精细的结构，但是Olaflur层更占优势。
实验4：玻璃板上的外观
如以上详述，在实验4中，0.06g 0.1重量%的Gantrez溶液和1.78g 0.1重量%的Olaflur溶液混合在一起(Gantrez在混合物中的浓度水平=0.0033重量%)。在玻璃板上，仍然部分可见交联酯产物层的精细结构，但是Olaflur层更占优势。
实验5：玻璃板上的外观
如以上详述，在实验5中，0.03g 0.1重量%的Gantrez溶液和1.87g 0.1重量%的Olaflur溶液混合在一起(Gantrez在混合物中的浓度水平=0.0016重量%)。在玻璃板上，仍然部分可见交联酯产物层的精细结构，但是Olaflur层更占优势。
实验6：玻璃板上的外观
如以上详述，在实验6中，0.0491g 0.1重量%的Gantrez溶液和1.77g 0.1重量%的Olaflur溶液混合在一起(Gantrez在混合物中的浓度水平=0.00270重量%)。在玻璃板上，仍然部分可见交联酯产物层的精细结构，但是Olaflur层更占优势。
由以上结果可见，酸性聚合物Gantrez和氟化胺Olaflur之间的交联反应在低至0.1重量%Gantrez的浓度下发生。还可见，在混合物中0.04重量%Gantrez的浓度仍然导致与Olaflur的交联，而且当混合物中Gantrez的浓度低至约0.04重量%或0.01重量%时，也形成一定程度的交联产物。在混合物中较低浓度的Gantrez(例如0.003重量%)还可导致与Olaflur的交联酯产物的形成；然而(不希望受限于任何理论)相信在这些混合物中，在过量Olaflur存在下，存在非常少量的不溶性酯产物。
如通篇所用，范围用作描述落在范围内的每个和所有值的简写。可选择在该范围之内的任何值作为该范围的端点。此外，本文引用的所有参考文献在此通过引用以其全部并入。在与本公开的定义和引用的参考文献冲突的情况下，以本公开为准。
除非另作说明，本说明书此处和其它地方表示的全部百分数和量应理解为是指重量百分数。给出的量基于材料的有效重量。

Claims (133)

1.口腔护理组合物，其包含：
(a)包含氟化胺的第一组分；和
(b)包含酸性聚合物的第二组分；
其中所述氟化胺和酸性聚合物具有相应的第一和第二反应基团，所述第一和第二反应基团布置为当所述组合物施用于口腔时，共同反应以形成所述氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物，且其中所述氟化胺和所述酸性聚合物在所述口腔护理组合物中彼此保持分离，且其中所述氟化胺包含作为第一反应基团的羟烷基基团，且其中所述氟化胺包含至少一个C10-C24碳链，且其中所述酸性聚合物包含作为第二反应基团的羧酸基团。
2.权利要求1的口腔护理组合物，其中所述羟烷基基团为羟乙基基团。
3.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述碳链具有偶数链长。
4.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述氟化胺包含以下的至少之一：N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物；N，N-二(2-羟乙基)油胺氢氟化物；和N，N-二(2-羟乙基)十八烷基胺氢氟化物。
5.权利要求4的口腔护理组合物，其中所述氟化胺为N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物和其中所述第一组分还包含9-十八烷基胺氢氟化物。
6.权利要求5的口腔护理组合物，其中在所述第一组分中，N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物与9-十八烷基胺氢氟化物的比率为20∶1-1∶1。
7.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述酸性聚合物包含马来酸或马来酸酐单体。
8.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述酸性聚合物包含丙烯酸单体。
9.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述氟化胺存在的浓度为0.1重量％-22重量％，基于所述口腔护理组合物的总重量。
10.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述酸性聚合物存在的浓度为0.1重量％-30重量％，基于所述口腔护理组合物的总重量。
11.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述氟化胺与所述酸性聚合物在口腔护理组合物中的浓度比为1∶1000-1∶1。
12.权利要求1或2的口腔护理组合物，其进一步包含氧化锡SnO2。
13.权利要求12的口腔护理组合物，其中所述氧化锡在口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量％-3重量％，基于所述口腔护理组合物的总重量。
14.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述第一组分为第一口腔护理组合物和所述第二组分为第二口腔护理组合物，所述第一和第二口腔护理组合物彼此保持分离。
15.权利要求14的口腔护理组合物，其中所述氟化胺存在的浓度为0.1重量％-20重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
16.权利要求14的口腔护理组合物，其中所述酸性聚合物在所述第二口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量％-30重量％，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
17.权利要求14的口腔护理组合物，其在所述第一组合物中进一步包含氧化锡。
18.权利要求14的口腔护理组合物，其在所述第二组合物中进一步包含氧化锡。
19.权利要求3的口腔护理组合物，其中所述碳链为癸基、十二烷基(月桂基)、十四烷基(肉豆蔻基)、十六烷基(鲸蜡基、棕榈基)、十八烷基(硬脂基)、二十烷基、9-顺-十八碳烯-1-基(油基)、9-反-十八碳烯-1-基(反油基)、顺，顺-9，12-十八碳二烯-1-基(亚油基)、顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯-1-基(亚麻基)或9-顺-二十碳烯-1-基(鳕油基)。
20.权利要求3的口腔护理组合物，其中所述碳链为C18碳链。
21.权利要求5的口腔护理组合物，其中在所述第一组分中，N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物与9-十八烷基胺氢氟化物的比率为15∶1-5∶1。
22.权利要求5的口腔护理组合物，其中在所述第一组分中，N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物与9-十八烷基胺氢氟化物的比率为10.6∶1。
23.权利要求7的口腔护理组合物，其中所述酸性聚合物为马来酸或马来酸酐与烷基乙烯基醚的共聚物。
24.权利要求23的口腔护理组合物，其中所述烷基乙烯基醚是甲基乙烯基醚。
25.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述酸性聚合物为聚丙烯酸。
26.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述氟化胺存在的浓度为1重量％-12重量％，基于所述口腔护理组合物的总重量。
27.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述氟化胺存在的浓度为6重量％-10重量％，基于所述口腔护理组合物的总重量。
28.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述酸性聚合物存在的浓度为1重量％-15重量％，基于所述口腔护理组合物的总重量。
29.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述酸性聚合物存在的浓度为5重量％-12重量％，基于所述口腔护理组合物的总重量。
30.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述氟化胺与所述酸性聚合物在口腔护理组合物中的浓度比为1∶100-1∶2。
31.权利要求1或2的口腔护理组合物，其中所述氟化胺与所述酸性聚合物在口腔护理组合物中的浓度比为1∶20-1∶3。
32.权利要求12的口腔护理组合物，其中所述氧化锡在口腔护理组合物中存在的浓度为0.3重量％-2重量％，基于所述口腔护理组合物的总重量。
33.权利要求12的口腔护理组合物，其中所述氧化锡在口腔护理组合物中存在的浓度为0.5重量％-1重量％，基于所述口腔护理组合物的总重量。
34.权利要求14的口腔护理组合物，其中所述第二组合物为漱口水或牙胶。
35.权利要求14的口腔护理组合物，其中所述氟化胺存在的浓度为1重量％-15重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
36.权利要求14的口腔护理组合物，其中所述氟化胺存在的浓度为5重量％-12重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
37.权利要求14的口腔护理组合物，其中所述氟化胺存在的浓度为9重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
38.权利要求14的口腔护理组合物，其中所述酸性聚合物在所述第二口腔护理组合物中存在的浓度为1重量％-15重量％，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
39.权利要求14的口腔护理组合物，其中所述酸性聚合物在所述第二口腔护理组合物中存在的浓度为5重量％-12重量％，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
40.权利要求1-39任一项的口腔护理组合物在制备用于治疗或防止口腔疾病或状况的组合物中的用途。
41.权利要求40的用途，其中所述口腔的疾病或状况为酸侵蚀、龋齿形成、脱矿化的一个或多个。
42.权利要求1-39任一项的口腔护理组合物在制备用于保护牙齿表面免于酸侵蚀的组合物中的用途。
43.氟化胺和酸性聚合物在制备用于治疗或防止口腔疾病或状况的方法的组合物中的用途，
所述方法包含以下步骤：
(a)使口腔表面与氟化胺接触；和随后
(b)使所述口腔表面与酸性聚合物接触；
其中所述氟化胺和酸性聚合物具有相应的第一和第二反应基团，其布置为共同反应以在所述口腔表面上形成所述氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物，且其中所述氟化胺和所述酸性聚合物在与所述口腔表面接触前彼此保持分离，且其中所述氟化胺包含作为第一反应基团的羟烷基基团，且其中所述氟化胺包含至少一个C10-C24碳链，且其中所述酸性聚合物包含作为第二反应基团的羧酸基团。
44.权利要求43的用途，其中所述口腔的疾病或状况为酸侵蚀、龋齿形成、脱矿化的一个或多个。
45.权利要求43或44的用途，其中所述羟烷基基团为羟乙基基团。
46.权利要求43或44的用途，其中所述碳链具有偶数链长。
47.权利要求43或44的用途，其中所述氟化胺包含以下的至少之一：N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物；N，N-二(2-羟乙基)油胺氢氟化物；和N，N-二(2-羟乙基)十八烷基胺氢氟化物。
48.权利要求47的用途，其中所述氟化胺为N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物，和在步骤a)中所述口腔表面还与9-十八烷基胺氢氟化物接触。
49.权利要求48的用途，其中N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物与9-十八烷基胺氢氟化物的比率为20∶1-1∶1。
50.权利要求43或44的用途，其中所述酸性聚合物包含马来酸或马来酸酐单体。
51.权利要求43或44的用途，其中所述酸性聚合物包含丙烯酸单体。
52.权利要求43或44的用途，其中所述氟化胺与所述酸性聚合物的浓度比为1∶1000-1∶1。
53.权利要求43或44的用途，其中所述口腔表面还与氧化锡SnO2接触。
54.权利要求43或44的用途，其中所述氟化胺存在于第一口腔护理组合物中和所述酸性聚合物存在于第二口腔护理组合物中，所述第一和第二口腔护理组合物在与所述口腔表面接触之前彼此保持分离。
55.权利要求54的用途，其中所述氟化胺存在的浓度为0.1重量％-20重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
56.权利要求54的用途，其中所述酸性聚合物在所述第二口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量％-30重量％，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
57.权利要求54的用途，其在所述第一组合物中进一步包含氧化锡。
58.权利要求54的用途，其在所述第二组合物中进一步包含氧化锡。
59.权利要求43或44的用途，其中所述碳链为癸基、十二烷基(月桂基)、十四烷基(肉豆蔻基)、十六烷基(鲸蜡基、棕榈基)、十八烷基(硬脂基)、二十烷基、9-顺-十八碳烯-1-基(油基)、9-反-十八碳烯-1-基(反油基)、顺，顺-9，12-十八碳二烯-1-基(亚油基)、顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯-1-基(亚麻基)或9-顺-二十碳烯-1-基(鳕油基)。
60.权利要求43或44的用途，其中所述碳链为C18碳链。
61.权利要求48的用途，其中N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物与9-十八烷基胺氢氟化物的比率为15∶1-5∶1。
62.权利要求48的用途，其中N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物与9-十八烷基胺氢氟化物的比率为10.6∶1。
63.权利要求43或44的用途，其中所述酸性聚合物为马来酸或马来酸酐与烷基乙烯基醚的共聚物。
64.权利要求63的用途，其中所述烷基乙烯基醚为甲基乙烯基醚。
65.权利要求43或44的用途，其中所述酸性聚合物为聚丙烯酸。
66.权利要求43或44的用途，其中所述氟化胺与所述酸性聚合物的浓度比为1∶100-1∶2。
67.权利要求43或44的用途，其中所述氟化胺与所述酸性聚合物的浓度比为1∶20-1∶3。
68.权利要求54的用途，其中所述第二口腔护理组合物为漱口水或牙胶。
69.权利要求54的用途，其中所述氟化胺存在的浓度为1重量％-15重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
70.权利要求54的用途，其中所述氟化胺存在的浓度为5重量％-12重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
71.权利要求54的用途，其中所述氟化胺存在的浓度为9重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
72.权利要求54的用途，其中所述酸性聚合物在所述第二口腔护理组合物中存在的浓度为1重量％-15重量％，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
73.权利要求54的用途，其中所述酸性聚合物在所述第二口腔护理组合物中存在的浓度为5重量％-12重量％，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
74.氟化胺和酸性聚合物在制备用于保护牙齿表面免受酸侵蚀的方法的组合物中的用途，所述方法包含以下步骤：
(a)使牙齿表面与氟化胺接触；和随后
(b)使所述牙齿表面与酸性聚合物接触；
其中所述氟化胺和酸性聚合物具有相应的第一和第二反应基团，其布置为共同反应以在所述牙齿表面上形成所述氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物，且其中所述氟化胺和所述酸性聚合物在与所述牙齿表面接触之前彼此保持分离，且其中所述氟化胺包含作为第一反应基团的羟烷基基团，且其中所述氟化胺包含至少一个C10-C24碳链，且其中所述酸性聚合物包含作为第二反应基团的羧酸基团。
75.权利要求74的用途，其中所述羟烷基基团为羟乙基基团。
76.权利要求74或75的用途，其中所述碳链具有偶数链长。
77.权利要求74或75的用途，其中所述氟化胺包含以下的至少之一：N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物；N，N-二(2-羟乙基)油胺氢氟化物；和N，N-二(2-羟乙基)十八烷基胺氢氟化物。
78.权利要求77的用途，其中所述氟化胺为N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物，和在步骤a)中所述牙齿表面还与9-十八烷基胺氢氟化物接触。
79.权利要求78的用途，其中N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物与9-十八烷基胺氢氟化物的比率为20∶1-1∶1。
80.权利要求74或75的用途，其中所述酸性聚合物包含马来酸或马来酸酐单体。
81.权利要求74或75的用途，其中所述酸性聚合物包含丙烯酸单体。
82.权利要求74或75的用途，其中所述氟化胺与所述酸性聚合物的浓度比为1∶1000-1∶1。
83.权利要求74或75的用途，其中所述牙齿表面还与氧化锡SnO2接触。
84.权利要求74或75的用途，其中所述氟化胺存在于第一口腔护理组合物中和所述酸性聚合物存在于第二口腔护理组合物中，所述第一和第二口腔护理组合物在与所述牙齿表面接触之前彼此保持分离。
85.权利要求84的用途，其中所述氟化胺存在的浓度为0.1重量％-20重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
86.权利要求84的用途，其中所述酸性聚合物在所述第二口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量％-30重量％，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
87.权利要求84的用途，其在所述第一组合物中进一步包含氧化锡。
88.权利要求84的用途，其在所述第二组合物中进一步包含氧化锡。
89.权利要求74或75的用途，其中所述碳链为癸基、十二烷基(月桂基)、十四烷基(肉豆蔻基)、十六烷基(鲸蜡基、棕榈基)、十八烷基(硬脂基)、二十烷基、9-顺-十八碳烯-1-基(油基)、9-反-十八碳烯-1-基(反油基)、顺，顺-9，12-十八碳二烯-1-基(亚油基)、顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯-1-基(亚麻基)或9-顺-二十碳烯-1-基(鳕油基)。
90.权利要求74或75的用途，其中所述碳链为C18碳链。
91.权利要求78的用途，其中N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物与9-十八烷基胺氢氟化物的比率为15∶1-5∶1。
92.权利要求78的用途，其中N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物与9-十八烷基胺氢氟化物的比率为10.6∶1。
93.权利要求74或75的用途，其中所述酸性聚合物为马来酸或马来酸酐与烷基乙烯基醚的共聚物。
94.权利要求93的用途，其中所述烷基乙烯基醚为甲基乙烯基醚。
95.权利要求74或75的用途，其中所述酸性聚合物为聚丙烯酸。
96.权利要求74或75的用途，其中所述氟化胺与所述酸性聚合物的浓度比为1∶100-1∶2。
97.权利要求74或75的用途，其中所述氟化胺与所述酸性聚合物的浓度比为1∶20-1∶3。
98.权利要求84的用途，其中所述第二口腔护理组合物为漱口水或牙胶。
99.权利要求84的用途，其中所述氟化胺存在的浓度为1重量％-15重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
100.权利要求84的用途，其中所述氟化胺存在的浓度为5重量％-12重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
101.权利要求84的用途，其中所述氟化胺存在的浓度为9重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
102.权利要求84的用途，其中所述酸性聚合物在所述第二口腔护理组合物中存在的浓度为1重量％-15重量％，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
103.权利要求84的用途，其中所述酸性聚合物在所述第二口腔护理组合物中存在的浓度为5重量％-12重量％，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
104.氟化胺和酸性聚合物在制备用于在牙齿表面上形成所述氟化胺和酸性聚合物的交联聚合物的组合物中的用途，其中所述氟化胺和酸性聚合物具有相应的第一和第二反应基团，其布置为共同反应以在牙齿表面上形成所述氟化胺和酸性聚合物的交联共聚物，且其中所述氟化胺和所述酸性聚合物在与所述牙齿表面接触之前彼此保持分离，且其中所述氟化胺包含作为第一反应基团的羟烷基基团，且其中所述氟化胺包含至少一个C10-C24碳链，且其中所述酸性聚合物包含作为第二反应基团的羧酸基团。
105.权利要求53的用途，其中所述羟烷基基团为羟乙基基团。
106.权利要求104或105的用途，其中所述碳链具有偶数链长。
107.权利要求104或105的用途，其中所述氟化胺包含以下的至少之一：N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物；N，N-二(2-羟乙基)油胺氢氟化物；和N，N-二(2-羟乙基)十八烷基胺氢氟化物。
108.权利要求107的用途，其中所述氟化胺为N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物，和所述牙齿表面还与9-十八烷基胺氢氟化物接触。
109.权利要求108的用途，其中N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物与9-十八烷基胺氢氟化物的比率为20∶1-1∶1。
110.权利要求104或105的用途，其中所述酸性聚合物包含马来酸或马来酸酐单体。
111.权利要求104或105的用途，其中所述酸性聚合物包含丙烯酸单体。
112.权利要求104或105的用途，其中所述氟化胺与所述酸性聚合物的浓度比为1∶1000-1∶1。
113.权利要求104或105的用途，其中所述牙齿表面还与氧化锡SnO2接触。
114.权利要求104或105的用途，其中所述氟化胺存在于第一口腔护理组合物中和所述酸性聚合物存在于第二口腔护理组合物中，所述第一和第二口腔护理组合物在与所述牙齿表面接触之前彼此保持分离。
115.权利要求114的用途，其中所述氟化胺在所述第一口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量％-20重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
116.权利要求104或105的用途，其中所述酸性聚合物在所述第二口腔护理组合物中存在的浓度为0.1重量％-30重量％，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
117.权利要求104或105的用途，其在所述第一组合物中进一步包含氧化锡。
118.权利要求104或105的用途，其在所述第二组合物中进一步包含氧化锡。
119.权利要求104或105的用途，其中所述碳链为癸基、十二烷基(月桂基)、十四烷基(肉豆蔻基)、十六烷基(鲸蜡基、棕榈基)、十八烷基(硬脂基)、二十烷基、9-顺-十八碳烯-1-基(油基)、9-反-十八碳烯-1-基(反油基)、顺，顺-9，12-十八碳二烯-1-基(亚油基)、顺，顺，顺-9，12，15-十八碳三烯-1-基(亚麻基)或9-顺-二十碳烯-1-基(鳕油基)。
120.权利要求104或105的用途，其中所述碳链为C18碳链。
121.权利要求108的用途，其中N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物与9-十八烷基胺氢氟化物的比率为15∶1-5∶1。
122.权利要求108的用途，其中N，N，N′-三(2-羟乙基)-N′-十八烷基丙-1，3-二胺二氢氟化物与9-十八烷基胺氢氟化物的比率为10.6∶1。
123.权利要求104或105的用途，其中所述酸性聚合物为马来酸或马来酸酐与烷基乙烯基醚的共聚物。
124.权利要求104或105的用途，其中所述烷基乙烯基醚为甲基乙烯基醚。
125.权利要求104或105的用途，其中所述酸性聚合物为聚丙烯酸。
126.权利要求104或105的用途，其中所述氟化胺与所述酸性聚合物的浓度比为1∶100-1∶2。
127.权利要求104或105的用途，其中所述氟化胺与所述酸性聚合物的浓度比为1∶20-1∶3。
128.权利要求114的用途，其中所述第二口腔护理组合物为漱口水或牙胶。
129.权利要求114的用途，其中所述氟化胺在所述第一口腔护理组合物中存在的浓度为1重量％-15重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
130.权利要求114的用途，其中所述氟化胺在所述第一口腔护理组合物中存在的浓度为5重量％-12重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
131.权利要求114的用途，其中所述氟化胺在所述第一口腔护理组合物中存在的浓度为9重量％，基于所述第一口腔护理组合物的重量。
132.权利要求104或105的用途，其中所述酸性聚合物在所述第二口腔护理组合物中存在的浓度为1重量％-15重量％，基于所述第二口腔护理组合物的重量。
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