CN104955896B - 激光直接成型用树脂组合物、树脂成型品、以及具有镀层的树脂成型品的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种保持镀覆性且弯曲弹性模量、弯曲强度、夏比冲击强度、载荷挠曲温度等各种机械特性以及阻燃性优异的树脂组合物。一种激光直接成型用树脂组合物，其中，相对于100质量份包含40～95质量％的聚碳酸酯树脂和5～60质量％的玻璃纤维的成分，包含0.5～10质量份的弹性体、5～20质量份的包含铜和铬的激光直接成型添加剂、5～30质量份的磷系阻燃剂、以及0.1～1质量份的聚四氟乙烯，前述弹性体中的丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的含量不足整体的10质量％，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的含量不足聚碳酸酯树脂和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的总量的10质量％。

Description

激光直接成型用树脂组合物、树脂成型品、以及具有镀层的树 脂成型品的制造方法

技术领域

本发明涉及激光直接成型用树脂组合物(以下，有时简称为“树脂组合物”)。另外，涉及将该树脂组合物成型而成的树脂成型品和在该树脂成型品的表面上形成有镀层的具有镀层的树脂成型品的制造方法。

背景技术

近来，随着包括智能手机在内的手机的开发，对制造手机内置天线的方法开展了种种研究。尤其是，需求对制造在手机中能够三维设计的天线的方法。作为形成这样的三维天线的技术之一，激光直接成型(以下有时称为“LDS”)技术受到关注。LDS技术为例如通过在包含LDS添加剂的树脂成型品的表面照射激光，仅使照射了激光的部分活化，在该活化的部分使用金属形成镀层的技术。该技术的特征在于，能够在树脂基材表面直接地制造天线等金属结构体而不使用粘接剂等。所述LDS技术被公开于例如专利文献1～3等。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开WO2011/095632号小册子

专利文献2：国际公开WO2011/076729号小册子

专利文献3：国际公开WO2011/076730号小册子

发明内容

发明要解决的问题

此处，为了使机械特性提高而欲混配玻璃纤维时，存在阻燃性恶劣的倾向。另外，本发明人研究可知，LDS添加剂的种类也对阻燃性产生影响。本发明以解决所述现有技术的问题作为目的，目的是提供保持镀覆性且弯曲弹性模量、弯曲强度、夏比冲击强度、载荷挠曲温度等各种机械特性以及阻燃性优异的树脂组合物。

用于解决问题的方案

鉴于所述情况，本发明人进行深入研究，结果发现通过下述的手段<1>、优选通过<2>～<15>，解决了上述课题。

<1>一种激光直接成型用树脂组合物，其中，相对于100质量份包含40～95质量％的聚碳酸酯树脂和5～60质量％的玻璃纤维的成分，包含0.5～10质量份的弹性体、5～20质量份的包含铜和铬的激光直接成型添加剂、5～30质量份的磷系阻燃剂、以及0.1～1质量份的聚四氟乙烯，

前述弹性体中的丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的含量不足整体的10质量％，

丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的含量不足聚碳酸酯树脂和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的总量的10质量％。

<2>根据<1>所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，前述磷系阻燃剂为缩合磷酸酯。

<3>根据<1>所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，前述磷系阻燃剂为磷腈化合物。

<4>根据<1>～<3>中任一项所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，前述激光直接成型添加剂为尖晶石结构体。

<5>根据<1>～<4>中任一项所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，前述弹性体为硅氧烷共聚弹性体。

<6>根据<1>～<5>中任一项所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，将与前述玻璃纤维的长度方向呈直角的截面的长径记作D2、短径记作D1时的长径/短径比(D2/D1)表示的扁平率为1.5以下。

<7>根据<1>～<6>中任一项所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，将与前述玻璃纤维的长度方向呈直角的截面的长径记作D2、短径记作D1时的长径/短径比(D2/D1)表示的扁平率超过1.5且为8.0以下。

<8>根据<1>～<7>中任一项所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，前述组合物实质上不包含丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物。

<9>一种树脂成型品，其是将<1>～<8>中任一项所述的激光直接成型用树脂组合物成型而成的。

<10>根据<9>所述的树脂成型品，其在表面上还具有镀层。

<11>根据<9>或<10>所述的树脂成型品，其为便携电子设备部件。

<12>根据<10>或<11>所述的树脂成型品，其中，前述镀层保有作为天线的性能。

<13>一种具有镀层的树脂成型品的制造方法，其包括在由<1>～<8>中任一项所述的激光直接成型用树脂组合物成型而成的树脂成型品的表面上照射激光后，使用金属形成镀层。

<14>根据<13>所述的具有镀层的树脂成型品的制造方法，其中，前述镀覆为铜镀覆。

<15>一种具有天线的便携电子设备部件的制造方法，其包括<13>或<14>所述的具有镀层的树脂成型品的制造方法。

发明的效果

根据本发明，能够提供保持镀覆性且弯曲弹性模量、弯曲强度、夏比冲击强度、载荷挠曲温度等各种机械特性以及阻燃性优异的树脂组合物。

附图说明

图1为示出在树脂成型品的表面上设置镀层的工序的示意图。图1中，1表示树脂成型品、2表示激光、3表示激光照射的部分、4表示镀覆溶液、5表示镀层。

具体实施方式

以下，针对本发明的内容详细地进行说明。需要说明的是，本申请说明书中，“～”是指包含其前后记载的数值作为下限值和上限值来使用。另外，本说明书中，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酰基”表示丙烯酰基和甲基丙烯酰基。

本发明的树脂组合物的特征在于，相对于100质量份包含40～95质量％的聚碳酸酯树脂和5～60质量％的玻璃纤维的成分，包含0.5～10质量份的弹性体、5～20质量份包含铜和铬的激光直接成型添加剂、5～30质量份的磷系阻燃剂、以及0.1～1质量份的聚四氟乙烯，前述弹性体中的丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的含量不足整体的10质量％，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的含量不足聚碳酸酯树脂和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的总量的10质量％。

以下，针对本发明的树脂组合物的细节进行说明。

<聚碳酸酯树脂>

作为本发明中使用的聚碳酸酯树脂，没有特别地限制，可以使用芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯的任一种。其中优选芳香族聚碳酸酯，进而更优选使芳香族二羟基化合物与光气或碳酸的二酯反应得到的热塑性芳香族聚碳酸酯聚合物或共聚物。

作为该芳香族二羟基化合物，可列举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(＝双酚A)、四甲基双酚A、双(4-羟基苯基)-P-二异丙基苯、氢醌、间苯二酚、4,4’-二羟基联苯等，优选可列举出双酚A。进而，以制备阻燃性高的组合物的目的，可以使用上述的芳香族二羟基化合物键合有1个以上磺酸四烷基磷的化合物、或具有硅氧烷结构的两末端含酚性OH基的聚合物或低聚物等。

本发明中使用的聚碳酸酯树脂的优选例包括由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷衍生的聚碳酸酯树脂；由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷与其它芳香族二羟基化合物衍生的聚碳酸酯共聚物。

聚碳酸酯树脂的分子量以使用二氯甲烷作为溶剂、在温度25℃下测定的溶液粘度换算的粘度平均分子量计，优选为14,000～30,000、更优选为15,000～28,000、进一步优选为16,000～26,000。粘度平均分子量为前述范围时，机械强度更良好，且成型性也变得更好，因此优选。

针对聚碳酸酯树脂的制造方法，没有特别地限定，本发明中，也可以使用光气法(界面聚合法)和熔融法(酯交换法)等任一种方法制造的聚碳酸酯树脂。另外，本发明中也可以使用经过一般的熔融法的制造工序后，经历过调整末端基的OH基量的工序制造的聚碳酸酯树脂。

进而，本发明中使用的聚碳酸酯树脂，不仅为作为原始原料的聚碳酸酯树脂，也可以是由使用过的产品再生的聚碳酸酯树脂，即所谓的材料再循环的聚碳酸酯树脂。

另外，针对本发明使用的聚碳酸酯树脂，例如可以参考日本特开2012-072338号公报的0018～0066段的记载，将其内容组合引入至本申请说明书。

本发明的树脂组合物可以仅包含一种聚碳酸酯树脂，也可以包含两种以上。

本发明的树脂组合物中，在全部树脂成分中，聚碳酸酯树脂的比率优选为80质量％以上、更优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上。

本发明的树脂组合物中，除了聚碳酸酯树脂之外，也可以包含例如聚酰胺树脂、聚酯树脂、苯乙烯系树脂等。但是，这些树脂的混配量优选不足树脂成分的10质量％、更优选为5质量％以下、进一步优选为3质量％以下。

本发明的树脂组合物中，尤其是，丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS树脂)的混配量优选不足聚碳酸酯树脂与丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的总量的10质量％、更优选为5质量％以下、进一步优选为3质量％以下、特别优选为1质量％以下，最优选为实质上不含有。实质上不含有是指例如不主动地进行混配。因此，不排除为杂质。此处所述的ABS树脂是指包括例如后述的弹性体等中可以包含的ABS树脂。

<玻璃纤维>

本发明的树脂组合物包含玻璃纤维。

玻璃纤维包含A玻璃、C玻璃、E玻璃等玻璃组份，尤其优选E玻璃(无碱玻璃)。

玻璃纤维是指在长度方向切为直角的截面形状为正圆状、多边形且呈现纤维状外嵌的物质。

玻璃纤维的形态可以为：将单纤维或由多根单纤维捻合而成的物质连续卷绕而得到的“玻璃粗纱”、切至长度1～10mm的“短切纤维”、粉碎为长度10～500μm左右的“磨碎纤维”等的任一种即可。作为所述玻璃纤维，以ASAHI FIBER GLASS CO.,LTD.的“GlasronChopped Strand”、“Glasron Milled Fiber”的商品名市售，可以容易地获得。玻璃纤维也可以并用形态不同的纤维。

另外，作为本发明中的玻璃纤维，圆形截面形状的纤维和异形截面形状的纤维均优选。此处，截面形状用扁平率进行区分，所述扁平率用在纤维的长度方向将直角的截面的长径记作D2、将短径记作D1时的长径/短径比(D2/D1)表示。本发明中的扁平率为平均扁平率。

本发明中，从低翘曲性的观点出发，优选扁平率超过1.5且为8以下的玻璃纤维，更优选扁平率2～6的玻璃纤维、进一步优选扁平率2～4的玻璃纤维。针对所述扁平玻璃，可以参考日本特开2011-195820号公报0065～0072段的记载，将其内容引入于本申请说明书中。

另一方面，从熔合强度的提高的观点出发，优选扁平率1.5以下的玻璃纤维、更优选扁平率1.3以下的玻璃纤维、进一步优选扁平率1.1以下的玻璃纤维、特别优选扁平率1的玻璃纤维。

玻璃纤维例如可以用γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷等硅烷偶联剂等进行表面处理，其吸附量通常为玻璃纤维的质量的0.01～1质量％。进而根据需要可以使用脂肪酸酰胺化合物、硅油等润滑剂、季铵盐等抗静电剂、环氧树脂、聚氨酯树脂等具有覆膜形成能力的树脂、具有覆膜形成能力的树脂与热稳定剂、阻燃剂等的混合物进行了表面处理。

关于本发明的树脂组合物中的玻璃纤维的混配量，将聚碳酸酯树脂与玻璃纤维的总量设为100质量％时，为5质量％以上、优选为8质量％以上、更优选为10质量％以上，并且，为60质量％以下、更优选为55质量％以下、进一步优选为40质量％以下、特别优选为30质量％以下。

本发明的树脂组合物可以仅包含一种玻璃纤维、也可以包含两种以上。包含两种以上的情况下，总量为上述范围。

本发明的树脂组合物中通常优选树脂成分和玻璃纤维占总成分的70质量％以上。

<弹性体>

本发明的树脂组合物包含弹性体。通过含有弹性体，能够改善树脂组合物的耐冲击性。作为本发明中使用的弹性体，可列举出甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS树脂)，被称为SBS、SEBS的苯乙烯-丁二烯系三嵌段共聚物及其氢化物，被称为SPS、SEPS的苯乙烯-异戊二烯系三嵌段共聚物及其氢化物，被称为TPO的烯系热塑性弹性体，聚酯系弹性体，硅氧烷系橡胶，丙烯酸酯系橡胶，硅氧烷共聚物弹性体等。作为弹性体，可以使用日本特开2012-251061号公报0075～0088段所述的弹性体、日本特开2012-177047号公报的0101～0107段所述的弹性体等，将其内容引入至本申请说明书。本发明中特别优选使用MBS树脂或硅氧烷共聚弹性体，更优选硅氧烷共聚物弹性体。

本发明使用的弹性体中的丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的含量不足整体的10质量％，优选为5质量％以下、进一步优选为3质量％以下。

(硅氧烷共聚弹性体)

作为本发明使用的硅氧烷共聚弹性体，优选包含聚有机硅氧烷与聚(甲基)丙烯酸烷基酯的有机硅-丙烯酸复合橡胶，根据需要也可以为使由1种以上的乙烯基系化合物单体构成的乙烯基系聚合物进行接枝得到的接枝共聚物。

作为其基本的聚合物结构，为具有内核层和外壳层的多层结构聚合物，所述内核层包含玻璃化转变温度低即交联成分的聚有机硅氧烷与聚(甲基)丙烯酸烷基酯相互缠绕而成的结构，所述外壳层包含由1种以上的乙烯基系化合物单体构成的乙烯基系聚合物。构成外壳层的乙烯基系聚合物具有改善树脂组合物与基体成分的粘接性的效果。这样的接枝共聚物例如能够以日本特开2004-359889号公报公开的方法制造。

有机硅-丙烯酸复合橡胶的制造中使用的聚有机硅氧烷，没有特别地限定，例如，优选含有二甲基硅氧烷单元作为结构单元的聚合物。作为构成聚有机硅氧烷的二甲基硅氧烷，可列举出3元环以上的二甲基硅氧烷系环状体，优选为3～7元环。具体而言，可列举出六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等。它们可以单独地或混合2种以上使用。其中，从粒径分布的控制难易度出发，主成分优选为八甲基环四硅氧烷。

作为聚有机硅氧烷，可以含有含乙烯基聚合性官能基的硅氧烷作为构成成分，另外，也可以利用硅氧烷系交联剂进行交联。另外，针对聚有机硅氧烷的制造方法、接枝共聚物的制造方法没有特别地限制。这些可以参照日本特开2012-131934号公报的[0055]～[0080]段的记载，将其内容引入至本申请说明书。

聚有机硅氧烷的数均粒径优选为10nm以上、更优选为50nm～5μm、进一步优选为100nm～3μm。通过将聚有机硅氧烷的数均粒径设为10nm以上，有机硅-丙烯酸复合橡胶中的聚(甲基)丙烯酸烷基酯量不变得过多，能够抑制耐冲击性的降低。

有机硅-丙烯酸复合橡胶的制造中使用的聚(甲基)丙烯酸烷基酯为含有(甲基)丙烯酸烷基酯单元的聚合物。

作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙己酯等丙烯酸烷基酯、以及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸-2-乙己酯、甲基丙烯酸正月桂酯等甲基丙烯酸烷基酯。它们可以单独使用1种或并用2种以上。

另外，聚(甲基)丙烯酸烷基酯也可以为含有多官能性单体单元作为构成成分的共聚物。作为多官能性单体，例如可列举出甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、三聚异氰酸三烯丙酯等。它们可以单独使用1种或并用2种以上。

使用多官能性单体的情况下的含量没有特别地限制，优选为聚(甲基)丙烯酸烷基酯100质量％中的0.1～2质量％、更优选为0.3～1质量％。通过将多官能性单体的含量设为0.1质量％以上，存在能够抑制由于复合橡胶的形态变化导致冲击强度降低的倾向，另外，通过将多官能性单体的含量设为2质量％以下，存在冲击强度更提高的倾向。

本发明中，作为硅氧烷共聚弹性体，优选使甲基丙烯酸烷基酯聚合物接枝聚合于聚有机硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯复合橡胶的接枝聚合物、使丙烯腈-苯乙烯共聚物接枝聚合于聚有机硅氧烷-聚(甲基)丙烯酸烷基酯复合橡胶的接枝共聚物，作为由三菱丽阳株式会社售卖的“METABLEN S系列”，例如它们优选使用“S-2030”等。

弹性体的混配量相对于包含聚碳酸酯树脂和玻璃纤维的成分100质量份，为0.5～10质量份、优选为1～8质量份、更优选为2～6质量份。

本发明的树脂组合物可以仅包含1种弹性体、也可以包含2种以上。包含2种以上的情况下，总量为上述范围。

<激光直接成型添加剂(LDS添加剂)>

本发明的树脂组合物包含：含铜和铬的LDS添加剂。通过使用含铜和铬的LDS添加剂，能够使阻燃性和镀覆性提高。

本发明中，LDS添加剂是指：相对于聚碳酸酯树脂(Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制，lupilon(注册商标)，S-3000F)100质量份，添加4质量份可以认为是LDS添加剂的添加剂，使用1064nm的YAG激光，以功率2.6～13W的范围中任意值、速度1～2m/s中任意值、频率10～50μs的范围中任意值的条件通过激光照射进行打印，接着，将试验片在硫酸中脱脂后，用KIZAI CORPORATION制造的THPアルカリアクチ和THPアルカリアクセ进行处理后，用KIZAI CORPORATION制造的SELカッパー进行镀覆处理时，能够形成镀层的化合物。本发明使用的LDS添加剂可以是合成品，也可以使用市售品。另外，市售品除了作为LDS添加剂被销售的物质之外，只要满足本发明中LDS添加剂的要素，也可以为作为其它用途被贩卖的物质。

本发明中的LDS添加剂只要包含铜和铬就没有特别地限定。作为本发明中的LDS添加剂，优选包含铜10～30质量％。另外，优选包含铬15～50质量％，

本发明中的LDS添加剂优选为包含铜和铬的氧化物。

作为铜和铬的含有形态，优选尖晶石结构。尖晶石结构是指以复合氧化物被视为AB₂O₄型的化合物(A和B为金属元素)的代表性晶体结构型之一。

LDS添加剂除了铜和铬也可以包含微量其它金属。作为其它金属，示例了锑、锡、铅、铟、铁、钴、镍、锌、镉、银、铋、砷、锰、镁、钙等，优选锰。这些金属也可以以氧化物的形式存在。

本发明优选的实施方式的一个例子是铜铬氧化物以外的金属氧化物的含量为10质量％以下的LDS添加剂。

LDS添加剂的粒径优选为0.01～50μm、更优选为0.05～30μm。通过设为这样的构成，存在应用于镀覆时镀层表面状态的均匀性变良好的倾向。

LDS添加剂的混配量相对于包含聚碳酸酯树脂和玻璃纤维的成分100质量份，为5～20质量份、优选为6～15质量份、更优选为8～13质量份。混配量设为20质量份以上进行混配时，冲击性降低下、或者聚碳酸酯树脂发生分解、或者阻燃性变差。

本发明的树脂组合物可以仅包含一种LDS添加剂，也可以包含两种以上。包含两种以上的情况下，总量为上述范围。

<磷系阻燃剂>

本发明的组合物包含磷系阻燃剂。磷系阻燃剂优选缩合磷酸酯化合物和/或磷腈化合物。

磷系阻燃剂的混配量相对于包含聚碳酸酯树脂和玻璃纤维的成分100质量份，为5～30质量份、优选8～25质量份、特别优选10～20质量份。

本发明的树脂组合物可以仅包含一种磷系阻燃剂，也可以包含两种以上。包含两种以上的情况下，总量为上述范围。

《缩合磷酸酯》

本发明的树脂组合物通过混配缩合磷酸酯，能够提高阻燃性。

作为缩合磷酸酯，优选为以下述的通式(1)表示的物质。

通式(1)：

(式中，R₁、R₂、R₃以及R₄各自独立地表示氢原子或有机基团。但是，R₁、R₂、R₃以及R₄全部为氢原子的情况除外。X表示2价的有机基团，p为0或1，q表示1以上的整数，r表示0或1以上的整数。)

上述的通式(1)中，有机基团是指例如可列举出具有或不具有取代基的烷基、环烷基、芳基，该取代基可列举出烷基、烷氧基、烷硫基、芳基、芳氧基、芳硫基、卤原子、含卤芳基等。另外也可以为将这些取代基组合的基团，或将这些取代基通过氧原子、硫原子、氮原子等键合而进行组合的基团等。另外2价的有机基团是指，能够从上述的有机基团中去除一个碳原子的2价以上的基团。例如可列举出亚烷基、亚苯基、取代亚苯基、由双酚类衍生的之类的多核亚苯基等。

作为以上述的通式(1)表示的缩合磷酸酯的具体例，例如示例了磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三甲苯基苯基酯、磷酸辛基二苯基酯、磷酸二异丙基苯基酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸双(2,3-二溴丙基)酯、磷酸双(2,3-二溴丙基)-2,3-二氯酯、磷酸双(氯丙基)单辛酯、磷酸双酚A四苯基酯、二磷酸双酚A四甲苯基酯、二磷酸双酚A四(二甲苯基)酯、二磷酸氢醌四苯基酯、磷酸氢醌四甲苯基酯、二磷酸氢醌四(二甲苯基)酯等种种物质。

另外，作为市售的缩合磷酸酯，例如以大八化学工业株式会社的“CR733S”(间苯二酚双(二苯基磷酸酯))、“CR741”(双酚A双(二苯基磷酸酯))、“PX-200”(间苯二酚双(双二甲苯基磷酸酯))，旭电化工业株式会社的“ADEKA STAB FP-700”(2,2-双(对羟基苯基)丙烷·三氯氧化膦缩聚物(聚合度1～3)的苯酚缩合物)之类的商品名贩卖的物质是易于获得的。

《磷腈化合物》

本发明的树脂组合物通过混配磷腈化合物，能够提高阻燃性。

磷腈化合物为分子中具有-P＝N-键的有机化合物，优选为选自由以下述通式(1)表示的环状磷腈化合物、以下述通式(2)表示的链状磷腈化合物、以及选自由以下述通式(1)和下述通式(2)组成的组中的至少一种磷腈化合物通过交联基团进行交联而成的交联磷腈化合物组成的组中的至少一种化合物。

式(1)中，a为3～25的整数，R¹和R²任选相同或不同，表示烷基、环烷基、烯基、炔基、烯丙氧基、氨基、羟基、芳基或烷芳基。

式(2)中，b为3～10000的整数，R³和R⁴任选相同或不同，表示烷基、环烷基、烯基、炔基、烯丙氧基、氨基、羟基、芳基或烷芳基。

R₅表示选自-N＝P(OR³)₃基、-N＝P(OR⁴)₃基、-N＝P(O)OR³基、-N＝P(O)OR⁴基中的至少一种，R₆表示选自-P(OR³)₄基、-P(OR⁴)₄基、-P(O)(OR³)₂基、-P(O)(OR⁴)₂基中的至少一种。

上述式(1)和式(2)中，作为烷基例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基等，但是通常优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基等碳数1～6的烷基，特别优选甲基、乙基、丙基等碳数1～4的烷基。

作为环烷基例如可列举出环戊基、环己基等碳数5～14的环烷基，其中优选碳数5～8的环烷基。

作为烯基例如可列举出乙烯基、烯丙基等碳数2～8的烯基，作为环烯基例如可列举出环戊基、环己基等碳数5～12的环烯基。

作为炔基例如也可列举出乙炔基、丙炔基等碳数2～8的炔基、乙炔基苯基等芳基等。

作为上述芳基例如可列举出苯基、甲基苯基(即，甲苯基)、二甲基苯基(即，二甲苯基)、三甲基苯基、萘基等碳数6～20的芳基，其中优选碳数6～10的芳基、特别优选苯基。

作为烷基芳基例如可列举出苄基、苯乙基、苯基丙基等碳数6～20的芳烷基，其中优选碳数7～10的芳烷基，特别优选苄基。

其中，上述通式(1)中的R¹和R²、上述通式(2)中的R³和R⁴优选为芳基、芳烷基。通过使用这样的芳香族磷腈，能够有效地提高树脂组合物的热稳定性。根据这样的观点，上述R¹、R²、R³以及R⁴优选为芳基、特别优选为苯基。

作为通式(1)和(2)表示的环状和/或链状磷腈化合物，例如可示例出苯氧基磷腈、邻甲苯基氧杂磷腈、间甲苯基氧杂磷腈、对甲苯基氧杂磷腈等(聚)甲苯基氧杂磷腈，邻/间二甲苯基氧杂磷腈、邻/对二甲苯基氧杂磷腈、间/对二甲苯基氧杂磷腈等(聚)二甲苯基氧杂磷腈，邻/间/对三甲基苯基氧杂磷腈、苯氧基邻甲苯基氧杂磷腈、苯氧基间甲苯基氧杂磷腈、苯氧基对甲苯基氧杂磷腈等(聚)苯氧基甲苯基氧杂磷腈，苯氧基邻/间二甲苯基氧杂磷腈、苯氧基邻/对二甲苯基氧杂磷腈、苯氧基间/对二甲苯基氧杂磷腈等(聚)苯氧基甲苯基氧杂二甲苯基氧杂磷腈，苯氧基邻/间/对三甲基苯基氧杂磷腈等，优选为环状和/或链状苯氧基磷腈等。

作为以通式(1)表示的环状磷腈化合物，特别优选R¹和R²为苯基的环状苯氧基磷腈。作为这样的环状苯氧基磷腈化合物，例如可列举出：由使氯化铵与五氯化磷在120～130℃的温度下反应得到的环状和直链状的氯化磷腈混合物中取出六氯化环三磷腈、八氯化环四磷腈、十氯化环五磷腈等环状的氯化磷腈后以苯氧基取代得到的苯氧基环三磷腈、八苯氧基环四磷腈、十苯氧基环五磷腈等化合物。另外，该环状苯氧基磷腈化合物优选通式(1)中的a为3～8的整数的化合物，也可以是a不同的化合物的混合物。

上述a的平均值优选为3～5、更优选为3～4。另外，其中优选a＝3的物质为50质量％以上、a＝4的物质为10～40质量％、a＝5以上的物质合计为30质量％以下的化合物的混合物。

作为以通式(2)表示的链状磷腈化合物，特别优选R³和R⁴为苯基的链状苯氧基磷腈。这样的链状苯氧基磷腈化合物，例如可列举出将以上述的方法得到的六氯环三磷腈在220～250℃的温度下进行开环聚合，通过将得到的聚合度3～10000的直链状二氯磷腈以苯氧基进行取代得到的化合物。该直链状苯氧基磷腈化合物的通式(2)中的b优选为3～1000、更优选为3～100、进一步优选为3～25。

作为交联磷腈化合物，例如可列举出具有4,4’-磺酰基二亚苯基(即，双酚S残基)的交联结构的化合物、具有2,2-(4,4’-二亚苯基)异亚丙基的交联结构的化合物、具有4,4’-氧杂二亚苯基的交联结构的化合物、具有4,4’-硫杂二亚苯基的交联结构的化合物等具有4,4’-二亚苯基的交联结构的化合物等。

另外，作为交联磷腈化合物，通式(1)中的R¹、R²为苯基的环状苯氧基磷腈化合物通过上述交联基进行交联而成的交联苯氧基磷腈化合物、或者上述通式(2)中的R³、R⁴为苯基的链状苯氧基磷腈化合物通过上述交联基进行交联而成的交联苯氧基磷腈化合物从阻燃性的观点出发是优选的；更优选环状苯氧基磷腈化合物通过上述交联基进行交联而成的交联苯氧基磷腈化合物。

另外，交联苯氧基磷腈化合物中的亚苯基的含量将以通式(1)表示的环状磷腈化合物和/或以通式(2)表示的链状苯氧基磷腈化合物中的全部苯基和亚苯基数作为基准，通常为50～99.9％、优选为70～90％。另外，该交联苯氧基磷腈化合物特别优选为其分子内不具有游离羟基的化合物。

本发明中的磷腈化合物为选自由上述通式(1)表示的环状苯氧基磷腈化合物和以上述通式(1)表示的环状苯氧基磷腈化合物通过交联基进行交联而成的交联苯氧基磷腈化合物组成的组中的至少一种从树脂组合物的阻燃性和机械特性的观点出发是优选的。

<聚四氟乙烯>

本发明的树脂组合物含有聚四氟乙烯(PTFE)。作为聚四氟乙烯，优选具有原纤维形成能的聚四氟乙烯。具有原纤维形成能的聚四氟乙烯按照ASTM规格分类为三个类型。作为具有原纤维形成能的聚四氟乙烯，例如可列举出Du Pont-Mitsui FluorochemicalsCo.,Ltd.制的Teflon(注册商标)6-J、大金化学工业株式会社制的Polyflon F201L、FA500B、FA500C。另外，作为聚四氟乙烯的水性分散液，可列举出大金化学工业株式会社制的Fluon D-1、具有将乙烯基系单体进行聚合而成的多层结构的聚四氟乙烯化合物。任意类型均可以用于本发明的树脂组合物。

为了使将含有聚四氟乙烯的树脂组合物进行注射成型的成型品的外观更加提高，可以使用以有机系聚合物覆盖的特定的被覆盖的聚四氟乙烯(以下，有时简记为被覆盖聚四氟乙烯)。特定的被覆盖聚四氟乙烯是指被覆盖聚四氟乙烯中的聚四氟乙烯的含有比率为40～95质量％的范围内的物质，其中，优选为43～80质量％、进一步优选为45～70质量％、特别优选为47～60质量％的物质。作为特定的被覆盖聚四氟乙烯，例如可以使用三菱丽阳株式会社制的METABLEN A-3800、A-3700、KA-5503、PIC公司制的Poly TS AD001等。

聚四氟乙烯的混配量相对于包含聚碳酸酯树脂和玻璃纤维的成分100质量份，为0.1～1质量份、更优选为0.2～0.8质量份、特别优选为0.3～0.6质量份。需要说明的是，被覆盖聚四氟乙烯的情况下，添加量相当于聚四氟乙烯纯度的量。聚四氟乙烯的混配量不足0.1质量份的情况下，作为阻燃效果是不充分的，另一方面，超过1质量份时有时引起成型品外观的降低。

本发明的树脂组合物可以仅包含一种聚四氟乙烯，也可以包含两种以上。包含两种以上的情况下，总量为上述范围。

<有机磷系稳定剂>

本发明的树脂组合物优选包含有机磷系稳定剂。通过混配有机磷系稳定剂，LDS添加剂不易分解聚碳酸酯树脂，更有效地发挥本发明的效果。作为有机磷系稳定剂，能够参考日本特开2009-35691号公报的0073～0095段的记载，将其内容引入至本申请说明书中。作为更优选的有机磷系稳定剂，为以下述通式(3)表示的化合物。

通式(3)

O＝P(OH)_m(OR)_3-m···(3)

(通式(3)中，R为烷基或芳基，彼此可以相同或不同。m为0～2的整数。)

R优选为碳数1～30的烷基或碳数6～30的芳基，更优选碳数2～25的烷基、苯基、壬基苯基、硬脂基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,4-二叔丁基甲基苯基、甲苯基。

其中，优选以下述通式(3’)表示的磷酸酯。

O＝P(OH)_m’(OR’)_3-m’···(3’)

通式(3’)中，R’为碳数2～25的烷基，彼此可以相同或不同。m’为1或2。此处，作为烷基，可列举出辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等，优选十四烷基、十六烷基以及十八烷基，特别优选十八烷基。

作为磷酸酯，可列举出磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸2-乙基苯基二苯基酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-二亚苯基亚磷酸酯、磷酸单硬脂酯、磷酸二硬脂酯等。

作为亚磷酸酯，也优选以下述通式(4)表示的化合物。

通式(4)

(通式(4)中，R’为烷基或芳基，彼此任选相同或不同。)

R’优选为碳数1～25的烷基或碳数6～12的芳基。R’为烷基的情况下，优选碳数1～30的烷基。R’为芳基的情况下，优选碳数6～30的芳基。

作为亚磷酸酯，例如可列举出亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、三(十八烷基)亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三环己酯、亚磷酸单丁基二苯酯、亚磷酸单辛基二苯酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯等亚磷酸的三酯、二酯、单酯等。

本发明的树脂组合物包含磷系稳定剂的情况下，该磷系稳定剂的混配量相对于包含聚碳酸酯树脂和玻璃纤维的成分100质量份，优选为0.01～5质量、更优选为0.05～0.3质量份、进一步优选为0.08～0.25质量份。通过设为0.01质量份以上，能够有效地抑制由于LDS添加剂导致的聚碳酸酯树脂的分解，通过设为5质量份以下，能够提高玻璃纤维与聚碳酸酯的密合强度、能够使强度更加提高。

本发明的树脂组合物可以仅包含一种磷系稳定剂，也可以包含两种以上。包含两种以上的情况下，总量优选为上述范围。

本发明中，尤其是，作为有机磷系稳定剂，相对于聚碳酸酯树脂和玻璃纤维100质量份，优选混配0.01～0.5质量份单硬脂酸磷酸酯和/或二硬脂酸磷酸酯、更优选包含0.05～0.3质量份、特别优选包含0.08～0.25质量份。通过设为0.01质量份以上，能够显著地抑制聚碳酸酯树脂的分解，通过设为0.5质量份以下，能够使与玻璃纤维的密合性提高，能够使机械强度显著地提高。

<抗氧化剂>

本发明的树脂组合物也可以包含抗氧化剂。作为抗氧化剂，优选酚系抗氧化剂，更具体而言可列举出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)异氰脲酸酯、4,4’-丁叉基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-羟基-5-甲基苯基)]丙酸酯以及3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷等。其中，优选四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷。

本发明的树脂组合物包含抗氧化剂的情况下，该抗氧化剂的混配量相对于包含聚碳酸酯树脂和玻璃纤维的成分100质量份，优选为0.01～5质量份、更优选为0.05～3质量份。

本发明的树脂组合物可以仅包含一种抗氧化剂，也可以包含两种以上。包含两种以上的情况下，总量优选为上述范围。

<脱模剂>

本发明的树脂组合物也可以包含脱模剂。脱模剂优选选自脂肪族羧酸、脂肪族羧酸酯、以及数均分子量200～15000的脂肪族烃化合物中的至少一种化合物。其中，更优选使用选自脂肪族羧酸和脂肪族羧酸酯中的至少一种化合物。

作为脂肪族羧酸，可列举出饱和或不饱和的脂肪族单羧酸、二羧酸或三羧酸。本说明书中，脂肪族羧酸的术语是以也包含脂环式羧酸的含义来使用的。脂肪族羧酸之中，优选碳数6～36的单羧酸或二羧酸、更优选碳数6～36的脂肪族饱和单羧酸。作为这样的脂肪族羧酸的具体例子，可列举出棕榈酸、硬脂酸、缬草酸、羊油酸、癸酸、十二烷酸、花生酸、山嵛酸、二十四烷酸、蜡酸、蜂花酸、三十四烷酸、褐煤酸、戊二酸、己二酸、壬二酸等。

作为构成脂肪族羧酸酯的脂肪族羧酸成分，可以使用与前述脂肪族羧酸相同的物质。另一方面，作为构成脂肪族羧酸酯的醇成分，可列举出饱和或不饱和的一元醇、饱和或不饱和的多元醇等。这些醇也可以具有氟原子、芳基等取代基。这些醇之中，优选碳数30以下的一元或多元的饱和醇，进一步优选碳数30以下的脂肪族饱和一元醇或多元醇。此处脂肪族醇还包含脂环式醇。作为这些醇的具体例，可列举出辛醇、正癸醇、十二烷醇、十八烷醇、二十二烷醇、乙二醇、二甘醇、丙三醇、季戊四醇、2,2-二羟基全氟丙醇、新戊二醇、双三羟甲基丙烷、二季戊二醇等。这些脂肪族羧酸酯可以以杂质的形式含有脂肪族羧酸和/或醇，也可以为多种化合物的混合物。作为脂肪族羧酸酯的具体例，可列举出蜂蜡(主要成分为十六酸蜂花酯的混合物)、硬脂酸硬脂酯、二十二烷酸山嵛酯、山嵛酸辛基十二酯、单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、单棕榈酸季戊四醇酯、单硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸季戊四醇酯、三硬脂酸季戊四醇酯、四硬脂酸季戊四醇酯等。

本发明的树脂组合物包含脱模剂的情况下，该脱模剂的混配量相对于包含聚碳酸酯树脂和玻璃纤维的成分100质量份，优选为0.01～5质量份、更优选为0.05～3质量份。

本发明的树脂组合物可以仅包含一种脱模剂，也可以包含两种以上。包含两种以上的情况下，总量优选为上述范围。

在不脱离本发明主旨的范围内，本发明的树脂组合物也可以包括其它成分。作为其它成分可列举出除磷系稳定剂以外的稳定剂、紫外吸收剂、无机填料、荧光增白剂、抗静电剂、防雾剂、润滑剂、防结块剂、流动性改进剂、增塑剂、分散剂、抗菌剂等。它们可以并用两种以上。

针对这些成分，可以参照日本特开2007-314766号公报、日本特开2008-127485号公报以及日本特开2009-51989号公报、日本特开2012-72338号公报等的记载，将其内容引入至本申请说明书中。

本发明的聚碳酸酯树脂组合物的制造方法没有特别地限定，可以广泛采用公知的热塑性树脂组合物的制造方法。具体而言，通过将各成分使用桶混机、亨舍尔混合机等各种混合机预先混合后，用班伯里密炼机、辊、布拉本德塑性计、单螺杆混炼挤出机、双螺杆混炼挤出机、捏合机等进行熔融混炼，能够制造树脂组合物。

另外，例如，不预先混合各成分或仅预先混合一部分成分，使用给料机供给至挤出机进行熔融混炼，也能够制造本发明的树脂组合物。

进而，例如，将通过预先混合一部分的成分并供给至挤出机进行熔融混炼得到的树脂组合物作为母料，并且通过将该母料再度与剩余的成分混合进行熔融混炼也能够制造本发明的树脂组合物。、

本发明中，优选的是，将磷腈化合物作为母料，另外，以特定的颗粒状磷腈的方式进行混配。具体而言，示例为以下的方式。

(第一方式)

作为第一方式，示例了一种阻燃剂母料，其特征在于，其为将40～65质量％的重均分子量15000～55000的芳香族聚碳酸酯树脂(A)与35～60质量％的芳香族磷腈化合物(B)进行熔融混炼而得到阻燃剂母料，其特征在于，(A)成分与(B)成分的总计为95～100质量％。通过设为这样的构成，能够得到与树脂进行熔融混炼时的操作性优异、进而混配至热塑性树脂时阻燃性、机械物性优异的阻燃剂母料。

(第二方式)

作为第二方式，其为将重均分子量5,000～55,000的芳香族聚碳酸酯树脂(A)与芳香族磷腈化合物(B)在加压捏合机中进行熔融混炼而得到的阻燃剂母料。通过设为这样的构成，可以获得能够有效且稳定地表现出阻燃性和机械物性的阻燃剂母料。

(第三方式)

作为第三方式，为一种阻燃剂母料，其特征在于，其通过将85～20质量％芳香族聚碳酸酯树脂(A)与15～80质量％的芳香族磷腈化合物(B)的总计100质量份与0.005～2质量份含氟聚合物(C)进行熔融混炼而得到。通过设为这样的构成，能够得到与树脂熔融混炼时的操作性优异、进而混配至热塑性树脂时阻燃性、机械物性优异的阻燃剂母料。

(第四方式)

作为第四方式，是以特征在于在网眼400μm的筛上残留的比率为55质量％以上、体积密度为0.3～1.5g/ml的颗粒状磷腈化合物的形式向树脂混配的方式。磷腈化合物在常温下为微粉状，具有相对于压缩、剪切而发生固化的性质，直接与热塑性树脂一同在挤出机中熔融混炼时，容易产生磷腈化合物附着于挤出机螺杆等不良情况，通过使用颗粒状磷腈化合物，能够不易引起对挤出机螺杆的附着等不良情况。

(第五方式)

该方式为向树脂混配颗粒状磷腈化合物，所述颗粒状磷腈化合物的特征在于，向磷腈化合物(A)将通过网眼1000μm的筛的比率为30质量％以上的聚碳酸酯树脂粉粒体(B)以(A)/(B)的质量比为85/15～5/95混合而成的，其体积密度为0.4～1.5g/ml。通过设为这样的构成，生产率优异、与热塑性树脂熔融混炼时的操作性也优异。

由本发明的树脂组合物制造树脂成型品的方法，没有特别地限定，可以采用针对热塑性树脂一般采用的成型法，即常规的注射成型法、超高速注射成型法、注射压缩成型法、双色成型法、气辅等吹塑成型法、使用绝热模具的成型法、使用快速加热模具的成型法、发泡成型(包括超临界流体)、嵌入成型、IMC(模内涂布)成型法、挤出成型法、片料成型法、热成型法、旋转成型法、层压成型法以及加压成型法。另外，也可选择使用热浇道系统的成型方法。

接着，参照图1说明将本发明的树脂组合物进行了成型的树脂成型品的表面上设置镀层的工序。图1为示出利用激光直接成型技术在树脂成型品1的表面上形成镀层的工序的示意图。在图1中，尽管树脂成型品1为平坦的基板，但树脂成型品并非必须为平坦的基板，也可以为局部或整体弯曲的树脂成型品。另外，树脂成型品不仅包括最终产品还包括各种部件。作为本发明的树脂成型品，优选为移动电子装置的部件。移动电子装置的部件同时具有高抗冲击性和刚性及良好的耐热性，并具有低各向异性和低翘曲特征，因此极其适合用于电子记事簿、便携式计算机等的PDA、呼机、手机、PHS等的内部组件和外壳，尤其适合树脂成型品不包括拱起部分的平均厚度为1.2mm以下(对下限不具体限定，例如0.4mm以上)的平板形移动电子装置的部件，其中，尤其适用作外壳。

再次参照图1，对树脂成型品1照射激光2。本文对激光没有特别限定，可以适宜地选自YAG激光、受激准分子激光、电磁辐射等公知的激光，优选YAG激光器。另外，对激光的波长也没有特别限定。优选的波长范围为200nm至1200nm。特别优选为800nm至1200nm。

使用激光照射时，树脂成型品1仅在受激光照射的部分3活化。在这种活化状况下，在树脂成型品1使用镀覆溶液4。对镀覆溶液4没有特别限定，可广泛采用公知的镀覆溶液，作为金属组分优选混合有铜、镍、金、银、钯，更优选为铜。

针对在树脂成型品1使用镀覆溶液4的方法没有特别限定，例如可列举出将树脂成型品1投入混有镀覆溶液4的液体之中的方法。使用镀覆溶液后的树脂成型品仅在受激光照射的部分形成镀层5。

本发明的方法能够形成宽度为1mm以下、进一步为150μm以下(对下限没有特别限定，例如为30μm以上)的电路线间距。所述电路优选用作移动电子装置部件的天线。即，作为本发明的树脂成型品的一个优选实施方式，可列举出设置于移动电子装置部件表面之上的镀层保有作为天线的性能的树脂成型品。

实施例

以下，列举实施例对本发明进行进一步具体地说明。在不脱离本发明主旨的范围内，可适当地改变以下实施例中所述的材料、用量、比率、处理的内容、处理的步骤等。因此，本发明的范围不受限于以下所示的具体实施例。

<树脂成分>

S-3000F：Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制，芳香族聚碳酸酯树脂

AT-08：NIPPON A&L Inc.制，进行了本体聚合的ABS树脂

<玻璃纤维>

T-187：Nippon Electric Glass Co.,Ltd.制，直径为13μm、切断长度3mm的具有圆形截面的玻璃纤维(扁平率1)

3PA820：Nitto Boseki Co.,Ltd.制，直径28μm、短径7μm的具有扁平截面的玻璃纤维(扁平率4)

<弹性体>

S-2030：三菱丽阳株式会社制，甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯/二甲基硅氧烷的共聚物

M711：Kaneka Corporation制，包含丁二烯系的核和丙烯酸系的壳的核/壳型弹性体。

<LDS添加剂>

Black1G：Shepherd Color Japan,Inc.制，尖晶石结构的铜铬氧化物、铜铬氧化物以外的成分为1质量％以下

24-3588PK：Ferro Corporation制，尖晶石结构的铜铬氧化物，铜铬氧化物以外的成分为1质量％以下

24-3097PK：Ferro Corporation制，尖晶石结构的铜铬氧化物，含有5～7质量％氧化锰

<磷系阻燃剂>

《缩合磷酸酯》

PX-200：大八化学工业株式会社制，间苯二酚双-2,6-二甲苯基磷酸酯

FP-700：旭电化工业株式会社制，ADEKA STAB FP-700，2,2-双(对羟基苯基)丙烷·三氯氧化膦缩聚物(聚合度1～3)的苯酚缩合物

《磷腈化合物》

FP-100：伏见制药株式会社制，苯氧基磷腈化合物

<PTFE>

6-J：Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co.,Ltd.制，具有原纤维形成能的含氟聚合物

<磷系稳定剂>

AX-71：单硬脂酸磷酸酯和二硬脂酸磷酸酯的基本等摩尔的混合物(ADEKACORPORATION制)

<抗氧化剂>

Irg1076：BASF公司制，十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯

<脱模剂>

VPG861：コグニスオレオケミカルズジャパン公司制，四硬脂酸季戊四醇酯

<化合物(compound)>

将各成分以后述的表中所示的组成各自称重，在桶混机中混合20分钟后，送至具备1个通风口的日本制钢所制(TEX30HSST)，在螺杆转速200rpm、排出量20kg/小时、转鼓温度300℃的条件下进行混炼，将线状地挤出的熔融树脂在水槽中急速冷却，使用造粒机进行粒料化，得到树脂组合物的粒料。

<阻燃性(UL94)>

使以上述的制造方法得到的粒料在120℃下干燥5小时后，使用日本制刚所制的J50-EP型注射成型机，在料筒温度290℃、模具温度80℃的条件下进行注射成型，成型为长度125mm、宽度13mm、厚度0.8mm的UL试验用试验片。

关于各树脂组合物的阻燃性的评价，将以上述的方法得到的UL试验用试验片在温度23℃、湿度50％的恒温室中调湿48小时，根据美国UNDERWRITERS LABORATORIES INC.(UL)规定的UL94试验(机器部件用的塑料材料的燃烧试验)为基准进行。UL94为通过使保持为竖直的特定大小的试验片接触10秒燃烧器的火焰后的续焰时间、滴落性来评价阻燃性的方法，为了具有V-0、V-1以及V-2的阻燃性，必须满足以下的表中所示的基准。

[表1]

表1	V-0	V-1	V-2
				各试样的续焰时间	10秒以下	30秒以下	30秒以下
五个试样的总续焰时间	50秒以下	250秒以下	250秒以下
				由于滴落而引燃棉	无	无	有

此处续焰时间为挪走着火源后的试验片持续有炎燃烧的时间的长短。另外，由于滴落而引燃棉根据试验片的下端约300mm下的标识用棉是否会因从试验片滴下(滴落)的物质而被引燃来判定。进而，五个试样之中，即使一个未满足上述基准的情况下，以未满足V-2的形式评价为NR(not rated，不予评级)。

<弯曲弹性模量和弯曲强度>

使以上述的制造方法得到的粒料在120℃下干燥5小时后，使用日精树脂工业公司制的SG75-MII，在料筒温度300℃、模具温度100℃、成型周期50秒的条件下进行注射成型，成型4mm厚的ISO拉伸试验片。

根据ISO178，使用上述ISO拉伸试验片(4mm厚)，测定在23℃的温度下的弯曲弹性模量(单位：MPa)和弯曲强度(单位：MPa)。

<夏比冲击强度>

使用上述得到的ISO拉伸试验片(4mm厚)，根据ISO179，在23℃的条件下测定有切口的夏比冲击强度。

<载荷挠曲温度(DTUL)>

使用上述得到的ISO拉伸试验片(4mm厚)，根据ISO75-1和ISO75-2，在载荷1.80MPa的条件下测定载荷挠曲温度。

<镀覆性(LDS活性)-Plating Index>

使以上述的制造方法得到的粒料在120℃下干燥5小时后，使用日精树脂工业公司制的SG75-MII，在料筒温度300℃、模具温度100℃、成型周期50秒的条件下进行注射成型，成型3mm厚的板。

对上述得到的3mm厚的板使用1064nm的YAG激光，在由功率2.6～13W的范围中任一值、速度1～2m/s中任一值、频率10～50μs的范围中任一值的条件进行组合的各种条件下利用激光照射进行打印，接着，将试验片在硫酸中脱脂后，用KIZAI CORPORATION制造的THPアルカリアクチ和THPアルカリアクセ进行处理后，用KIZAI CORPORATION制造的SELカッパー进行镀覆处理。将镀覆处理后的试验片以目视观察进行判定，分为下述5档。

5：各种激光条件中，清楚地搭载了镀层的条件为75～100％

4：各种激光条件中，清楚地搭载了镀层的条件为50～74％

3：各种激光条件中，清楚地搭载了镀层的条件为30～49％

2：各种激光条件中，清楚地搭载了镀层的条件为10～29％

1：各种激光条件中，清楚地搭载了镀层的条件不足10％。

将结果示于下述表中。

[表2]

[表3]

由上述表明确所示：使用了本发明的组合物的情况下，能够得到保持镀覆性且弯曲弹性模量、弯曲强度、夏比冲击强度、载荷挠曲温度等各种机械特性和阻燃性优异的试验片，使用了比较例的组合物的情况下，它们中的任一项差。

Claims (15)

1.一种激光直接成型用树脂组合物，其中，相对于100质量份包含40～73.8质量％的聚碳酸酯树脂和5～26.2质量％的玻璃纤维的成分，包含0.5～10质量份的弹性体、5～20质量份包含铜和铬的激光直接成型添加剂、8～25质量份的磷系阻燃剂、以及0.1～1质量份的聚四氟乙烯，

所述弹性体中的丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的含量为3质量％以下，

丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的含量为聚碳酸酯树脂和丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物的总量的3质量％以下。

2.根据权利要求1所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，所述磷系阻燃剂为缩合磷酸酯。

3.根据权利要求1所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，所述磷系阻燃剂为磷腈化合物。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，所述激光直接成型添加剂为尖晶石结构体。

5.根据权利要求1或2所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，所述弹性体为硅氧烷共聚弹性体。

6.根据权利要求1或2所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，将与所述玻璃纤维的长度方向呈直角的截面的长径记作D2、短径记作D1时的长径/短径比D2/D1表示的扁平率为1.5以下。

7.根据权利要求1或2所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，将与所述玻璃纤维的长度方向呈直角的截面的长径记作D2、短径记作D1时的长径/短径比D2/D1表示的扁平率超过1.5且为8.0以下。

8.根据权利要求1或2所述的激光直接成型用树脂组合物，其中，所述组合物实质上不包含丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物。

9.一种树脂成型品，其是将权利要求1～8中任一项所述的激光直接成型用树脂组合物成型而成的。

10.根据权利要求9所述的树脂成型品，其在表面上还具有镀层。

11.根据权利要求9或10所述的树脂成型品，其为便携电子设备部件。

12.根据权利要求10所述的树脂成型品，其中，所述镀层保有作为天线的性能。

13.一种具有镀层的树脂成型品的制造方法，其包括在由权利要求1～8中任一项所述的激光直接成型用树脂组合物成型而成的树脂成型品的表面上照射激光后，使用金属形成镀层。

14.根据权利要求13所述的具有镀层的树脂成型品的制造方法，其中，所述镀层为铜镀层。

15.一种具有天线的便携电子设备部件的制造方法，其包含权利要求13或14所述的具有镀层的树脂成型品的制造方法。