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CN104854074A - 生产生物质水解物的方法 - Google Patents

生产生物质水解物的方法 Download PDF

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CN104854074A
CN104854074A CN201380063543.1A CN201380063543A CN104854074A CN 104854074 A CN104854074 A CN 104854074A CN 201380063543 A CN201380063543 A CN 201380063543A CN 104854074 A CN104854074 A CN 104854074A
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鲁迪·弗兰克斯·马利亚·约瑟夫·帕顿
约翰尼斯·奥古斯蒂努斯·克鲁恩
皮埃尔·路易斯·沃伊斯坦鲍格斯
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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Abstract

本发明提供生产生物质水解物的方法，所述生物质水解物适合生产乙酰丙酸和甲酸；通过所述方法能够得到的生物质水解物；从所述生物质生产乙酰丙酸和甲酸的方法；和通过所述方法能够得到的乙酰丙酸和甲酸。水解方法包含单一的水解步骤，其中使浆化的生物质在1-15wt％之间的矿物酸浓度下经受120-200℃之间、优选地160-190℃之间的温度，持续2分钟-8小时之间、优选地20-140分钟之间的时期。可从木质纤维素生物质、也可从糖例如葡萄糖和果糖开始实施所述方法。

Description

生产生物质水解物的方法
发明领域
本发明涉及生产生物质水解物的方法，所述生物质水解物适合生产乙酰丙酸和甲酸；涉及通过所述方法能够得到的生物质水解物；涉及从所述生物质生产乙酰丙酸和甲酸的方法；并涉及通过所述方法能够得到的乙酰丙酸和甲酸。
发明背景
乙酰丙酸是合成已知作为燃料添加剂的酯类的起始分子，已知其作为塑化剂和溶剂有用。乙酰丙酸可被用于合成甲基四氢呋喃(MTHF)或者可被用作溶剂。乙酰丙酸的其它应用为例如，合成用作除草剂和杀虫剂的δ-氨基乙酰丙酸、用于合成聚碳酸酯的双酚酸和用于制造聚酯的琥珀酸。乙酰丙酸还可被用于生产γ-戊内酯(5-甲基丁内酯)，γ-戊内酯反过来可被用于生产肥酸(1,6-己二酸)。
甲酸被用作牲畜饲料中、皮革生产中和织物染整中的防腐剂和抗菌剂。它还被用作橡胶生产中的促凝剂以及清洁剂助剂和染料电池的潜在未来燃料。
US8138371涉及从生物质生产甲酸的方法。US8138371的方法包含两个随后的水解反应。在第一和第二水解反应之间，降低温度。US8,138,371的实施例2中描述了一个实例，其中使含148.8kg纤维素的粗制纸浆在阶段管式反应器中在205℃、H2SO4浓度为4wt％且停留时间为15秒的条件下经受第一水解反应。然后，使得到的化合物在185℃且停留时间为25分钟的条件下经受第二水解。这产生33.3kg甲酸，相当于甲酸产率为22％，这代表82％的理论产率。报告了62wt％的乙酰丙酸产率。US5608105涉及从生物质生产乙酰丙酸的方法。类似US8138371，该方法也包含两个随后的水解反应，其中间歇性降低温度。在US5608105的实施例6中，使含5.0wt％H2SO4的10wt％硬木浆在阶段管式反应器中在220℃且停留时间为15.7秒的条件下经受第一水解反应。然后，使得到的混合物在210℃且停留时间为20分钟的条件下经受第二水解。第二水解之后，液体中的乙酰丙酸浓度在稳定状态为1.05％，且产率为理论产率的62％。然而，没有报告甲酸的产率和浓度。US4897497涉及从生物质生产乙酰丙酸和糠醛。类似US5608105和US8138371，US4897497的方法包含两个随后的水解反应，其中间歇性降低温度。US6054611涉及从葡萄糖或生物质生产乙酰丙酸的方法，其中当从生物质开始时，利用两个水解反应，其中从第一反应到第二反应通过稀释降低酸浓度。
本发明的一个目标是提供简单的从生物质生产甲酸和乙酰丙酸的方法。本发明的另一目的是提供具有较高选择性的从生物质生产甲酸和乙酰丙酸的方法。本发明的另一目的是提供生产包含甲酸和乙酰丙酸的生物质水解物的方法，所述方法适合高的生物质负载。本发明的另一目的是提供生产包含甲酸和乙酰丙酸的生物质水解物的方法，其中能够从所述生物质水解物中有效分离甲酸和乙酰丙酸。
发明内容
本发明提供经改进的生产生物质水解物的水解方法，所述生物质水解物适合生产乙酰丙酸和甲酸；和从所述生物质水解物生产乙酰丙酸和甲酸的方法。水解方法包含单一的水解步骤，其中使浆化的(slurried)生物质在1-15wt％之间的矿物酸浓度下经受120-200℃之间、优选地160-190℃之间的温度，持续2-8小时之间、优选地20-140分钟之间的时期。可从木质纤维素生物质、也可从糖例如葡萄糖和果糖开始实施所述方法。
发明详述
本发明提供生产生物质水解物的水解方法，所述生物质水解物适合生产乙酰丙酸和甲酸，所述方法包含单一的水解步骤，所述水解步骤包含：
-使浆化的生物质在1-15wt％之间的矿物酸浓度下经受120-200℃之间、优选地160-190℃之间的温度，持续2-8小时之间、优选地20-140分钟之间的时期。
发明人已出乎意料地发现：可从生物质生产包含乙酰丙酸和甲酸二者的生物质水解物，该生产方法仅由一个水解反应组成，所述水解反应不包含间歇性冷却和加热或酸稀释。
特别地，当使用H2SO4作为矿物酸进行反应，且当反应的停留时间(T，以分钟计)、H2SO4浓度([H2SO4]，以wt％计)和温度(以K计)使得方程(I)的结果位于0.21E-16和1.63E-16之间时，获得良好的结果。因此，本领域技术人员能够容易地(无过度负担)选择合适的温度、H2SO4浓度和停留时间以产生包含乙酰丙酸和甲酸的生物质水解物。
T*[H2SO4]*exp(-19000/T)  (I)
换言之，温度、停留时间和H2SO4浓度被优选地选择以使：0.21E-16≥T*[H2SO4]*exp(-19000/T)≥1.63E-16。
温度在反应期间优选地保持基本恒定，但它可在反应过程中略微变化。这不是问题，只要方程I的结果位于0.21E-16和1.63E-16之间即可。一般来说，温度可在+/-15℃之间变化，优选地，反应过程中的温度变化为+/-10℃，更优选地+/-5℃，甚至优选地+/-3℃。
生物质水解物包含乙酰丙酸和甲酸。相对于生物质水解物的总重量，通过本发明的方法生产的生物质水解物中乙酰丙酸的量为优选地至少1.1wt％，更优选地至少1.5wt％，甚至更优选地至少2wt％，或至少3wt％。
相对于生物质水解物的总重量，通过本发明的方法生产的生物质水解物中甲酸的量为优选地至少0.55wt％，更优选地至少0.75wt％，至少1wt％，至少1.5wt％。
生物质可以为或可来源于草、谷类、淀粉、藻类、树皮、干草、秸秆、叶子、纸浆、造纸污泥或粪。纸浆或简单浆是通过从木材、纤维作物或废纸中化学或机械分离纤维素制备的木质纤维素纤维材料。浆富含纤维素和其它碳水化合物。造纸污泥或简单污泥是含纤维素纤维的木质纤维素纤维物，其对于在造纸工业中使用而言太短。生物质可包含木质纤维素生物质。木质纤维素生物质典型地具有纤维属性并包含糠部分，所述糠部分含有大部分木质纤维素(糠)纤维。例如，玉米纤维是碳水化合物聚合物和木质素的异质复合物。它主要由外部的核覆盖物或种皮(seed pericarp)，连同10-25％的附着淀粉构成。玉米纤维的碳水化合物分析因材料来源而大幅变化。木质纤维素生物质可包含半纤维素。
在一种实施方式中，生物质包含C6糖，尤其是果糖或葡萄糖，或它们的混合物。在弱酸性环境中，通过被称为转化的方法，蔗糖(C12H22O11)可被分解成一分子葡萄糖(C6H12O6)加上一分子果糖(也是C6H12O6，葡萄糖的同分异构体)。还可以通过葡萄糖的酶促异构化来制造果糖。通常由生物质(例如甜茶、玉米和甘蔗)生产蔗糖。当从糖例如葡萄糖或果糖开始时，“浆化的”可简单指溶解状态。因此，在所述情况下，本发明的方法包含使(溶解的)C6糖溶液在1-15wt％之间的矿物酸浓度下经受120-200℃之间、优选地160-190℃之间的温度，持续2-8小时之间、优选地20-140分钟之间的时期。
在一种实施方式中，通过C6糖的酸水解、尤其是果糖或葡萄糖或它们的混合物的酸水解制造生物质水解物。因此，在本发明的语境中，从葡萄糖或果糖获得的酸水解物被理解为生物质水解物。
矿物酸可以是H2SO4、H3PO4或HCl，或它们的混合物。优选的矿物酸是H2SO4。优选的浓度范围在3-14％之间。可在水解步骤之前或期间加入矿物酸。
如果水解包含再循环步骤，则再循环流中的乙酰丙酸和甲酸浓度低于产物流中的浓度。优选的，再循环流包含随后的萃取步骤或随后的分离步骤的含水部分。
水解优选地为单程反应，这表示：水解反应的直接反应产物不回料至反应器。
可在塞流型反应器系统中进行水解。塞流型反应器系统导致塞流反应动力学。本领域技术人员理解塞流反应动力学的概念并知道如何进行水解以获得塞流型动力学。反应动力学是本领域众所周知的概念，并且例如描述于O.Levenspiel,“Chemical Reaction Engineering”,1998,第130-140页中。
合适的塞流型反应器系统是塞流反应器。通过使用多个串联的连续搅拌釜反应器(CSTR)，可以获得塞流反应动力学。可以在一连串的2个或更多个、优选地3个或更多个、4个或更多个、更优选地5个或更多个、甚至更优选地6个或更多个分批反应器中实施本发明的方法。优选的反应器类型是管式反应器。管式反应器可包含一个或多个反应器。因此，管式反应器可由2个、3个、4个等串联的管式反应器组成。所述系统在功能上可仍被认为是一个管式反应器，且所述方法仍仅包含单一的水解步骤，因为每个管式反应器中关于温度、时间和酸浓度的水解条件将实质相同。
在浆化的生物质中的生物质浓度在在1-75％之间随意变化。基于浆化的生物质的总重量，优选的浓度在10-50wt％之间，更优选地15-50wt％之间。浆化的生物质的浓度可在25-50wt％、30-50wt％、35-50wt％、40-50wt％或者甚至45-50wt％之间。使用高的生物质浓度可导致具有较高的甲酸和/或乙酰丙酸含量(wt％)的生物质水解物。这具有额外的优点：可在较小体积(意味着较小设备)和伴随的较低投资成本和较低环境影响下，实施任何随后的方法步骤例如分离甲酸和/或乙酰丙酸(例如包括过滤、蒸馏和/或溶剂-溶剂萃取)。
US8138371的实施例中所描述的生物质水解中使用的木材浓度为10wt％或更低。发明人已尝试使用高至20wt％和更高的更高木材浓度，但发现：US8138371的方法不适合所述高浓度，因为它导致它们的第一水解反应器堵塞。US8138371中规定的水解时间范围在10-60秒之间；在US8138371的实施例中，第一水解反应典型地为20秒或更少。然而，本发明的方法仅使用单一的水解步骤，该步骤长于60秒；且即使在高的生物质浓度下，其不导致任何实质的堵塞；且其非常适合使用高的生物质负载。
本发明的方法在水解步骤之前还可包含浸渍步骤以形成生物质浆。浸渍步骤的条件并不关键。
在另一方面，本发明提供通过本发明的方法能够得到的生物质水解物。所述生物质水解物可具有一些优点。通过本发明的方法产生的生物质水解物还可包含烧焦物。焦油和烧焦物代表不溶于水的有机材料，其为深色且当浓缩时，其倾向于变得有粘性且非常深至几乎黑色。焦油可在加热有机材料(例如通过热解)期间形成，也可在碳水化合物经受酸水解时(尤其是在高温下进行时)形成。烧焦物通常指固体材料，例如已不完全燃烧的固体生物质的剩余物，例如木材不完全燃烧时的木炭。焦油通常指(粘性)液体，例如，来源于有机物质的破坏性蒸馏。烧焦物可负面影响生物-基产品的分离，例如由于其粘滞性。在本发明的语境中，“烧焦物”被理解为包括焦油。
本发明的方法的一个优点为：与通过现有技术已知的方法生产的生物质水解物相比，本发明的方法所产生的任何烧焦物不妨碍或较小程度地妨碍随后从生物质水解物中分离甲酸和乙酰丙酸。而且，由于通过本发明的方法产生的任何烧焦物的有利性质，烧焦物同样不负面影响水解反应，例如它导致极少或不堵塞反应器。
本发明还提供通过本发明的方法能够得到的烧焦物。可从生物质水解物中分离本发明的烧焦物，例如通过萃取、膜过滤、或固液分离或它们的组合。
本发明的烧焦物不粘结且具有有利的粒径，这使得它易于处理。
可通过本领域已知的方法(例如萃取和蒸馏)从生物质水解物中回收甲酸和乙酰丙酸，参见例如US2010/0324310。
在一种实施方式中，如下所述从通过本发明的方法制得的生物质水解物中分离甲酸和乙酰丙酸：
-使生物质水解物经受固液分离以产生固体部分和液体部分，并回收液体部分；
-通过蒸汽去除步骤浓缩所述液体部分以产生冷凝物和蒸汽；
-通过加入有机溶剂使冷凝物经受溶剂-溶剂萃取以产生包含乙酰丙酸和/或甲酸的有机相，和水相；和
-例如通过蒸馏，回收有机相并从有机相中分离乙酰丙酸和/或甲酸。
在另一实施方式中，如下所述从通过本发明的方法制得的生物质水解物中分离甲酸和乙酰丙酸：
-通过蒸汽去除步骤浓缩生物质水解物以产生冷凝物和蒸汽；
-使冷凝物经受固液分离以产生固体部分和液体部分，并回收液体部分；
-通过加入有机溶剂使液体部分经受溶剂-溶剂萃取以产生包含乙酰丙酸和/或甲酸的有机相，和水相；和
-例如通过蒸馏，回收有机相并从有机相中分离乙酰丙酸和/或甲酸。
在这些分离方法中，可使用蒸汽冷凝物来洗涤固体部分。因此，冷凝物中的甲酸可不损失，而是被保留。任何与固体部分结合(例如，与烧焦物结合)的乙酰丙酸也可由此被洗涤并因此被保留。而且，这个步骤可降低耗水量，因为不需要或需要极少外部水。
另一方面，本发明提供从生物质生产甲酸和乙酰丙酸的方法，所述方法包含：
-通过本发明的方法生产包含乙酰丙酸和甲酸的生物质水解物；
-使生物质水解物经受固液分离以产生固体部分和液体部分，并回收液体部分；
-通过蒸汽去除步骤浓缩所述液体部分以产生冷凝物和蒸汽；
-通过加入有机溶剂使冷凝物经受溶剂-溶剂萃取以产生包含乙酰丙酸和/或甲酸的有机相，和水相；和
-例如通过蒸馏，回收有机相并从有机相中分离乙酰丙酸和/或甲酸。
另外一方面，本发明提供从生物质生产甲酸和乙酰丙酸的方法，所述方法包含：
-通过本发明的方法生产包含乙酰丙酸和甲酸的生物质水解物；
-通过蒸汽去除步骤浓缩生物质水解物以产生冷凝物和蒸汽；
-使冷凝物经受固液分离以产生固体部分和液体部分，并回收液体部分；
-通过加入有机溶剂使液体部分经受溶剂-溶剂萃取以产生包含乙酰丙酸和/或甲酸的有机相，和水相；和
-例如通过蒸馏，回收有机相并从有机相中分离乙酰丙酸和/或甲酸。
另外一方面，本发明提供通过本发明的方法能够得到的甲酸。本发明的甲酸可以为组合物形式，优选地含水组合物形式。
另一方面，本发明提供通过本发明的方法能够得到的乙酰丙酸。本发明的甲酸可以为组合物形式，优选地含水组合物形式。
实施例
实施例1
如下所述制备10ml微波管：加入搅拌子并加入700mg软木生物质(经研磨和过筛；粒径＜1mm)。接下来，浸渍生物质。对于酸水解反应，盖上管的盖子并将管放置在微波炉的旋转装置(carrousel)中，并如下所述设置微波炉的程序：1分钟预搅拌，190℃，1分钟；1分钟预搅拌，190℃，2分钟；1分钟预搅拌，190℃，5分钟；1分钟预搅拌，190℃，10分钟。在约5wt％氢硫酸存在时进行酸水解。酸水解并冷却后，从上清液中取出几份产生的生物质水解物并利用HPLC进行分析。产生的组合物的结果位于表1中。
表1
产率(以理论产率的％计) 含量(wt％)
乙酰丙酸 53.9 1.9
甲酸 61.8 0.9
实施例2
将100g木片浸渍90分钟。浸渍之后，将温度提高至反应温度并使浆体在约5wt％氢硫酸存在时经受酸水解(不搅拌)。使产生的生物质水解物悬浮物经受固/液分离。表2中陈述了液体部分的结果和反应条件。
表2
*基于总质量(液体+木材)的浓度
实施例3
可通过蒸发冷却实施例2的生物质水解物的液体部分，从而产生蒸汽。可将产生的蒸汽冷凝，从而产生包含1％甲酸(FA)、0.02％乙酸和0.02％乙酰丙酸(LA)的含水溶液。
对比例A
利用0.1bar的压力差，在滤布上过滤365g生物质水解物悬浮物。用50g水洗涤滤饼3次。洗涤水的导电率是离子含量(有机酸和硫酸)的指示，其被测量为：在第一滤液中为225.2mS/cm，在第一洗液(wash)中为30.02mS/cm，在第二洗液中为3.52mS/cm，在第三洗液中为0.786mS/cm。
实施例4
用乙酰丙酸富集生物质水解物至乙酰丙酸浓度为9.07wt％且甲酸浓度为1.89wt％以模拟实施例3中的闪蒸(flash)步骤。在60℃下，用1.7kg新鲜的甲基四氢呋喃萃取2.1kg反应溶液5次。第5次萃取后，能够在有机层中收集到存在于反应溶液中的99.1％的乙酰丙酸和98.8％的甲酸。

Claims (8)

1.生产生物质水解物的方法，所述生物质水解物适合生产乙酰丙酸和甲酸，所述方法包含单一的水解步骤，所述水解步骤包含：
-使浆化的生物质在1-15％之间的矿物酸浓度下经受120-200℃之间、优选地160-190℃之间的温度，持续2分钟-8小时之间、优选地20-140分钟之间、更优选地70-110分钟之间的时期。
2.根据权利要求1的方法，其中所述矿物酸为H2SO4，且其中温度(以K计)、停留时间(T，以分钟计)和H2SO4浓度([H2SO4]，以wt％计)被选择以使方程(I)的结果在0.21E-16和1.63E-16之间
T*[H2SO4]*exp(-19000/T)(I)。
3.根据权利要求1或2的方法，其中所述生物质是木质纤维素生物质。
4.根据权利要求1或2的方法，其中所述生物质包含葡萄糖或果糖或它们的组合。
5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中在塞流型反应器系统中实施所述水解。
6.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中基于所述浆化的生物质的总重量，所述生物质在所述浆化的生物质中的浓度在15-50wt％之间。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法，其在所述水解步骤之前还包含浸渍步骤。
8.通过权利要求1-7中任一项的方法能够得到的生物质水解物。
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EA (1) EA201500607A1 (zh)
WO (1) WO2014087016A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107867996A (zh) * 2016-09-23 2018-04-03 中国石油化工股份有限公司 乙酰丙酸类化合物的分离方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3271406A4 (en) * 2015-03-17 2018-04-04 Georgia-Pacific LLC Process for liquefaction of lignocellulosic biomass
CN104860815B (zh) * 2015-05-06 2016-08-17 浙江科技学院 利用固体酸催化剂和果皮制备乙酰丙酸的方法
EP3156389A1 (en) 2015-10-12 2017-04-19 GFBiochemicals Ltd Process for the purification of levulinic acid
PT3695001T (pt) * 2017-10-09 2024-01-26 Versalis Spa Processo para a hidrólise enzimática de material lignocelulósico e de fermentação de açúcares
EP3597624A1 (en) 2018-07-18 2020-01-22 Técnicas Reunidas, S.A. Levulinic acid purification
IT202200007589A1 (it) 2022-04-15 2023-10-15 Pabif Srl Processo ed apparato per la produzione di acido levulinico da cellulosa ricavata da biomasse

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2305738A (en) * 1939-04-29 1942-12-22 Scheuing Georg Process for the production of levulinic acid
US2840605A (en) * 1957-04-26 1958-06-24 Heyden Newport Chemical Corp Method of making levulinic acid
US6054611A (en) * 1996-11-08 2000-04-25 Arkenol, Inc. Method for the production of levulinic acid and its derivatives
EP2694723A1 (en) * 2011-04-01 2014-02-12 University of Limerick Lignocellulose processing

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2648704A (en) * 1949-08-22 1953-08-11 Ogawa Tetsuwo Process of treating protein hydrolysis liquor
FR1105538A (fr) * 1953-08-05 1955-12-05 Quaker Oats Co Procédé perfectionné de préparation en continu de l'acide lévulinique
US4897497A (en) * 1988-04-26 1990-01-30 Biofine Incorporated Lignocellulose degradation to furfural and levulinic acid
US5562777A (en) * 1993-03-26 1996-10-08 Arkenol, Inc. Method of producing sugars using strong acid hydrolysis of cellulosic and hemicellulosic materials
US5608105A (en) * 1995-06-07 1997-03-04 Biofine Incorporated Production of levulinic acid from carbohydrate-containing materials
US20080026431A1 (en) * 2006-07-19 2008-01-31 Taisei Corporation Method for saccharification of woody biomass
CA2733796A1 (en) * 2008-09-05 2010-03-11 Sekab E-Technology Ab Corrosion inhibition
WO2010030617A1 (en) * 2008-09-09 2010-03-18 Meadwestvaco Corporation A method of recovering levulinic acid
US8138371B2 (en) * 2009-03-11 2012-03-20 Biofine Technologies Llc Production of formic acid
CN102933567A (zh) * 2010-04-07 2013-02-13 诺维信公司 产生羟甲基糠醛的方法
WO2011141545A1 (en) * 2010-05-12 2011-11-17 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for liquefying a cellulosic material
PT2537841E (pt) * 2011-06-22 2013-12-19 Dsm Ip Assets Bv Produção continua de furfural e de ácido levulínico
US8563277B1 (en) * 2012-04-13 2013-10-22 Sweetwater Energy, Inc. Methods and systems for saccharification of biomass
US9073841B2 (en) * 2012-11-05 2015-07-07 Segetis, Inc. Process to prepare levulinic acid

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2305738A (en) * 1939-04-29 1942-12-22 Scheuing Georg Process for the production of levulinic acid
US2840605A (en) * 1957-04-26 1958-06-24 Heyden Newport Chemical Corp Method of making levulinic acid
US6054611A (en) * 1996-11-08 2000-04-25 Arkenol, Inc. Method for the production of levulinic acid and its derivatives
EP2694723A1 (en) * 2011-04-01 2014-02-12 University of Limerick Lignocellulose processing

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107867996A (zh) * 2016-09-23 2018-04-03 中国石油化工股份有限公司 乙酰丙酸类化合物的分离方法
CN107867996B (zh) * 2016-09-23 2021-02-09 中国石油化工股份有限公司 乙酰丙酸类化合物的分离方法

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