CN104830097A - 黄棕色活性染料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
黄棕色活性染料及其制备方法。本发明涉及一类黄棕色活性染料，以及其制备方法。一种黄棕色活性染料，它包括选自式(1)通式中的任意一种化合物，或者式(1)通式中任意两种以上化合物按照任意比例复配而成的混合物；其中式(1)中的：R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地代表：-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；Y1和Y2各自独立地代表：-CH＝CH2或-C2H4OSO3M；M代表：氢或碱金属。该黄棕色活性染料具有优良的上色同步性，上染率和固色率高，匀染性好，日晒、摩擦牢度优良的黄色活性染料。
Description
技术领域
本发明属于新材料技术中的活性染料领域，特别是涉及一类黄棕色活性染料，以及其制备方法。
背景技术
活性染料目前在市场上的占有率越来越多，人们对于其研究也越来越关注。活性染料研究始于1956年,至今已有半个世纪。近年来有关活性染料的综述文章也发表不少,不仅涉及活性染料本身的发展,还包括活性染料的应用性能和工艺,重点在提高其应用性能和环保性。
传统的黄棕色活性染料，一般都是以复配为主，往往采用三色复配，一种红加一种黄再少量的一种蓝来复配，如专利号为CN201210488565.X的中国发明专利说明书所公开的一种复合活性棕染料；再如专利号为CN201010221183.1的中国发明专利说明书所公开的一种复合活性棕染料等。在复配时，三种或者三种以上结构完全不一致的染料复配时对于染料的配伍性是最大的考验，由于母体结构的差异性较大，三种及三种以上结构完全不一致的染料复配真正做到完全配伍是非常困难的。黄棕是属于敏感色染料，也使印染厂感到最头痛的颜色，生产过程中由于配伍性不好，不同染料对纤维亲和力也相差较大，易造成色花，导致染色一次正品率只有50％左右，需要反复剥色和修色，造成染料极大的浪费，成本高，同时也污染环境。
发明内容
本发明的第一个发明目在于提供一种具有优良的上色同步性，上染率和固色率高，匀染性好，日晒、摩擦牢度优良的黄棕色活性染料。
基于第一个发明目的，本发明的第二个发明目的旨在于提供一种上述黄棕色活性染料的制备方法。
基于第一个发明目的所提供的黄棕色活性染料，本发明的第三个发明目的还在于提供另一种助剂改良的黄棕色活性染料。
针对第一个发明目的，本发明采用的技术方案是：
一种黄棕色活性染料，它包括选自式(1)通式中的任意一种化合物，或者式(1)通式中任意两种以上化合物按照任意比例复配而成的混合物；
其中式(1)中的：
R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地代表：-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；
Y1和Y2各自独立地代表：-CH＝CH2或-C2H4OSO3M；
M代表：氢或碱金属。
作为本发明的优选方案：上述Y1和Y2各自独立地代表：-C2H4OSO3M；M代表：-Na或-K。
作为本发明的优选方案：Y1代表：-CH＝CH2；或Y2代表：-CH＝CH2；或Y1和Y2均代表：-CH＝CH2；
M代表：-Na或-K。
进一步地，式(1)所示的黄棕色活性染料为下列式(1-1)至式(1-20)中的一种或任意几种具体结构式的混合物：
针对第二个发明目的，本发明采用如下方案：
采用如下原料：
其中式(Ⅰ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)和式(Ⅳ)中的：
R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地代表-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；
Y3和Y4代表-C2H4OSO3M；
M代表氢或者碱金属；
经过的制备步骤包括如下：
a.重氮反应：将式(Ⅰ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
b.一偶反应：上述式(Ⅰ)的重氮化反应产物与式(Ⅳ)进行一偶反应；
c.重氮反应：将式(Ⅲ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
d.二偶反应：上述式(Ⅲ)的重氮化反应产物与一偶物进行二偶反应；
e.重氮反应：将式(Ⅱ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
f.三偶反应：上述式(Ⅱ)的重氮化反应产物与二偶物进行三偶反应，反应结束后获得如式(A)所示的黄棕色活性染料；
式(A):
即式(A)中的Y3和Y4作为式(1)中Y1和Y2各自独立地代表：-C2H4OSO3M；的一类情况；
当权利要求1所述的式(1)中的Y1或Y2其中任意一个代表-CH＝CH2时，或者Y1或Y2均代表-CH＝CH2时，所述制备步骤还包括：
g.脱酯反应，将所述f步骤将合成好的式(A)染料升温到一定温度，再进行碱处理反应获得式(B)：
式中，Y1或Y2其中任意一个代表-CH＝CH2，或者Y1或Y2均代表-CH＝CH2。
作为上述制备方法的优选方案：
上述步骤a、步骤c、步骤e所述的重氮反应均需要亚硝酸钠和盐酸的作用下进行，温度控制在0-20℃，pH在控制1.0-2.0下进行；
步骤b所述的一偶反应温度控制在5-25℃，pH控制在0.5-3.0下进行；
步骤d所述的二偶反应需要小苏打或者纯碱的作用下进行，反应温度控制在5-25℃，pH控制在3.0-7.0下进行；
步骤f所述的三偶反应需要小苏打或者纯碱的作用下进行，反应温度控制在5-25℃，pH控制在5.0-8.0下进行；
进一步的，上述步骤g所述的脱酯反应是将合成好的染料升温到50-70℃，用纯碱粉末调节pH值在8.0-9.0，进行碱处理反应，脱酯终点到后，加入盐酸回调节pH至5.0-6.5。
针对第三个发明目的，本发明的另一种黄棕色活性染料，它由上述的黄棕色活性染料和助剂混合组成；上述助剂选自元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或任意两种以上的混合物；作为优选地，上述助剂是元明粉。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
一、本发明通过式(1)选择的或混合而获得黄棕色活性染料，适合用于纤维素纤维的染色，其与专利号为CN201210488565.X和CN201010221183.1所公 开的复合活性棕染料相比，本发明可以单体结构为主，即使是复配时，也是母体结构非常雷同的黄棕色活性染料，由于其采用相似度极高的母体结构，配伍性非常好，而上述两个专利，都是以三色复配而成。由于上述原理，本发明的黄棕色活性染料还具有优良的上色同步性，上染率和固色率高，匀染性好，日晒、摩擦牢度优良，故特别适用与对水洗牢度、摩擦牢度、日晒牢度有高要求的棉纤维染色。获得的染织物热敏性稳定、耐晒、耐洗、耐摩擦等优良性能。
二、为了更好地提高染料的水溶性，匀染性等印染效果，上述的染料还可以添加不同类型的助剂。在上述染料添加了不同助剂以后其在印染织物后，还在上色率、染料扩散率以及耐碱性能等方面具有更好的效果。
具体实施方式
下面合成具体例子对本发明作进一步的描述，但不因此为限定本发明的范围，为了方便说明，染料化合物将以钠盐的形式表示，但其实际形式有可能是金属碱，更有可能是金属盐，尤其是自由酸。
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1：一种黄棕色活性染料，由单纯式(1-1)结构的化合物组成：
(1-1)结构的化合物其合成方法步骤如下：
1、重氮反应：将24g对甲氧基苯胺邻磺酸加入到100g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入15g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％ 的亚硝酸钠溶液26g用20分钟时间滴加到打浆好的对甲氧基苯胺邻磺酸中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下式(a)所示：
2.一偶反应：将12g间苯二胺加入到80g水中，并用加入2.5g盐酸使其完全溶清。然后将溶清的间苯二胺溶液用5分钟时间滴加到已平衡的对甲氧基苯胺邻磺酸重氮盐中，控制温度8-10℃，用5g小苏打调节pH＝2-3，先进行一偶反应，搅拌反应至一偶终点。一偶反应方程式如下式(b)所示：
3.重氮反应：将65g对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸加入到100g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入10g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液26g用20分钟时间滴加到打浆好的对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下式(c)所示：
4.二偶反应：对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸重氮物加入到一偶中进行二偶反应，用15g小苏打调节pH在4.5-5.5，控制温度在10-15℃，pH值在4.5-5.5，反应至重氮盐消失为二偶反应终点，得到二偶反应物，二偶反应方程式如下(d)所示：
5.重氮反应：将65g对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸加入到100g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入10g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液26g用20分钟时间滴加到打浆好的对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下式(e)所示：
6.三偶反应：对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸重氮物加入到二偶中进行三偶反应，用16g小苏打调节pH在6-7，控制温度在10-15℃，pH值在6-7，反应至重氮盐消失为三偶反应终点，得到活性染料式(1)中的(1-1)染料， 所得原浆全部喷干，得黄棕色颗粒染料180g。三偶反应方程式如下式(f)所示。
实施例2：一种黄棕色活性染料，由单纯式(1-2)结构的化合物组成：
(1-2)结构的化合物其合成方法步骤如下：
1、重氮反应：将20g对甲基苯胺邻磺酸加入到100g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入15g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液26g用20分钟时间滴加到打浆好的对甲基苯胺邻磺酸中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下式(a)所示：
2.一偶反应：将12g间苯二胺加入到80g水中，并用加入2.5g盐酸使其完全溶清。然后将溶清的间苯二胺溶液用5分钟时间滴加到已平衡的对甲基苯胺邻磺酸重氮盐中，控制温度8-10℃，用5g小苏打调节pH＝2-3，先进行一偶反应，搅拌反应至一偶终点。一偶反应方程式如下式(b)所示：
3.重氮反应：将65g对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸加入到100g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入10g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液26g用20分钟时间滴加到打浆好的对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下式(c)所示：
4.二偶反应：对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸重氮物加入到一偶中进行二偶反应，用15g小苏打调节pH在4.5-5.5，控制温度在10-15℃，pH值在4.5-5.5，反应至重氮盐消失为二偶反应终点，得到二偶反应物，二偶反应方程式如下式(d)所示：
5.重氮反应：将65g对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸加入到100g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入10g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液26g用20分钟时间滴加到打浆好的对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下式(e)所示：
6.三偶反应：对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺邻磺酸重氮物加入到二偶中进行三偶反应，用16g小苏打调节pH在6-7，控制温度在10-15℃，pH值在6-7，反应至重氮盐消失为三偶反应终点，得到活性染料式(1)中的(1-2)染料，所得原浆全部喷干，得黄棕色颗粒染料175g。三偶反应方程式如下式(f)所示。
实施例3：一种黄棕色活性染料，由单纯式(1-3)结构的化合物组成：
(1-3)结构的化合物其合成方法步骤如下：
1、重氮反应：将24g对甲氧基苯胺邻磺酸加入到100g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入15g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液26g用20分钟时间滴加到打浆好的对甲氧基苯胺邻磺酸中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下(A)式所示：
2.一偶反应：将12g间苯二胺加入到80g水中，并用加入2.5g盐酸使其完全溶清。然后将溶清的间苯二胺溶液用5分钟时间滴加到已平衡的对甲氧基苯胺邻磺酸重氮盐中，控制温度8-10℃，用5g小苏打调节pH＝2-3，先进行一偶反应，搅拌反应至一偶终点。一偶反应方程式如下(B)所示：
3.重氮反应：将32g对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺加入到100g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入10g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶清的30％的亚硝酸钠溶液26g用20分钟时间滴加到打浆好的对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下式(c)所示：
4.二偶反应：对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺重氮物加入到一偶中进行二偶反应，用15g小苏打调节pH在4.5-5.5，控制温度在10-15℃，pH值在4.5-5.5，反应至重氮盐消失为二偶反应终点，得到二偶反应物，二偶反应方程式如下(d)所示：
5.重氮反应：将32g对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺加入到100g水和50g碎冰溶液中进行打浆1小时。然后加入10g盐酸(30％)，搅拌1分钟后，将溶 清的30％的亚硝酸钠溶液26g用20分钟时间滴加到打浆好的对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺中进行重氮化反应，滴加过程中控制温度8-10℃，pH值控制1.0-1.2。并且使淀粉碘化钾试纸显微蓝，刚果红试纸显微蓝。亚硝酸钠溶液滴加完毕后，保持温度8-10℃，pH值控制1-1.2再搅拌反应30分钟，然后用0.5g氨基磺酸平衡过量的亚硝酸钠。重氮反应方程式如下式(e)式所示：
6.三偶反应：对(β-硫酸酯乙基砜)苯胺重氮物加入到二偶中进行三偶反应，用16g小苏打调节pH在6-7，控制温度在10-15℃，pH值在6-7，反应至重氮盐消失为三偶反应终点，得到活性染料式(1)中的(1-2)染料，所得原浆全部喷干，得黄棕色颗粒染料170g。三偶反应方程式如下式(f)所示。
实施例4：一种黄棕色活性染料，由单纯式(1-4)结构的化合物组成：
式(1-4)其制备方法采用如下原料：
替换实施例1中的原料，其制备步骤重复实施例1。
实施例5：一种黄棕色活性染料，由单纯式(1-5)结构的化合物组成：
式(1-5)其制备方法采用如下原料：
替换实施例1中的原料，其制备步骤重复实施例1。
实施例6：一种黄棕色活性染料，由单纯式(1-6)结构的化合物组成：
式(1-6)其制备方法采用如下原料：
替换实施例1中的原料，其制备步骤重复实施例1。
实施例7：一种黄棕色活性染料，由单纯式(1-7)结构的化合物组成：
式(1-7)其制备方法采用如下原料：
替换实施例1中的原料，其制备步骤重复实施例1。
实施例8：一种黄棕色活性染料，由单纯式(1-8)结构的化合物组成：
式(1-8)其制备方法采用如下原料：
替换实施例1中的原料，其制备步骤重复实施例1。
实施例9：一种黄棕色活性染料，由单纯式(1-9)结构的化合物组成：
式(1-9)其制备方法采用如下原料：
替换实施例1中的原料，其制备步骤重复实施例1。
实施例10：一种黄棕色活性染料，由单纯式(1-10)结构的化合物组成：
式(1-10)其制备方法采用如下原料：
替换实施例1中的原料，其制备步骤重复实施例1。
实施例11：一种黄棕色活性染料，式(1-11)结构如下：
与实施例1的区别在于其制备步骤f结束后进一步进行脱酯处理：在上述的产物升温到50-70℃，用纯碱粉末调节pH8.0-9.0，反应1小时，进行碱处理反应。脱酯终点到后，加入盐酸回调节pH至5.0-6.5，原浆喷雾干燥即可得到黄棕色颗粒染料。反应方程式如下式(g)所示：
当然，本实施例还包括脱酯未完全时，上述式(1-11)和实施例1混合物的情况。
实施例12：一种黄棕色活性染料，式(1-12)结构如下：
在实施例2的基础上，重复实施例11中的脱酯处理得到；本实施例还包括 脱酯未完全时，上述式(1-12)和实施例2混合物的情况。
实施例13：一种黄棕色活性染料，式(1-13)结构如下：
在实施例3的基础上，重复实施例11中的脱酯处理得到；本实施例还包括脱酯未完全时，上述式(1-13)和实施例3混合物的情况。
实施例14：一种黄棕色活性染料，式(1-14)结构如下：
在实施例4的基础上，重复实施例11中的脱酯处理得到；本实施例还包括脱酯未完全时，上述式(1-14)和实施例4混合物的情况。
实施例15：一种黄棕色活性染料，式(1-15)结构如下：
在实施例5的基础上，重复实施例11中的脱酯处理得到；本实施例还包括脱酯未完全时，上述式(1-15)和实施例5混合物的情况。
实施例16：一种黄棕色活性染料，式(1-16)结构如下：
在实施例6的基础上，重复实施例11中的脱酯处理得到；本实施例还包括脱酯未完全时，上述式(1-16)和实施例6混合物的情况。
实施例17：一种黄棕色活性染料，式(1-17)结构如下：
在实施例7的基础上，重复实施例11中的脱酯处理得到；本实施例还包括脱酯未完全时，上述式(1-17)和实施例7混合物的情况。
实施例18：一种黄棕色活性染料，式(1-18)结构如下：
在实施例8的基础上，重复实施例11中的脱酯处理得到；本实施例还包括脱酯未完全时，上述式(1-18)和实施例8混合物的情况。
实施例19：一种黄棕色活性染料，式(1-19)结构如下：
在实施例9的基础上，重复实施例11中的脱酯处理得到；本实施例还包括脱酯未完全时，上述式(1-19)和实施例9混合物的情况。
实施例20：一种黄棕色活性染料，式(1-20)结构如下：
在实施例10的基础上，重复实施例11中的脱酯处理得到；本实施例还包 括脱酯未完全时，上述式(1-20)和实施例10混合物的情况。
实施例21：一种黄棕色活性染料，由实施例1中的式(1-1)结构化合物70g，实施例2中的式(1-2)结构化合物5g，实施例8中式(1-8)结构化合物25g混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例22：一种黄棕色活性染料，由实施例3中式(1-3)结构化合物5g，实施例4中式(1-4)结构化合物50g，实施例5中式(1-5)结构化合物5g，实施例6中式(1-6)结构化合物40g的混合物与10g元明粉在混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例23：一种黄棕色活性染料，由实施例1中式(1-1)结构化合物50g，实施例2中式(1-2)结构化合物20g，实施例10中式(1-10)结构化合物10g，实施例7中式(1-7)结构化合物20g的混合物与20g元明粉在混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例24：一种黄棕色活性染料，由实施例1中式(1-1)结构化合物20g，实施例2中式(1-2)结构化合物80g的混合物与元明粉50g混合而成在混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例25：一种黄棕色活性染料，由实施例5中式(1-5)结构化合物50g，实施例7中式(1-7)结构化合物50g和六偏磷酸钠15g在混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例26：一种黄棕色活性染料，由实施例6中式(1-6)结构化合物30g，实施例8中式(1-8)结构化合物70g和甲基萘磺酸甲醛缩合物20g混合桶中混合，或共同溶解后喷雾干燥。
实施例27：一种黄棕色活性染料，与实施例1的区别在于将制备步骤4中的反应原料小苏打换成碳酸氢钾。
上述黄棕色活性染料的部分染色实施例：
各称取1g上述染料(1-1)——(1-20)制得的染料单体化合物或者其两种或者两种以上的混合物(实施例21、24、25、26)置于染杯内，染料以织物重2％进行染色，在含60g/L元明粉、浴比为1:20的染浴中，60℃下吸附30min，加纯碱(用量15-20g/L)固色45min。染织物经水洗、皂洗、干燥。得到的黄棕色棉布具有均一性的黄棕色、满意的日晒和耐摩擦牢度，具体性能见表1。
表1
根据大量实验检测得出本发明的黄棕色活性染料比传统的复配的黄棕色活性染料具有优良的应用性能，具体对比数据见表2。
表2
| 序号 | 一次合格率 | 湿摩擦牢度 | 日晒牢度 | 配伍性 |
| 本发明染料1 | 98％ | 3-4 | 4 | 好 |
| 本发明染料2 | 99％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料3 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料4 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料5 | 96％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料6 | 95％ | 3-4 | 4 | 好 |
| 本发明染料7 | 97％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料8 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料9 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料10 | 95％ | 3-4 | 4 | 好 |
| 本发明染料11 | 99％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料12 | 98％ | 3-4 | 4 | 好 |
| 本发明染料13 | 96％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料14 | 96％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料15 | 95％ | 3-4 | 4 | 好 |
| 本发明染料16 | 96％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料17 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料18 | 96％ | 3-4 | 4 | 好 |
| 本发明染料19 | 98％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料20 | 97％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料21 | 95％ | 3-4 | 4 | 好 |
| 本发明染料24 | 97％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料25 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 本发明染料26 | 95％ | 3-4 | 4-5 | 好 |
| 样品1红棕 | 40％ | 2-3 | 3-4 | 差 |
| 样品2黄棕 | 45％ | 3 | 3-4 | 差 |
| 样品3棕 | 50％ | 2-3 | 4 | 一般 |
| 样品4棕 | 35％ | 3 | 3-4 | 一般 |
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的具体实施例子。显然，本发明不限于以上实施例子，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种黄棕色活性染料，其特征在于：它包括选自式(1)通式中的任意一种化合物，或者式(1)通式中任意两种以上化合物按照任意比例复配而成的混合物；
其中式(1)中的：
R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地代表：-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；
Y1和Y2各自独立地代表：-CH＝CH2或-C2H4OSO3M；
M代表：氢或碱金属。
2.根据权利要求1所述的一种黄棕色活性染料，其特征在于：
Y1和Y2各自独立地代表：-C2H4OSO3M；
M代表：-Na或-K。
3.根据权利要求1所述的一种黄棕色活性染料，其特征在于：
Y1代表：-CH＝CH2；或Y2代表：-CH＝CH2；或Y1和Y2均代表：-CH＝CH2；
M代表：-Na或-K。
4.根据权利要求1所述的一种黄棕色活性染料，其特征在于：式(1)所示的黄棕色活性染料为下列式(1-1)至式(1-20)中的一种或任意几种具体结构式的混合物：
。
5.一种如权利要求1所述黄棕色活性染料的制备方法，其特征在于：
采用如下原料：
其中式(Ⅰ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)和式(Ⅳ)中的：
R1、R2、R3、R4、R5、R6各自独立地代表-H、-CH3、-OCH3或-SO3M；
Y3和Y4代表-C2H4OSO3M；
M代表氢或者碱金属；
经过的制备步骤包括如下：
a.重氮反应：将式(Ⅰ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
b.一偶反应：上述式(Ⅰ)的重氮化反应产物与式(Ⅳ)进行一偶反应；
c.重氮反应：将式(Ⅲ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
d.二偶反应：上述式(Ⅲ)的重氮化反应产物与一偶物进行二偶反应；
e.重氮反应：将式(Ⅱ)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
f.三偶反应：上述式(Ⅱ)的重氮化反应产物与二偶物进行三偶反应，反应结束后获得如式(A)所示的黄棕色活性染料；
式(A):
即式(A)中的Y3和Y4作为式(1)中Y1和Y2各自独立地代表：-C2H4OSO3M；的一类情况；
当权利要求1所述的式(1)中的Y1或Y2其中任意一个代表-CH＝CH2时，或者Y1或Y2均代表-CH＝CH2时，所述制备步骤还包括：
g.脱酯反应，将所述f步骤将合成好的式(A)染料升温到一定温度，再进行碱处理反应获得式(B)：
式中，Y1或Y2其中任意一个代表-CH＝CH2，或者Y1或Y2均代表-CH＝CH2。
6.根据权利要求5所述的一种黄棕色活性染料的制备方法，其特征在于：
步骤a、步骤c、步骤e所述的重氮反应均需要亚硝酸钠和盐酸的作用下进行，温度控制在0-20℃，pH在控制1.0-2.0下进行；
步骤b所述的一偶反应温度控制在5-25℃，pH控制在0.5-3.0下进行；
步骤d所述的二偶反应需要小苏打或者纯碱的作用下进行，反应温度控制在5-25℃，pH控制在3.0-7.0下进行；
步骤f所述的三偶反应需要小苏打或者纯碱的作用下进行，反应温度控制在5-25℃，pH控制在5.0-8.0下进行。
7.根据权利要求5或6所述的一种黄棕色活性染料的制备方法，其特征在于：
步骤g所述的脱酯反应是将合成好的染料升温到50-70℃，用纯碱粉末调节pH值在8.0-9.0，进行碱处理反应，脱酯终点到后，加入盐酸回调节pH至5.0-6.5。
8.一种黄棕色活性染料，其特征在于：由权利要求1所述的黄棕色活性染料和助剂混合组成；所述助剂选自元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或任意两种以上的混合物。
9.根据权利要求8所述的一种黄棕色活性染料，其特征在于：所述助剂是元明粉。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| EXSB | Decision made by sipo to initiate substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20150812 |