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CN104812837A - 树脂组合物以及使用其的医疗用药剂容器 - Google Patents

树脂组合物以及使用其的医疗用药剂容器 Download PDF

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CN104812837A CN201380061319.9A CN201380061319A CN104812837A CN 104812837 A CN104812837 A CN 104812837A CN 201380061319 A CN201380061319 A CN 201380061319A CN 104812837 A CN104812837 A CN 104812837A
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resin combination
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泽口太一
足达慧
宫泽慎介
相泽希
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Zeon Corp
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Nippon Zeon Co Ltd
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Abstract

本发明涉及树脂组合物以及使用了该树脂组合物的蛋白质吸附少的医疗用药剂容器。使用含有降冰片烯类聚合物50～99重量％和氢化苯乙烯类热塑性弹性体1～50重量％、且重均分子量1000以下的低分子量成分含量为3重量％以下的树脂组合物，可制造蛋白质的经时吸附极少的医疗用药剂容器。

Description

树脂组合物以及使用其的医疗用药剂容器
技术领域
本发明涉及树脂组合物以及使用了该树脂组合物的蛋白质吸附少的医疗用药剂容器。
背景技术
作为药剂容器的材料，已知有使用了环状烯烃类树脂的多层膜(专利文献1)。这种情况下，既未公开低分子量成分含量，也未公开该膜上蛋白质的吸附。此外，环状烯烃类树脂作为阻隔层、粘接层的成分之一而被使用，与药剂接触的最内面的密封层已使用了烯烃类树脂。
已知在可形成包装袋等容器的、包含基材层与密封层的叠层膜中，密封层包含环状聚烯烃类树脂作为主成分(专利文献2)。这种情况下，公开了要尽量降低因内容物的成分吸附于容器内壁、或低分子量成分(残留单体、其多聚体等)从容器溶出至内容物而引起的、内容物的组成变化、内容物污染的隐患。但是，对于环状聚烯烃类树脂中配合的氢化苯乙烯类热塑性弹性体、低分子量成分含量等完全没有公开。
此外，作为用于吹塑成型容器的制造的含脂环式结构的聚合物树脂材料，已知除了含脂环式结构的聚合物树脂以外，还可以配合作为软质聚合物的氢化苯乙烯类热塑性弹性体、即苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的氢化物(专利文献3)。但是，并未公开配合了这些软质聚合物的具体例子。此外，对于低分子量成分含量，也完全没有公开。
此外，作为透明性、耐冲击性及低应力发白的平衡优异的环烯烃类共聚物树脂组合物，已知可以在环烯烃类共聚物中配合包含以芳香族乙烯基化合物为主体的聚合物嵌段和以异丁烯为主体的聚合物嵌段的异丁烯类嵌段共聚物(专利文献4)。但是，对于此时的低分子量成分含量，完全没有公开。
另一方面，已知由将热塑性饱和降冰片烯类聚合物的粒料干燥而降低了低挥发成分量的成型用材料成型得到的成型品，不会因成型时的发泡而产生微孔洞，能够得到没有强度降低的膜状或片状成型品(专利文献5)。但是，对于在这种情况下配合氢化苯乙烯类热塑性弹性体的技术完全没有公开。
此外，已知由下述树脂组合物制成的光学材料，与各种涂料、膜的粘接性得到改善，透明性等外观也良好，所述树脂组合物是在热塑性饱和降冰片烯类树脂中以微小的微区(microdomain)的形式分散与之不相容的配合剂而得到的(专利文献6)。此时，配合剂的配合量相对于热塑性饱和降冰片烯类树脂100重量份，为0.001～0.8重量份，低于1重量％。此外，其中对于低分子量成分含量，完全没有公开。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-056775号公报
专利文献2：日本特开2005-254508号公报
专利文献3：日本特开2000-154238号公报
专利文献4：日本特开2012-097146号公报
专利文献5：日本特开平3-223328号公报
专利文献6：日本特开平5-247324号公报
发明内容
发明要解决的问题
鉴于这样的现有技术，本发明人等确认，在向由在降冰片烯类聚合物中配合氢化苯乙烯类热塑性弹性体而得到的树脂组合物制成的容器中加入含有蛋白质的药剂的情况下，容器上的蛋白质的吸附量随时间增加。
因此，本发明人为了进一步降低由在降冰片烯类聚合物中配合氢化苯乙烯类热塑性弹性体而得到的树脂组合物制成的容器上的蛋白质的吸附而进行了深入研究，结果发现：若作为所述树脂组合物，使用重均分子量1000以下的低分子量成分含量为3重量％以下的树脂组合物，则能够显著抑制蛋白质的吸附，从而完成了本发明。
解决问题的方法
于是，根据本发明，可提供一种树脂组合物，其含有降冰片烯类聚合物50～99重量％和氢化苯乙烯类热塑性弹性体1～50重量％，且该树脂组合物中的重均分子量为1000以下的低分子量成分含量为3重量％以下。
此外，根据本发明，可提供上述的树脂组合物，其中，降冰片烯类聚合物是降冰片烯类开环聚合物氢化物。
此外，根据本发明，可提供上述的树脂组合物，其中，氢化苯乙烯类热塑性弹性体是选自苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、部分氢化苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、以及苯乙烯-(乙烯-乙烯/丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种氢化苯乙烯类热塑性弹性体。
此外，根据本发明，可提供上述的树脂组合物，其中，氢化苯乙烯类热塑性弹性体为苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
此外，根据本发明，可提供上述的树脂组合物，其中，氢化苯乙烯类热塑性弹性体是包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物。
此外，根据本发明，可提供上述的树脂组合物，其中，该树脂组合物是通过单独或组合采用
(I)蒸发除去降冰片烯类聚合物的低分子量成分、
(II)使用降冰片烯类聚合物的良溶剂和不良溶剂进行再沉淀、
(III)对成型加工前的粒料进行预干燥
中的任意方法而得到的、重均分子量1000以下的低分子量成分含量为3重量％以下的树脂组合物。
此外，根据本发明，可提供使用上述任一项所述的树脂组合物而成的医疗用药剂容器。
此外，根据本发明，可提供上述的医疗用药剂容器，其中，医疗用药剂包含蛋白质。
发明的效果
就使用了本发明的树脂组合物的医疗用药剂容器而言，在医疗用药剂包含蛋白质的情况下，能够取得显著抑制蛋白质对容器的吸附这样的卓越效果。
具体实施方式
<降冰片烯类聚合物>
降冰片烯类聚合物是将作为具有降冰片烯骨架的单体的降冰片烯类单体聚合而成的聚合物，大致可分为通过开环聚合而得到的聚合物、以及通过加聚而得到的聚合物。
作为通过开环聚合而得到的聚合物，可以列举出：降冰片烯类单体的开环聚合物、以及由降冰片烯类单体和可与其发生开环共聚的其它单体形成的开环聚合物、以及它们的氢化物等。作为通过加聚而得到的聚合物，可以列举出：降冰片烯类单体的加聚物、以及由降冰片烯类单体和可与其共聚的其它单体形成的加聚物等。这其中，降冰片烯类单体的开环聚合物氢化物从耐热性、机械强度、以及防湿性等观点来看是优选的。
作为降冰片烯类单体，可以列举出：双环[2.2.1]庚-2-烯(通用名：降冰片烯)及其衍生物(环上具有取代基的单体)、三环[4.3.01,6.12,5]癸-3,7-二烯(通用名：双环戊二烯)及其衍生物、7，8-苯并三环[4.3.0.12,5]癸-3-烯(通用名：桥亚甲基四氢芴、也称1,4-桥亚甲基-1,4,4a,9a-四氢芴)及其衍生物、以及四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯(通用名：四环十二碳烯)及其衍生物等。
作为取代基，可以示例出烷基、亚烷基、乙烯基、烷氧基羰基、烷叉等，上述降冰片烯类单体可以具有这些中的2种以上。具体地，可以列举：8-甲氧基羰基-四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-甲基-8-甲氧基羰基-四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、以及8-乙叉-四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯等。
这些降冰片烯类单体可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。
作为可与降冰片烯类单体发生开环共聚的其它单体，可以列举出：环己烯、环庚烯、以及环辛烯等单环的环烯烃类单体等。
这些可与降冰片烯类单体发生开环共聚的其它单体可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。在使降冰片烯类单体和可与其发生开环共聚的其它单体进行开环共聚的情况下，开环聚合物中的源自降冰片烯类单体的结构单元与源自可发生开环共聚的其它单体的结构单元的比例可以适宜选择，使得以重量比计为通常70:30～99:1、优选80:20～99:1、更优选90:10～99:1的范围。
作为可与降冰片烯类单体发生加成共聚的其它单体，可以列举出例如：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯等碳原子数2～20的α-烯烃、以及它们的衍生物；环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯、3a,5,6,7a-四氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚等环烯烃、以及它们的衍生物；1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、1,7-辛二烯等非共轭二烯；等。这其中，优选α-烯烃，特别优选乙烯。
这些可与降冰片烯类单体发生加成共聚的其它单体可以分别单独使用，也可以将2种以上组合使用。在使降冰片烯类单体和可与其发生加成共聚的其它单体进行加成共聚的情况下，加聚物中的源自降冰片烯类单体的结构单元与源自可发生加成共聚的其它单体的结构单元的比例可以适宜选择，使得以重量比计为通常30:70～99:1、优选50:50～97:3、更优选70:30～95:5的范围。
降冰片烯类单体的开环聚合物、或由降冰片烯类单体和可与其发生开环共聚的其它单体形成的开环聚合物，可以通过使单体成分在公知的开环聚合催化剂的存在下进行聚合来获得。作为开环聚合催化剂，可以使用例如：包含钌、锇等金属的卤化物、硝酸盐或乙酰丙酮化合物、及还原剂的催化剂；或者，包含钛、锆、钨及钼等金属的卤化物或乙酰丙酮化合物、和有机铝化合物的催化剂。
降冰片烯类单体的开环聚合物氢化物通常可以如下地获得：在上述开环聚合物的聚合溶液中添加包含以镍和钯为代表的过渡金属的公知的氢化催化剂，将碳-碳不饱和键氢化。
降冰片烯类单体的加聚物、或由降冰片烯类单体和可与其共聚的其它单体形成的加聚物可以如下地获得：使用公知的加聚催化剂、例如包含钛、锆或钒化合物和有机铝化合物的催化剂，使这些单体聚合。
<氢化苯乙烯类热塑性弹性体>
本发明中使用的氢化苯乙烯类热塑性弹性体中的“氢化”的含义是指：进行了氢化的情况，或者使用丁烯等具有1个碳-碳双键的单体作为聚合性单体、从而在聚合后作为结果而与发生了氢化的情况等同的情况。在本发明中，氢化苯乙烯类热塑性弹性体包括“作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物”、和“包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物”。
<作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物>
作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物具有作为硬链段的聚苯乙烯嵌段和作为软链段的共轭二烯聚合物嵌段，低温下显示硫化橡胶状物性，在加热状态下发生热熔融而显示流动性。
作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物，可以列举：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)、部分氢化苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(部分氢化SEBS)、以及苯乙烯-(乙烯-乙烯/丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物(SEEPS)等。这其中，从树脂组合物的透明性、耐光性的观点来看，优选苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、以及苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)等共轭二烯部分的氢转化率基本上为100％的共聚物，特别优选苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)。
作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物的重均分子量，没有特殊限制，从用于容器时的机械强度、透明性的观点来看，一般优选40,000～1,000,000的范围，更优选40,000～800,000的范围，特别优选40,000～500,000的范围。
此外，在本发明中，考虑到将本发明的树脂组合物用于容器时的机械强度、加工性，降冰片烯类聚合物与作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物的重量比例为：降冰片烯类聚合物50～99重量％、优选60～95重量％、更优选70～90重量％，氢化苯乙烯类热塑性弹性体1～50重量％、优选5～40重量％、更优选10～30重量％。
<包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物>
本发明中的包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物是指：由以芳香族乙烯基类化合物作为主体的聚合物嵌段以及以异丁烯作为主体的聚合物嵌段形成的嵌段共聚物。
作为芳香族乙烯基化合物，可以列举出：苯乙烯、邻、间或对甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、2,6-二甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、α-甲基-邻甲基苯乙烯、α-甲基-间甲基苯乙烯、α-甲基-对甲基苯乙烯、β-甲基-邻甲基苯乙烯、β-甲基-间甲基苯乙烯、β-甲基-对甲基苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、α-甲基-2,6-二甲基苯乙烯、α-甲基-2,4-二甲基苯乙烯、β-甲基-2,6-二甲基苯乙烯、β-甲基-2,4-二甲基苯乙烯、邻、间或对氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、α-氯-邻氯苯乙烯、α-氯-间氯苯乙烯、α-氯-对氯苯乙烯、β-氯-邻氯苯乙烯、β-氯-间氯苯乙烯、β-氯-对氯苯乙烯、2,4,6-三氯苯乙烯、α-氯-2,6-二氯苯乙烯、α-氯-2,4-二氯苯乙烯、β-氯-2,6-二氯苯乙烯、β-氯-2,4-二氯苯乙烯、邻、间或对叔丁基苯乙烯、邻、间或对甲氧基苯乙烯、邻、间或对氯甲基苯乙烯、邻、间或对溴甲基苯乙烯、被甲硅烷基取代的苯乙烯衍生物、茚、以及乙烯基萘等。这其中，从工业获取性、玻璃化转变温度的观点来看，优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、以及它们的混合物，特别优选苯乙烯。
此外，异丁烯类聚合物嵌段是包含源自异丁烯的单元60重量％以上、优选80重量％以上的聚合物嵌段。
对于任意聚合物嵌段而言，作为共聚成分，均除了可以使用相互的单体以外，还可以使用其它的可进行阳离子聚合的单体成分。作为这样的单体成分，可以示例出：脂肪族烯烃类、二烯类、乙烯基醚类、硅烷类、乙烯基咔唑、β-蒎烯及苊烯等单体。这些可以分别单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
作为脂肪族烯烃类单体，可以列举出：乙烯、丙烯、1-丁烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、戊烯、己烯、环己烯、4-甲基-1-戊烯、乙烯基环己烷、辛烯、及降冰片烯等。
作为二烯类单体，可以列举出：丁二烯、异戊二烯、己二烯、环戊二烯、环己二烯、双环戊二烯、二乙烯基苯、以及乙叉降冰片烯等。
作为乙烯基醚类单体，可以列举出：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、(正、异)丙基乙烯基醚、(正、仲、叔、异)丁基乙烯基醚、甲基丙烯基醚、以及乙基丙烯基醚等。
作为硅烷化合物，可以列举出：乙烯基三氯硅烷、乙烯基甲基二氯硅烷、乙烯基二甲基氯硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基三甲基硅烷、二乙烯基二氯硅烷、二乙烯基二甲氧基硅烷、二乙烯基二甲基硅烷、1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、三乙烯基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、以及γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等。
本发明的包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物只要由芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段构成即可，对其结构没有特殊限制，可以选择例如具有直链状、分支状、以及星状等的结构的嵌段共聚物、二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、以及多嵌段共聚物等中的任意聚合物。作为优选的结构，从物性平衡以及成型加工性的观点来看，可以列举出由芳香族乙烯基类聚合物嵌段-异丁烯类聚合物嵌段-芳香族乙烯基类聚合物嵌段构成的三嵌段共聚物。为了获得希望的物性和/或成型加工性，它们可以分别单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。
对芳香族乙烯基类聚合物嵌段与异丁烯类聚合物嵌段的比例没有特殊特别限制，从柔软性、折射率以及橡胶弹性的观点来看，优选包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物中的(a)芳香族乙烯基类聚合物嵌段的含量为15重量％以上，更优选大于30重量％且为35重量％以下。
对包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物的分子量没有特殊限制，从流动性、成型加工性、以及橡胶弹性等的方面考虑，优选通过GPC测定的重均分子量为30,000～300,000、特别优选30,000～250,000。重均分子量小于30,000的情况下，存在无法充分表现出机械物性的倾向，而大于300,000的情况下，存在流动性、加工性劣化的倾向。此外，从加工稳定性的观点来看，优选异丁烯类嵌段共聚物的重均分子量/数均分子量为1.4以下。
对于包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物的制造方法没有特殊限制，例如，可以通过在下述通式所表示的化合物的存在下使单体成分聚合来获得。
(CR1R2X)nR3
(式中，X为选自卤原子、碳原子数1～6的烷氧基或酰氧基中的取代基，R1、R2分别为氢原子或碳原子数1～6的1价烃基，且R1、R2可以相同或不同，R3为一价或多价芳香族烃基、或者为一价或多价脂肪族烃基，n表示1～6的自然数。)
上述通式所表示的化合物被认为是成为引发剂的物质，其在路易斯酸等的存在下生成碳正离子，成为阳离子聚合的起点。
作为本发明中使用的通式化合物的例子，可以列举出：(1-氯-1-甲基乙基)苯、1,4-双(1-氯-1-甲基乙基)苯、1,3-双(1-氯-1-甲基乙基)苯、1,3,5-三(1-氯-1-甲基乙基)苯、以及1,3-双(1-氯-1-甲基乙基)-5-(叔丁基)苯等。这其中，特别优选的是双(1-氯-1-甲基乙基)苯[C6H4(C(CH3)2Cl)2]、以及三(1-氯-1-甲基乙基)苯[(ClC(CH3)2)3C6H3]。
在制造包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物时，也可以进一步使路易斯酸催化剂共存。作为这样的路易斯酸，只要能够用于阳离子聚合即可，可以适宜使用：TiCl4、TiBr4、BCl3、BF3、BF3·OEt2、SnCl4、SbCl5、SbF5、WCl6、TaCl5、VCl5、FeCl3、ZnBr2、AlCl3、及AlBr3等金属卤化物；Et2AlCl以及EtAlCl2等有机金属卤化物。这其中，从催化剂的反应性高以及工业获取容易的角度来看，优选TiCl4、BCl3、及SnCl4。路易斯酸的使用量没有特殊限制，可以考虑所使用的单体的聚合特性或者聚合浓度等来设定。相对于上述通式所表示的化合物，通常可以使用0.1～100摩尔当量，优选1～50摩尔当量的范围。
在制造包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物时，还可以视需要使给电子体成分共存。该给电子体成分被认为具有在阳离子聚合时使成长碳正离子稳定的效果，通过添加给电子体，能够生成分子量分布窄、结构得到控制的聚合物。作为可使用的给电子体成分，没有特殊限制，可以列举出例如：吡啶类、胺类、酰胺类、亚砜类、酯类、以及具有与金属原子键合的氧原子的金属化合物等。
包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物的聚合视需要可以在有机溶剂中进行，作为有机溶剂，可以不受限制地使用，只要实质上不会阻碍阳离子聚合即可。具体地，可以列举出：氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、氯乙烷、二氯乙烷、氯代正丙烷、氯代正丁烷、氯苯等卤代烃；苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、丙基苯、丁基苯等烷基苯类；乙烷、丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷等直链式脂肪族烃类；2-甲基丙烷、2-甲基丁烷、2,3,3-三甲基戊烷、2,2,5-三甲基己烷等支链式脂肪族烃类；环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷等环式脂肪族烃类；将石油馏分进行加氢精制而得到的液体石蜡；等。
就这些溶剂而言，可以考虑构成包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物的单体的聚合特性以及生成的聚合物的溶解性等的平衡而分别单独使用1种、或将2种以上组合使用。就溶剂的使用量而言，可以考虑所得聚合物溶液的粘度、除热的容易程度，以使聚合物的浓度达到1～50wt％、优选5～35wt％的方式来确定溶剂的使用量。
在进行实际的聚合时，将各成分在冷却下、于例如-100℃以上且低于0℃的温度进行混合。为了均衡能量成本与聚合稳定性，特别优选的温度范围是-30℃～-80℃。
就包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物的配合量而言，相对于降冰片烯类聚合物50～99重量％，包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物为1～50重量％。优选地，相对于降冰片烯类聚合物100重量份为优选1～50重量份、更优选3～25重量份。如果嵌段共聚物过少，则耐冲击性可能不充分；相反，如果过多，则刚性与耐冲击性的平衡可能变差。
<其它配合剂>
本发明的树脂组合物中，视需要可以单独或混合使用2种以上其它的各种配合剂(树脂工业中常规使用的配合剂)。
作为其它的配合剂，没有特殊限制，是热塑性树脂材料中常规使用的那些即可，可以列举出例如：抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、近红外线吸收剂、染料或颜料等着色剂、增塑剂、防静电剂、荧光增白剂、及其它树脂等配合剂。
作为抗老化剂，可以列举出酚类抗氧化剂、磷类抗氧化剂、及硫类抗氧化剂等，这其中，优选酚类抗氧化剂，特别优选烷基取代酚类抗氧化剂。抗氧化剂可以单独或2种以上组合使用。抗氧化剂的配合量可在不损害本发明的目的的范围内适宜选择，相对于含有降冰片烯类聚合物和氢化苯乙烯类热塑性弹性体的树脂组合物100重量％，为通常0.001～5重量％、优选0.01～3重量％、更优选0.1～1重量％的范围。
作为紫外线吸收剂，可以列举出：苯并三唑类紫外线吸收剂、苯甲酸酯类紫外线吸收剂、苯乙酮类紫外线吸收剂、丙烯酸酯类紫外线吸收剂、以及金属络合物类紫外线吸收剂等。
作为光稳定剂，可以列举出受阻胺类光稳定剂。
作为近红外线吸收剂，可以列举出例如：花青类近红外线吸收剂；吡喃鎓类红外线吸收剂；方酸菁类近红外线吸收剂；克酮酸类红外线吸收剂；甘菊环鎓(azulenium)类近红外线吸收剂；酞菁类近红外线吸收剂；二硫杂环戊二烯金属络合物类近红外线吸收剂；萘醌类近红外线吸收剂；蒽醌类近红外线吸收剂；靛酚类近红外线吸收剂；叠氮类(アジ系)近红外线吸收剂；等。
作为染料，只要是能够均一地分散、溶解的染料即可，没有特殊限制，但由于油溶性染料(各种C.I.溶剂染料)与本发明中使用的树脂组合物的相容性优异，因此被广泛使用。作为油溶性染料的具体例子，可以列举出TheSociety of Diyes and Colourists会刊Color Index vol.3中记载的各种C.I.溶剂染料等。
作为颜料，可以列举出：联苯胺(diarylide)类颜料、偶氮色淀(azolake)类颜料、偶氮缩合类颜料、苯并咪唑酮类颜料、喹吖酮类颜料、苝类颜料、以及蒽醌类颜料等。
作为增塑剂，可以使用磷酸三酯类增塑剂、苯二甲酸酯类增塑剂、脂肪酸一元酸酯类增塑剂、二元醇酯类增塑剂、羟基酯类增塑剂、以及主骨架主要是C-C或C＝C结构的常温为液态的烃聚合物等，这其中，优选磷酸三酯类增塑剂，特别优选磷酸三甲酚酯以及磷酸三(二甲苯)酯。
作为防静电剂，可以列举出硬脂醇、二十二烷醇等长链烷基醇、单硬脂酸甘油酯、以及单硬脂酸季戊四醇酯等多元醇的脂肪酸酯等，特别优选硬脂醇及二十二烷醇。
作为其它的树脂，可以列举出用于赋予柔软性的聚烯烃树脂等。
这些配合剂的配合量可以在不损害本发明的目的的范围内适宜选择，相对于降冰片烯类聚合物和氢化苯乙烯类热塑性弹性体的合计量100重量％，为通常0.001～5重量％、优选0.01～1重量％的范围。
<树脂组合物的制造方法>
本发明中，视需要将上述各成分混合使用。混合方法没有特殊限制，是在聚合物中充分分散配合剂的方法即可。例如有：使用混合机、单螺杆混炼机、双螺杆混炼机、辊、布拉本德挤出机(Brabender)、及挤出机等将树脂在熔融状态下进行混炼的方法；溶解、分散于适当溶剂中后采用凝固法、流延法或直接干燥法除去溶剂的方法等。
在使用双螺杆混炼机的情况下，在混炼后，通常大多在熔融状态下挤出成棒状，再使用线料切割机(strand cutter)切成适当长度，进行粒料化后使用。
为了得到重均分子量1000以下的低分子量成分含量为3重量％以下的树脂组合物，可以列举出下述方法：(I)蒸发除去降冰片烯类聚合物的低分子量成分(以下将该方法称作“直接干燥法”)、(II)使用降冰片烯类聚合物的良溶剂和不良溶剂进行再沉淀(以下称作“再沉淀法”)、(III)对成型加工前的树脂组合物(通常为粒料状态)进行预干燥。这些方法可以单独使用，也可以适宜组合使用，但由于(III)的方法能够将配合在降冰片烯类聚合物中的来自苯乙烯类热塑性弹性体的低分子量成分也除去，因此优选。
低分子量成分的分子量通常是采用以环己烷为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)、作为聚异戊二烯换算值而测定的重均分子量(Mw)。在本发明中，树脂组合物中，重均分子量1000以下的低分子量成分的含量为3重量％以下，优选为2重量％以下，更优选为1重量％以下。
(I)直接干燥法
直接干燥法是将合成降冰片烯类聚合物后的反应溶液在减压下(常压以下的压力)进行加热，蒸发除去溶剂及降冰片烯类聚合物中所含的低分子量成分的方法。直接干燥法中的反应溶液等有机溶剂溶液的加热温度为通常270～340℃、优选275～330℃的范围。若加热温度过低，则降冰片烯类聚合物中的低分子量成分、残留溶剂的除去效率降低。若加热温度过高，则存在因热而引起降冰片烯类聚合物的分解的隐患。在直接干燥法中，减压时的压力为通常26.7kPa以下、优选13.4kPa以下、更优选6.7kPa以下。在采用直接干燥法时，可以阶段性地或连续地改变加热温度及减压时的压力来进行干燥。特别是，优选分两阶段改变加热温度和/或减压时的压力。
两阶段的干燥可以通过使用2台以上的能够进行加热及减压的溶剂除去装置而容易地实施。作为溶剂除去装置，优选使用刮取式薄膜蒸发器以及离心式薄膜蒸发器。作为优选的两阶段干燥法，可以列举下述干燥方法：对于合成降冰片烯类聚合物后的反应溶液等有机溶剂溶液，作为第1阶段，通过于270～340℃的温度、在6.7～26.7kPa的减压下进行加热，将有机溶剂与其它的低分子量物一起除去，然后，作为第2阶段，通过于270～340℃的温度、在低于6.7kPa的减压下进行加热，进一步将残留的低分子量物除去。
在直接干燥法中，向合成降冰片烯类聚合物后的反应溶液等有机溶剂溶液中添加抗氧化剂、然后在减压下进行加热干燥，这在抑制降冰片烯类聚合物的分解的方面是优选的。抗氧化剂的添加量相对于降冰片烯类聚合物100重量份，为通常0.01～1重量份、优选0.02～0.8重量份、更优选0.03～0.5重量份。如果抗氧化剂的添加量过多，则存在其本身或其分解物成为低分子量成分、成为气体产生的原因的隐患。
(II)再沉淀法
再沉淀法是指：将降冰片烯类聚合物溶解于良溶剂中之后，再使用不良溶剂使之析出，从而除去溶解于不良溶剂中的低分子量成分的方法。作为上述良溶剂，可以列举出：例如，苯、甲苯及二甲苯等芳香族类溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、及1-甲氧基-2-丙醇等溶纤剂类溶剂；乳酸甲酯及乳酸乙酯等酯类溶剂；环己烷、乙基环己烷、及1,2-二甲基环己烷等环烯烃类溶剂；2,2,3,3-四氟-1-丙醇、二氯甲烷及氯仿等含卤素溶剂；四氢呋喃及二氧杂环己烷等醚类溶剂；等。
此外，作为上述不良溶剂，可以列举出：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇及1-丁醇等醇类溶剂；双丙酮醇、丙酮、2-丁酮、及甲基异丁基酮等酮类溶剂；等。
上述再沉淀法的具体条件是：将降冰片烯类聚合物在上述良溶剂中，于温度5～50℃、优选10～30℃，以浓度0.1～30重量％、优选0.5～15重量％的条件进行溶解，然后，将该溶液投入该溶液的5～50重量倍、优选10～30重量倍、温度为5～50℃、优选10～30℃的上述不良溶剂中，进行再沉淀。再沉淀可以是1次，视需要也可以重复进行2～5次左右。
这样，可以降低降冰片烯类聚合物的低分子量成分。
(III)成型加工前的预干燥
作为本发明的降冰片烯类聚合物的挤出加工、成型加工方法，可以列举出为了防止分解引起的低分子量成分的生成而在加工前进行预干燥的方法。作为预干燥的条件，温度高、干燥时间长则有效，但若温度超过树脂的玻璃化转变温度而变得过高，则会导致降冰片烯类聚合物的粒料彼此发生热熔粘而变得难以使用、以及在数小时效果达到饱和，因而适宜在优选(Tg-30)～(Tg-5)℃、特别优选(Tg-20)～(Tg-5)℃处理优选2小时以上且24小时以下、特别优选4小时以上且12小时以下。预干燥的方法无论是真空干燥、还是空气或氮气氛围中的常压干燥，均可以获得防止因分解引起的低分子量成分的生成的效果。
此外，本发明的降冰片烯类聚合物的挤出加工、成型加工的工序，优选在低氧浓度气体氛围中进行，特别是通过将树脂熔融工序在低氧浓度气体氛围中进行，能够防止降冰片烯类聚合物的分解引起的低分子量成分的生成。这里，“低氧浓度气体氛围”是指：氧分压为通常100hPa以下、优选50hPa以下、更优选20hPa以下的气体氛围。低氧浓度气体氛围可以通过使装置成为减压状态、或者使用不活泼气体等将装置内的空气置换成这些气体来实现。作为不活泼气体，可以列举出：氩、氮、氦、氖、氪、及氙等，从获取容易性的角度来看，优选使用氮气。
可以列举出：例如，向加工机的原料供给用料斗部分鼓入氮气的方法、使料斗部分成为减压状态的方法。
<树脂组合物的形成加工>
作为本发明的树脂组合物的成型加工方法，能够成型即可，不限于特定的成型方法，可以列举出：例如，注塑成型法、挤出吹塑成型法、注射吹塑成型法、两阶段吹塑成型法、多层吹塑成型法、连接吹塑(connection blow)成型法、拉伸吹塑成型法、旋转成型法、真空成型法、挤出成型法、压延成型法、溶液流延法、热压成型法、及吹胀法等。
此外，作为本发明的树脂组合物的膜的成型方法，可以列举出溶剂流延法(溶液流延法)、熔融挤出法等，在制造成本层面上，优选熔融挤出法。
<医疗用药剂容器>
作为医疗用药剂容器的具体例子，可以列举出：广口瓶、窄口瓶、管形瓶(vial)、预填充注射器(Prefillable Syringe)、预灌封注射器(Prefilled syringes)、疫苗用预灌封注射器、抗癌剂用预灌封注射器、无针注射器(needlelesssyringes)、安瓿以及泡罩包装、输液用袋、点滴药容器、以及眼药容器等液体、粉体或固体的药品容器、用于血液检查的取样用试管、采血管、以及样本容器等样品容器等。
这其中，由本发明的树脂组合物制成的管形瓶、预灌封注射器，其蛋白质的吸附性低、药剂保存性良好，因此适于应用于这些成型品。
实施例
以下，结合实施例和比较例对本发明进行更具体的说明。但，本发明不受这些实施例的限定。
以下的实施例及比较例中，份或％如无特殊提及是指重量基准。
各种物性的测定方法如下。
(1)降冰片烯类聚合物的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)：利用以环己烷为洗脱液的凝胶渗透色谱法(GPC)、作为标准聚异戊二烯换算值进行了测定。
(2)氢化率：通过1H-NMR测定。
(3)玻璃化转变温度：基于JIS K 7121，使用差示扫描量热分析仪(Nanotechnology公司制造，制品名“DSC6220S11”)，在加热至比玻璃化转变温度高30℃以上之后，以冷却速度-10℃/分钟冷却至室温，然后，在以升温速度10℃/分钟进行升温的过程中进行了测定。
(4)低分子量成分比率：(1)采用上述的以环己烷作为溶剂的GPC，求出测定树脂组合物的分子量时的重均分子量1000以上的峰面积(M1)以及重均分子量1000以下的峰面积(M2)，由M2/(M1+M2)×100计算出低分子量成分的比率。
(5)蛋白质吸附性：制备1％环己烷溶液后，将其流延于传感器芯片上，在氮气氛围中，通过70℃、2小时的加热使溶剂挥发，制作了膜厚1μm的流延膜，使用分子间相互作用测定装置(Konica Minolta Opto公司制造，制品名“MI-Affinity(注册商标)”)，在送液速度20μl/min.、测定温度25℃的条件下使胰岛素水溶液(浓度：3.53mg/ml、pH：7.8)在流延膜上流通300秒钟，测定了吸附引起的膜厚增加。
(6)耐冲击性：使用通过注塑成型制作的厚度4.0mm×长度80mm×宽度10.0mm的试验片(带缺口)，基于JIS K 7110进行了悬臂梁冲击试验。
[制造例1]
氮气氛围中向干燥的环己烷500份中加入1-己烯0.82份、二丁基醚0.15份、及三异丁基铝0.30份并于室温在反应器中混合后，在保持于45℃的同时，经2小时并行地连续添加三环[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(通用名：双环戊二烯、以下简称“DCP”)76份、8-甲基-四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯(以下简称“TCD”)70份、四环[7.4.0.02,7.110,13]十三碳-2,4,6,11-四烯(以下简称“MTF”)54份、及六氯化钨(0.7％甲苯溶液)80份，进行了聚合。然后，向聚合溶液中加入丁基缩水甘油基醚1.06份和异丙醇0.52份，使聚合催化剂失活，从而终止了聚合反应。对所得含有开环聚合物的反应溶液进行气相色谱分析的结果，各单体的聚合转化率为99.5％。
然后，对于所得含有开环聚合物的反应溶液100份，加入环己烷270份，再加入作为氢化催化剂的硅藻土负载镍催化剂(镍负载率58重量％、微孔容积0.25ml/g、比表面积180m2/g)5份，利用氢加压至5MPa，一边搅拌一边升温至温度200℃后，反应8小时，得到了含有DCP/TCD/MTF开环共聚物氢化物的反应溶液。通过过滤除去氢化催化剂，然后，使用圆筒型浓缩干燥器(日立制作所公司制造)，于温度270℃、压力1kPa以下，从溶液中除去作为溶剂的环己烷及其它挥发成分，然后将氢化物在熔融状态下从挤出机挤出成线料状，冷却后进行粒料化，得到了粒料。该经粒料化后的开环共聚物氢化物(降冰片烯类聚合物A)的Mw为34,000，聚合物中的碳-碳键的氢化率为99.8％，Tg为136℃，比重为1.01g/cm3。
[制造例2]
在装入有环己烷258升的反应容器中，于常温、氮气流下加入双环[2.2.1]庚-2-烯(以下称作“NB”)(120kg)，搅拌5分钟。然后，添加三异丁基铝并使其在体系内的浓度为1.0ml/升。然后，一边搅拌一边于常压流通乙烯，使体系内成为乙烯气体氛围。将高压釜的内温保持于70℃，用乙烯加压使得内压以表压计为6kg/cm2。搅拌10分钟后，通过向体系内添加预先准备的包含异丙叉(环戊二烯基)(茚基)二氯化锆及甲基铝氧烷的甲苯溶液0.4升，引发了乙烯与NB的共聚反应。此时的催化剂浓度是：相对于整个体系，异丙叉(环戊二烯基)(茚基)二氯化锆物为0.018mmol/升，甲基铝氧烷为8.0mmol/升。
聚合中，通过向体系内连续地供给乙烯，将温度保持在70℃、将内压保持在表压6kg/cm2。60分钟后，通过添加异丙醇，终止了聚合反应。降压后，取出聚合物溶液，然后，在剧烈搅拌下使其与相对于水1m3添加浓盐酸5升而成的水溶液以1:1的比例接触，将催化剂残渣转移至水相。将该接触混合液静置后，分离除去水相，然后再水洗2次，纯化分离了聚合液相。
然后，使纯化分离的聚合液与3倍量的丙酮在剧烈搅拌下接触，使共聚物析出，然后，通过过滤收集固体部(共聚物)，并用丙酮进行充分洗涤。然后，为了提取出聚合物中存在的未反应单体，将该固体部以40kg/m3的方式投入丙酮中，然后以60℃、2小时的条件进行提取操作。提取处理后，通过过滤收集固体部，在氮气流通下，以130℃、350mmHg干燥12小时，得到了乙烯-NB共聚物(降冰片烯类聚合物B)。
[制造例3]
包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物(C)的制造方法
将2升的可分离式烧瓶的聚合容器内用氮气置换，然后使用注射器加入正己烷456.4ml以及氯丁烷656.3ml(均利用分子筛进行了干燥)，将聚合容器浸于-70℃的干冰/甲醇浴中进行冷却。在装有异丁烯单体235ml(2910mmol)的带三通旋塞的耐压玻璃制液化收集管上连接特氟龙(注册商标)制送液管，利用氮气压向聚合容器内送液异丁烯单体。加入双(1-氯-1-甲基乙基)苯0.733g(3.2mmol)以及α-甲基吡啶1.30g(14mmol)。然后再加入四氯化钛8.67ml(79.1mmol)以引发聚合。聚合开始起的3小时内于相同温度进行搅拌，然后向聚合容器内添加预先冷却至-70℃的苯乙烯单体149g(1433mmol)、正己烷14.1ml及氯丁烷20.4ml的混合溶液。进一步，在2.5小时后加入大量的水，以终止反应。
将反应溶液进行2次水洗，蒸发溶剂，通过将所得聚合物于60℃进行24小时真空干燥，得到了Mw为160000的嵌段共聚物(C)。
[制造例4]
包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物(D)的制造方法
将2升的可分离式烧瓶的聚合容器内用氮气置换，然后使用注射器加入正己烷(利用分子筛进行了干燥的正己烷)456.1ml以及氯丁烷(利用分子筛进行了干燥的氯丁烷)656.5ml，将聚合容器浸于-70℃的干冰/甲醇浴中进行冷却之后，在装有异丁烯单体196ml(2425mmol)的带三通旋塞的耐压玻璃制液化收集管上连接聚四氟乙烯制送液管，利用氮气压向聚合容器内送液异丁烯单体。加入双(1-氯-1-甲基乙基)苯0.647g(2.8mmol)及N,N-二甲基乙酰胺1.22g(14mmol)。然后再加入四氯化钛8.67ml(79.1mmol)以引发聚合。聚合开始起的1.5小时内于相同温度进行搅拌，然后向聚合容器内添加预先冷却至-70℃的苯乙烯单体124g(1194mmol)、正己烷23.9ml及氯丁烷34.3ml的混合溶液。添加该混合溶液后的45分钟后，加入约40ml的甲醇以终止反应。
从反应溶液蒸馏除去溶剂后，将析出的固态物溶解于甲苯，进行了2次水洗。再将甲苯溶液加入到大量甲醇中使聚合物沉淀，通过将所得聚合物于60℃真空干燥24小时，得到了Mw为100000的嵌段共聚物(D)。
[实施例1]
将制造例1中所得的降冰片烯类聚合物A 99份、作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物(E)(旭化成化学公司制造，TAFTEC(注册商标)H1043)1份、以及作为抗氧化剂的季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]0.5份用混合器进行混合，然后于75℃、0.1hPa下真空干燥6小时。使用料斗经过了氮气置换的双螺杆混炼机，以245℃的料筒温度进行混炼、挤出，得到了经过粒料化的树脂组合物1。对于该经过粒料化的树脂组合物1，进行了低分子量成分量的测定。
将该粒料溶解于环己烷，制作了1％溶液，制作了1μm的流延膜。使用该流延膜，进行了蛋白质吸附性试验。
此外，将该粒料在树脂温度280℃、模具温度75℃的条件下进行注塑成型，制作了厚度4.0mm×长度80mm×宽度10.0mm的试验片。使用成型后的试验片测定了耐冲击性。
[实施例2]
像实施例1那样得到了树脂组合物2，不同的是：变更为降冰片烯类聚合物A 95份、以及作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物(E)5份。
[实施例3]
像实施例1那样得到了树脂组合物3，不同的是：变更为降冰片烯类聚合物A 90份、以及作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物(E)10份。树脂组合物3的成型时的模具温度为60℃。
[实施例4]
像实施例1那样得到了树脂组合物4，不同的是：变更为降冰片烯类聚合物A 80份、以及作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物(E)20份。树脂组合物4的成型时的模具温度为50℃。
[实施例5]
像实施例1那样得到了树脂组合物5，不同的是：变更为降冰片烯类聚合物A 50份、以及作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物(E)50份。树脂组合物5的成型时的模具温度为50℃。
[实施例6]
像实施例1那样得到了树脂组合物6，不同的是：变更为制造例2中所得的降冰片烯类聚合物B 70份、以及作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物(E)30份。树脂组合物6的成型时的模具温度为50℃。
[比较例1]
像实施例1那样得到了树脂组合物15，不同的是：不含作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物(E)。
[比较例2]
像实施例1那样得到了树脂组合物16，不同的是：变更为降冰片烯类聚合物A 30份、以及作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物(EC)70份。树脂组合物16的成型时的模具温度为30℃。
[比较例3]
像实施例3那样得到了树脂组合物17，不同的是：未进行真空干燥以及料斗氮气置换，料筒温度为300℃。
[比较例4]
像实施例1那样得到了树脂组合物18，不同的是：未进行真空干燥以及料斗氮气置换。
[比较例5]
像实施例2那样得到了树脂组合物19，不同的是：未进行真空干燥以及料斗氮气置换。
实施例1～6、比较例1～5的结果示于表1。
[实施例7]
将制造例1中所得的降冰片烯类聚合物(A)99份、包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物(C)1份、以及作为抗氧化剂的季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]0.5份用混合器进行混合，然后于75℃、0.1hPa下真空干燥6小时。使用料斗经过了氮气置换的双螺杆混炼机，以245℃的料筒温度进行混炼、挤出，得到了经过粒料化的树脂组合物7。对于该经过粒料化的树脂组合物7，进行了低分子量成分量的测定。
将该粒料溶解于环己烷，制作了1％溶液，然后制作了1μm的流延膜。使用该流延膜，进行了蛋白质吸附性试验。
此外，将该粒料在树脂温度280℃、模具温度75℃的条件下进行注塑成型，制作了厚度4.0mm×长度80mm×宽度10.0mm的试验片。使用成型后的试验片测定了耐冲击性。
[实施例8]
像实施例7那样得到了树脂组合物8，不同的是：变更为降冰片烯类聚合物A 95份、以及包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物(C)5份。
[实施例9]
像实施例7那样得到了树脂组合物9，不同的是：变更为降冰片烯类聚合物A 90份、以及包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物(C)10份。树脂组合物9的成型时的模具温度为60℃。
[实施例10]
像实施例7那样得到了树脂组合物10，不同的是：变更为降冰片烯类聚合物A 80份、以及包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物(C)20份。树脂组合物10的成型时的模具温度为50℃。
[实施例11]
像实施例7那样得到了树脂组合物11，不同的是：变更为降冰片烯类聚合物A 50份、以及包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物(C)50份。树脂组合物11的成型时的模具温度为50℃。
[实施例12]
像实施例7那样得到了树脂组合物12，不同的是：变更为降冰片烯类聚合物A 90份、以及包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物(D)10份。树脂组合物12的成型时的模具温度为60℃。
[实施例13]
像实施例7那样得到了树脂组合物13，不同的是：变更为降冰片烯类聚合物A 50份、以及包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物(D)50份。树脂组合物13的成型时的模具温度为50℃。
[实施例14]
像实施例7那样得到了树脂组合物14，不同的是：变更为制造例2中所得的降冰片烯类聚合物(B)90份、以及包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物(C)10份。树脂组合物14的成型时的模具温度为50℃。
[比较例6]
像实施例9那样得到了树脂组合物20，不同的是：变更为降冰片烯类聚合物A 35份、以及包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物(C)65份。树脂组合物20的成型时的模具温度为30℃。
[比较例7]
像实施例9那样得到了树脂组合物21，不同的是：未进行真空干燥以及料斗氮气置换，料筒温度为300℃。
[比较例8]
像实施例7那样得到了树脂组合物22，不同的是：未进行真空干燥以及料斗氮气置换。
[比较例9]
像实施例8那样得到了树脂组合物23，不同的是：未进行真空干燥以及料斗氮气置换。
实施例7～14、比较例6～9的结果示于表2。
由该结果可知：
使用了本发明的树脂组合物的成型体的耐冲击性和蛋白质吸附性优异(实施例1～14)。
与此相对，仅使用降冰片烯类聚合物则耐冲击性不良(比较例1)。作为氢化苯乙烯类热塑性弹性体的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物的比例高的情况下，蛋白质吸附性不良(比较例2)。此外，未进行真空干燥等、因双螺杆混炼而发生分解，低分子量成分的比例增加的情况下，蛋白质吸附性不良(比较例3～5)。
此外，包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物的比例高的情况下，蛋白质吸附性不良(比较例6)。此外，未进行真空干燥等，因双螺杆混炼而发生分解、低分子量成分的比例增加的情况下，蛋白质吸附性不良(比较例7～9)
工业实用性
就使用了本发明的树脂组合物的医疗用药剂容器而言，在医疗用药剂包含蛋白质的情况下，能够取得显著抑制蛋白质对容器的吸附这样的卓越效果，因此本发明的树脂组合物在医疗用药剂容器用途方面是有用的。

Claims (8)

1.一种树脂组合物，其含有：
降冰片烯类聚合物50～99重量％、和
氢化苯乙烯类热塑性弹性体1～50重量％，
该树脂组合物中的重均分子量1000以下的低分子量成分含量为3重量％以下。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，降冰片烯类聚合物为降冰片烯类开环聚合物氢化物。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，氢化苯乙烯类热塑性弹性体为选自苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物、部分氢化苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、以及苯乙烯-(乙烯-乙烯/丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一种氢化苯乙烯类热塑性弹性体。
4.根据权利要求3所述的树脂组合物，其中，氢化苯乙烯类热塑性弹性体是苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
5.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，氢化苯乙烯类热塑性弹性体是包含芳香族乙烯基化合物类聚合物嵌段和异丁烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其是单独或组合使用下述中的任意方法而得到的、重均分子量1000以下的低分子量成分含量为3重量％以下的树脂组合物，
所述方法包括：
(I)蒸发除去降冰片烯类聚合物的低分子量成分；
(II)使用降冰片烯类聚合物的良溶剂和不良溶剂进行再沉淀；或
(III)在成型加工前对树脂组合物进行预干燥。
7.一种医疗用药剂容器，其使用了权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物。
8.根据权利要求7所述的医疗用药剂容器，其中，医疗用药剂包含蛋白质。
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