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CN104800092A - 带有微小粘性的、不含奥克立林的防晒剂 - Google Patents

带有微小粘性的、不含奥克立林的防晒剂 Download PDF

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CN104800092A
CN104800092A CN201510045438.6A CN201510045438A CN104800092A CN 104800092 A CN104800092 A CN 104800092A CN 201510045438 A CN201510045438 A CN 201510045438A CN 104800092 A CN104800092 A CN 104800092A
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aforementioned
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塔季扬娜·沙德
克斯廷·斯库布舍
希纳·布林克曼
安德烈亚斯·布勒克曼
大卫·施伦克尔
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Beiersdorf AG
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Abstract

一种带有微小粘性的、不含奥克立林的防晒剂，其含有以下紫外滤光剂组合：a)4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、b)2,4,6-三[苯胺基-(对-羰基-2'-乙基-1'-己氧基)]-1,3,5-三嗪(INCI：乙基己基三嗪酮)、c)2,4-双((4-(2-乙基-己氧基)2-羟基)-苯基)6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)、d)2-苯基苯并咪唑-5-磺酸盐。根据本发明的防晒剂去除现有技术的缺点并且带有高防晒指数且防沙，其中紫外滤光剂稳定地溶解并且抑制4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷的光化学分解。

Description

带有微小粘性的、不含奥克立林的防晒剂
技术领域
本发明涉及一种化妆品制剂，其含有由以下所组成的紫外滤光剂组合：4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、2,4,6-三[苯胺基-(对-羰基-2'-乙基-1'-己氧基)]-1,3,5-三嗪(INCI：乙基己基三嗪酮)、2,4-双((4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基)-苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)和2-苯基苯并咪唑-5-磺酸盐。
背景技术
脱离时尚的苍白肤色而变为“健康的、运动感的棕色皮肤”的趋势多年以来是有增无减的。为了实现这个目标，人们把他们的皮肤暴露在日光下，这是因为其在黑色素形成的意义上引起色素形成。然而，日光的紫外射线也对皮肤有着损害作用。除了急性损害(晒伤)之外，还发生长期损害，例如在以来自UVB范围(波长280-320nm)的光线的过度照射的情况下，患皮肤癌的风险增加。此外，UVB射线和UVA射线(波长320-400nm)的过度作用导致结缔组织的弹性和胶原纤维的弱化。这导致大量的光毒性和光过敏反应并且造成过早的皮肤老化。
因此，为了保护皮肤开发了一系列光保护滤光物质，它们可以使用在化妆品制剂中。这些UVA和UVB滤光剂在大多数发达国家中被汇编为譬如化妆品法规的附件7的许可列表的形式。
然而，可商业获得的防晒剂的多样性无法掩盖以下事实，即，这些现有技术的制剂具有一系列缺点。
尤其是，化妆品防晒剂由于其紫外滤光剂含量大多具有一定的粘性，其特别是在沙滩上使用的时候导致使沙粘附到涂了药膏的肌肤上。制剂含有的紫外滤光剂越多，这种问题就越严重。虽然在过去不乏对于防沙的防晒剂的开发的研究，然而特别是在带有高防晒指数的制剂的情况下，该问题迄今未能令人最终满意地得到解决。
因此，本发明的任务是，开发一种防沙的防晒剂。特别地，应当开一种带有高防晒指数(SPF 50以及更高)的防晒剂，其特别少地粘附沙。
此外，化妆品防晒制剂除了粘性/沙粘附之外还具有以下问题：许多紫外滤光剂在制剂中不能特别良好地溶解。特别是当开发带有高防晒指数和高紫外滤光剂含量的制剂时，三嗪衍生物和4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷的溶解性对于开发者是个问题。为了解决该问题，在过去使用液态的UVB滤光剂奥克立林作为紫外滤光剂和溶剂。
现有技术的另一缺点在于以下情况，即，在防晒剂中的一系列其他成分是光不稳定的和/或在热负载下分解或挥发的。UVA滤光剂和4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷的光不稳定性是特别的挑战。为了使4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷光稳定化，根据现有技术同样优选使用奥克立林。
现在，现有技术的缺点在于以下情况，即，使用奥克立林虽然为审批机关所允许，但是并非完全无争议的，并且在一些的消费者杂志中(例如)的评价中导致产品的评分被“减分”。这种负面评价的原因在于，一些科学家猜测，这种紫外滤光剂有可能是起激素性作用的。即使尽管在全球这种紫外滤光剂在防晒剂中的数十年的使用并没有已知对人的负面效应的情况下，消费者仍然存在以下期望：避免带有这类成分的制剂。
发明内容
因此，本发明的任务在于，去除现有技术的缺点并且开发一种带有高防晒指数的防沙的防晒剂，其中，紫外滤光剂稳定地溶解并且抑制4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷的光化学分解。理想地，该任务应当以不使用奥克立林作为溶剂和稳定剂的方式加以解决。
令人惊讶地，该任务通过一种含有下列紫外滤光剂组合的化妆品防晒剂解决：
a)4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、
b)2,4,6-三[苯胺基-(对-羰基-2'-乙基-1'-己氧基)]-1,3,5-三嗪(INCI：乙基己基三嗪酮)、
c)2,4-双((4-(2-乙基-己氧基)2-羟基)-苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)、
d)2-苯基苯并咪唑-5-磺酸盐。
在此，根据本发明优选：该制剂不含有3-(4-甲基亚苄基)-樟脑、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI：氧苯酮)、2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(INCI：奥克立林)，也就是说，没有这些成分。
根据本发明有利的是，根据本发明的制剂不含有二氧化钛和氧化锌。
根据本发明的制剂以小得惊人的总量适合用作紫外滤光剂。
出了所要求的紫外滤光剂组合之外，根据本发明的制剂还可以含有其他的紫外滤光剂。他们可以根据本发明有利地选自以下化合物所组成的组：
亚苯基-1,4-双-(2-苯并咪唑基)-3,3'-5,5'-四磺酸盐；1,4-二(2-氧代-10-磺基-3-冰片烯甲基)-苯和它的盐；4-(2-氧代-3-冰片烯甲基)苯磺酸盐；2-甲基-5-(2-氧代-3-冰片烯甲基)磺酸盐；2,2'-亚甲基-双-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基]丙基]-苯酚；3-亚苄基樟脑；对苯二亚甲基二樟脑磺酸；4-(二甲氨基)苯甲酸(2-乙基己)酯；4-(二甲氨基)苯甲酸戊酯；4-甲氧基亚苄基丙二酸二(2-乙基己)酯；4-甲氧基肉桂酸异戊酯；2-(4'-二乙氨基-2'-羟基苯甲酰)苯甲酸己酯；水杨酸乙基己酯；水杨酸高薄荷醇酯；2-羟基苯甲酸-2-乙基己酯；二甲硅氧烷醇二乙基苯亚甲基丙二酸酯(Dimethicodiethylbenzalmalonat)；3-(4-(2,2-双乙氧羰基乙烯基)-苯氧基)丙烯基)-甲氧基硅氧烷/二甲基硅氧烷的共聚物；二辛基丁酰胺三嗪酮(INCI：二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)；2,4,6-三联苯-4-基-1,3,5-三嗪。
根据本发明有利的是，根据本发明的制剂以乳剂或分散剂的形式存在，优选以乳剂的形式存在，并且特别优选以O/W乳剂的形式的存在。
如果根据本发明的制剂以O/W乳剂的形式存在，那么根据本发明有利地，其特征在于，所述制剂含有一种或多种O/W乳化剂，其选自以下化合物组成的组：硬脂酸甘油酯，硬脂酸甘油酯(自乳化)，硬脂酸，硬脂酸盐，聚甘油基-3-甲基葡萄糖二硬脂酸酯，鲸蜡硬脂醇硫酸酯钠，十六烷基磷酸酯钾，聚甘油-10硬脂酸酯，硬脂基谷氨酸钠。
根据本发明有利地，这些根据本发明的O/W的乳化剂可以在其中含有相对于制剂的总重量0.001至10重量％的浓度，并且优选含有0.1至7重量％的浓度。
根据本发明有利的是，该制剂含有硬脂基谷氨酸钠作为乳化剂。
根据本发明进一步有利的是，该制剂含有鲸蜡醇、硬脂醇和/或硬脂酸甘油酯。
根据本发明有利的是，根据本发明的制剂没有聚乙二醇、聚乙二醇醚和聚乙二醇酯(所谓的PEG衍生物)。
根据本发明的制剂可以有利地含有保湿剂。保湿剂(润肤剂)表示其给予化妆品制剂下述性能的物质或混合物质：在涂抹或分布到皮肤表面之后减少角质层的水分散失(也被称为经皮水分流失(TEWL))，并且/或者有利地影响角质层的水化作用。
在本发明的意义上有利的保湿剂(润肤剂)例如为甘油、乳酸和/或乳酸盐，特别是乳酸钠、丁二醇、丙二醇、生物糖胶-1、野生大豆、乙基己氧基甘油、吡咯烷酮羧酸和尿素。此外特别有利的是，使用聚合物润肤剂，其选自以下的组：水溶性和/或者可在水中溶胀和/或者可借助水凝胶化的多糖。特别有利的例如为透明质酸、壳聚糖和/或者一种富含岩藻糖的多糖，该多糖的《化学文摘》(Chemical Abstracts)登录号为178463-23-5，例如可从SOLABIA S.A.公司购得名称为1000的产品。润肤剂还可以有利地用作抗皱活性成分，其用于保护皮肤病变，譬如出现皮肤老化。
尽管并非绝对必要，但是含有填充剂时，这些根据本发明的化妆制剂可以更有利，这些填充物例如可以进一步改进配方的感觉性能和化妆性能，并且例如引起或增强天鹅绒般或丝绸般的皮肤感受。在本发明的意义上，优选的填充剂为淀粉或淀粉衍生物(例如木薯淀粉、二淀粉磷酸酯、淀粉辛烯基琥珀酸铝或淀粉辛烯基琥珀酸钠以及类似物)，既不具有重要的UV滤光物质效果、也不具有着色效果的颜料(例如氮化硼等)和/或(CAS号码7631-86-9)和/或滑石和/或聚乙烯、尼龙、二甲基甲硅烷基化硅石。
根据本发明有利的是，根据本发明的制剂含有二甲基甲硅烷基化硅石。
根据本发明，本发明的有利实施方式的特征在于，所述制剂含有一种或多种油，其选自以下化合物所组成的组：
丁二醇二辛酸酯/二癸酸酯，苯甲酸苯乙酯，C12-15烷基苯甲酸酯，己二酸二丁酯，癸二酸二异丙酯，碳酸二辛酯，二-C12-13烷醇酒石酸酯，水杨酸丁基辛酯，亚丁香基丙二酸二乙基己酯，氢化蓖麻油聚酸二异丙酯，三庚酸甘油脂，C12-13烷基乳酸酯，C16-17烷基苯甲酸酯，辛酸丙基庚酯，辛酸/癸酸甘油三酯，2,6-萘二甲酸二乙基己酯，辛基十二烷醇，辛酸/癸酸甘油三酯，椰油酸乙基己酯。
在此，根据本发明特别有利的是，该制剂含有己二酸二丁酯、碳酸二辛酯和/或C12-15烷基苯甲酸酯。
根据本发明的制剂的水相可以有利地含有通常的化妆助剂，例如醇类，特别是这些低碳数的醇类，优选乙醇和/或异丙醇，或者低碳数的多元醇类以及它们的醚，优选丙二醇，甘油，电解质，自动晒黑剂以及特别是一种或多种增稠剂，所述一种或多种增稠剂优选可以选自以下组：二氧化硅，铝硅酸盐，多糖及其衍生物，例如透明质酸、黄原胶、羟丙基甲基纤维素，特别有利地选自聚丙烯酸酯的组，优选选自980、981、1382、2984、5984类型所谓的卡波普(Carbopole)(分别单独地或组合地)。此外，根据本发明有利的增稠剂为下列这些带有INCI名称的丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(例如NOVEON公司的Pemulen TR 1、Pemulen TR 2、Carbopol 1328)以及Aristoflex AVC(INCI：丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物)
在这种情况下，根据本发明优选的是，该制剂含有黄原胶、交联的丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯聚合物和/或乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物。
根据本发明特别优选的是，甘油的含量为：相关于制剂的总重量至少5重量％。
根据本发明，本发明的有利实施方式的特征在于，该制剂含有一种或多种化合物，所述化合物选自α-硫辛酸、叶酸、八氢番茄红素、D-生物素、辅酶Q10、α-葡糖基芸香苷、肉毒碱、肌肽、天然和/或合成的异黄酮素、类黄酮、肌氨酸、肌氨酸酐、牛磺酸、β-丙氨酸、生育酚乙酸酯、二羟基丙酮、8-十六碳烯-1,16-二羧酸、甘油葡萄糖、(2-羟乙基)脲、维生素E和/或其衍生物、透明质酸和/或其盐、和/或甘草查尔酮Α。
根据本发明的有利的是，根据本发明的制剂含有一种或多种烷二醇，其选自下列化合物的组：1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、2-甲基-1,3-丙二醇。
根据本发明的有利的是，根据本发明的制剂含有乙醇、苯氧乙醇和/或乙基己基甘油。
根据本发明，本发明的有利实施方式的特征在于，该制剂不含对羟基苯甲酸酯、甲基异噻唑啉酮、氯甲基异噻唑啉酮和DMDM乙内酰脲。
在本发明的意义上还有利的是，根据本发明的制剂含有一种或多种香料，其选自以下化合物所组成的组：柠檬烯，柠檬醛，芳樟醇，α-异甲基紫罗兰酮，香叶醇，香茅醇，2-异丁基-4-羟基-4-甲基四氢吡喃，2-叔戊基环己乙酸酯，3-甲基-5-苯基-1-戊醇，7-乙酰-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘，己二酸二酯，α-戊基肉桂醛，α-甲基紫罗兰酮，戊基C丁基苯基甲基丙醛肉桂醛，水杨酸戊酯，戊基肉桂醇，茴香醇，安息香，苯甲醇，苯甲酸苄酯，肉桂酸苄酯，水杨酸苄酯，佛手柑油，苦橙油，丁基苯甲基丙醛，豆蔻油，雪松醇，肉桂醛，肉桂醇，香茅丁烯酸甲酯，柠檬油，香豆素，丁二酸二乙酯，乙基芳樟醇，丁子香酚，树苔(Evernia Furfuracea)提取物，橡苔(Evernia prunastri)提取物，法尼醇，愈疮木油，己基肉桂醛，水杨酸己酯，羟基香茅醛，薰衣草油，柠檬油，乙酸芳樟酯，柑橘油，PCA薄荷酯，甲基庚烯酮，肉豆蔻油，迷迭香油，甜橙油，松油醇，香豆油，柠檬酸三乙酯和/或香草醛。
根据本发明，根据本发明的制剂有利地含有成膜剂。在本发明的意义上，该成膜剂为不同组成的物质，它们通过以下性能表征：如果将成膜剂溶解在水中或其他合适的溶剂中，并且然后把溶剂涂抹到皮肤上，则在溶剂蒸发之后形成膜，其主要用于使滤光剂被固定在皮肤上，并且因此提升产品的耐水性。
特别有利的是，该成膜剂选自：基于聚乙烯吡咯烷酮(PVP)
的聚合物。特别有利的是聚乙烯吡咯烷酮的共聚物，例如PVP十六碳烯共聚物和PVP二十碳烯共聚物，它们能由GAF Chemical公司以商品名Antaron V216和Antaron V220购得。
同样有利的是其他聚合物成膜剂，譬如聚苯乙烯磺酸钠，其能由National Starch and Chemical公司以商品名Flexan 130购得，和/或聚异丁烯，其能由Rewo公司以商品名Rewopal PIB1000购得。其他合适的聚合物例如为聚丙烯酰胺(Seppigel305)、聚乙烯醇、PVP、PVP/VA共聚物、聚乙二醇、丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物(Dermacryl 79)。同样有利的是使用氢化蓖麻油二聚亚油酸酯(CAS 646054-62-8，INCI：Hydrogenated Castor Oil Dimer Dilinoleate)，其能够由Kokyu AlcoholKogyo公司以商品名Risocast DA-H购得，以及使用PPG-3苄基醚肉豆蔻酸酯(化学文摘编号403517-45-3)，其可以由Croda Chemicals公司以商品名Crodamol STS购得。
根据本发明，根据本发明的制剂的用途是针对皮肤老化进行防护(特别是用于针对紫外线导致的皮肤老化进行防护)以及作为防晒剂。
根据本发明，根据本发明的紫外滤光剂组合的用途是减少化妆品制剂(特别是防晒剂)中的沙粘附性。在此，根据本发明，特别是2-苯基苯并咪唑-5-磺酸盐的用途以及2,4,6-三[苯胺基-(对-羰基-2'-乙基-1'-己氧基)]-1,3,5-三嗪(INCI：乙基己基三嗪酮)的用途是减少化妆品制剂(特别是防晒剂)中的沙粘附性。
附图说明
图1示出滑落器件的结构。
具体实施方式
对照试验/示例配方
制备了以下配方并借助下述方法确定了沙粘附性。在此，配方1为根据本发明的实施方式：
离体沙粘附性
将50mg测试乳液涂抹到PMMA板(5×5cm)上，并且均匀地以指头分配到板上。随后在室温下干燥已涂抹的示例配方15分钟。然后通过分析天平求得已干燥的板的重量。随后过量地给板浇上微细海沙(1.07711.1000纯海沙，Merck KGaA公司)。通过使板一次性地在为此而设置的滑落装置(见下文)上滑落，以能再现的、均匀的力去除粘附着的沙。
之后通过称重求得在板上的残留的、粘附的沙。可以通过下式求得沙粘附性：
Δ(粘附性)[mg]＝m(带有沙的板)[mg]-m(涂了药膏的板)[mg]
滑落装置是构造为三角形形状的结构，其中，滑落的宽度为5cm。滑落装置的详细构造从附图清晰可见。
试验将每个配方重复10次并且形成相应的平均值。
结论：根据本发明的紫外滤光剂组合(配方1)与不含有2-苯基苯并咪唑-5-磺酸盐或乙基己基三嗪酮的制剂对比，表现出了明显更小的沙粘附性。

Claims (14)

1.一种化妆品防晒制剂，其含有以下紫外滤光剂组合：
a)4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷、
b)2,4,6-三[苯胺基-(对-羰基-2'-乙基-1'-己氧基)]-1,3,5-三嗪(INCI：乙基己基三嗪酮)、
c)2,4-双((4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基)-苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪)、
d)2-苯基苯并咪唑-5-磺酸盐。
2.根据权利要求1所述的化妆品防晒制剂，其特征在于，所述制剂不含有3-(4-甲基亚苄基)-樟脑、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(INCI：氧苯酮)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯(INCI：奥克立林)。
3.根据前述权利要求中任意一项所述的化妆品制剂，其特征在于，所述制剂不含有二氧化钛和氧化锌。
4.根据前述权利要求中任意一项所述的化妆品制剂，其特征在于，所述制剂以O/W乳剂的形式存在。
5.根据前述权利要求中任意一项所述的化妆品制剂，其特征在于，所述制剂含有硬脂基谷氨酸钠作为乳化剂。
6.根据前述权利要求中任意一项所述的化妆品制剂，其特征在于，所述制剂含有二甲基甲硅烷基化硅石。
7.根据前述权利要求中任意一项所述的化妆品制剂，其特征在于，所述制剂含有己二酸二丁酯、碳酸二辛酯和/或C12-C15烷基苯甲酸酯。
8.根据前述权利要求中任意一项所述的化妆品制剂，其特征在于，所述制剂含有一种或多种化合物，所述化合物选自α-硫辛酸、叶酸、八氢番茄红素、D-生物素、辅酶Q10、α-葡糖基芸香苷、肉毒碱、肌肽、天然和/或合成的异黄酮素、类黄酮、肌氨酸、肌氨酸酐、牛磺酸、β-丙氨酸、生育酚乙酸酯、二羟基丙酮、8-十六碳烯-1,16-二羧酸、甘油葡萄糖、(2-羟乙基)脲、维生素E和/或其衍生物、透明质酸和/或其盐、和/或甘草查尔酮Α。
9.根据前述权利要求中任意一项所述的化妆品制剂，其特征在于，所述制剂含有一种或多种烷二醇，其选自下列化合物的组：1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、2-甲基-1,3-丙二醇。
10.根据前述权利要求中任意一项所述的化妆品制剂，其特征在于，所述制剂含有乙醇、苯氧乙醇和/或乙基己基甘油。
11.根据前述权利要求中任意一项所述的化妆品制剂，其特征在于，所述制剂含有黄原胶、交联的丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯聚合物和/或乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物。
12.根据前述权利要求中任意一项所述的化妆品制剂，其特征在于，所述制剂含有鲸蜡醇、硬脂醇和/或硬脂酸甘油酯。
13.根据前述权利要求中任意一项所述的化妆品制剂，其特征在于，所述制剂没有对羟基苯甲酸酯、甲基异噻唑啉酮、氯甲基异噻唑啉酮和DMDM乙内酰脲。
14.根据前述权利要求中任意一项所述的化妆品制剂，其特征在于，所述制剂含有一种或多种香料，其选自以下化合物所组成的组：柠檬烯，柠檬醛，芳樟醇，α-异甲基紫罗兰酮，香叶醇，香茅醇，2-异丁基-4-羟基-4-甲基四氢吡喃，2-叔戊基环己乙酸酯，3-甲基-5-苯基-1-戊醇，7-乙酰-1,1,3,4,4,6-六甲基四氢化萘，己二酸二酯，α-戊基肉桂醛，α-甲基紫罗兰酮，戊基C丁基苯基甲基丙醛肉桂醛，水杨酸戊酯，戊基肉桂醇，茴香醇，安息香，苯甲醇，苯甲酸苄酯，肉桂酸苄酯，水杨酸苄酯，佛手柑油，苦橙油，丁基苯甲基丙醛，豆蔻油，雪松醇，肉桂醛，肉桂醇，香茅丁烯酸甲酯，柠檬油，香豆素，丁二酸二乙酯，乙基芳樟醇，丁子香酚，树苔提取物，橡苔提取物，法尼醇，愈疮木油，己基肉桂醛，水杨酸己酯，羟基香茅醛，薰衣草油，柠檬油，乙酸芳樟酯，柑橘油，PCA薄荷酯，甲基庚烯酮，肉豆蔻油，迷迭香油，甜橙油，松油醇，香豆油，柠檬酸三乙酯和/或香草醛。
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