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CN104470974A - 两部分可固化液体硅橡胶组合物 - Google Patents

两部分可固化液体硅橡胶组合物 Download PDF

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CN104470974A
CN104470974A CN201380038328.6A CN201380038328A CN104470974A CN 104470974 A CN104470974 A CN 104470974A CN 201380038328 A CN201380038328 A CN 201380038328A CN 104470974 A CN104470974 A CN 104470974A
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silicone rubber
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silicon
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bonded hydrogen
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CN201380038328.6A
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田崎智子
辻裕一
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Dow Corning Toray Co Ltd
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Abstract

本发明涉及一种由第一液体组合物和第二液体组合物构成的两部分可固化液体硅橡胶组合物,所述第一液体组合物和第二液体组合物分开储存并在混合时产生形成硅橡胶的组合物,所述硅橡胶形成组合物包含:(A)在分子中平均具有至少2个烯基基团的二有机聚硅氧烷;(B)由在分子中仅在分子侧链平均具有不超过2个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷(B-1)和仅在两个分子末端具有2个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷(B-2)构成的含硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷;(C)碳酸钙粉末;以及(D)铂基催化剂。即便在改变第一组合物和第二组合物的混合比时,所述两部分可固化液体硅橡胶组合物仍然提供具有特性波动受抑制的固化产品。

Description

两部分可固化液体硅橡胶组合物
技术领域
本发明涉及一种由第一组合物和第二组合物构成的两部分可固化液体硅橡胶组合物,所述第一组合物和第二组合物分开储存并在混合时产生形成硅橡胶的组合物。
本发明要求在2012年7月30日提交的日本专利申请No.2012-168106
的优先权,该专利申请的内容以引用方式并入本文。
背景技术
在包含碳酸钙粉末并可通过硅氢加成反应而固化的硅橡胶组合物中,碳酸钙粉末包含作为杂质的碱性组分,并因此涉及一些问题,诸如在储存期间因与具有硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷(作为固化剂包含在组合物中)的反应而生成氢气。因此,例如,已提出了包含以下部分的硅橡胶组合物:在分子中具有至少2个烯基基团的二有机聚硅氧烷、用二有机聚硅氧烷进行了实质性表面处理的碳酸钙粉末、在分子中具有至少2个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷以及铂族金属型催化剂(参见日本未经审查的专利申请公布No.2002-38016)。
在此类情况下,作为两种组分储存加成反应可固化硅橡胶组合物是常用的手段,并且还已提出了作为两种组分储存含碳酸钙的加成反应可固化硅橡胶组合物。此外,日本未经审查的专利申请公布No.2002-38016提出了由第一液体和第二液体构成的两部分组合物,所述第一液体包含含烯基基团的二有机聚硅氧烷和用二有机聚硅氧烷进行了表面处理的碳酸钙,而第二液体包含有机氢聚硅氧烷、铂金属型催化剂和赋粘剂。
日本未经审查的专利申请公布No.2006-117823、2006-335872和2010-163478指出,通过不在包含在分子中平均具有2个或更多个硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷的液体中共混碳酸钙,包含固化剂的组合物几乎不发生粘度变化,甚至在将两种液体长时间储存时,这些液体可以按1:1的体积比借助静止混合器诸如静态混合器而均匀混合,并且可能的是提供能够实现最初设计的硅橡胶物理特性和对硅橡胶的粘合特性的双液体硅橡胶组合物。
然而,在这些专利文献中的任意者中并无有关如下方面的描述:在当通过混合分开储存的第一组合物和第二组合物而形成硅橡胶形成组合物时体积比在混合时变化的情况下,物理性质和/或粘附力的改变。
本发明的目的在于提供一种由分开储存的第一组合物和第二组合物构成的两部分可固化液体硅橡胶组合物,其中在混合时,即便在第一组合物与第二组合物的混合比变化的情况下,所述两部分可固化液体硅橡胶组合物的固化产物的物理性质和对硅橡胶的粘附力也不变差。
发明内容
本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物由第一液体组合物和第二液体组合物构成,所述第一液体组合物和第二液体组合物分开储存并在混合时产生形成硅橡胶的组合物,所述硅橡胶形成组合物包含:
(A)100质量份的在分子中平均具有至少2个烯基基团的二有机聚硅氧烷;
(B)由下述(B-1)和(B-2)构成的含硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷,其量使得组分(B)中硅键合的氢原子相对于组分(A)中烯基基团的摩尔比为0.01至20;
(B-1)在分子中仅在分子侧链平均具有不超过2个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷,其量使得组分(B-1)中硅键合的氢原子相对于组分(B)中硅键合的氢原子的摩尔比为0.05至1.00,
(B-2)仅在两个分子末端具有2个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷,其量使得组分(B-2)中硅键合的氢原子相对于组分(B)中硅键合的氢原子的摩尔比为0.00至0.95,
(C)1至200质量份的碳酸钙粉末;以及
(D)铂基催化剂,其量为固化本发明的组合物所必需,所述第一液体组合物包含组分(A)、(C)和(D)但不含(B-1)和
(B-2),而所述第二液体组合物包含组分(A)、(B-1)、(B-2)和(C)但不含(D)。
组分(C)优选地为轻质碳酸钙粉末或沉淀碳酸钙粉末。
此外,第一组合物和/或第二组合物优选地以每100质量份的组分(A)0.1至100质量份的量包含(E)无定形二氧化硅粉末。
上述两部分可固化液体硅橡胶组合物可用作经硅橡胶涂布的织物用粘合剂或密封剂。
本发明的效果
使用本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物,在混合分开储存的第一组合物和第二组合物时,即便在第一组合物与第二组合物的混合比变化的情况下,所述两部分可固化液体硅橡胶组合物的固化产物的优异物理性质和对硅橡胶的粘附力也仍然保持。
具体实施方式
下文将详细描述本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物。
组分(A)是本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物的主要组分,并为在分子中平均具有至少2个烯基基团的二有机聚硅氧烷。组分(A)中的烯基基团的例子包括乙烯基基团、烯丙基基团、丁烯基基团、戊烯基基团、己烯基基团和庚烯基基团。其中乙烯基基团是优选的。此外,除了烯基基团之外的在组分(A)中的硅键合的有机基团的例子包括甲基基团、乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、己基基团和类似的烷基基团;苯基基团、甲苯基基团、二甲苯基基团和类似的芳基基团;以及3-氯丙基基团、3,3,3-三氟丙基基团和类似的卤代烷基基团。其中甲基基团和苯基基团是优选的。组分(A)的分子结构基本上为直链的,但分子链的一部分可为部分支化的,前提是不抑制本发明的目的。组分(A)在25℃下的粘度不受限制,但优选地在100至1,000,000mPa.s的范围内,更优选地在100至500,000mPa.s的范围内。
上述组分(A)的二有机聚硅氧烷的例子包括在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷、在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基乙烯基硅氧烷的共聚物;在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基乙烯基硅氧烷的共聚物;二有机聚硅氧烷,其中其甲基基团的一部分或全部由乙基基团、丙基基团或类似的烷基基团、苯基基团、甲苯基基团或类似的芳基基团、3,3,3-三氟丙基基团或类似的卤代烷基基团取代;二有机聚硅氧烷,其中其乙烯基基团的一部分或全部由烯丙基基团、丙烯基基团或类似的烯基基团取代;以及上述二有机聚硅氧烷中的两种或更多种的混合物。
组分(B)是在存在随后描述的组分(E)的情况下与组分(A)发生交联反应的固化剂,以便交联本发明的硅橡胶形成组合物,并由(B-1)在分子中仅在分子侧链平均具有不超过2个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷,或组分(B-1)和(B-2)仅在两个分子末端具有2个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷构成。通过使用此类组分(B),有可能赋予本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物诸如以下特性:所得的固化产物在物理性质或对硅橡胶的粘合性质方面几乎不发生变化,即便在混合单独储存的第一和第二组合物时混合比发生变化的情况下。
组分(B)的含量使得组分(B)中硅键合的氢原子与组分(A)中烯基基团的摩尔比为0.01至20、优选0.1至5、更优选0.5至3。
组分(B-1)是在分子中仅在分子侧链平均具有不超过2个硅键合的氢原子,优选地在分子中仅在分子侧链平均具有少于2个硅键合的氢原子,更优选地在分子中仅在分子侧链平均具有不少于1个而少于2个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷。如果在组分(B-1)中的分子侧链中硅键合的氢原子的平均数超过2,则存在以下方面的担心:当如下所述混合单独储存的第一组合物和第二组合物时,若混合比发生波动,则将在固化产物的物理性质和对硅橡胶的粘合性质方面发生波动。
组分(B-1)的分子结构无特别限制,但可例如为具有直链、支链、环状或三维网状结构的树脂产品。组分(B-1)中的硅键合的有机基团的例子包括甲基基团、乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、己基基团和类似的烷基基团;苯基基团、甲苯基基团、二甲苯基基团和类似的芳基基团;苄基基团、苯乙基基团和类似的芳烷基基团;以及3-氯丙基基团、3,3,3-三氟丙基基团和类似的卤代烷基基团。其中甲基基团是优选的。组分(B-1)在25℃下的动态粘度无特别限制,但优选地在1至1,000,000mm2/s的范围内。
组分(B-1)的有机聚硅氧烷的例子包括在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物,在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的甲基硅氧烷、二苯基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物,以及它们的混合物。
组分(B-1)的含量使得组分(B-1)中硅键合的氢原子与组分(B)中硅键合的氢原子的摩尔比在0.05至1.00的范围内,优选地在0.07至0.90的范围内,更优选地在0.10至0.70的范围内。这是因为如果组分(B-1)的含量落在上述范围内,则所得的两部分可固化液体硅橡胶组合物表现出足够的可固化性,而通过固化该两部分可固化液体硅橡胶组合物所得的硅橡胶表现出优异的机械特性。
组分(B-2)的有机聚硅氧烷仅在两个分子末端具有2个硅键合的氢原子。组分(B-2)的分子结构无特别限制,但可例如为具有直链、支链、环状或三维网状结构的树脂产品。组分(B-2)中的硅键合的有机基团的例子包括甲基基团、乙基基团、丙基基团、丁基基团、戊基基团、己基基团和类似的烷基基团;苯基基团、甲苯基基团、二甲苯基基团和类似的芳基基团;苄基基团、苯乙基基团和类似的芳烷基基团;以及3-氯丙基基团、3,3,3-三氟丙基基团和类似的卤代烷基基团。其中甲基基团是优选的。组分(B-2)在25℃下的动态粘度无特别限制,但优选地在1至1,000,000mm2/s的范围内。
组分(B-2)的有机聚硅氧烷的例子包括在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷,在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基苯基硅氧烷的共聚物,以及这些有机聚硅氧烷中两种或更多种的混合物。
组分(B-2)的含量使得组分(B-2)中硅键合的氢原子与组分(B)中硅键合的氢原子的摩尔比在0至0.95的范围内,优选地在0.10至0.93的范围内,更优选地在0.30至0.90的范围内。这是因为如果组分(B-2)的含量落在上述范围内,则所得的两部分可固化液体硅橡胶组合物表现出足够的可固化性,而通过固化该两部分可固化液体硅橡胶组合物所得的硅橡胶表现出优异的机械特性。
组分(B-1)和/或(B-2)仅在分开储存的第二液体组合物中配混,并优选地不同时与下述组分(D)配混和储存。
组分(C)为增强本发明组合物对硅橡胶的粘附力的碳酸钙粉末。组分(C)的BET比表面积不受特别限制,但优选地为5至50m2/g,更优选地为10至50m2/g。组分(C)的碳酸钙粉末的例子包括重质或干磨碳酸钙粉末、轻质或沉淀碳酸钙粉末,以及由脂肪酸、树脂酸或类似有机酸表面处理的这些碳酸钙粉末。其中,轻质或沉淀碳酸钙粉末是优选的,特别是由脂肪酸、树脂酸或类似有机酸表面处理的那些。
组分(C)的含量在每100质量份组分(A)1至200质量份的范围内,优选地5至200质量份的范围内,更优选地10至100质量份的范围内。这是因为如果组分(C)的含量低于上述范围的下限,则本发明的组合物对硅橡胶的粘附力往往会降低,而在另一方面,如果高于上述范围的上限,则难以制备均匀的硅橡胶组合物。
组分(D)为加速本发明的组合物的固化的铂基催化剂。组分(D)的铂基催化剂的例子包括细铂粉、铂黑、氯铂酸、四氯化铂、氯铂酸的醇溶液、铂-烯烃络合物、铂-烯基硅氧烷络合物、铂-羰基络合物以及在其中分散铂基催化剂的粉末状甲基丙烯酸甲酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、硅树脂或类似的热塑性有机树脂。
组分(D)的含量不受特别限制,前提是其足以固化本发明的组合物,但其量优选地使得组分(D)中的铂金属在每1,000,000质量份组分(A)0.01至500质量份的范围内,更优选地在0.1至100质量份的范围内。
组分(D)仅在分开储存的第一液体组合物中配混,并优选地不同时与上述组分(B)配混和储存。
第一液体组合物和/或第二液体组合物还可包含(E)二氧化硅粉末以用于提高通过固化组合物而获得的硅橡胶的机械强度。组分(E)的例子包括热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、经烘焙的二氧化硅(baked silica)、粉碎的石英,以及由有机烷氧基硅烷、有机卤代硅烷、有机硅氮烷或类似的有机硅化合物表面处理的前述二氧化硅粉末。为了充分改进所获得的粘合剂固化产品的机械强度,优选使用BET比表面积不小于50m2/g的二氧化硅粉末作为组分(E)。
组分(E)的含量可根据需要确定,但为了改进所获得的硅橡胶的机械强度,相对于每100质量份的通过混合第一液体组合物和第二液体组合物而获得的硅橡胶形成组合物中的组分(A),组分(E)的含量优选地在1至100质量份的范围内,更优选地在1至50质量份的范围内。
另外,第一液体组合物和/或第二液体组合物还可包含如下作为任选的组分:热解法氧化钛、硅藻土、氧化铝、硅铝酸盐、银、镍或类似的无机填料;或由上述有机硅化合物表面处理的前述无机填料。
另外,第一液体组合物和/或第二液体组合物可包含的提高其粘附力性质的赋粘剂的例子包括甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、双(三甲氧基甲硅烷基)丙烷、双(三甲氧基甲硅烷基)己烷,或类似的硅烷偶联剂;钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四丁酯、钛酸四(2-乙基己基)酯、乙基丙酮钛、乙酰丙酮钛,或类似的钛化合物;乙基乙酰乙酸二异丙醇铝(aluminum ethylacetoacetate diisopropylate)、三(乙基乙酰乙酸)铝、烷基乙酰乙酸二异丙醇铝、三(乙酰丙酮)铝、单乙酰丙酮双(乙基乙酰乙酸)铝,或类似的铝化合物;以及乙酰丙酮锆、丁氧基乙酰丙酮锆、双乙酰丙酮锆,和乙基乙酰乙酸锆,或类似的锆化合物。这些赋粘剂的含量不受特别限制,但相对于每100质量份的通过混合第一液体组合物和第二液体组合物而获得的硅橡胶形成组合物中的组分(A),赋粘剂的含量优选在0.01至10质量份的范围内。
此外,第一液体组合物和/或第二液体组合物优选包含以提高其储存稳定性和处理/加工性的固化抑制剂的例子包括2-甲基-3-丁炔-2-醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇、2-苯基-3-丁炔-2-醇、乙炔基环己醇,或类似的基于乙炔的化合物;3-甲基-3-戊烯-1-炔、3,5-二甲基-3-己烯-1-炔或类似的烯炔化合物;1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四乙烯基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基-1,3,5,7-四己烯基环四硅氧烷、在两个分子末端由硅烷醇基团封端的甲基乙烯基硅氧烷、在两个分子末端由硅烷醇基团封端的甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物,或在一个分子中具有5质量%或更多的乙烯基基团的类似有机硅氧烷化合物;苯并三唑或类似的三唑、膦、硫醇、肼,或其他固化抑制剂。
这些固化抑制剂的含量不受特别限制,但相对于每100质量份的通过混合第一液体组合物和第二液体组合物而获得的硅橡胶形成组合物中的组分(A),固化抑制剂的含量优选在0.001至5质量份的范围内。
本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物包含单独储存的第一液体组合物和第二液体组合物,第一液体组合物包含组分(A)、(C)和(D)但不含(B-1)和/或(B-2),而第二液体组合物包含组分(A)、(B-1)和/或(B-2)和(C)但不含(D)。第一液体组合物和第二液体组合物优选以1:1的混合比(表示为体积比)混合,并用作硅橡胶形成组合物。这是因为在混合比在附接至分配装置(如齿轮泵、桶泵、回转泵等)的任何类型的流速测量装置处非故意地改变的情况下,硅橡胶形成组合物的配方的改变相对较小。
此外,第一液体组合物和第二液体组合物之间的粘度差异优选较小。这是因为小的粘度差异产生如下优点:在附接至分配装置(如齿轮泵、桶泵、回转泵等)的任何类型的流速测量装置处保持第一液体组合物和第二液体组合物的恒定混合比。
在本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物中,第一液体组合物和第二液体组合物分开储存。在使用之前通过混合第一液体组合物和第二液体组合物而制备硅橡胶形成组合物,从而提供硅橡胶形成。优选地,使用包括如下的设备:其中储存第一液体组合物的第一罐和其中储存第二液体组合物的第二罐;进料设备,所述进料设备经由分配装置和连接至每个罐的流速控制装置而将指定量的每种液体组合物供应至混合装置;诸如叶式混合器或类似的动态混合器或静态混合器的混合装置,其用于混合第一液体组合物和第二液体组合物;以及用于分配获自所述混合装置的硅橡胶形成组合物的装置。
用于制备第一液体组合物和第二液体组合物的方法不受特别限制,这些液体组合物可通过混合组分(A)至(E)和(如需要)另外的任选组分而制得。在需要添加这些其他的任选组分的情况下,这些其他的任选组分可在制备基本配混物时添加,或者,在这些其他的任选组分由于热混合而降解的情况下,这些其他的任选组分优选在添加组分(B)至(E)时添加。另外,当制备基本配混物时,可添加有机硅化合物,且组分(E)可经受原位表面处理。组合物可使用双辊轧制机、捏合机混合器、混合器或类似的已知混合装置而制得。
实例
本发明的硅橡胶组合物的实践例和比较例如下详细描述。应注意,在实例中的粘度是在25℃下的值,且硅橡胶特性如下进行测量。
[硅橡胶的物理性质]
通过使硅橡胶组合物在25℃下静置一天,从而制得硅橡胶。如JIS K7312中所规定,使用C型硬度测定仪测量该硅橡胶的Asker C硬度。另外,通过使该硅橡胶组合物在25℃下静置一天,从而制得具有JIS K6251规定的No.7哑铃状物形式的变形夹紧部分的样品。接着,根据JIS K6251规定的方法,测量样品的拉伸强度和伸长率。
[对硅橡胶的粘附强度]
根据JIS K 6854规定的方法,如下测量硅橡胶组合物对硅橡胶的粘附强度。具体地讲,硅橡胶组合物以50mm宽的带的形式施用至由30g/m2的硅橡胶涂布的尼龙基材上。然后,将经硅橡胶涂布的尼龙条带覆盖在其上施用硅橡胶组合物的尼龙条带上,使得组合物在经硅橡胶涂布的尼龙条带之间形成0.5mm厚的层。使经涂布的基材在25℃下静置一天以固化组合物,由此制得样品。然后,通过使所获得的经硅橡胶涂布的尼龙条带经受在200mm/min剥离速度下的T形剥离测试,从而测量对硅橡胶的粘合强度。
[实践例1]
通过混合以下部分制备第一液体组合物:98.0质量份在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的并具有40,000mPa.s的粘度的二甲基聚硅氧烷;2.0质量份在两个分子末端和分子侧链上具有乙烯基基团并具有350mPa.s的粘度的二甲基聚硅氧烷(乙烯基基团含量:0.93质量%,分子侧链上的乙烯基基团的平均数:2.5);3.0质量份用二甲基二氯硅烷表面处理的并具有约110m2/g的BET比表面积的热解法二氧化硅;25质量份用脂肪酸表面处理的并具有18m2/g的BET比表面积的沉淀碳酸钙粉末(Hakuenka CCR,由白石工业株式会社(Shiraishi Kogyo Kaisha,Ltd.)制造);3.0质量份在两个分子末端由硅烷醇基团封端的并具有40mPa.s的粘度的二甲基聚硅氧烷;1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷铂络合物(其含量使得催化剂中的铂金属的量为每1,000,000质量份本发明的组合物50质量份)的1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液;以及2.0质量份颜料糊剂,其中将40质量份红氧化铁与60质量份在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的并具有10,000mPa.s的粘度的二甲基聚硅氧烷配混。
此外,通过混合以下部分制备第二液体组合物:98.9质量份在两个分子末端由二甲基乙烯基甲硅烷氧基基团封端的并具有40,000mPa.s的粘度的二甲基聚硅氧烷;3.0质量份用二甲基二氯硅烷表面处理的并具有约110m2/g的BET比表面积的热解法二氧化硅;30质量份用脂肪酸表面处理的并具有18m-2/g a的BET比表面积的沉淀碳酸钙粉末(Hakuenka CCR,由白石工业株式会社制造);6.0质量份在两个分子末端由硅烷醇基团封端的并具有40mPa.s的粘度的二甲基聚硅氧烷;1.05质量份在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物,其具有21mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有1.9个硅键合的氢原子并具有约0.098质量%的硅键合的氢原子含量(该量使得该混合物中硅键合的氢原子与总组合物中所含的硅键合的乙烯基基团的摩尔比为0.10);以及5.10质量份在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷,其具有10mm2/s的动态粘度和约0.016质量%的硅键合的氢原子含量(该量使得该混合物中硅键合的氢原子与总组合物中所含的硅键合的乙烯基基团的摩尔比为0.90)。
混合并制得硅橡胶组合物,使得第一液体组合物与第二液体组合物的质量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比,其结果记录于表1中。
[实践例2]
除了以下方面外以与实践例1相同的方式制备了第三液体组合物:将0.90质量份在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有19mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有2.0个硅键合的氢原子并具有约0.12质量%的硅键合的氢原子含量)用于替代用在实践例1中的第二液体组合物中的1.05质量份在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有21mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有1.9个硅键合的氢原子并具有约0.098质量%的硅键合的氢原子含量)。
混合并制得硅橡胶组合物,使得实践例1的第一液体组合物与该第三液体组合物的质量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比,其结果记录于表1中。
[实践例3]
除了以下方面外以与实践例1相同的方式制备了第四液体组合物:将0.70质量份在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有21mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有1.9个硅键合的氢原子并具有约0.098质量%的硅键合的氢原子含量)和0.15质量份在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有3mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有1.0个硅键合的氢原子并具有约0.25质量%的硅键合的氢原子含量)的混合物用于替代用在实践例1中的第二液体组合物中的1.05质量份在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有21mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有1.9个硅键合的氢原子并具有约0.098质量%的硅键合的氢原子含量)。
混合并制得硅橡胶组合物,使得实践例1的第一液体组合物与该第四液体组合物的质量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比,其结果记录于表1中。
[实践例4]
除了以下方面外以与实践例1相同的方式制备了第五液体组合物:将用在实践例1中的第二液体组合物中的在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有21mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有1.9个硅键合的氢原子并具有约0.098质量%的硅键合的氢原子含量)的量从1.05质量份变成2.84质量份,并将用在实践例1中的第二液体组合物中的在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷(其具有10mm2/s的动态粘度和约0.016质量%的硅键合的氢原子含量)的量从5.10质量份变成4.03质量份。
混合并制得硅橡胶组合物,使得实践例1的第一液体组合物与该第五液体组合物的质量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比,其结果记录于表1中。
[实践例5]
除了以下方面外以与实践例1相同的方式制备了第六液体组合物:将用在实践例1中的第二液体组合物中的在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有21mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有1.9个硅键合的氢原子并具有约0.098质量%的硅键合的氢原子含量)的量从1.05质量份变成4.71质量份,并将用在实践例1中的第二液体组合物中的在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷(其具有10mm2/s的动态粘度和约0.16质量%的硅键合的氢原子含量)的量从5.10质量份变成2.88质量份。
混合并制得硅橡胶组合物,使得实践例1的第一液体组合物与该第六液体组合物的质量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比,其结果记录于表1中。
[实践例6]
除了以下方面外以与实践例1相同的方式制备了第七液体组合物:将用在实践例1中的第二液体组合物中的在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有21mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有1.9个硅键合的氢原子并具有约0.098质量%的硅键合的氢原子含量)的量从1.05质量份变成6.59质量份,并将用在实践例1中的第二液体组合物中的在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷(其具有10mm2/s的动态粘度和约0.16质量%的硅键合的氢原子含量)的量从5.10质量份变成1.73质量份。
混合并制得硅橡胶组合物,使得实践例1的第一液体组合物与该第七液体组合物的质量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比,其结果记录于表1中。
[实践例7]
除了以下方面外以与实践例1相同的方式制备了第八液体组合物:将用在实践例1中的第二液体组合物中的在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有21mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有1.9个硅键合的氢原子并具有约0.098质量%的硅键合的氢原子含量)的量从1.05质量份变成9.30质量份,并将用在实践例1中的第二液体组合物中的在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷(其具有10mm2/s的动态粘度和约0.16质量%的硅键合的氢原子含量)的量从5.10质量份变成0质量份。
混合并制得硅橡胶组合物,使得实践例1的第一液体组合物与该第八液体组合物的质量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比,其结果记录于表1中。
[比较例1]
除了以下方面外以与实践例1相同的方式制备了第九液体组合物:将0.52质量份在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有12mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有2.9个硅键合的氢原子并具有约0.21质量%的硅键合的氢原子含量)用于替代用在实践例1中的第二液体组合物中的1.05质量份在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有21mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有1.9个硅键合的氢原子并具有约0.098质量%的硅键合的氢原子含量)。
混合并制得硅橡胶组合物,使得实践例1的第一液体组合物与该第九液体组合物的质量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比,其结果记录于表1中。
[比较例2]
除了以下方面外以与实践例1相同的方式制备了第十液体组合物:将0.26质量份在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有12mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有2.9个硅键合的氢原子并具有约0.21质量%的硅键合的氢原子含量)和0.45质量份在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷和甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有19mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有2.0个硅键合的氢原子并具有约0.12质量%的硅键合的氢原子含量)的混合物用于替代用在实践例1中的第二液体组合物中的1.05质量份在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有21mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有1.9个硅键合的氢原子并具有约0.098质量%的硅键合的氢原子含量)。
混合并制得硅橡胶组合物,使得实践例1的第一液体组合物与该第十液体组合物的质量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比,其结果记录于表1中。
[比较例3]
除了以下方面外以与实践例1相同的方式制备了第十一液体组合物:将用在实践例1中的第二液体组合物中的在两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基基团封端的二甲基硅氧烷与甲基氢硅氧烷的共聚物(其具有21mm2/s的动态粘度,在分子侧链中平均具有1.9个硅键合的氢原子并具有约0.098质量%的硅键合的氢原子含量)的量从1.05质量份变成0质量份,并将用在实践例1中的第二液体组合物中的在两个分子末端由二甲基氢甲硅烷氧基基团封端的二甲基聚硅氧烷(其具有10mm2/s的动态粘度和约0.16质量%的硅键合的氢原子含量)的量从5.10质量份变成5.80质量份。
混合并制得硅橡胶组合物,使得实践例1的第一液体组合物与该第十一液体组合物的质量比为110:100、100:100和100:110。测量通过固化该硅橡胶组合物而获得的硅橡胶的物理性质和粘合强度和粘附力比,其结果记录于表1中。
表1
如表1中所示,在110:100、100:100和100:110的混合比下未见明显的物理性质变化,在实践例1至7中粘附力比保持在100%。然而,表1中所示的比较例1至3表现出物理性质的变化,诸如粘合强度或粘附力比的变差。
工业实用性
本发明的两部分可固化液体硅橡胶组合物可用作经硅橡胶涂布的织物用粘合剂或密封剂。

Claims (6)

1.一种由第一液体组合物和第二液体组合物构成的两部分可固化液体硅橡胶组合物,所述第一液体组合物和第二液体组合物分开储存并在混合时产生形成硅橡胶的组合物,所述形成硅橡胶的组合物包含:
(A)100质量份的在分子中平均具有至少2个烯基基团的二有机聚硅氧烷;
(B)由下述(B-1)和(B-2)构成的含硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷,其量使得组分(B)中硅键合的氢原子相对于组分(A)中烯基基团的摩尔比为0.01至20;
(B-1)在分子中仅在分子侧链平均具有不超过2个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷,其量使得组分(B-1)中硅键合的氢原子相对于组分(B)中硅键合的氢原子的摩尔比为0.05至1.00,
(B-2)仅在两个分子末端具有2个硅键合的氢原子的有机聚硅氧烷,其量使得组分(B-2)中硅键合的氢原子相对于组分(B)中硅键合的氢原子的摩尔比为0.00至0.95,
(C)1至200质量份的碳酸钙粉末;以及
(D)铂基催化剂,其量为固化本发明的组合物所必需,所述第一液体组合物包含组分(A)、(C)和(D)但不含(B-1)和(B-2),而所述第二液体组合物包含组分(A)、(B-1)、(B-2)和(C)但不含(D)。
2.根据权利要求1所述的两部分可固化液体硅橡胶组合物,其中以分开储存的第一液体组合物和第二液体组合物的体积比表示的混合比为1:1。
3.根据权利要求1或2所述的两部分可固化液体硅橡胶组合物,其中组分(C)为轻质碳酸钙粉末或沉淀碳酸钙粉末。
4.根据权利要求1或2所述的两部分可固化液体硅橡胶组合物,其中所述第一组合物和/或第二组合物还以每100质量份的组分(A)0.1至100质量份的量包含(E)无定形二氧化硅粉末。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的两部分可固化液体硅橡胶组合物,所述组合物为经硅橡胶涂布的织物用粘合剂。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的两部分可固化液体硅橡胶组合物,所述组合物为经硅橡胶涂布的织物用密封剂。
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