CN104059212A - 一种中折射率树脂材料及其镜片的制备方法 - Google Patents
一种中折射率树脂材料及其镜片的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104059212A CN104059212A CN201410283196.XA CN201410283196A CN104059212A CN 104059212 A CN104059212 A CN 104059212A CN 201410283196 A CN201410283196 A CN 201410283196A CN 104059212 A CN104059212 A CN 104059212A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- component
- refractive index
- resin material
- lens
- index resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- -1 isocyanate compound Chemical class 0.000 claims abstract 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 31
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims description 30
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 14
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 9
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phosphate Chemical group CCCCOP(O)(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 claims description 5
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical group CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical group CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 claims description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 claims description 2
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 claims 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 claims 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 claims 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 abstract description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 15
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000010959 steel Substances 0.000 abstract description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 abstract description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical group O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 6
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 5
- JAENULVDXFJCLA-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[3-(2-sulfanylethylsulfanyl)propylsulfanyl]propylsulfanyl]ethanethiol Chemical group SCCSCCCSCCCSCCS JAENULVDXFJCLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- KBMBVTRWEAAZEY-UHFFFAOYSA-N trisulfane Chemical compound SSS KBMBVTRWEAAZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-M 2-sulfanylpropanoate Chemical compound CC(S)C([O-])=O PMNLUUOXGOOLSP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000006414 CCl Chemical group ClC* 0.000 description 1
- VVXAREAHGMSOKV-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.OCC(CO)(CO)CO Chemical compound N=C=O.N=C=O.OCC(CO)(CO)CO VVXAREAHGMSOKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 230000002045 lasting effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
- C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
- G02B1/041—Lenses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本发明公开了一种中折射率树脂材料及其镜片的制备方法，由四个单体组分A、B、C、D聚合而成，A组分为带环烷烃的二异氰酸酯、B组分为带有开链亚甲基的异氰酸酯化合物、C组分为巯基丙酸酯类化合物、D组分为硫醚类化合物。本发明中折射率树脂材料选择一些由特殊结构且光学性能好的化学单体，加入合适的催化剂，通过制定出相应的成镜工艺技术，制备出折射率为1.56-1.57的强韧性抗冲击树脂镜片。制成的镜片经表面加硬、镀膜，做落球试验：16克钢球在1.27米高度下自由落下，连续三次镜片无碎片，可以通过美国FDA标准。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成韧性光学树脂材料及其镜片成型工艺。
背景技术
目前国内大量生产的中折树脂镜片的折射率都在1.56左右，由于其所采用的原料缘故，市场上的中折射树脂镜片都通不过美国FDA落球试验，这样会对消费者带来很大隐患，舒适而又安全的的眼镜在国内外市场上有着充沛而又持久的市场。然而目前以聚氨酯为眼镜材料的化学单体原料几乎都被国外垄断，中国市场只能依赖进口，更何况这些材料在抗冲击性能方面都过不了美国FDA标准，进不了美国及欧洲市场，制镜原材料的开发一直是国内眼镜行业发展的瓶颈。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有的缺陷，提供了一种韧性强且光学性能好的中折射率树脂材料；
本发明的另一目的是提供上述材料的制备方法；
本发明的另一目的是提供上述材料的光学镜片的制备方法。
本发明的目的通过以下技术方案来具体实现：
一种中折射率树脂材料，由四个单体组分A、B、C、D聚合而成，
A组分为带环烷烃的二异氰酸酯
或
B组分为带有开链亚甲基的异氰酸酯化合物 OCN(CH2)nNCO n＝2～6
C组分为巯基丙酸酯类化合物 C(OCOCH2CH2SH)n n＝1～4
D组分为硫醚类化合物 HS(CH2)nS(CH2)nSH n＝1～4
作为优选方案，上述的中折射率树脂材料，所述A：B：C：D的重量比为30-55：15-45：20-55：1-10。
优选的，所述A：B：C：D的重量比为40：30：25：5,所述A组分为异佛尔酮二异氰酸酯或二环己基甲烷-4,4，-二异氰酸酯、B组分为六亚甲基-1,6二异氰酸酯、C组分为季戊四醇四-3-巯基丙烯酸酯或季戊四醇三-3-巯基丙酸酯、D组分为巯乙基巯丙基硫醚。
上述的中折射率树指材料的制备方法，包括如下步骤：
1)按比例称取单体组分A和B，在常温下混合搅拌均匀，加入内脱模剂和催化剂，在常温下真空搅拌30min～60min，放入冰水浴，继续真空搅拌至温度将到10℃左右；
2)向步骤1)所得物料中加入单体组分C和D，继续在冰水浴中真空搅拌45～60min，停止搅拌，静止30～45min；
3)将步骤2)所得混合单体在氮气施压的条件下，经过孔径为1～3μm过滤膜，注入到模具中，再进行热固化处理，即得。
优选的，所述步骤1)中的催化剂为双烷基卤化锡，分子式为R1-D2Sn-R2，其中，R1-、R2-均选自CH3CH2CH2CH2-、(CH3)3C-或CH2＝CHCH2CH2-，D为Cl、Br或F。
进一步优选的，所述催化剂为二丁基二氯化锡；所述内脱模剂为磷酸二丁酯。
优选的，所述步骤3)中，热固化过程为：开始温度为28℃经2小时升温到35℃、经4小时升温到50℃、3小时升温到70℃、6小时升温到80℃、4小时升温到130℃、130℃保温2小时、1小时降温到70℃后出炉。
优选的，所述步骤3)中，氮气的压力为0.05～0.09Mpa，滤膜的孔径为1～3μm。
优选的，所述真空条件均为-0.08-0.09Mpa的真空度。
一种中折射率树脂镜片的制备方法，采用上述方法所得树脂材料，上述步骤3)固化结束后即成镜，出炉、脱膜、切边、清洗后，将镜片进行二次固化，其中，二次固化的温度控制在120～130℃，固化2～3小时。
两次固化后的镜片进入下道工序即加硬镀膜。最后对成品进行检验，除了对镜片其它指标的测量外，重点检验中心厚度(一般为1.2～1.6mm)及抗冲击测试(落球试验)。测试结果见实施例。
本发明的有益效果：
本发明中折射率树脂材料选择一些由特殊结构且光学性能好的化学单体，加入合适的催化剂，通过制定出相应的成镜工艺技术，制备出折射率为1.56-1.57的强韧性抗冲击树脂镜片，制成的镜片表面经加硬、镀膜后，进行落球试验，可以看出，本发明镜片的抗冲击性能可在1.27米高度下，16克钢球自由落下，连续三次冲击，镜片无碎片，可以通过美国FDA标准。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1：
中折射率树脂镜片的制备
采用A、B、C、D四个单体组分，其中，A组分为二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯3.5kg；B组分为六亚甲基-1,6二异氰酸酯2.5kg；C组分为季戊四醇四-3-巯基丙烯酸酯3.5kg；D组分巯乙基硫醚0.5kg。催化剂二丁基二氯化锡10g，内脱模剂磷酸二丁酯8.0g。
称取组分A、组分B，内脱模剂和催化剂。常温(25±3℃)真空(真空条件控制在-0.08～-0.10Mpa，以下同)搅拌30min，冰水浴真空搅拌后降温到10℃左右；加入组分C、组分D，冰水浴真空搅拌45min。停止搅拌，冰水浴中真空30min。在氮气施压(控制压力在0.05～0.09Mpa，以下同)，经过孔径为1～3μm的滤膜过滤后，注入已准备的模具；设置好固化曲线：(28℃2h.35℃4h.50℃3h.70℃6h.80℃4h.130℃2h.130℃1h.70℃)，放入程序化的固化炉中进行热固化；固化后进行脱模，镜片清洗后，二次固化，二次固化的温度为120℃，固化3小时。镜片检验后，镜片加硬镀膜(中心厚度1.5mm)后进行落球实验用以测试抗冲击性能。得到镜片的折射率为：1.5536，镜片表面经加硬镀膜后，在1.27米高度下，16克钢球自由落下，连续三次，镜片无碎片。
实施例2：
采用A、B、C、D四个单体组分，其中，A组分异佛尔酮二异氰酸酯4kg；B组分为六亚甲基-1,6二异氰酸酯2kg；C组分为季戊四醇三-3-巯基丙烯酸酯3kg；D组分巯乙基巯丙基硫醚1kg。催化剂二丁基二氯化锡10g内脱模剂磷酸二丁酯8.0g。
称取组分A、组分B，内脱模剂和催化剂。常温(25±3℃)真空搅拌60min，冰水浴真空搅拌后降温到10℃左右；加入C组分，冰水浴真空搅拌60min。停止搅拌，冰水浴中真空45min。氮气施压，经过过滤用滤纸后，注入已准备的模具；设置好固化曲线：(28℃2h.35℃4h.50℃3h.70℃6h.80℃4h.130℃2h.130℃1h.70℃)放入程序化的固化炉中进行热固化；固化后进行脱模，镜片清洗后，二次固化，二次固化温度为130℃，固化2小时。镜片检验后，镜片加硬镀膜(中心厚度1.6mm)后进行落球实验用以测试抗冲击性能。得到镜片的折射率为：1.5542，镜片表面经加硬镀膜后，在1.27米高度下，16克钢球自由落下，连续三次，镜片无碎片。
实施例3：
采用A、B、C、D四个单体组分，其中，A组分异佛尔酮二异氰酸酯3kg、B组分六亚甲基-1,6二异氰酸酯1.5kg、C组分季戊四醇四-3-巯基丙烯酸酯5kg、D组分巯乙基巯丙基硫醚0.5kg。催化剂二丁基二氯化锡10g，内脱模剂磷酸二丁酯8.0g。
称取组分A、组分B，内脱模剂和催化剂。常温(25±3℃)真空搅拌45min，冰水浴真空搅拌后降温到10℃左右；加入C组分，冰水浴真空搅拌50min。停止搅拌，冰水浴中真空40min；氮气施压，经过过滤用滤纸后，注入已准备的模具；设置好固化曲线：(28℃2h.35℃4h.50℃3h.70℃6h.80℃4h.130℃2h.130℃1h.70℃)放入程序化的固化炉中进行热固化；固化后进行脱模，镜片清洗后，二次固化，二次固化温度为125℃，固化2.5小时。镜片检验后，镜片加硬镀膜(中心厚度1.6mm)后进行落球实验用以测试抗冲击性能。得到镜片的折射率为：1.5702，镜片表面经加硬镀膜后，在1.27米高度下，16克钢球自由落下，连续三次，镜片无碎片。
实施例4：
采用A、B、C、D四个单体组分，其中，A组分异佛尔酮二异氰酸酯3kg、B组分六亚甲基-1,6二异氰酸酯1.5kg、C组分季戊四醇四-3-巯基丙烯酸酯5kg、D组分巯乙基巯丙基硫醚0.5kg。催化剂(CH3)3C-Cl2Sn-CH2CH2CH＝CH210g，内脱模剂磷酸二丁酯8.0g。
称取组分A、组分B，内脱模剂和催化剂。常温(25±3℃)真空搅拌45min，冰水浴真空搅拌后降温到10℃左右；加入C组分，冰水浴真空搅拌50min。停止搅拌，冰水浴中真空40min；氮气施压，经过过滤用滤纸后，注入已准备的模具；设置好固化曲线：(28℃2h.35℃4h.50℃3h.70℃6h.80℃4h.130℃2h.130℃1h.70℃)放入程序化的固化炉中进行热固化；固化后进行脱模，镜片清洗后，二次固化，二次固化温度为125℃，固化2.5小时。镜片检验后，镜片加硬镀膜(中心厚度1.6mm)后进行落球实验用以测试抗冲击性能。得到镜片的折射率为：1.5671，镜片表面经加硬镀膜后，在1.27米高度下，16克钢球自由落下，连续三次，镜片无碎片。
实施例5：
采用A、B、C、D四个单体组分，其中，A组分4,4’-二异氰酸酯3kg、B组分六亚甲基-1,6二异氰酸酯1.5kg、C组分季戊四醇二-3-巯基丙烯酸酯5kg、D二巯乙基硫醚组分0.5kg。催化剂CH3CH2CH2CH2-F2Sn-C-(CH3)310g，内脱模剂磷酸二丁酯8.0g。
称取组分A、组分B，内脱模剂和催化剂。常温(25±3℃)真空搅拌45min，冰水浴真空搅拌后降温到10℃左右；加入C组分，冰水浴真空搅拌50min。停止搅拌，冰水浴中真空40min；氮气施压，经过过滤用滤纸后，注入已准备的模具；设置好固化曲线：(28℃2h.35℃4h.50℃3h.70℃6h.80℃4h.130℃2h.130℃1h.70℃)放入程序化的固化炉中进行热固化；固化后进行脱模，镜片清洗后，二次固化，二次固化温度为125℃，固化2.5小时。镜片检验后，镜片加硬镀膜(中心厚度1.6mm)后进行落球实验用以测试抗冲击性能。得到镜片的折射率为：1.5632，镜片表面经加硬镀膜后，在1.27米高度下，16克钢球自由落下，连续三次，镜片无碎片。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种中折射率树脂材料，其特征在于：由四个单体组分A、B、C、D聚合而成，A组分为带环烷烃的二异氰酸酯、B组分为带有开链亚甲基的异氰酸酯化合物、C组分为巯基丙酸酯类化合物、D组分为硫醚类化合物。
2.根据权利要求1所述的中折射率树脂材料，其特征在于：所述A：B：C：D的重量比为30-55：15-45：20-55：1-10。
3.根据权利要求2任一项所述的中折射率树脂材料，其特征在于：所述A：B：C：D的重量比为40：30：25：5，所述A组分为异佛尔酮二异氰酸酯或二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、B组分为六亚甲基1,6-二异氰酸酯、C组分为季戊四醇四-3-巯基丙酸酯或季戊四醇三-3-巯基丙酸酯、D组分为巯乙基巯丙基硫醚。
4.根据权利要求1至3任一项所述的中折射率树脂材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)按比例称取单体组分A和B，在常温下混合搅拌均匀，加入内脱模剂和催化剂，在常温下真空搅拌30min～60min，放入冰水浴，继续真空搅拌至温度将到10℃左右；
2)向步骤1)所得物料中加入单体组分C和D，继续在冰水浴中真空搅拌45～60min，停止搅拌，静止30～45min；
3)将步骤2)所得混合单体在氮气施压的条件下，经过孔径为1～3μm过滤膜，注入到模具中，再进行热固化处理，即可成镜。
5.根据权利要求4所述的中折射率树脂材料的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中的催化剂为双烷基卤化锡，分子式为R1-D2Sn-R2，其中，R1-、R2-均选自CH3CH2CH2CH2-、(CH3)3C-或CH2＝CHCH2CH2-，D为Cl、Br或F。
6.根据权利要求5所述的中折射率树脂材料的制备方法，其特征在于：所述催化剂为二丁基二氯化锡；所述内脱模剂为磷酸二丁酯。
7.根据权利要求4所述的中折射率树脂材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，热固化过程为：开始温度为28℃经2小时升温到35℃、经4小时升温到50℃、3小时升温到70℃、6小时升温到80℃、4小时升温到130℃、130℃保温2小时、1小时降温到70℃后出炉。
8.根据权利要求4所述的中折射率树脂材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，氮气的压力为0.05～0.09Mpa，滤膜的孔径为1～3μm。
9.根据权利要求4所述的中折射率树脂材料的制备方法，其特征在于：所述真空条件均为-0.08-0.09Mpa的真空度。
10.一种中折射率树脂镜片的制备方法，其特征在于：采用权利要求4至9任一项所述方法所得树脂材料，所述步骤3)固化结束后即成镜，再经出炉、脱膜、切边、清洗后，将镜片进行二次固化即可，其中，二次固化的温度控制在120～130℃，固化2～3小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410283196.XA CN104059212B (zh) | 2014-06-23 | 2014-06-23 | 一种中折射率树脂材料及其镜片的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410283196.XA CN104059212B (zh) | 2014-06-23 | 2014-06-23 | 一种中折射率树脂材料及其镜片的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104059212A true CN104059212A (zh) | 2014-09-24 |
| CN104059212B CN104059212B (zh) | 2016-08-31 |
Family
ID=51547164
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410283196.XA Active CN104059212B (zh) | 2014-06-23 | 2014-06-23 | 一种中折射率树脂材料及其镜片的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104059212B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104327230A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-02-04 | 浙江海洋学院 | 一种折射率为1.60的防蓝光树脂镜片及其制造方法 |
| CN104327237A (zh) * | 2014-10-10 | 2015-02-04 | 浙江海洋学院 | 一种防蓝光树脂镜片及其制备工艺 |
| CN104497547A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-04-08 | 李国金 | 一种高韧性耐冲击树脂镜片及其制备方法 |
| JPWO2020218508A1 (zh) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | ||
| CN116355167A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-06-30 | 江苏可奥熙光学材料科技有限公司 | 一种折射率1.60的超亮树脂单体原料 |
| CN116606414A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-08-18 | 益丰新材料股份有限公司 | 一种光学材料组合物、光学材料和光学透镜 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101139430A (zh) * | 2006-09-06 | 2008-03-12 | 株式会社新大特殊材料 | 具有良好抗冲击性的光学树脂组合物及使用其的光学透镜的制造方法 |
| CN103703044A (zh) * | 2012-09-10 | 2014-04-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 光学材料用组合物及其制造方法 |
-
2014
- 2014-06-23 CN CN201410283196.XA patent/CN104059212B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101139430A (zh) * | 2006-09-06 | 2008-03-12 | 株式会社新大特殊材料 | 具有良好抗冲击性的光学树脂组合物及使用其的光学透镜的制造方法 |
| CN103703044A (zh) * | 2012-09-10 | 2014-04-02 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 光学材料用组合物及其制造方法 |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104327237A (zh) * | 2014-10-10 | 2015-02-04 | 浙江海洋学院 | 一种防蓝光树脂镜片及其制备工艺 |
| CN104327230A (zh) * | 2014-10-16 | 2015-02-04 | 浙江海洋学院 | 一种折射率为1.60的防蓝光树脂镜片及其制造方法 |
| CN104497547A (zh) * | 2014-11-28 | 2015-04-08 | 李国金 | 一种高韧性耐冲击树脂镜片及其制备方法 |
| JPWO2020218508A1 (zh) * | 2019-04-26 | 2020-10-29 | ||
| JP2020181127A (ja) * | 2019-04-26 | 2020-11-05 | 三井化学株式会社 | 光学材料用チオール含有組成物、光学材料用重合性組成物 |
| JP7250911B2 (ja) | 2019-04-26 | 2023-04-03 | 三井化学株式会社 | 光学材料用チオール含有組成物、光学材料用重合性組成物 |
| JP7250911B6 (ja) | 2019-04-26 | 2023-04-25 | 三井化学株式会社 | 光学材料用チオール含有組成物、光学材料用重合性組成物 |
| CN116355167A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-06-30 | 江苏可奥熙光学材料科技有限公司 | 一种折射率1.60的超亮树脂单体原料 |
| CN116606414A (zh) * | 2023-05-29 | 2023-08-18 | 益丰新材料股份有限公司 | 一种光学材料组合物、光学材料和光学透镜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104059212B (zh) | 2016-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104059212B (zh) | 一种中折射率树脂材料及其镜片的制备方法 | |
| CN104231945B (zh) | 一种液态光学胶 | |
| JPH0678415B2 (ja) | 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂 | |
| CN103145944B (zh) | 一种pmc防辐射树脂镜片及其制造工艺 | |
| CN102459389A (zh) | 基于硫代氨基甲酸酯的镜片元件及它们的生产方法 | |
| CN105294974A (zh) | 一种制备高冲击韧性聚氨酯树脂光学材料的方法 | |
| CN103434154A (zh) | 一种加硬树脂镜片的生产工艺 | |
| CN107828041A (zh) | 一种复合聚酯镜片及其制备方法 | |
| CN102660115A (zh) | 用于制备安全性好的镜片的组合物及镜片的制备方法 | |
| JP7394894B2 (ja) | ポリチオウレタン系プラスチックレンズ | |
| CN105294969A (zh) | 一种提高聚氨酯树脂光学材料折射率和耐热性的方法 | |
| CN103448265A (zh) | 一种树脂镜片的生产方法 | |
| CN107092043B (zh) | 具有防护蓝紫光性能的1.67聚氨酯镜片及其制造方法 | |
| CN106842612A (zh) | 一种双光树脂镜片及其制备方法 | |
| CN110218279A (zh) | 一种抗紫外线光学镜片配方及其制作工艺 | |
| CN106699996B (zh) | 通过紫外线光固化折射率为1.56的树脂镜片及生产方法 | |
| CN113614581B (zh) | 光学材料的制造方法、光学材料用聚合性组合物 | |
| CN104802430A (zh) | 一种高折射率、高阿贝数树脂镜片的制造工艺 | |
| CN102775608A (zh) | 一种硫醚改性聚丙烯酸酯光学塑料及其制备方法 | |
| CN104497547A (zh) | 一种高韧性耐冲击树脂镜片及其制备方法 | |
| WO2022100753A1 (zh) | 光固化组合物、光学膜及其制备方法和光学产品 | |
| CN108084386B (zh) | 一种光学材料用聚硫氨酯树脂及其制造方法 | |
| CN107501499A (zh) | 高结合力抗冲击的树脂镜片组合物及偏光镜片制备方法 | |
| CN107722185B (zh) | 一种低表面能氟硅防污树脂及其制备方法 | |
| CN106699983B (zh) | 通过紫外线光固化的折射率为1.60的树脂镜片及其制造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: ZHEJIANG OCEANOGRAPHY COLLEGE Free format text: FORMER OWNER: SHANGHAI CONANT OPTICAL CO., LTD. Effective date: 20141205 Owner name: SHANGHAI CONANT OPTICAL CO., LTD. Effective date: 20141205 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Cao Genting Inventor after: Li Qiuming Inventor after: He Jianyou Inventor after: Luo Youxun Inventor after: Zou Biao Inventor after: Tang Yijun Inventor before: Li Qiuming Inventor before: Luo Youxun Inventor before: Zou Biao Inventor before: He Jianyou Inventor before: Cao Genting |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 201299 PUDONG NEW AREA, SHANGHAI TO: 316000 ZHOUSHAN, ZHEJIANG PROVINCE Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: LI QIUMING LUO YOUXUN ZOU BIAO HE JIANYOU CAO GENTING TO: CAO GENTING LI QIUMING HE JIANYOU LUO YOUXUN ZOU BIAO TANG YIJUN |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20141205 Address after: 316000 Zhejiang province Zhoushan city Lincheng District Changzhi Island Sea Road No. 1 Applicant after: ZHEJIANG OCEAN University Applicant after: SHANGHAI CONANT OPTICS Co.,Ltd. Address before: 201299, No. 555, Sichuan Road, Chuansha Town, Shanghai, Pudong New Area Applicant before: SHANGHAI CONANT OPTICS Co.,Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 316000 Zhejiang province Zhoushan city Lincheng District Changzhi Island Sea Road No. 1 Co-patentee after: Shanghai Conant's Smart Meter Technology Group Co. Patentee after: Zhejiang Ocean University Address before: 316000 Zhejiang province Zhoushan city Lincheng District Changzhi Island Sea Road No. 1 Co-patentee before: SHANGHAI CONANT OPTICS Co.,Ltd. Patentee before: Zhejiang Ocean University |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180115 Address after: 201299 Shanghai city Pudong New Area Sichuan Road 555, No. 585 building 1-15 Patentee after: SHANGHAI CONANT OPTICAL Co.,Ltd. Address before: 316000 Zhejiang province Zhoushan city Lincheng District Changzhi Island Sea Road No. 1 Co-patentee before: Shanghai Conant's Smart Meter Technology Group Co. Patentee before: ZHEJIANG OCEAN UNIVERSITY |
|
| TR01 | Transfer of patent right |