[go: up one dir, main page]

CN104004159A - 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104004159A
CN104004159A CN201410266270.7A CN201410266270A CN104004159A CN 104004159 A CN104004159 A CN 104004159A CN 201410266270 A CN201410266270 A CN 201410266270A CN 104004159 A CN104004159 A CN 104004159A
Authority
CN
China
Prior art keywords
urethane resin
dibasic alcohol
alcohol
parts
percent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410266270.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104004159B (zh
Inventor
夏佳弟
吕华波
江平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
XUCHUAN CHEMICAL (SUZHOU) CO Ltd
Original Assignee
XUCHUAN CHEMICAL (SUZHOU) CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by XUCHUAN CHEMICAL (SUZHOU) CO Ltd filed Critical XUCHUAN CHEMICAL (SUZHOU) CO Ltd
Priority to CN201410266270.7A priority Critical patent/CN104004159B/zh
Publication of CN104004159A publication Critical patent/CN104004159A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104004159B publication Critical patent/CN104004159B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/61—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/6505—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6511—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen the low-molecular compounds being compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
    • D06M15/572—Reaction products of isocyanates with polyesters or polyesteramides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2101/00—Manufacture of cellular products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)

Abstract

本发明提供了一种聚氨酯树脂，制备该聚氨酯树脂的原料主要由以下重量份的组份组成：多元醇：150-200份；扩链剂：10-45份；异氰酸酯：100-150份；抗氧剂：0.1-10份；反应终止剂：0.1-1份；溶剂：500-800份；反应活性调节剂；所述多元醇其各组分的含量为：聚四氢呋喃醚二元醇：40-70%；聚酯多元醇：0-45%；聚碳酸酯二元醇：0-15%；聚己内酯二元醇：0-25%；改性聚二甲基硅氧烷二元醇：5-10%。本发明还提供了该树脂的制备方法和应用。本发明制备出的聚氨酯树脂在加工超细纤维合成革时可以形成细小均匀的泡孔，使所生产的超纤能有较细腻的折纹和饱满的肉感。

Description

一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于聚氨酯合成材料技术领域，具体涉及一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用。
背景技术
聚氨酯合成革是当今人造合成革最主要的品种之一，而聚氨酯超细纤维合成革又是聚氨酯合成革中的高端产品。2013年，聚氨酯超细纤维合成革国内全年的销量为1.62亿平方米，且近几年，每年保持以两位数的速度高速增长。超细纤维合成革之所以能在较短的时间内，得到飞速的发展，不仅得益于国内对环保工作的重视和天然资源的缺乏，其本身具有的酷似天然皮革的外观以及由于天然皮革的物理性能（牢度、耐久性），更是吸引消费者的关键因素。
在市场的引领下，聚氨酯超细纤维合成革蓬勃发展了十几年，基础生产技术已经趋于成熟。市场容量飞速发展的背景下，产能的剧增和技术水平的的发展缓慢，使得聚氨酯超细纤维合成革这个行业面临前所未有的巨大压力。
聚氨酯超细纤维合成革虽然是最接近天然皮革的合成革产品，但其与高端真皮在折纹效果、柔软度以及肉感上，仍存在一定的差距。若能消除以上超纤与真皮之间的差距，无论从销量还是产品附加值来讲，都能得到较大幅度的提升。
超纤贝斯经过贴面后，由于面层与贝斯为非一体结构，且两者的密度和软硬程度不同，因此导致其在弯曲的时候，面层与贝斯的弯曲程度不同，即受弯折而产生的形变能力不同。当面层的形变能力近于或高于贝斯的形变能力，这样的超纤贴面产品会有较细腻的折纹效果，当面层的形变能力低于贝斯的形变能力时，折纹会变得粗糙。树脂的模量越高，其形变能力越低，密度越高，形变能力也越低。因此，为了使面层的形变能力增加，则必须使面层的硬度和密度都降低，硬度降低可使用低模量的聚氨酯树脂，密度降低可使用发泡型的中层或底层树脂；为了是贝斯的形变能力降低，则必须使贝斯的硬度、密度和泡孔的致密程度增加，硬度增加可通过使用高模量的树脂来实现，密度增加可通过使用高固含量树脂来实现，通过提高模量和增加密度来改善贝斯的支撑能力，会导致整个产品的硬度增加，手感变差。通过提高泡孔的细密程度，既可以改善贝斯的支撑能力，也不至于使贝斯的手感变差。
为了适应市场的需求，有必要合成一种聚氨酯树脂，该聚氨酯树脂在生产聚氨酯超细纤维合成革时，会形成一种细密的泡孔，有别于常规的聚氨酯树脂产生的泡孔，最终使生产的聚氨酯超细纤维合成革产品有较好的折纹和良好的手感。
发明内容
发明目的：为了克服上述缺陷，本发明的目的是提供一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用，制备出的聚氨酯树脂在加工超细纤维合成革（简称超纤）时可以形成细小均匀的泡孔，使所生产的超纤能有较细腻的折纹和饱满的肉感。
技术方案：为实现上述目的，本发明采取了如下的技术方案：
本发明提供了一种聚氨酯树脂，制备该聚氨酯树脂的原料主要由以下重量份的组份组成：
多元醇：150-200份；
扩链剂：10-45份；
异氰酸酯：100-150份；
抗氧剂：0.1-10份；
反应终止剂：0.1-1份；
溶剂：500-800份；
反应活性调节剂：添加量以测量体系的pH值在5.5~6.5为准时即可；
所述多元醇为聚四氢呋喃醚二元醇(PTMG)、聚酯多元醇(PE)、聚碳酸酯二元醇(PCD)、聚己内酯二元醇(PCL)以及改性聚二甲基硅氧烷二元醇(PSI)的混合物，所述多元醇按质量百分比，其各组分的含量为：
聚四氢呋喃醚二元醇(PTMG)：40-70%；
聚酯多元醇(PE)：0-45%；
聚碳酸酯二元醇(PCD)：0-15%；
聚己内酯二元醇(PCL)：0-25%；
改性聚二甲基硅氧烷二元醇(PSI)：5-10%。PTMG在所有多元醇中的质量含量不应低于40%，若PTMG含量低于40%，其耐水解性能就达不到应用的要求。PSI的硅氧烷含量不应低于5%，且不应高于10%，若PSI含量低于5%，若PSI含量低于5%，无法达到小泡孔的效果，若PSI含量高于10%，会造成树脂在加工过程中凝固速度过慢，影响生产效率。
优选的，所述扩链剂为乙二醇（EG）、1,4-丁二醇（1,4-BG）、氢醌-双(β-羟乙基)醚(HQEE)、间苯二酚- 双（2-羟乙基）醚（HER）中的一种或多种。
优选的，所述异氰酸酯为4,4-二甲苯基甲烷（MDI）。
优选的，抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（BHT）。
优选的，反应活性调节剂为无机酸或有机酸，可以为醋酸或磷酸，所述溶剂为DMF，所述反应终止剂为甲醇。
优选的，所述改性聚二甲基硅氧烷二元醇其硅氧烷含量高于70%。所述PSI为市售的聚醚改性二甲基硅氧烷二元醇，比如为X-22-176F的改性硅氧烷二元醇，其硅氧烷含量应高于70%，最好高于75%。
优选的，所述聚四氢呋喃醚二元醇的分子量为1000-3000，所述聚酯多元醇的分子量为1000-6000，最好为2000-4000，通过二元酸和二元醇脱水缩合而成，所述二元酸包括1,6-己二酸、1,4-丁二酸，所述二元醇包括1,6-己二醇、1,4-丁二醇、乙二醇，新戊二醇、1,3-丙二醇。其中所用的聚四氢呋喃醚二元醇(PTMG)为市售通用型产品，其分子量在1500-2500最佳。所述的PE的合成方法为：将预定比例的二元酸和二元醇投入带有搅拌装置和氮气保护装置的反应釜中，升温至原料全部溶解，开启搅拌和氮气保护，并持续升温中150~160℃，进行酯化脱水，脱水结束后，持续升温至200~250℃，进行高温缩合反应，待反应物的羟值和酸值合格后，降温至100℃以下，出料包装。通常PE的名称以其所用原料命名，如：以己二酸与乙二醇为原料反应制得的PE，其名称通常为聚己二酸乙二醇酯二元醇(PEA2000,其中2000为分子量)；以己二酸、乙二醇和1,4-丁二醇为原料反应制得的PE，其名称通常为聚己二酸乙二醇丁二醇酯二元醇(缩写：PEBA3000，其中3000为分子量)。
本发明同时提供了上述聚氨酯树脂的制备方法，所述制备方法具体为：将所述多元醇、抗氧剂、反应活性调节剂以及部分的扩链剂投入带有搅拌装置的反应釜中，保持温度45-50℃，搅拌均匀后，投入异氰酸酯，自然放热结束后，以0.5-1℃/min的速度缓慢升温至65-75℃，搅拌1-3h，降温至45-50℃以下，加入部分溶剂和剩余的扩链剂，自然放热结束后，以0.5-1℃/min的速度缓慢升温至75~80℃，待无比色后，多次补加适量的异氰酸酯，直至体系粘度增长至合格范围后，加入剩余溶剂和反应终止剂，待搅拌均匀并无比色后，出料包装，即得到所述聚氨酯树脂。本发明的制备方法中采用了异氰酸根过量预聚的方法，在预聚过程中加入了反应速度调节剂，以防止异氰酸根发生自交联反应，导致体系在高粘度时产生凝胶现象，在预聚过程中，加入了部分的扩链剂，使产品的分子结构具有合适的微相混合程度，从而使产品在应用过程拥有细小而均匀的泡孔和合理的凝固速度。比较本行业内树脂的合成方法，本发明的制备方法制备出的聚氨酯树脂生产聚氨酯超细纤维合成革时，会形成一种细密的泡孔，有别于常规的聚氨酯树脂产生的泡孔，最终使生产的聚氨酯超细纤维合成革产品有较好的折纹和良好的手感。（本行业内树脂的合成方法通常为一步法和羟基过量预聚法。一步法是指将所有原料在反应初期即全部加入；羟基过量预聚法是指在反应初期加入多元醇和部分的异氰酸酯，且多元醇中的羟基的数量多于异氰酸酯中的异氰酸根的数量。）
优选的，所述无比色是用于检测体系中是否残留未反应的异氰酸根，异氰酸根为异氰酸酯的反应基团，具体操作方法为：从体系中取出少量反应物，加入双氧水，混合均匀后，1~2分钟后观察是否有颜色变化，若有颜色变化，通常为变黄，说明体系中仍有未反应的异氰酸根。
本发明同时还提供了上述聚氨酯树脂的应用，该聚氨酯树脂应用在聚氨酯超细纤维合成革的生产中，具体应用于所述聚氨酯超细纤维合成革的生产工序中的无纺布含浸工序中，使用时所述聚氨酯树脂需要用DMF稀释至粘度20000cps/25℃以下。聚氨酯超细纤维合成革的生产方法通常为：尼龙6和低密度聚乙烯混合纺成具有海岛结构(通常情况下，尼龙6为不连续的岛相，低密度聚乙烯为连续的海相)的短纤维；短纤维再经过梳理、铺网、针刺、烫平，组成具有一定密度的均匀厚度的无纺布；无纺布再含浸树脂(树脂通常需要用DMF稀释至粘度20000cps/25℃以下，并添加适当的助剂)，经过凝固、水洗(脱除DMF)、甲苯减量(将纤维中低密度聚乙烯溶出)、干燥、化学柔软、定型烘干、揉皮、磨皮以及干法造面等工序，组成成品的聚氨酯超细纤维合成革。
有益效果：采用上述技术方案的本发明具有以下优点：
具体而言，与现有技术相比，本发明采取的技术方案具有以下突出的优势：
（1）本发明采用了异氰酸根过量预聚的方法，在预聚过程中加入了反应速度调节剂，以防止异氰酸根发生自交联反应，导致体系在高粘度时产生凝胶现象，在预聚过程中，加入了部分的扩链剂，使产品的分子结构具有合适的微相混合程度，从而使产品在应用过程拥有细小而均匀的泡孔和合理的凝固速度，使得聚氨酯树脂生产聚氨酯超细纤维合成革时，会形成一种细密的泡孔，有别于常规的聚氨酯树脂产生的泡孔，最终使生产的聚氨酯超细纤维合成革产品有较较细腻的折纹和饱满的肉感；
（2）本发明引入了PTMG，并限定了其含量，使得最终的聚氨酯树脂具有很好的耐水解性，本发明引入了PSI，并限定了其含量，这样可以控制调节树脂在加工过程中凝固速度，在保证生产效率的情况下还达到了小泡孔的效果；
（2）本发明制备方法简单、成本低廉，反应条件比较温和，温度变化的梯度较小，反应容易控制，可以更加适用于工业化生产；
（3）本发明的聚氨酯树脂采用的多元醇为双官能度的多元醇，可以减少支化反应的发生，这样制备出的聚氨酯树脂性能更好。
附图说明
图1为本发明实施例1制备出的聚氨酯树脂拍摄的SEM图片；
图2为本发明实施例2制备出的聚氨酯树脂拍摄的SEM图片；
图3为本发明实施例3制备出的聚氨酯树脂拍摄的SEM图片；
图4为本发明对比实施例1制备出的聚氨酯树脂拍摄的SEM图片；
图5为本发明对比实施例2制备出的聚氨酯树脂拍摄的SEM图片。
具体实施方式
下面集合附图并通过具体的实施例对本发明做进一步的阐述，但是需要说明的是本发明的实施例中所描述的具体的物料配比、工艺条件及其结果仅用于说明本发明，并不能以此限制本发明的保护范围，凡是根据本发明的精神实质所作的等效变化或修饰，都应该涵盖在本发明的保护范围内。 
实施例1
一种聚氨酯树脂，制备该聚氨酯树脂的原料主要由以下组份组成：多元醇、扩链剂EG和HQEE、异氰酸酯MDI、抗氧剂BHT、反应终止剂甲醇、溶剂DMF、反应活性调节剂磷酸；所述多元醇为聚四氢呋喃醚二元醇PTMG2000、聚酯多元醇PBA3000、以及改性聚二甲基硅氧烷二元醇X-22-176F的混合物，所述多元醇按质量百分比，其各组分的含量为：聚四氢呋喃醚二元醇：50%；聚酯多元醇：43.75%；改性聚二甲基硅氧烷二元醇：6.25%。
该聚氨酯树脂其各组分的原料的用量及制备方法具体如下：
在容量为1000ml带有搅拌装置和氮气保护装置的反应烧瓶中投入80g PTMG2000、70g PBA3000、10g X-22-176F、0.1g BHT、适量的磷酸(调节pH至5.5~6.5)以及5g EG，保持温度45~50℃，搅拌均匀后，投入100.19g MDI，自然放热结束后，缓慢升温(0.5~1℃/min)至65~75℃，搅拌2h，降温至50℃以下，加入600g DMF和3.82g EG和5g HQEE，自然放热结束后，缓慢升温(0.5~1℃/min)至75~80℃，待无比色后,通过多次补加适量的MDI，使体系粘度增长至合格范围后，加入100g DMF和0.5g甲醇，待搅拌均匀并无比色后，出料包装，即可得到所需要的聚氨酯树脂。
实施例2
一种聚氨酯树脂，制备该聚氨酯树脂的原料主要由以下组份组成：多元醇、扩链剂HER和HQEE、异氰酸酯MDI、抗氧剂BHT、反应终止剂甲醇、溶剂DMF、反应活性调节剂磷酸；所述多元醇为聚四氢呋喃醚二元醇PTMG2000、聚碳酸酯二元醇PCD2000、聚己内酯二元醇PCL2000以及改性聚二甲基硅氧烷二元醇X-22-176F的混合物，所述多元醇按质量百分比，其各组分的含量为：聚四氢呋喃醚二元醇：50%；聚碳酸酯二元醇：15%；聚己内酯二元醇：25%；改性聚二甲基硅氧烷二元醇：10%。
该聚氨酯树脂其各组分的原料的用量及制备方法具体如下：
在容量为1000ml带有搅拌装置和氮气保护装置的反应烧瓶中投入90g PTMG2000、18g X-22-176F、27g PCD2000、45g PCL2000、0.1g BHT、适量的磷酸(调节pH至5.5~6.5)以及8.9g HQEE，保持温度45~50℃，搅拌均匀后，投入100.19g MDI，自然放热结束后，缓慢升温(0.5~1℃/min)至65~75℃，搅拌2h，降温至50℃以下，加入600g DMF和29.45g HQEE和4.26g HER，自然放热结束后，缓慢升温(0.5~1℃/min)至75~80℃，待无比色后,通过多次补加适量的MDI，使体系粘度增长至合格范围后，加入100g DMF和0.5g甲醇，待搅拌均匀并无比色后，出料包装，即可得到所需要的聚氨酯树脂。
实施例3
一种聚氨酯树脂，制备该聚氨酯树脂的原料主要由以下组份组成：多元醇、扩链剂EG和1，4-BG、异氰酸酯MDI、抗氧剂BHT、反应终止剂甲醇、溶剂DMF、反应活性调节剂磷酸；所述多元醇为聚四氢呋喃醚二元醇PTMG2000、聚酯多元醇PBA2000、聚碳酸酯二元醇PCD2000、聚己内酯二元醇PCL2000以及改性聚二甲基硅氧烷二元醇X-22-176F的混合物，所述多元醇按质量百分比，其各组分的含量为：聚四氢呋喃醚二元醇：60%；聚酯多元醇：12%；聚碳酸酯二元醇：10%；聚己内酯二元醇：10%；改性聚二甲基硅氧烷二元醇：8%。
该聚氨酯树脂其各组分的原料的用量及制备方法具体如下：
在容量为1000ml带有搅拌装置和氮气保护装置的反应烧瓶中投入108g PTMG2000、21.6g PEBA2000、14.4g X-22-176F、18g PCD2000、18g PCL2000、0.1g BHT、适量的磷酸(调节pH至5.5~6.5)以及7.5g EG，保持温度45~50℃，搅拌均匀后，投入100.13g MDI，自然放热结束后，缓慢升温(0.5~1℃/min)至65~75℃，搅拌2h，降温至50℃以下，加入600g DMF和10.38g EG和1.99g 1，4-BG，自然放热结束后，缓慢升温(0.5~1℃/min)至75~80℃，待无比色后,通过多次补加适量的MDI，使体系粘度增长至合格范围后，加入100g DMF和0.5g甲醇，待搅拌均匀并无比色后，出料包装，即可得到所需要的聚氨酯树脂。
本发明还另外对聚氨酯树脂的制备方法举例了两个对比实施例。
对比实施例1
本实施例的聚氨酯树脂其各组分的原料的用量及制备方法具体如下：
在容量为1000ml带有搅拌装置和氮气保护装置的反应烧瓶中投入108g PTMG2000、36g PEBA2000、18g PCD2000、18g PCL2000、0.1g BHT、适量的磷酸(调节pH至5.5~6.5)以及7.5g EG，保持温度45~50℃，搅拌均匀后，投入100.13g MDI，自然放热结束后，缓慢升温(0.5~1℃/min)至65~75℃，搅拌2h，降温至50℃以下，加入600g DMF和10.38g EG和1.99g 1，4-BG，自然放热结束后，缓慢升温(0.5~1℃/min)至75~80℃，待无比色后,通过多次补加适量的MDI，使体系粘度增长至合格范围后，加入100g DMF和0.5g甲醇，待搅拌均匀并无比色后，出料包装，即可得到所需要的聚氨酯树脂。
本实施例中没有加入PSI。
对比实施例2
本实施例的聚氨酯树脂其各组分的原料的用量及制备方法具体如下：
在容量为1000ml带有搅拌装置和氮气保护装置的反应烧瓶中投入108g PTMG2000、21.6g PEBA2000、14.4g X-22-176F、18g PCD2000、18g PCL2000、0.1g BHT以及适量的磷酸(调节pH至5.5~6.5)，保持温度45~50℃，搅拌均匀后，投入100.13g MDI，自然放热结束后，缓慢升温(0.5~1℃/min)至65~75℃，搅拌2h，降温至50℃以下，加入600g DMF和17.88g EG和1.99g 1，4-BG，自然放热结束后，缓慢升温(0.5~1℃/min)至75~80℃，待无比色后,通过多次补加适量的MDI，使体系粘度增长至合格范围后，加入100g DMF和0.5g甲醇，待搅拌均匀并无比色后，出料包装，即可得到所需要的聚氨酯树脂。
本实施例在预聚反应部分，没有加入扩链剂。
上述实施例1-3制备出的树脂应用在聚氨酯超细纤维合成革的生产中，具体应用于聚氨酯超细纤维合成革的生产工序中的无纺布含浸工序中，使用时所述聚氨酯树脂需要用DMF稀释至粘度20000cps/25℃以下。聚氨酯超细纤维合成革的生产方法通常为：尼龙6和低密度聚乙烯混合纺成具有海岛结构(通常情况下，尼龙6为不连续的岛相，低密度聚乙烯为连续的海相)的短纤维；短纤维再经过梳理、铺网、针刺、烫平，组成具有一定密度的均匀厚度的无纺布；无纺布再含浸树脂(树脂通常需要用DMF稀释至粘度20000cps/25℃以下，并添加适当的助剂)，经过凝固、水洗(脱除DMF)、甲苯减量(将纤维中低密度聚乙烯溶出)、干燥、化学柔软、定型烘干、揉皮、磨皮以及干法造面等工序，组成成品的聚氨酯超细纤维合成革。
本发明对上述实施例及对比实施例制备出的树脂分别拍摄了SEM图片。如附图所示，其中图1为本发明实施例1制备出的聚氨酯树脂拍摄的SEM图片；图2为本发明实施例2制备出的聚氨酯树脂拍摄的SEM图片；图3为本发明实施例3制备出的聚氨酯树脂拍摄的SEM图片；图4为本发明对比实施例1制备出的聚氨酯树脂拍摄的SEM图片；图5为本发明对比实施例2制备出的聚氨酯树脂拍摄的SEM图片。
在相同的加工工艺条件下，由实施例合成的聚氨酯树脂制备的超纤制品，其肉感要明显优于由对比实施例合成的聚氨酯树脂制备的超纤制品。另外，从拍摄的SEM图片来看，由实施例合成的聚氨酯树脂制备的超纤制品的泡孔要明显小于于由对比实施例合成的聚氨酯树脂制备的超纤制品，并且均匀性也更强。

Claims (10)

1.一种聚氨酯树脂，其特征在于：制备该聚氨酯树脂的原料主要由以下重量份的组份组成：
多元醇：150-200份；
扩链剂：10-45份；
异氰酸酯：100-150份；
抗氧剂：0.1-10份；
反应终止剂：0.1-1份；
溶剂：500-800份；
反应活性调节剂：添加量以测量体系的pH值在5.5~6.5为准时即可；
所述多元醇为聚四氢呋喃醚二元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯二元醇、聚己内酯二元醇以及改性聚二甲基硅氧烷二元醇的混合物，所述多元醇按质量百分比，其各组分的含量为：
聚四氢呋喃醚二元醇：40-70%；
聚酯多元醇：0-45%；
聚碳酸酯二元醇：0-15%；
聚己内酯二元醇：0-25%；
改性聚二甲基硅氧烷二元醇：5-10%。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂，其特征在于：所述扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇、氢醌-双(β-羟乙基)醚、间苯二酚- 双（2-羟乙基）醚中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂，其特征在于：所述异氰酸酯为4,4-二甲苯基甲烷。
4.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂，其特征在于：抗氧剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚。
5.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂，其特征在于：反应活性调节剂为无机酸或有机酸，所述溶剂为DMF，所述反应终止剂为甲醇。
6.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂，其特征在于：所述改性聚二甲基硅氧烷二元醇其硅氧烷含量高于70%。
7.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂，其特征在于：所述聚四氢呋喃醚二元醇的分子量为1000-3000，所述聚酯多元醇的分子量为1000-6000，通过二元酸和二元醇脱水缩合而成，所述二元酸包括1,6-己二酸、1,4-丁二酸，所述二元醇包括1,6-己二醇、1,4-丁二醇、乙二醇，新戊二醇、1,3-丙二醇。
8.一种按照权利要求1所述的聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：将所述多元醇、抗氧剂、反应活性调节剂以及部分的扩链剂投入带有搅拌装置的反应釜中，保持温度45-50℃，搅拌均匀后，投入异氰酸酯，自然放热结束后，以0.5-1℃/min的速度缓慢升温至65-75℃，搅拌1-3h，降温至45-50℃以下，加入部分溶剂和剩余的扩链剂，自然放热结束后，以0.5-1℃/min的速度缓慢升温至75~80℃，待无比色后，多次补加适量的异氰酸酯，直至体系粘度增长至合格范围后，加入剩余溶剂和反应终止剂，待搅拌均匀并无比色后，出料包装，即得到所述聚氨酯树脂。
9.根据权利要求8所述的聚氨酯树脂的制备方法，其特征在于：所述无比色是用于检测体系中是否残留未反应的异氰酸根，异氰酸根为异氰酸酯的反应基团，具体操作方法为：从体系中取出少量反应物，加入双氧水，混合均匀后，1~2分钟后观察是否有颜色变化，若有颜色变化，通常为变黄，说明体系中仍有未反应的异氰酸根。
10.一种按照权利要求1所述的聚氨酯树脂的应用，其特征在于：该聚氨酯树脂应用在聚氨酯超细纤维合成革的生产中，具体应用于所述聚氨酯超细纤维合成革的生产工序中的无纺布含浸工序中，使用时所述聚氨酯树脂需要用DMF稀释至粘度20000cps/25℃以下。
CN201410266270.7A 2014-06-16 2014-06-16 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用 Active CN104004159B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410266270.7A CN104004159B (zh) 2014-06-16 2014-06-16 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410266270.7A CN104004159B (zh) 2014-06-16 2014-06-16 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104004159A true CN104004159A (zh) 2014-08-27
CN104004159B CN104004159B (zh) 2016-04-06

Family

ID=51365083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410266270.7A Active CN104004159B (zh) 2014-06-16 2014-06-16 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104004159B (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104356348A (zh) * 2014-10-29 2015-02-18 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种硬质耐水解低发孔性高剥离聚氨酯树脂及其制备方法
CN104650577A (zh) * 2015-02-05 2015-05-27 广东大盈化工有限公司 皮革用高频贴合高耐水压聚氨酯树脂及其生产方法
CN104672424A (zh) * 2015-02-05 2015-06-03 广东大盈化工有限公司 永久防静电皮革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN107722219A (zh) * 2017-10-25 2018-02-23 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种服装革湿法聚氨酯树脂及其制备方法
WO2018045546A1 (en) * 2016-09-09 2018-03-15 Dow Global Technologies Llc Chemical resistant pud for microfiber nonwoven synthetic leather application and the method
WO2018146336A1 (de) * 2017-02-13 2018-08-16 Basf Se Thermoplastisches polyurethan
CN109280151A (zh) * 2018-08-29 2019-01-29 浙江优尼科新材料有限公司 一种pvc革表面聚氨酯树脂及其制备方法
CN109439056A (zh) * 2018-09-27 2019-03-08 广州亮豹涂料科技有限公司 一种非离子缔合型水性聚氨酯增稠剂及其制备方法
CN109705310A (zh) * 2018-12-18 2019-05-03 上海华峰超纤材料股份有限公司 防水透汽革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN109776752A (zh) * 2019-01-22 2019-05-21 华大化学(安徽)有限公司 一种超软质肤感干法用面层树脂及其制备方法和应用
CN109836804A (zh) * 2019-01-22 2019-06-04 华大化学(安徽)有限公司 一种中硬质干法服装革面层专用树脂及其制备和应用
CN105801813B (zh) * 2016-04-29 2019-10-08 浙江枧洋高分子科技有限公司 超细纤维含浸用聚氨酯树脂及其制备方法
CN112195663A (zh) * 2020-09-30 2021-01-08 安徽安利材料科技股份有限公司 一种再生丝水性无溶剂包装用聚氨酯合成革及制备方法
CN113105602A (zh) * 2020-01-13 2021-07-13 浙江诚迅新材料有限公司 一种超纤超细折纹粘结层树脂及其生产工艺
CN113195595A (zh) * 2018-12-17 2021-07-30 斯塔尔国际有限公司 制备其中聚氨基甲酸酯包含聚硅氧烷作为侧链的聚氨基甲酸酯水性分散体的方法
US12060450B2 (en) * 2017-02-13 2024-08-13 Basf Se Thermoplastic polyurethane

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL2022103B1 (en) 2018-11-30 2020-06-26 Stahl Int B V Composite structure with polyurethane layers, which is substantially free of volatile organic compounds

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990010026A1 (de) * 1989-02-24 1990-09-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Alkoxysilangruppenterminierte polyurethane zur ausrüstung von polyesterhaltigen textilfasermaterialien
CN101338016A (zh) * 2007-07-04 2009-01-07 华峰集团上海有限公司 超细纤维合成革用高回弹湿法聚氨酯树脂
CN101381450A (zh) * 2008-10-14 2009-03-11 太仓市旭川树脂有限公司 一种超细纤维含浸用聚氨酯树脂
CN102060973A (zh) * 2010-12-21 2011-05-18 浙江华峰合成树脂有限公司 一种合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯树脂
CN102212183A (zh) * 2011-05-03 2011-10-12 烟台华大化学工业有限公司 一种仿真皮超细纤维合成革用聚氨酯树脂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990010026A1 (de) * 1989-02-24 1990-09-07 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Alkoxysilangruppenterminierte polyurethane zur ausrüstung von polyesterhaltigen textilfasermaterialien
JPH04503686A (ja) * 1989-02-24 1992-07-02 ヘンケル・コマディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン ポリエステルを含んだ繊維製品の繊維材料を仕上げ処理するためのアルコキシシラン基を末端に有するポリウレタン
CN101338016A (zh) * 2007-07-04 2009-01-07 华峰集团上海有限公司 超细纤维合成革用高回弹湿法聚氨酯树脂
CN101381450A (zh) * 2008-10-14 2009-03-11 太仓市旭川树脂有限公司 一种超细纤维含浸用聚氨酯树脂
CN102060973A (zh) * 2010-12-21 2011-05-18 浙江华峰合成树脂有限公司 一种合成革用耐寒型高耐磨耗聚氨酯树脂
CN102212183A (zh) * 2011-05-03 2011-10-12 烟台华大化学工业有限公司 一种仿真皮超细纤维合成革用聚氨酯树脂及其制备方法

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104356348A (zh) * 2014-10-29 2015-02-18 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种硬质耐水解低发孔性高剥离聚氨酯树脂及其制备方法
CN104650577A (zh) * 2015-02-05 2015-05-27 广东大盈化工有限公司 皮革用高频贴合高耐水压聚氨酯树脂及其生产方法
CN104672424A (zh) * 2015-02-05 2015-06-03 广东大盈化工有限公司 永久防静电皮革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN105801813B (zh) * 2016-04-29 2019-10-08 浙江枧洋高分子科技有限公司 超细纤维含浸用聚氨酯树脂及其制备方法
WO2018045546A1 (en) * 2016-09-09 2018-03-15 Dow Global Technologies Llc Chemical resistant pud for microfiber nonwoven synthetic leather application and the method
CN109689718A (zh) * 2016-09-09 2019-04-26 陶氏环球技术有限责任公司 用于微纤维非编织合成皮革应用的耐化学pud和方法
CN110291127B (zh) * 2017-02-13 2022-06-17 巴斯夫欧洲公司 热塑性聚氨酯
US12060450B2 (en) * 2017-02-13 2024-08-13 Basf Se Thermoplastic polyurethane
WO2018146336A1 (de) * 2017-02-13 2018-08-16 Basf Se Thermoplastisches polyurethan
US11306177B2 (en) * 2017-02-13 2022-04-19 Basf Se Thermoplastic polyurethane
EP3580252A1 (de) * 2017-02-13 2019-12-18 Basf Se Thermoplastisches polyurethan
CN110291127A (zh) * 2017-02-13 2019-09-27 巴斯夫欧洲公司 热塑性聚氨酯
CN107722219A (zh) * 2017-10-25 2018-02-23 合肥安利聚氨酯新材料有限公司 一种服装革湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN109280151A (zh) * 2018-08-29 2019-01-29 浙江优尼科新材料有限公司 一种pvc革表面聚氨酯树脂及其制备方法
CN109439056B (zh) * 2018-09-27 2022-03-25 丁贤勇 一种非离子缔合型水性聚氨酯增稠剂及其制备方法
CN109439056A (zh) * 2018-09-27 2019-03-08 广州亮豹涂料科技有限公司 一种非离子缔合型水性聚氨酯增稠剂及其制备方法
CN113195595A (zh) * 2018-12-17 2021-07-30 斯塔尔国际有限公司 制备其中聚氨基甲酸酯包含聚硅氧烷作为侧链的聚氨基甲酸酯水性分散体的方法
CN109705310B (zh) * 2018-12-18 2021-09-10 上海华峰超纤科技股份有限公司 防水透汽革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN109705310A (zh) * 2018-12-18 2019-05-03 上海华峰超纤材料股份有限公司 防水透汽革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN109836804A (zh) * 2019-01-22 2019-06-04 华大化学(安徽)有限公司 一种中硬质干法服装革面层专用树脂及其制备和应用
CN109776752A (zh) * 2019-01-22 2019-05-21 华大化学(安徽)有限公司 一种超软质肤感干法用面层树脂及其制备方法和应用
CN113105602A (zh) * 2020-01-13 2021-07-13 浙江诚迅新材料有限公司 一种超纤超细折纹粘结层树脂及其生产工艺
CN112195663A (zh) * 2020-09-30 2021-01-08 安徽安利材料科技股份有限公司 一种再生丝水性无溶剂包装用聚氨酯合成革及制备方法
CN112195663B (zh) * 2020-09-30 2022-09-09 安徽安利材料科技股份有限公司 一种再生丝水性无溶剂包装用聚氨酯合成革及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104004159B (zh) 2016-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104004159B (zh) 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN102875774B (zh) 一种高剥离强度、耐水解的湿式聚氨酯树脂及其制备方法
CN110627985B (zh) 一种聚乳酸基热塑性聚氨酯弹性体材料及其制备方法
CN107226894B (zh) 一种软质镜面合成革用无溶剂中间层聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN104277202B (zh) 耐水解薄膜牛巴革用聚氨酯树脂及制备方法
CN109734864A (zh) 木质素基聚氨酯及其制备和应用
CN101851325A (zh) 湿法合成革用聚酯型高耐水解高剥离聚氨酯树脂及其制备方法
CN103450436A (zh) 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN103467690B (zh) 一种具有高撕裂强度、耐水解的含浸用湿式聚氨酯树脂及其制备方法
TW201841978A (zh) 片狀物
CN106397722A (zh) 一种运动鞋革用碳纤维改性无溶剂聚氨酯面层树脂及其制备方法和应用
Kaur et al. Function of silicon oil in the castor oil based rigid polyurethane foams
CN109096463A (zh) 一种高耐寒干法聚氨酯树脂及其制备方法
CN119711183B (zh) 一种防水阻燃多功能面料的制备方法
CN105153399B (zh) 一种耐水解超软质湿蜡感干法面层树脂及其制备方法
CN109134819A (zh) 定岛超纤合成革含浸用的水性树脂的制备方法
CN111206432B (zh) 一种湿法羊巴合成革及其制备方法
CN118878784A (zh) 一种自修复含氟聚氨酯及其制备方法
CN102964564A (zh) 一种低泡耐老化合成革用湿法聚氨酯树脂及制备方法
CN114395103B (zh) 一种超纤合成革水性聚氨酯含浸树脂及其制备方法
CN116410433B (zh) 一种含硅聚氨酯树脂及其制备方法、合成革贝斯
CN108047421A (zh) 一种汽车内饰用超细纤维合成革树脂及其制备方法
CN117362573A (zh) 一种超纤含浸用水性树脂的制备方法及应用
CN109971156A (zh) 一种丙烯酸酯改性水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN110684173B (zh) 超柔超绵型耐水解湿法聚氨酯树脂及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant