Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämp fungsmittel und dessen Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
Die als aktive Komponente in dem erfindungsgemässen Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltenen Verbindungen entsprechen der Formel I
EMI1.1
worin
R1 Methoxy, Äthoxy, Propoxy, Isopropoxy, n-, i-, sek.-, tert.-Butoxy, Methylamino. Äthylamino, Isopropylamino, Di-Methylamino, Di-Äthylamino, Di-isopropylamino oder Methyl,
R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, Y -CH2-,
EMI1.2
oder -0- bedeuten.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Mittel enthaltende Verbindungen der Formel I, worin
R1 Methoxy, Äthoxy, Isopropoxy, Diäthylamino oder Methyl,
R2 Wasserstoff oder Methyl und Y-CH2-,
EMI1.3
oder -0- bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden z. B. wie folgt hergestellt werden:
EMI1.4
<tb> <SEP> A. <SEP> 0
<tb> <SEP> A- <SEP> ;3 <SEP> C <SEP> + <SEP> X-CH <SEP> -CEI-CH <SEP> -C-R <SEP> Base <SEP> j
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> tII) <SEP> (III)
<tb> B. <SEP> X <SEP> y <SEP> CL <SEP> O <SEP> H2/Katalysator
<tb> <SEP> )1 <SEP> H,/Katalysator <SEP> 3 <SEP> (I >
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> (IV)
<tb> C.
Variante von A zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, worin R1 Methyl bedeutet:
EMI1.5
<tb> <SEP> 2 <SEP> R'OH <SEP> oder
<tb> <SEP> X <SEP> - <SEP> CH2-CH-CH2-C-CH, <SEP> 2 <SEP> ROH <SEP> > <SEP> ( <SEP> VI <SEP> )
<tb> <SEP> R2 <SEP> 0 <SEP> ORä
<tb> <SEP> HC-OR'
<tb> <SEP> ORt
<tb> <SEP> (V)
<tb> <SEP> OR1
<tb> <SEP> X-CH2 <SEP> CwHCH2 <SEP> CN <SEP> OR <SEP> + <SEP> Base <SEP> Base
<tb> <SEP> R <SEP> ICH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> (VI) <SEP> (11)
<tb> <SEP> Y <SEP> OR <SEP> 0+
<tb> 1' <SEP> @
;,¯ <SEP> CH, <SEP> H3O
<tb> <SEP> O-Cl1-C- <SEP> -C-OR
<tb> <SEP> 21 <SEP> H2
<tb> <SEP> R2 <SEP> CH3
<tb> <SEP> (VII) <SEP> Y
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> Bj <SEP> -CH
<tb> <SEP> 2
<tb> <SEP> (VIlT) <SEP> R2
<tb>
In den Formeln II bis VIII haben Rl und R2 und-Y die für die Formel I angegebene Bedeutung, X steht für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom, R' für C1-C4-Alkyl und Me für ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium.
Bei den Reaktionen A und C kommen als Basen z. B.
Hydride, Amide, Alkoxide, Hydroxide oder Carbonate von Alkali- oder Erdalkalimetallen in Betracht.
Die Umsetzungen A und C können bei normalem Druck und in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungsund Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Als inerte Lösungs- und Verdünnungsmittel eignen sich z. B. wasserfreies Dimethylsulfoxid, Dialkylformamide, Hexamethylphosphorsäuretriamid, ferner Äther, wie z. B. Tetrahydrofuran, 1,2-Dimethoxyäthan, Dioxan oder Dialkyläther, sowie Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon oder aromatische Kohlenwasserstoffe. Die Reaktionstemperaturen, welche nicht sehr kritisch sind, liegen allgemein zwischen 0 und 1500 C, je nach angewandten Lösungsmitteln und eingesetzter Base; bei Dimethylsulfoxid in Gegenwart von Alkalihydroxiden oder Alkalialkoxiden z. B. zwischen 10 und 40 C; bei Dimethylformamid in Gegenwart eines Alkalicarbonates zwischen 20 und 1500 C.
Die Hydrierung B wird in Gegenwart eines Metall- oder Edelmetallkatalysators,wie z. B. Nickel, Kobalt resp. Palladium, Platin, Rhodium, Ruthenium, Iridium, gegebenenfalls fein verteilt auf einem geeigneten Trägermaterial, wie z. B. Bariumsulfat, Kohle, Aluminiumoxid usw., bei einer Temperatur zwischen 0 und 50 C, meist bei Raumtemperatur und in einem inerten Lösungsmittel, wie z. B. Dioxan, Essigester, einem Alkohol oder Dimethylformamid, durchgeführt. Ausgangsstoffe der Formeln II, III, IV und V sind bekannt oder können analog bekannter Methoden hergestellt werden.
Die Variante C kann als das zur Herstellung der Methylketone der Formel I bevorzugte Verfahren aufgefasst werden:
Nach diesem an sich bekannten Verfahren wird ein l-Halogen-pentan-4-on-Derivat erst in sein Ketal VI überführt und dieses Ketal mit dem gewünschten Phenolat in Gegenwart einer unter dem Verfahren A genannten Base zum Arylalkyl äther VII kondensiert. Abschliessend wird die als Schutzgruppe eingeführte Ketalgruppierung wieder zum Methylketon hydrolysiert.
Die Herstellung des Ketals VI erfolgt nach bekannten Methoden, z. B. durch Umsetzung des Keton mit einem einwertigen aliphatischen Alkohol oder einem 1,2-Diol in Gegenwart einer katalytischen Menge einer Säure, wie z. B. p-Toluolsulfonsäure oder einer Mineralsäure unter azeotroper Abscheidung von Wasser mit Hilfe bekannter Schleppmittel, wie z. B. Chloroform, Benzol, Toluol, Xylol usw., oder aber durch Umsetzung eines Ketons VI mit Orthoameisensäuretrialkylester.
Die Kondensation zum 5-Aryloxy-pentanon-2-ketal VII erfolgt wie unter A angegeben. Die abschliessende Spaltung zum freien Methylketon erfolgt durch säurekatalysierte Hydrolyse.
Die Verbindungen der Formel I enthaltenden erfindungsgemässen Mittel eignen sich zur Bekämpfung tierischer und pflanzlicher Schädlinge. Insbesondere eignen sie sich zur Bekämpfung von Insekten der Familien:
Tettigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymatriidae, Pyrallidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae und Pulicidae.
Die insektizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden sowie Insektenlockstoffen wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze kommen z. B. in Betracht:
Organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und ihre Derivate, Pyrethine, Formamidine, Harnstoffe, Karbamate, chlorierte Kohlenwasserstoffe oder andere Insektenwachstumsregulatoren. Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehören, verarbeitet werden. Ferner sind cattle dips , d. h. Viehbäder, und spray races , d. h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden, zu erwähnen.
Die Herstellung der erfindungsgemässen Mittel erfolgt in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranu late, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powders), Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoffen in den oben beschriebenen erfindungsgemässen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95%, dabei ist zu erwähnen, dass bei Applikationen aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte sogar Konzentrationen bis zu 99,5 % Wirkstoff verwendet werden können.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5 %igen und b) 2 %igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat:
Zur Herstellung eines 5 %igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Der Wirkstoff wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 40 %igen, b) und c) 25 %igen, d) 10 %igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 TeileWirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; c) 25 TeileWirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin;
d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate:
Zur Herstellung eines a) 10 %igen und b) 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
13,4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus
Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat
Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpolyglykol äther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel:
Zur Herstellung eines 5 %igen Sprühmitte s werden die folgenden Bestandteile verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190" C.
Beispiel 1
A. Herstellung von 4-(4-Phenoxy)-phenoxy-buttersäure diäthylamid
In eine Lösung von 28 g 4-Phenoxy-phenol in 100 ml wasserfreiem Dimethylsulfoxid werden bei 10 C 17 g Kaliumtert.-butanolat eingetragen. Nachdem sich die Base vollständig gelöst hat, werden unter Rühren innerhalb von 2 Stunden 26,5 g Chlor-buttersäure-diäthylamid, gelöst in 20 ml Dimethylsulfoxid, zugetropft und über Nacht bei Raumtemperatur weiter gerührt. Zur Aufarbeitung giesst man das Reaktionsgemisch auf Eiswasser und extrahiert wiederholt mit Diäthyläther. Die vereinigten Ätherphasen werden viermal mit kalter 10 %iger Kalilauge und anschliessend wiederholt mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet.
Nach dem Abdestillieren des Äthers erhält man rohes 4-(4-Phenoxy)-phenoxy-buttersäure-dialkylamid, welches durch Chromatographie an Kieselgel (Eluiermittel: Äther-Hexan 1:3) gereinigt und aus Isopropopanol/Hexan umkristallisiert, bei 73-74 C schmilzt.
B. Herstellung von 4-(4-Phenoxy)-phenoxy-3-methyl- butansäure-äthylester
15,6 g 4-(4-Phenoxy)-phenoxy-3-methyl-2-butansäure äthylester, gelöst in 200 ml Essigsäureäthylester werden nach Zugabe von 4 g Palladiumkatalysator (Gehalt 5 % Pd) katalytisch bei Raumtemperatur hydriert, wobei innerhalb von ca. 22 Stunden 1125 ml Wasserstoff aufgenommen werden.
Die Hydrierlösung wird hierauf vom Katalysator abfiltriert, das Lösungsmittel im Vakuum vollständig entfernt und der ölige Rückstand an Kieselgel chromatographisch gereinigt (Eluiermittel: Äther-Hexan 1:5). Man erhält die Verbindung der Formel
EMI3.1
mit einer Refraktion von nD20: 1,5383.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen der Formel I hergestellt:
EMI3.2
EMI4.1
Beispiel 2
A. Topical-Wirkung auf Dysdercus-fasciatus-Larven
10 Dysdercus-fasciatus-Larven, die 8-10 Tage vor der Adulthäutung standen, wurden topical mit acetonischen Wirkstofflösungen behandelt. Die Larven wurden dann bei 28 C und 80-90% relativer Luftfeuchtigkeit gehalten. Als Futter erhielten die Tiere Schrot aus vorgequollenen Baumwollsamen.
Nach ca. 10 Tagen, d. h. sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulte untersucht.
B. Kontaktwirkung auf Dysdercus-fasciatus-Larven
Eine bestimmte Menge einer 0,1 %igen acetonischen Wirkstofflösung (entsprechend 10 mg AS/m2) wurde in eine Alu Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.
Nach dem Verdunsten des Acetons wurden in die behan delte Schale, welche Futter und feuchte Watte erhielten,
10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben.
Die Schale wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt.
Nach ca. 10 Tagen, d. h. sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulte untersucht.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung in den obigen Testen A und B.
Beispiel 3
Kontaktwirkung auf Aëdes-aegypti-Larven
In einem Becher, enthaltend eine Lösung der Aktivsubstanz (Konzentration 5 ppm), wurden ungefähr 20 2tägige Larven der Gelbfiebermücke (Aedes aegypti) angesetzt. Der Becher wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt. Nachdem die Kontrolltiere ihre Adultbäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchstiere untersucht und die prozentuale Zahl der normalen Adulten im Vergleich zur Kontrolle be stimmt.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
Beispiel 4
Kontaktwirkung auf Tenebrio-molitor-Puppen
Eine bestimmte Menge einer 0,1 %igen acetonischen Wirk stofflösung, entsprechend 10 mg AS/m2, wurde in eine Alu Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.
Nach dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Siebdeckel zugedeckt.
Nachdem die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulte untersucht.
Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
The present invention relates to a pest control agent and its use in pest control.
The compounds contained as active components in the pesticide according to the invention correspond to the formula I.
EMI1.1
wherein
R1 methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-, i-, sec-, tert-butoxy, methylamino. Ethylamino, isopropylamino, di-methylamino, di-ethylamino, di-isopropylamino or methyl,
R2 hydrogen, methyl or ethyl, Y -CH2-,
EMI1.2
or -0- mean.
Compounds of the formula I containing agents are preferred because of their action, in which
R1 methoxy, ethoxy, isopropoxy, diethylamino or methyl,
R2 hydrogen or methyl and Y-CH2-,
EMI1.3
or -0- mean.
The compounds of formula I can, according to methods known per se, for. B. be manufactured as follows:
EMI1.4
<tb> <SEP> A. <SEP> 0
<tb> <SEP> A- <SEP>; 3 <SEP> C <SEP> + <SEP> X-CH <SEP> -CEI-CH <SEP> -C-R <SEP> Base <SEP> j
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> tII) <SEP> (III)
<tb> B. <SEP> X <SEP> y <SEP> CL <SEP> O <SEP> H2 / catalyst
<tb> <SEP>) 1 <SEP> H, / catalyst <SEP> 3 <SEP> (I>
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> (IV)
<tb> C.
Variant of A for the preparation of compounds of the formula I in which R1 is methyl:
EMI1.5
<tb> <SEP> 2 <SEP> R'OH <SEP> or
<tb> <SEP> X <SEP> - <SEP> CH2-CH-CH2-C-CH, <SEP> 2 <SEP> ROH <SEP>> <SEP> (<SEP> VI <SEP>)
<tb> <SEP> R2 <SEP> 0 <SEP> ORä
<tb> <SEP> HC-OR '
<tb> <SEP> LOCATION
<tb> <SEP> (V)
<tb> <SEP> OR1
<tb> <SEP> X-CH2 <SEP> CwHCH2 <SEP> CN <SEP> OR <SEP> + <SEP> Base <SEP> Base
<tb> <SEP> R <SEP> ICH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> (VI) <SEP> (11)
<tb> <SEP> Y <SEP> OR <SEP> 0+
<tb> 1 '<SEP> @;, ¯ <SEP> CH, <SEP> H3O
<tb> <SEP> O-Cl1-C- <SEP> -C-OR
<tb> <SEP> 21 <SEP> H2
<tb> <SEP> R2 <SEP> CH3
<tb> <SEP> (VII) <SEP> Y
<tb> <SEP> 0
<tb> <SEP> Bj <SEP> -CH
<tb> <SEP> 2
<tb> <SEP> (VIlT) <SEP> R2
<tb>
In the formulas II to VIII, R1 and R2 and -Y have the meaning given for the formula I, X stands for halogen, in particular for chlorine or bromine, R 'for C1-C4-alkyl and Me for an alkali metal, in particular sodium or potassium .
In reactions A and C, the bases are z. B.
Hydrides, amides, alkoxides, hydroxides or carbonates of alkali or alkaline earth metals are possible.
The reactions A and C can be carried out under normal pressure and in solvents and diluents which are inert towards the reactants. Suitable inert solvents and diluents are, for. B. anhydrous dimethyl sulfoxide, dialkylformamides, hexamethylphosphoric triamide, and ethers, such as. B. tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane, dioxane or dialkyl ethers, and ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone or aromatic hydrocarbons. The reaction temperatures, which are not very critical, are generally between 0 and 1500 C, depending on the solvents used and the base used; with dimethyl sulfoxide in the presence of alkali hydroxides or alkali alkoxides z. B. between 10 and 40 C; for dimethylformamide in the presence of an alkali carbonate between 20 and 1500 C.
The hydrogenation B is carried out in the presence of a metal or noble metal catalyst, such as. B. nickel, cobalt, respectively. Palladium, platinum, rhodium, ruthenium, iridium, optionally finely divided on a suitable carrier material, such as. B. barium sulfate, charcoal, aluminum oxide, etc., at a temperature between 0 and 50 C, usually at room temperature and in an inert solvent, such as. B. dioxane, ethyl acetate, an alcohol or dimethylformamide performed. Starting materials of the formulas II, III, IV and V are known or can be prepared analogously to known methods.
Variant C can be regarded as the preferred process for the preparation of the methyl ketones of the formula I:
According to this process known per se, a l-halopentan-4-one derivative is first converted into its ketal VI and this ketal is condensed with the desired phenolate in the presence of a base mentioned under process A to give the arylalkyl ether VII. Finally, the ketal group introduced as a protective group is hydrolyzed again to the methyl ketone.
The preparation of the ketal VI is carried out by known methods, for. B. by reacting the ketone with a monohydric aliphatic alcohol or a 1,2-diol in the presence of a catalytic amount of an acid, such as. B. p-toluenesulfonic acid or a mineral acid with azeotropic separation of water using known entrainers, such as. B. chloroform, benzene, toluene, xylene, etc., or by reacting a ketone VI with trialkyl orthoformate.
The condensation to give 5-aryloxy-pentanone-2-ketal VII takes place as indicated under A. The final cleavage to the free methyl ketone takes place by acid-catalyzed hydrolysis.
The compositions according to the invention containing compounds of the formula I are suitable for combating animal and plant pests. In particular, they are suitable for combating insects of the families:
Tettigonidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Blattidae, Reduviidae, Phyrrhocoridae, Cimicidae, Delphacidae, Aphididae, Diaspididae, Pseudococcidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Coccinellidae, Tenebrionidae, Chrysomelidae, Bruchidae, Tineidae, Noctuidae, Lymatriidae, Pyrallidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Trypetidae, Muscidae, Calliphoridae, and Pulicidae.
The insecticidal effect can be significantly broadened by adding other insecticides and / or acaricides and insect attractants and adapted to given circumstances.
As additives come z. B. Consider:
Organic phosphorus compounds, nitrophenols and their derivatives, pyrethines, formamidines, ureas, carbamates, chlorinated hydrocarbons or other insect growth regulators. The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology, such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers.
For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in the customary formulation, which are part of general knowledge in application technology. Furthermore, cattle dips, i. H. Cattle baths, and spray races, d. H. Mention should be made of spray courses in which aqueous preparations are used.
The agents according to the invention are prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, grit, granules (coating granules, impregnation granules and homogeneous granules); Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders, pastes, emulsions; b) Solutions.
The content of active ingredients in the compositions according to the invention described above is between 0.1 and 95%, it should be mentioned that in the case of applications from the aircraft or by means of other suitable application devices, even concentrations of up to 99.5% active ingredient can be used.
The active ingredients of the formula I can be formulated as follows, for example: Dusts:
The following substances are used to produce a) 5% and b) 2% dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granules:
The following substances are used to produce 5% granules:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active ingredient is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder:
The following ingredients are used to produce a) 40%, b) and c) 25%, d) 10% wettable powder: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin;
d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates:
The following substances are used to produce a) 10% and b) 25% emulsifiable concentrate: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
13.4 parts of a combination emulsifier, consisting of
Fatty alcohol polyglycol ethers and alkylarylsulfonate
Calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray:
The following ingredients are used to produce a 5% spray:
5 parts active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts gasoline (boiling limits 160-190 "C.
example 1
A. Preparation of 4- (4-phenoxy) -phenoxy-butyric acid diethylamide
17 g of potassium tert-butoxide are added at 10 ° C. to a solution of 28 g of 4-phenoxyphenol in 100 ml of anhydrous dimethyl sulfoxide. After the base has completely dissolved, 26.5 g of chlorobutyric acid diethylamide, dissolved in 20 ml of dimethyl sulfoxide, are added dropwise with stirring over the course of 2 hours, and the mixture is stirred at room temperature overnight. For working up, the reaction mixture is poured into ice water and extracted repeatedly with diethyl ether. The combined ether phases are washed four times with cold 10% potassium hydroxide solution and then repeatedly with water and dried over sodium sulfate.
After distilling off the ether, crude 4- (4-phenoxy) -phenoxy-butyric acid-dialkylamide is obtained, which is purified by chromatography on silica gel (eluent: ether-hexane 1: 3) and recrystallized from isopropanol / hexane at 73-74 ° C melts.
B. Preparation of 4- (4-phenoxy) -phenoxy-3-methyl-butanoic acid ethyl ester
15.6 g of ethyl 4- (4-phenoxy) -phenoxy-3-methyl-2-butanoic acid, dissolved in 200 ml of ethyl acetate, are catalytically hydrogenated at room temperature after adding 4 g of palladium catalyst (content 5% Pd), whereby within approx 1125 ml of hydrogen are absorbed for 22 hours.
The hydrogenation solution is then filtered off from the catalyst, the solvent is completely removed in vacuo and the oily residue is purified by chromatography on silica gel (eluent: ether-hexane 1: 5). The compound of the formula is obtained
EMI3.1
with a refraction of nD20: 1.5383.
The following compounds of the formula I are also prepared in an analogous manner:
EMI3.2
EMI4.1
Example 2
A. Topical effects on Dysdercus fasciatus larvae
10 Dysdercus fasciatus larvae, which stood 8-10 days before adult moult, were treated topically with acetone solutions. The larvae were then kept at 28 C and 80-90% relative humidity. The animals received meal from pre-swollen cotton seeds as food.
After about 10 days, i.e. H. as soon as the control animals had completed their adult moult, the test animals were examined according to the number of normal adults.
B. Contact effect on Dysdercus fasciatus larvae
A certain amount of a 0.1% acetone solution (equivalent to 10 mg AS / m2) was pipetted into an aluminum dish and evenly distributed.
After the acetone had evaporated, the treated bowl, which received the food and moist cotton, was
Given 10 larvae of the 5th instar of Dysdercus fasciatus.
The bowl was then covered with a sieve lid.
After about 10 days, i.e. H. as soon as the control animals had completed their adult moult, the test animals were examined according to the number of normal adults.
The compounds according to Example 1 showed a good effect in the above tests A and B.
Example 3
Contact effect on Aëdes aegypti larvae
Approximately 20 two-day larvae of the yellow fever mosquito (Aedes aegypti) were placed in a beaker containing a solution of the active substance (concentration 5 ppm). The cup was then covered with a sieve lid. After the control animals had completed their adult males, the test animals were examined and the percentage number of normal adults compared to the control was determined.
The compounds according to Example 1 showed a good effect in the above test.
Example 4
Contact effect on Tenebrio molitor dolls
A certain amount of a 0.1% acetone active substance solution, corresponding to 10 mg AS / m2, was pipetted into an aluminum dish and distributed evenly.
After the acetone had evaporated, 10 freshly skinned pupae were placed on the treated area. The bowl was covered with a sieve lid.
After the control animals had left the pupal shell as adults, the test animals were examined for the number of normal adults.
The compounds according to Example 1 showed a good effect in the above test.