CH567055A5

CH567055A5 - 4,4-bis-benzoxazolyl-stilbene derivs - used as optical brightening agent in polyesters (esp) polyamides and pvc

Info

Publication number: CH567055A5
Application number: CH559572A
Authority: CH
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1972-04-14
Filing date: 1972-04-14
Publication date: 1975-09-30

Abstract

Novel cpds. of formula: (where R1 is 1-4 C alkyl, opt. Cl or CH3 substd. phenyl or benzyl) exert very intensive brightening effect due to the location of the sulphonyl gps. They can be incorporated into shaped bodies or fibres made from polyesters (esp.), polyamides or PVC in an amt. 0.001-0.5 wt.%.

Description

  

  
 



   Die Erfindung betrifft die Verwendung ausgewählter Substitutionsprodukte des 4,4'-Bis-[benzoxyzolyl-(2)]-stilbens als optische Aufhellmittel für Polyester oder Polyamid aus der Masse.



   Es ist bereits seit langem bekannt, dass 4,4'-Bis-benzoxazolyl-stilbene als optische Aufhellmittel - unter anderem auch für die Massenaufhellung von Polyestern und Polyamiden verwendet werden können. Innerhalb der grossen Zahl von Substitutionsprodukten des 4,4'-Bis-benzoxazolyl-stilbens sind auch Sulfonylderivate als fluoreszenzfähige Systeme erwähnt worden, ohne dass jedoch von diesen Typen jemals ein Vertreter praktische Bedeutung erlangt hätte. In der Tat zeigt sich auch, dass die bislang erwähnten Verbindungen - soweit sie überhaupt fluoreszenzfähig sind - in der praktischen Anwendung stark grünstichige Effekte liefern, d. h. applikatorisch   uninteressant sind.   



   Der vorliegenden Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, dass speziell im Falle von Alkylsulfonyl- und Phenylsulfonderivaten eine unerwartete Positionsabhängigkeit für den Aufhelleffekt existiert.



   Es wurde gefunden, dass ausgewählte Verbindungen, nämlich solche, die der Formel
EMI1.1     
 entsprechen, worin R Benzyl oder mit Chlor oder Methyl substituiertes Phenyl oder Benzyl bedeutet, ausserordentlich brillante Aufhelleffekte liefern und damit in auffallendem Gegensatz zu den nächstverwandten Positions-Isomeren, den 6-Alkylsulfon- bzw. 6-Phenylsulfonderivaten stehen.



   Von besonderem praktischem Interesse ist hierbei die Verbindung der Formel:
EMI1.2     

Die Herstellung der vorstehend definierten Verbindungen kann in Analogie zu an sich bekannten Verfahren erfolgen.



  Zweckmässig wird zum Beispiel Stilben-4,4'-di-carbonsäure oder ein Derivat dieser Dicarbonsäure mit etwa der doppeltmolaren Menge eines Aminophenols gemäss nachstehenden Formeln einer Oxazol-Ringschlussreaktion unterworfen:
EMI1.3     

In diesen Formeln bedeutet X eine Hydroxylgruppe, eine Niederalkoxygruppe oder Chlor, während R die weiter oben angegebene Bedeutung besitzt.



   Die 1. Stufe (Acylierung) wird dabei zweckmässig bei Temperaturen von 20 bis   200ob,    vorzugsweise in einem gegenüber den Reaktionspartnern inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt. Zweckmässig verwendet man hierbei das Stilbendicarbonsäurechlorid, das man in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie Dioxan, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol oder in einem inerten Amin wie N,N-Dimethylanilin, Pyridin, Picoline, Tri äthylamin, Chinolin etc., die den freigesetzten Halogenwasserstoff binden, mit den Aminophenolen kondensiert und sodann die erhaltenen Acylverbindungen der Formel (5) bei Temperaturen zwischen 120 und   350 C,    gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, in die Oxazolderivate überführt.

  Verwendet man Stilbendicarbonsäurechlorid als Ausgangsstoff, so kann dieses unmittelbar vor der Kondensation mit der   o-    Aminoverbindung und ohne Abscheidung aus der freien Carbonsäure und Thionylchlorid, gegebenenfalls unter Zusatz eines Katalysators (wie Pyridin) im Lösungsmittel, worin die Kondensation nachher stattfindet, hergestellt werden.



   Die 2. Stufe (Ringschlussreaktion) erfolgt sodann bei Temperaturen von 120 bis   3500C,    vorzugsweise in Gegenwart eines  hochsiedenden inerten organischen Lösungsmittels und gegebenenfalls eines Katalysators, vorteilhafterweise unter Einleiten eines Inertgasstromes, z. B. Stickstoff, zur Entfernung des bei der Reaktion gebildeten Wassers.



   Als organische Lösungsmittel für die 2. Stufe kommen teilweise die gleichen Substanzen in Frage, wie für die 1. Stufe, besonders aber hochsiedende teilweise polare Lösungsmittel, wie Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, chloriertes Biphenyl, Nitrobenzol oder Nitrotoluol, Dimethylformamid oder -acetamid, Dimethylsulfoxyd, N-Methylpyrrolidon, Tetramethylensulfon, Phosphorsäure-tris-(dimethylamid), gegebenenfalls verätherte Oxydverbindungen, wie Propylenglykol, Äthylenglykolmono methyläther, Diäthylenglykol, Diäthylenglykolmonobutyläther oder Diäthylenglykoldiäthyläther und hochsiedende Ester der Phthalsäure, wie Phthalsäure-dibutylester.



   Geeignete Wasserabspaltungsmittel bzw. Katalysatoren sind z. B. Borsäure, Borsäureanhydrid, Bortrifluorid, Zinkchlorid, p-Toluolsulfonsäure, Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, ferner Polyphosphorsäure einschliesslich Pyrophosphorsäure.



   Der Aufbau von Verbindungen gemäss allgemeiner Formel (1) kann prinzipiell auch in einem Einstufen-Verfahren, ausgehend von Verbindungen der Formel (3) und o-Aminophenolen der Formel (4) durchgeführt werden, indem man diese   Kompo    nenten zusammen auf höhere Temperaturen erhitzt, zweckmässig zwischen 120 und   3500C,    in der Schmelze oder in einem Lösungsmittel, das zugleich als Kondensationsmitel, wie Polyphosphorsäure, Phosphoroxychlorid oder geschmolzenes Zinkchlorid, wirkt.



   Von weiteren möglichen Herstellungsverfahren sei die Umsetzung von 4,4'-Dicyanostilben mit o-Aminophenolen der Formel (4) bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise 160 bis 2600C genannt. Zweckmässig wird diese Reaktion in Gegenwart von Ammoniak bindenden Agenzien, wie z. B. Phosphorsäure, Polyphosphorsäure oder Phosphorpentoxyd unter Inertgas durchgeführt.



   Ein anderes Herstellungsverfahren für Verbindungen der Formel (1) besteht in den Kondensation von o-Halogenanilinen der Formel
EMI2.1     
   Worin    Hlg. = Chlor, Brom mit einer Verbindung der Formel (3) nach an sich bekannten Methoden zum Säureamid der Formel
EMI2.2     
 und anschliessendem Ringschluss in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N Methylpyrrolidon, Nitrobenzol in Gegenwart von Kupferkatalysatoren wie Kupfer-I-chlorid, Kupfer-II-chlorid, Kupferoxiden, elementar verteiltem Kupfer und Halogenwasserstoff bindenden Mitteln, wie Alkaliacetat, Magnesiumoxid oder organischen Basen wie Pyridin.



   Die als Ausgangsmaterial zu verwendende Stilbendicarbonsäure bzw. deren Derivate sind bekannt.



   Zu 4-Benzylsulfonyl-2-aminophenolen gelangt man auch durch Aralkylierung der 1-Chlor-2-nitrobenzolsulfinsäure mit Benzylhalogeniden wie Benzylchlorid, Hydrolyse der erhaltenen Aralkylsulfon-Derivate in siedender Natronlauge zu den Nitrophenolen und anschliessender Reduktion der Nitrogruppe z. B. mit Natriumsulfid (britisches Patent 667 168).



   Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen verschiedener synthetischer organischer Materialien verwendet werden, wie Polyester auf der Basis Dicarbonsäure-Diol, insbesondere gesättigte (z. B. Äthylenglykolterephthalsäure Polyester), Polyamide auf der Basis Dicarbonsäure/Diamin (z. B. Hexamethylen-diamin-adipat), oder Aminocarbonsäuren bzw. Lactamen (z. B. Polycaprolactam), sowie deren Vorund Misch-Kondensationsprodukte.



   Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Sie können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d. h. beispielsweise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzgussformlinge, verschiedenartige Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke, Überzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flokken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungsformen, wie z. B.



  als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen vorliegen.



   Die Formgebung solcher Materialien erfolgt z.B. durch Spinnverfahren, bzw. über Spinnmassen, wobei die optischen Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden können: - Zugabe zu den Ausgangssubstanzen (z. B. Monomeren) oder Zwischenprodukten (z.B. Vorkondensaten, Präpoly meren), d. h. vor oder während der Polymerisation, Poly kondensation oder Polyaddition, - Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate für
Spinnmassen, - dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen.



   Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können auch in
Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Farb- oder insbesondere z. B. Weisspigmenten) eingesetzt werden.



   In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische Bleiche (Wasserstoffperoxid- oder Chloritbehandlung) darstellen.

 

   Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen engen, in gewissen Fällen, z.B. solchen von 0,001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,5 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,005 und 0,2 Gewichtsprozent von Interesse.



   In den Beispielen sind Teile, soweit nicht anders angegeben, immer Gewichtsteile und Prozente immer Gewichtsprozente.



  Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert und im evakuierten Röhrchen bestimmt.



   Beispiel 1
9,2 g Stilbendicarbonsäuredichlorid und 15,8 g 2-Amino-4  benzylsulfonyl-phenol werden in 60 ml Pyridin verrührt und die Mischung 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Man kühlt auf Raumtemperatur ab, versetzt mit 400 ml Wasser, saugt das ausgefallene Produkt ab und wäscht mit 100 ml Methanol und dann wiederholt mit Wasser. Nach dem Trocknen erhält man 16,05 g des Säureamids der Formel
EMI3.1     

16,05 g Säureamid werden in 80 ml Dibutylphthalat unter Überleiten von Stickstoff so lange auf Siedetemperatur erhitzt, bis es unter Ringschluss-Reaktion in Lösung geht, (ca.



     l/2    Stunde) unter gleichzeitigem Abdestillieren des gebildeten Wassers zusammen mit ca. 10 ml Lösungsmittel. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur saugt man den Niederschlag ab, wäscht zweimal mit je 10 ml Essigester und fünfmal mit je 10 ml Methanol und trocknet. Man erhält 10,8 g der Dibenzoxazolyl-Verbindung der Formel
EMI3.2     
 die nach 2-maliger Umkristallisation aus N-Methylpyrrolidon unter Zuhilfenahme von Aktivkohle und Bleicherde bei   3800C    schmilzt.



   Beispiel 2
Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch als Aminophenokomponente 2-Amino-4-(p-chlorphenyl) sulfonyl-phenol so erhält man das entsprechende Dibenzoxazol der Formel
EMI3.3     
 Schmelzpunkt    > 4000C    (nach zweimaligem Umkristallisieren aus N-Methylpyrrolidon).



   Das als Ausgangsprodukt verwendete 2-Amino-4-benzylsulfonyl-phenol vom Schmelzpunkt   186-1870C    erhält man durch Reduktion von 2-Nitro -4-benzylsulfonyl-phenol (Schmelzpunkt   173-1740C)    [Chem. Abstr. 55 (1961)   18647es    mit Raney-Nickel in Methylcellusolve bei Raumtemperatur.



   2-Amino-4-(p-chlorphenyl)-sulfonyl-phenol vom Schmelzpunkt 185-1870C erhält man durch Verseifung von 4,4' Dich!or-3-nitrodiphenylsulfon (J. D. London, T. D. Robson, J. Chem. Soc. 1937, 242-246) mit siedender Natronlauge zum 2-Nitro-4-(p-chlorphenyl)-sulfonyl-phenol vom Schmelzpunkt   1921940C    und anschliessende Hydrierung mit Raney-Nickel in Methylcellosolve.

 

   Durch Reduktion mit Natriumsulfid erhält man aus 2-Nitro4-tolylsulfonyl-phenol (J. D. London, J. Chem. Soc. 1936, 218-222) 2-Amino-4-tolylsulfonyl-phenol.



   Beispiel 3
100 Teile eines Granulates aus Terephthalsäureäthylenglykol-Polyester werden innig mit jeweils 0,05 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (9) oder (10) vermischt und bei   285ob    unter Rühren geschmolzen. Nach dem Ausspinnen der Spinnmasse durch übliche Spinndüsen werden stark aufgehellte Polyesterfasern mit guter Lichtechtheit erhalten.



   Beispiel 4
1000 Teile granuliertes Polyamid-6 werden mit 3 Teilen Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 1 Teil einer der Verbindungen der Formeln (9) oder (10) in einem Rollgefäss während 12 Stunden gemischt. Die Mischung wird unter Ausschluss von Luftsauerstoff geschmolzen und die Schmelze wie üblich versponnen. Die erhaltenen Fäden sind stark aufgehellt. 



  
 



   The invention relates to the use of selected substitution products of 4,4'-bis- [benzoxyzolyl- (2)] - stilbene as optical brightening agents for polyester or polyamide from the mass.



   It has been known for a long time that 4,4'-bis-benzoxazolyl-stilbenes can be used as optical brightening agents - among other things, for the mass brightening of polyesters and polyamides. Among the large number of substitution products of 4,4'-bis-benzoxazolyl-stilbene, sulfonyl derivatives have also been mentioned as systems capable of fluorescence, but without a representative of these types ever having gained practical importance. In fact, it has also been shown that the compounds mentioned so far - insofar as they are fluorescent at all - produce strong green-tinged effects in practical use; H. are of no application in terms of application.



   The present invention is based on the knowledge that, especially in the case of alkylsulfonyl and phenylsulfone derivatives, there is an unexpected position dependency for the lightening effect.



   It has been found that selected compounds, namely those of the formula
EMI1.1
 correspond, in which R is benzyl or phenyl or benzyl substituted with chlorine or methyl, deliver extremely brilliant lightening effects and thus stand in striking contrast to the closest related positional isomers, the 6-alkylsulfone or 6-phenylsulfone derivatives.



   Of particular practical interest here is the compound of the formula:
EMI1.2

The compounds defined above can be prepared in analogy to processes known per se.



  For example, stilbene-4,4'-dicarboxylic acid or a derivative of this dicarboxylic acid is expediently subjected to an oxazole ring closure reaction with about twice the molar amount of an aminophenol according to the following formulas:
EMI1.3

In these formulas, X denotes a hydroxyl group, a lower alkoxy group or chlorine, while R has the meaning given above.



   The first stage (acylation) is expediently carried out at temperatures from 20 to 200ob, preferably in an organic solvent which is inert towards the reactants. The stilbene dicarboxylic acid chloride, which is expediently used in the presence of an organic solvent such as dioxane, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, nitrobenzene or in an inert amine such as N, N-dimethylaniline, pyridine, picoline, triethylamine, quinoline, etc. which bind the released hydrogen halide, condense with the aminophenols and then convert the acyl compounds of the formula (5) obtained at temperatures between 120 and 350 ° C., optionally in the presence of a catalyst, into the oxazole derivatives.

  If stilbene dicarboxylic acid chloride is used as the starting material, this can be prepared immediately before the condensation with the o-amino compound and without separation from the free carboxylic acid and thionyl chloride, optionally with the addition of a catalyst (such as pyridine) in the solvent in which the condensation takes place afterwards.



   The 2nd stage (ring closure reaction) then takes place at temperatures from 120 to 3500C, preferably in the presence of a high-boiling inert organic solvent and optionally a catalyst, advantageously with the introduction of a stream of inert gas, e.g. B. nitrogen, to remove the water formed in the reaction.



   Organic solvents for the 2nd stage are partly the same substances as for the 1st stage, but especially high-boiling partly polar solvents such as dichlorobenzene, trichlorobenzene, chlorinated biphenyl, nitrobenzene or nitrotoluene, dimethylformamide or acetamide, dimethyl sulfoxide, N -Methylpyrrolidone, tetramethylene sulfone, phosphoric acid tris (dimethylamide), optionally etherified oxide compounds such as propylene glycol, ethylene glycol mono methyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether or diethylene glycol diethyl ether, and high-boiling esters of phthalic acid such as phthalic acid.



   Suitable dehydrating agents or catalysts are, for. B. boric acid, boric anhydride, boron trifluoride, zinc chloride, p-toluenesulfonic acid, phosphorus oxychloride, thionyl chloride, and polyphosphoric acid including pyrophosphoric acid.



   The structure of compounds according to general formula (1) can in principle also be carried out in a one-step process, starting from compounds of formula (3) and o-aminophenols of formula (4) by heating these components together to higher temperatures, expediently between 120 and 3500C, in the melt or in a solvent that also acts as a condensation agent, such as polyphosphoric acid, phosphorus oxychloride or molten zinc chloride.



   The reaction of 4,4'-dicyanostilbene with o-aminophenols of the formula (4) at elevated temperatures, preferably 160 to 2600 ° C., may be mentioned as further possible production processes. This reaction is expedient in the presence of ammonia-binding agents, such as. B. phosphoric acid, polyphosphoric acid or phosphorus pentoxide carried out under an inert gas.



   Another preparation process for compounds of formula (1) consists in the condensation of o-haloanilines of formula
EMI2.1
   Wherein Hlg. = Chlorine, bromine with a compound of the formula (3) according to known methods to the acid amide of the formula
EMI2.2
 and subsequent ring closure in the presence of polar solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, nitrobenzene in the presence of copper catalysts such as copper (I) chloride, copper (II) chloride, copper oxides, elementary copper and hydrogen halide binding agents such as alkali acetate, magnesium oxide or organic bases such as pyridine.



   The stilbene dicarboxylic acid or its derivatives to be used as starting material are known.



   4-Benzylsulfonyl-2-aminophenols are also obtained by aralkylation of 1-chloro-2-nitrobenzenesulfinic acid with benzyl halides such as benzyl chloride, hydrolysis of the aralkylsulfone derivatives obtained in boiling sodium hydroxide solution to give the nitrophenols and subsequent reduction of the nitro group z. With sodium sulfide (British Patent 667 168).



   The new compounds defined above show a more or less pronounced fluorescence in the dissolved or finely divided state. They can be used for the optical brightening of various synthetic organic materials, such as polyesters based on dicarboxylic acid diol, especially saturated (e.g. ethylene glycol terephthalic acid polyester), polyamides based on dicarboxylic acid / diamine (e.g. hexamethylene diamine adipate) , or aminocarboxylic acids or lactams (e.g. polycaprolactam), as well as their pre- and mixed condensation products.



   The organic materials to be optically brightened can belong to the most diverse processing states (raw materials, semi-finished products or finished products). On the other hand, they can be in the form of a wide variety of shaped structures; H. For example, as predominantly three-dimensionally extended bodies such as plates, profiles, injection moldings, various types of workpieces, chips, granulates or foams, furthermore as predominantly two-dimensional bodies such as films, foils, lacquers, coatings, impregnations and coatings or as predominantly one-dimensional bodies such as threads, fibers , Flakes, wires. Said materials can, on the other hand, also be used in unshaped states in the most varied of homogeneous or inhomogeneous distribution forms, such as e.g. B.



  in the form of powders, solutions, emulsions, dispersions.



   Such materials are shaped e.g. by spinning processes or spinning masses, whereby the optical brighteners can be applied according to the following processes: - addition to the starting substances (e.g. monomers) or intermediate products (e.g. precondensates, prepolymers), d. H. before or during the polymerization, polycondensation or polyaddition, - powdering onto polymer chips or granules for
Spinning masses - dosed addition to spinning melts or spinning solutions.



   The new optical brightening agents according to the present invention can also be used in
Mixtures with dyes (nuances) or pigments (color or in particular, for example, white pigments) can be used.



   In certain cases, the brighteners are brought to their full effect by a subsequent treatment. This can be, for example, chemical bleaching (hydrogen peroxide or chlorite treatment).

 

   The amount of the new optical brighteners to be used according to the invention, based on the material to be optically brightened, can vary within wide limits. Even with very small narrow, in certain cases, e.g. those of 0.001 percent by weight, a clear and durable effect can be achieved. However, amounts of up to about 0.5 percent by weight can also be used. For most practical purposes, amounts between 0.005 and 0.2 percent by weight are preferably of interest.



   In the examples, unless otherwise stated, parts are always parts by weight and percentages are always percentages by weight.



  Unless otherwise stated, melting and boiling points are uncorrected and determined in the evacuated tube.



   example 1
9.2 g of stilbene dicarboxylic acid dichloride and 15.8 g of 2-amino-4-benzylsulfonyl-phenol are stirred in 60 ml of pyridine and the mixture is heated under reflux for 2 hours. It is cooled to room temperature, 400 ml of water are added, the precipitated product is filtered off with suction and washed with 100 ml of methanol and then repeatedly with water. After drying, 16.05 g of the acid amide of the formula are obtained
EMI3.1

16.05 g of acid amide are heated to boiling temperature in 80 ml of dibutyl phthalate while passing nitrogen over it until it dissolves with a ring closure reaction (approx.



     1/2 hour) with simultaneous distilling off the water formed together with approx. 10 ml of solvent. After cooling to room temperature, the precipitate is filtered off with suction, washed twice with 10 ml of ethyl acetate each time and five times with 10 ml of methanol each time and dried. 10.8 g of the dibenzoxazolyl compound of the formula are obtained
EMI3.2
 which after 2 recrystallization from N-methylpyrrolidone with the help of activated charcoal and fuller's earth melts at 3800C.



   Example 2
If one proceeds as described in Example 1, but uses 2-amino-4- (p-chlorophenyl) sulfonyl-phenol as the aminopheno component, the corresponding dibenzoxazole of the formula is obtained
EMI3.3
 Melting point> 4000C (after two recrystallizations from N-methylpyrrolidone).



   The 2-amino-4-benzylsulfonyl-phenol used as the starting material and melting point 186-1870C is obtained by reducing 2-nitro-4-benzylsulfonylphenol (melting point 173-1740C) [Chem. Abstr. 55 (1961) 18647es with Raney nickel in methylcellusolve at room temperature.



   2-Amino-4- (p-chlorophenyl) -sulfonyl-phenol with a melting point of 185-1870C is obtained by saponifying 4,4'-dichloro-3-nitrodiphenylsulfone (JD London, TD Robson, J. Chem. Soc. 1937 , 242-246) with boiling sodium hydroxide solution to form 2-nitro-4- (p-chlorophenyl) -sulfonyl-phenol with a melting point of 1921940C and subsequent hydrogenation with Raney nickel in methyl cellosolve.

 

   Reduction with sodium sulfide gives 2-amino-4-tolylsulfonyl-phenol from 2-nitro-4-tolylsulfonyl-phenol (J. D. London, J. Chem. Soc. 1936, 218-222).



   Example 3
100 parts of granules of terephthalic acid ethylene glycol polyester are intimately mixed with 0.05 parts each of one of the compounds of the formulas (9) or (10) and melted at 285ob with stirring. After the spinning mass has been spun through conventional spinnerets, heavily lightened polyester fibers with good lightfastness are obtained.



   Example 4
1000 parts of granulated polyamide-6 are mixed with 3 parts of titanium dioxide (rutile modification) and 1 part of one of the compounds of the formulas (9) or (10) in a roller vessel for 12 hours. The mixture is melted in the absence of atmospheric oxygen and the melt is spun as usual. The threads obtained are strongly lightened.

Claims

PATENT CLAIM

Use of a stilbene compound of the formula EMI3.4 where R is benzyl or phenyl or benzyl substituted with chlorine or methyl, as an optical brightening agent for the mass brightening of polyamide and polyester.

SUBCLAIMS 1. Use according to claim of the compound of the formula EMI3.5 2. Use according to claim of the compound of the formula EMI4.1