CH555872A

CH555872A - 4,4-bis-benzoxazolyl-stilbene derivs - used as optical brightening agent in polyesters (esp) polyamides and pvc

Info

Publication number: CH555872A
Application number: CH1540571A
Authority: CH
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1971-10-21
Filing date: 1971-10-21
Publication date: 1974-11-15

Abstract

Novel cpds. of formula: (where R1 is 1-4 C alkyl, opt. Cl or CH3 substd. phenyl or benzyl) exert very intensive brightening effect due to the location of the sulphonyl gps. They can be incorporated into shaped bodies or fibres made from polyesters (esp.), polyamides or PVC in an amt. 0.001-0.5 wt.%.

Description

  

  
 



   Die Erfindung betrifft die Verwendung ausgewählter Substitutionsprodukte des   4,4'-Bis-    [benzoxazolyl-(2)]stilbens als optische Aufhellmittel für Polyester oder Polyamid aus der Masse.



   Es ist bereits seit langem bekannt, dass 4,4'-Bis-benzoxazolyl-stilbene als optische Aufhellmittel - unter anderem auch für die Massenaufhellung von Polyestern und Polyamiden   - venvendet    werden können. Innerhalb der grossen Zahl von Substitutionsprodukten des   4,4'-Bis-benzoxazolylstilbens    sind auch   Sulfonylderivate    als fluoreszenzfähige Systeme erwähnt worden, ohne dass jedoch von diesen Typen jemals ein Vertreter praktische Bedeutung erlangt hätte. In der Tat zeigt sich auch, dass die bislang erwähnten Verbindungen - soweit sie überhaupt fluoreszenzfähig sind - in der praktischen Anwendung stark grünstichige Effekte liefern, d. h. applikatorisch uninteressant sind.



   Der vorliegenden Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, dass speziell im Falle von Alkylsulfonyl- und Phenylsulfonylderivaten eine unerwartete Positionsabhängigkeit für den Aufhelleffekt existiert.



   Es wurde gefunden, dass ausgewählte Verbindungen, nämlich solche, die der Formel
EMI1.1     
 entsprechen, worin R eine Alkylgruppe mit 1-4 C-Atomen oder Phenyl bedeutet, ausserordentlich brilliante Aufhelleffekte liefern und damit in auffallendem Gegensatz zu den nächstverwandten Positions-Isomeren, den 6-Alkylsulfon- bzw. 6 Phenylsulfonderivaten stehen.



   Von besonderem praktischen Interesse ist hierbei die Verbindung der Formel.
EMI1.2     




   Die Herstellung der vorstehend definierten Verbindungen kann in Analogie zu an sich bekannten Verfahren erfolgen.



  Zweckmässig wird zum Beispiel Stilben-4,4'-dicarbonsäure oder ein Derivat dieser Dicarbonsäure mit etwa der doppeltmolaren Menge eines Aminophenols gemäss nachstehenden Formeln einer Oxazol-Ringschlussreaktion unterworfen:
EMI1.3     

In diesen Formeln bedeutet X eine Hydroxylgruppe, eine Niederalkoxygruppe oder Chlor, während R die weiter oben angegebene Bedeutung besitzt.



   Die 1. Stufe (Acylierung) wird dabei zweckmässig bei   Temperaturen von 20 bis 200 "C, vorzugsweise in einem    gegenüber den Reaktionspartnern inerten organischen Lösungsmittel durchgeführt. Zweckmässig verwendet man hierbei das   Stilbendicarbonsäurechlorid,    das man in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, wie Dioxan. Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, Nitrobenzol oder in  einem inerten Amin wie N,N-Dimethylanilin, Pyridin, Picoline, Triäthylamin, Chinolin, etc. die den freigesetzten Halogenwasserstoff binden, mit den Aminophenolen kondensiert und sodann die erhaltenen Acylverbindungen der Formel (5) bei Temperaturen zwischen 120 und 350   "C,    gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, in die Oxazolderivate überführt.



  Verwendet man Stilbendicarbonsäurechlorid als Ausgangsstoff, so kann dieses unmittelbar vor der Kondensation mit der   o-    Aminoverbindung und ohne Abscheidung aus der freien Carbonsäure und Thionylchlorid, gegebenenfalls unter Zusatz eines Katalysators (wie Pyridin) im Lösungsmittel, worin die Kondensation nachher stattfindet, hergestellt werden.



   Die 2. Stufe (Ringschlussreaktion) erfolgt sodann bei Temperaturen von   1200bis    350   "C,    vorzugsweise in Gegenwart eines hochsiedenden inerten organischen Lösungsmittels und gegebenenfalls eines Katalysators, vorteilhafterweise unter Einleiten eines Inertgasstromes, z. B. Stickstoff, zur Entfernung des bei der Reaktion gebildeten Wassers.



   Als organische Lösungsmittel für die 2. Stufe kommen teilweise die gleichen Substanzen in Frage, wie für die 1. Stufe, besonders aber hochsiedende teilweise polare Lösungsmittel, wie Dichlorbenzol, Trichlorbenzol, chloriertes Biphenyl, Nitrobenzol oder Nitrotoluol, Dimethylformamid oder -acetamid, Dimethylsulfoxyd, N-Methylpyrrolidon, Tetra   methylensulfon, Phosphorsäure-tris-(dimethylamid), gegebe-    nenfalls verätherte Oxyverbindungen, wie Propylenglykol, Äthylenglykolmonomethyläther, Diäthylenglykol, Diäthylenglykolmonobutyläther oder Diäthylenglykoldiäthyläther und hochsiedender Ester der Phthalsäure, wie Phthalsäure-dibuthylester.



   Geeignete Wasserabspaltungsmittel bzw. Katalysatoren sind z. B. Borsäure, Borsäureanhydrid, Bortrifluorid, Zinkchlorid, p-Toluolsulfonsäure, Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, ferner Polyphosphorsäure einschliesslich Pyrophosphorsäure.



   Der Aufbau von Verbindungen gemäss allgemeiner Formel (1) kann prinzipiell auch in einem Einstufen-Verfahren, ausgehend von Verbindungen der Formel (3) und o-Aminophenolen der Formel (4) durchgeführt werden, indem diese Komponenten zusammen auf höhere Temperaturen erhitzt, zweckmässig zwischen 120 und 350   "C,    in der Schmelze oder in einem Lösungsmittel, das zugleich als Kondensationsmittel, wie Polyphosphorsäure, Phosphoroxychlorid oder geschmolzenes Zinkchlorid, wirkt.



   Von weiteren möglichen Herstellungsverfahren sei die Umsetzung von 4,4'-Dicyanostilben mit o-Aminophenolen der Formel (4) bei erhöhten Temperaturen, vorzugsweise 160 bis 260   "C    genannt. Zweckmässig wird diese Reaktion in Gegenwart von Ammoniak bindenden Agenzien, wie z. B. Phosphorsäure, Polyphosphorsäure oder Phosphorpentoxyd unter Inertgas durchgeführt.



   Ein anderes Herstellungsverfahren für Verbindungen der Formel (1) besteht in der Kondensation von o-Halogenanilinen der Formel
EMI2.1     
 worin Hlg. = Chlor, Brom mit einer Verbindung der Formel (3) nach an sich bekannten Methoden zum Säureamid der Formel
EMI2.2     
 und anschliessendem Ringschluss in Gegenwart von polaren Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N Methylpyrrolidon, Nitrobenzol in Gegenwart von Kupferkatalysatoren wie Kupfer-I-chlorid, Kupfer-II-chlorid, Kupferoxiden, elementar verteiltem Kupfer und Halogenwasserstoff bindenden Mitteln, wie Alkaliacetat, Magnesiumoxid oder organischen Basen wie Pyridin.



   Die als Ausgangsmaterial zu verwendende Stilbendicarbonsäure bzw. deren Derivate sind bekannt.



   Die Herstellung des 2-Amino-4-methyl-sulfonylphenols und des 2-Amino-4-äthyl-sulfonylphenols ist von D. Simov et al [C.A. 66 (1967) 115 401 m] beschrieben. Die höheren 4 Alkylsulfonyl-2-aminophenole lassen sich in Analogie zum 4 Äthylsulfonyl-2-Aminophenol aus den entsprechenden Alkyliodiden herstellen.



   Zu diesen 4-Alkylsulfonyl-2-aminophenolen gelangt man auch durch Alkylierung der   1-Chlor-2-nitrobenzolsulfonsäure    mit Dialkylsulfaten wie Dimethylsulfat, Diäthylsulfat oder mit Alkylhalogeniden wie Äthylbromid oder höheren Alkyliodiden, Hydrolyse der erhaltenen Alkylsulfon-Derivaten in siedender Natronlauge zu den   Nitrophenolen    und anschliessender Reduktion der Nitrogruppe z. B. mit Natriumsulfid (britisches Patent 667, 168).



   Die vorstehend definierten neuen Verbindungen zeigen in gelöstem oder feinverteiltem Zustande eine mehr oder weniger ausgeprägte Fluoreszenz. Sie können zum optischen Aufhellen verschiedener synthetischer organischer Materialien verwendet werden, wie Polyester auf der Basis Dicarbonsäure-Diol, insbesondere gesättigte (z. B. Äthylenglykolterephthalsäure Polyester), Polyamide auf der Basis Dicarbonsäure/Diamin (z. B. Hexamethylendiamin-adipat), oder Aminocarbonsäuren bzw. Lactamen   (z.B.    Polycaprolactam), sowie deren Vor- und Misch-Kondensationsprodukte .



   Ganz besonders gut eignen sich die neuen Verbindungen zum Aufhellen von Polyesterspinnmassen.



   Die optisch aufzuhellenden organischen Materialien können den verschiedenartigsten Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Sie können andererseits in Form der verschiedenartigsten geformten Gebilde vorliegen, d. h. beispielsweise als vorwiegend dreidimensional ausgedehnte Körper wie Platten, Profile, Spritzgussformlinge, verschiedenartige Werkstücke, Schnitzel, Granulate oder Schaumstoffe, ferner als vorwiegend zweidimensional ausgebildete Körper wie Filme, Folien, Lacke, Überzüge, Imprägnierungen und Beschichtungen oder als vorwiegend eindimensional ausgebildete Körper wie Fäden, Fasern, Flocken, Drähte. Die besagten Materialien können andererseits auch in ungeformten Zuständen in den verschiedenartigsten homogenen oder inhomogenen Verteilungsformen, wie z. B. als Pulver, Lösungen, Emulsionen, Dispersionen vorliegen.

 

   Die Formgebung solcher Materialien erfolgt z. B. durch
Spinnverfahren bzw. über   Spinnmassen,    wobei die optischen
Aufheller nach folgenden Verfahren appliziert werden können:  - Zugabe zu den Ausgangssubstanzen (z. B. Monomeren) oder Zwischenprodukten (z. B. Vorkondensaten, Präpolyme  ren), d. h. vor oder während der Polymerisation, Polykondensation oder Polyaddition,  - Aufpudern auf Polymerisatschnitzel oder Granulate für Spinnmassen,  - Dosierte Zugabe zu Spinnschmelzen oder Spinnlösungen.



   Die neuen optischen Aufhellmittel gemäss vorliegender Erfindung können auch in Mischungen mit Farbstoffen (Nuancierung) oder Pigmenten (Farb- oder insbesondere z. B.



  Weisspigmenten) eingesetzt werden.



   In gewissen Fällen werden die Aufheller durch eine Nachbehandlung zur vollen Wirkung gebracht. Diese kann beispielsweise eine chemische Bleiche (Wasserstoffperoxidoder Chloritbehandlung) darstellen.



   Die Menge der erfindungsgemäss zu verwendenden neuen optischen Aufheller, bezogen auf das optisch aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in gewissen Fällen z.B. solchen von 0,001 Gewichtsprozent, kann ein deutlicher und haltbarer Effekt erzielt werden. Es können aber auch Mengen bis zu etwa 0,5 Gewichtsprozent zur Anwendung gelangen. Für die meisten praktischen Belange sind vorzugsweise Mengen zwischen 0,005 und 0,2 Gewichtsprozent von Interesse.



   In den Beispielen sind Teile, soweit nicht anders angegeben, immer Gewichtsteile und Prozente immer Gewichtsprozente.



  Schmelz- und Siedepunkte sind, sofern nicht anders vermerkt, unkorrigiert und im evakuierten Röhrchen bestimmt.



   Beispiel 1
61,0 g Stilbendicarbonsäuredichlorid und 78,6 g 2-Amino4-methylsulfonyl-phenol werden in 400 ml Pyridin verrührt und die Mischung 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Man kühlt auf Raumtemperatur ab, versetzt mit 400 ml Wasser, saugt das ausgefallene Produkt ab und wäscht mit 100 ml Methanol und dann wiederholt mit Wasser. Nach dem Trocknen erhält man 106,0 g des Säureamids der Formel
EMI3.1     
 das bei etwa   354"unter    Zersetzung schmilzt.



   12,1 g Säureamid werden in 70 ml Dibutylphthalat unter überleiten von Stickstoff so lange auf Siedetemperatur erhitzt, bis es unter Ringschluss-Reaktion in Lösung geht (ca.   t    Stunde) unter gleichzeitigem Abdestillieren des gebildeten Wassers zusammen mit ca. 10 ml Lösungsmittel. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur saugt man den Niederschlag ab, wäscht zweimal mit je 10 ml Essigsester und fünfmal mit je 10 ml Methanol und trocknet. Man erhält 8,0 g der Dibenzoxazolyl-Verbindung der Formel
EMI3.2     
 die nach 2-maliger Umkristallisation aus N-Methylpyrrolidon unter Zuhilfenahme von Aktivkohle und Bleicherde bei   383-385 0schmilzt.   



   Beispiel 2
Verfährt man wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch als Aminophenolkomponente 2-Amino-3-äthylsulfonylphenol, 2-Amino-4-propylsulfonyl-phenol oder 2-Amino4-phenylsulfonyl-phenol, so erhält man die Dibenzoxazole der Formeln
EMI3.3     
 Schmelzpunkt 339-340   "C    (nach zweimaligem   Umkrist: > llisiezen    aus N-Methylpyrrolidon) bzw.
EMI3.4     
 Schmelzpunkt 325   0± (nach    Umkristallisieren aus Dimethylformamid und Dichlorbenzol) bzw.
EMI3.5     
 Schmelzpunkt 366-368   0± (nach    zweimaligem Umkristallisieren aus N-Methylpyrrolidon).
2-Amino-4-phenylsulfonyl-phenol erhält man z.B. gemäss britischer Patentschrift Nr. 743 907.  

 

   Beispiel 3
100 Teile eines Granulates aus Terephthalsäure- äthylenglykol-Polyester werden innig mit jeweils 0,05 Teilen einer der Verbindungen der Formeln (9), (10), (11) oder (12) vermischt und bei 285   "C    unter Rühren geschmolzen. Nach dem Ausspinnen der Spinnmasse durch übliche Spinndüsen werden stark aufgehellte Polyesterfasern mit guter Lichtechtheit erhalten.



   Beispiel 4
1000 Teile granulierte Polyamid-6 werden mit 3 Teilen Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 1 Teil einer der Verbindungen der Formeln (9), (10), (11) oder (12) in einem Rollgefäss während 12 Stunden gemischt. Die Mischung wird unter Ausschluss von Luftsauerstoff geschmolzen und die Schmelze wie üblich versponnen. Die erhaltenen Fäden sind stark aufgehellt. 



  
 



   The invention relates to the use of selected substitution products of 4,4'-bis- [benzoxazolyl- (2)] stilbene as optical brightening agents for polyester or polyamide from the mass.



   It has been known for a long time that 4,4'-bis-benzoxazolyl-stilbenes can be used as optical brightening agents, including for mass brightening of polyesters and polyamides. Among the large number of substitution products of 4,4'-bis-benzoxazolylstilbene, sulfonyl derivatives have also been mentioned as systems capable of fluorescence, but without a representative of these types ever having gained practical importance. In fact, it has also been shown that the compounds mentioned so far - insofar as they are fluorescent at all - produce strong green-tinged effects in practical use; H. are of no application in terms of application.



   The present invention is based on the knowledge that, especially in the case of alkylsulfonyl and phenylsulfonyl derivatives, there is an unexpected position dependency for the lightening effect.



   It has been found that selected compounds, namely those of the formula
EMI1.1
 correspond, where R is an alkyl group with 1-4 carbon atoms or phenyl, deliver extremely brilliant lightening effects and thus stand in striking contrast to the closest related positional isomers, the 6-alkylsulfone or 6 phenylsulfone derivatives.



   The compound of the formula is of particular practical interest here.
EMI1.2




   The compounds defined above can be prepared in analogy to processes known per se.



  For example, stilbene-4,4'-dicarboxylic acid or a derivative of this dicarboxylic acid is expediently subjected to an oxazole ring closure reaction with about twice the molar amount of an aminophenol according to the following formulas:
EMI1.3

In these formulas, X denotes a hydroxyl group, a lower alkoxy group or chlorine, while R has the meaning given above.



   The 1st stage (acylation) is expediently carried out at temperatures from 20 to 200 ° C., preferably in an organic solvent which is inert towards the reactants. The stilbene dicarboxylic acid chloride, which is expediently used in the presence of an organic solvent such as dioxane. Chlorobenzene, dichlorobenzene, trichlorobenzene, nitrobenzene or in an inert amine such as N, N-dimethylaniline, pyridine, picolines, triethylamine, quinoline, etc., which bind the released hydrogen halide, condensed with the aminophenols and then the acyl compounds of the formula (5) obtained Temperatures between 120 and 350 ° C., optionally in the presence of a catalyst, are converted into the oxazole derivatives.



  If stilbene dicarboxylic acid chloride is used as the starting material, this can be prepared immediately before the condensation with the o-amino compound and without separation from the free carboxylic acid and thionyl chloride, optionally with the addition of a catalyst (such as pyridine) in the solvent in which the condensation takes place afterwards.



   The 2nd stage (ring closure reaction) then takes place at temperatures from 1200 to 350 ° C., preferably in the presence of a high-boiling inert organic solvent and optionally a catalyst, advantageously with the introduction of a stream of inert gas, e.g. nitrogen, to remove the water formed during the reaction .



   Organic solvents for the 2nd stage are partly the same substances as for the 1st stage, but especially high-boiling partly polar solvents such as dichlorobenzene, trichlorobenzene, chlorinated biphenyl, nitrobenzene or nitrotoluene, dimethylformamide or acetamide, dimethyl sulfoxide, N -Methylpyrrolidone, tetra methylene sulfone, phosphoric acid tris (dimethylamide), optionally etherified oxy compounds, such as propylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether or diethylene glycol, diethylene glycol diethyl ether, such as phthalic acid esters such as phthalic acid esters of phthalic acid.



   Suitable dehydrating agents or catalysts are, for. B. boric acid, boric anhydride, boron trifluoride, zinc chloride, p-toluenesulfonic acid, phosphorus oxychloride, thionyl chloride, and polyphosphoric acid including pyrophosphoric acid.



   The construction of compounds according to general formula (1) can in principle also be carried out in a one-step process, starting from compounds of formula (3) and o-aminophenols of formula (4), by heating these components together to higher temperatures, expediently between 120 and 350 "C, in the melt or in a solvent that also acts as a condensing agent such as polyphosphoric acid, phosphorus oxychloride or molten zinc chloride.



   Other possible manufacturing processes include the reaction of 4,4'-dicyanostilbene with o-aminophenols of the formula (4) at elevated temperatures, preferably 160 to 260 ° C. This reaction is expediently carried out in the presence of ammonia-binding agents such as, for example, ammonia Phosphoric acid, polyphosphoric acid or phosphorus pentoxide carried out under an inert gas.



   Another preparation process for compounds of formula (1) consists in the condensation of o-haloanilines of formula
EMI2.1
 where Hlg. = chlorine, bromine with a compound of the formula (3) by methods known per se to the acid amide of the formula
EMI2.2
 and subsequent ring closure in the presence of polar solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone, nitrobenzene in the presence of copper catalysts such as copper (I) chloride, copper (II) chloride, copper oxides, elementary copper and hydrogen halide binding agents such as alkali acetate, magnesium oxide or organic bases such as pyridine.



   The stilbene dicarboxylic acid or its derivatives to be used as starting material are known.



   The preparation of 2-amino-4-methyl-sulfonylphenol and 2-amino-4-ethyl-sulfonylphenol is described by D. Simov et al [C.A. 66 (1967) 115 401 m]. The higher 4 alkylsulfonyl-2-aminophenols can be prepared from the corresponding alkyl iodides in analogy to 4 ethylsulfonyl-2-aminophenol.



   These 4-alkylsulfonyl-2-aminophenols are also obtained by alkylation of 1-chloro-2-nitrobenzenesulfonic acid with dialkyl sulfates such as dimethyl sulfate, diethyl sulfate or with alkyl halides such as ethyl bromide or higher alkyl iodides, hydrolysis of the resulting alkyl sulfone derivatives in boiling sodium hydroxide solution subsequent reduction of the nitro group z. B. with sodium sulfide (British Patent 667, 168).



   The new compounds defined above show a more or less pronounced fluorescence in the dissolved or finely divided state. They can be used for the optical brightening of various synthetic organic materials, such as polyesters based on dicarboxylic acid diol, in particular saturated (e.g. ethylene glycol terephthalic acid polyester), polyamides based on dicarboxylic acid / diamine (e.g. hexamethylene diamine adipate), or Aminocarboxylic acids or lactams (eg polycaprolactam), as well as their pre- and mixed condensation products.



   The new compounds are particularly suitable for lightening polyester spinning pulps.



   The organic materials to be optically brightened can belong to the most diverse processing states (raw materials, semi-finished products or finished products). On the other hand, they can be in the form of a wide variety of shaped structures; H. For example, as predominantly three-dimensionally extended bodies such as plates, profiles, injection moldings, various types of workpieces, chips, granulates or foams, furthermore as predominantly two-dimensional bodies such as films, foils, lacquers, coatings, impregnations and coatings or as predominantly one-dimensional bodies such as threads, fibers , Flakes, wires. Said materials can, on the other hand, also be used in unshaped states in the most varied of homogeneous or inhomogeneous distribution forms, such as e.g. B. in the form of powders, solutions, emulsions, dispersions.

 

   Such materials are shaped, for. B. by
Spinning process or spinning masses, the optical
Brighteners can be applied by the following methods: - addition to the starting substances (e.g. monomers) or intermediate products (e.g. precondensates, prepolymers), d. H. before or during the polymerization, polycondensation or polyaddition, - powdering onto polymer chips or granulates for spinning masses, - metered addition to spinning melts or spinning solutions.



   The new optical brightening agents according to the present invention can also be used in mixtures with dyes (nuances) or pigments (dyes or, in particular, e.g.



  White pigments) can be used.



   In certain cases, the brighteners are brought to their full effect by a subsequent treatment. This can be, for example, chemical bleaching (hydrogen peroxide or chlorite treatment).



   The amount of the new optical brighteners to be used according to the invention, based on the material to be optically brightened, can vary within wide limits. Even with very small amounts, in certain cases e.g. those of 0.001 percent by weight, a clear and durable effect can be achieved. However, amounts of up to about 0.5 percent by weight can also be used. For most practical purposes, amounts between 0.005 and 0.2 percent by weight are preferably of interest.



   In the examples, unless otherwise stated, parts are always parts by weight and percentages are always percentages by weight.



  Unless otherwise stated, melting and boiling points are uncorrected and determined in the evacuated tube.



   example 1
61.0 g of stilbene dicarboxylic acid dichloride and 78.6 g of 2-amino-4-methylsulfonyl-phenol are stirred in 400 ml of pyridine and the mixture is refluxed for 2 hours. It is cooled to room temperature, 400 ml of water are added, the precipitated product is filtered off with suction and washed with 100 ml of methanol and then repeatedly with water. After drying, 106.0 g of the acid amide of the formula are obtained
EMI3.1
 which melts at about 354 "with decomposition.



   12.1 g of acid amide are heated to boiling temperature in 70 ml of dibutyl phthalate while passing nitrogen over them until it dissolves with a ring closure reaction (about t hour) while distilling off the water formed together with about 10 ml of solvent. After cooling to room temperature, the precipitate is filtered off with suction, washed twice with 10 ml of ethyl acetate each time and five times with 10 ml of methanol each time and dried. 8.0 g of the dibenzoxazolyl compound of the formula are obtained
EMI3.2
 which after 2 recrystallization from N-methylpyrrolidone with the aid of activated charcoal and fuller's earth melts at 383-385 °.



   Example 2
If one proceeds as described in Example 1, but uses 2-amino-3-ethylsulfonylphenol, 2-amino-4-propylsulfonyl-phenol or 2-amino-4-phenylsulfonyl-phenol as the aminophenol component, the dibenzoxazoles of the formulas are obtained
EMI3.3
 Melting point 339-340 "C (after two recrystals:> llisiezen from N-methylpyrrolidone) or
EMI3.4
 Melting point 325 0 ± (after recrystallization from dimethylformamide and dichlorobenzene) or
EMI3.5
 Melting point 366-368 0 ± (after recrystallizing twice from N-methylpyrrolidone).
2-Amino-4-phenylsulfonyl-phenol is obtained e.g. according to British patent specification No. 743 907.

 

   Example 3
100 parts of a granulate of terephthalic acid ethylene glycol polyester are intimately mixed with 0.05 parts each of one of the compounds of the formulas (9), (10), (11) or (12) and melted at 285 ° C. with stirring Spinning out the spinning mass through conventional spinnerets gives strongly lightened polyester fibers with good lightfastness.



   Example 4
1000 parts of granulated polyamide-6 are mixed with 3 parts of titanium dioxide (rutile modification) and 1 part of one of the compounds of the formulas (9), (10), (11) or (12) in a roller vessel for 12 hours. The mixture is melted in the absence of atmospheric oxygen and the melt is spun as usual. The threads obtained are strongly lightened.

Claims

PATENT CLAIM

Use of a compound of the formula EMI4.1 where R is an alkyl group with 1-4 C atoms or phenyl, as an optical brightening agent for the mass brightening of polyamide and polyester.

SUBClaim Use according to claim of the compound of the formula EMI4.2