[go: up one dir, main page]

CH547250A - Verfahren zur herstellung von neuen (gamma),(delta)-ungesaettigten aldehyden. - Google Patents

Verfahren zur herstellung von neuen (gamma),(delta)-ungesaettigten aldehyden.

Info

Publication number
CH547250A
CH547250A CH403271A CH547250DA CH547250A CH 547250 A CH547250 A CH 547250A CH 403271 A CH403271 A CH 403271A CH 547250D A CH547250D A CH 547250DA CH 547250 A CH547250 A CH 547250A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
methyl
alkenyl
formula
alkyl
acetal
Prior art date
Application number
CH403271A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Givaudan & Cie Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Givaudan & Cie Sa filed Critical Givaudan & Cie Sa
Publication of CH547250A publication Critical patent/CH547250A/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
    • A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
    • A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
    • A23L27/202—Aliphatic compounds
    • A23L27/2024—Aliphatic compounds having oxygen as the only hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/513—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an etherified hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
    • C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0007—Aliphatic compounds
    • C11B9/0015—Aliphatic compounds containing oxygen as the only heteroatom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Nutrition Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


  
 



   Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen   y,6-ungesättigten    Aldehyden der Formel
EMI1.1     
 worin R1C2-C9-Alkenyl bedeutet, oder falls einer der Reste R2 oder R3 Methyl oder falls   R5    C2-C6-Alkenyl darstellt, auch   C1-C9-Alkyl    sein kann; worin R2 Methyl bedeutet, oder falls R1   C2-C9-Alkenyl    oder falls   R3    Methyl oder falls   Rs    C2-C6-Alkenyl darstellt, auch Wasserstoff sein kann; worin R3 Methyl bedeutet, oder falls R1   C2-Cg-Alkenyl    oder falls R2 Methyl oder falls   R5    C2-C6-Alkenyl darstellt, auch Wasserstoff sein kann;

   worin R4 und R6 Wasserstoff oder   C1-C6-Alkyl    darstellen und worin   R5    C2-C6-Alkenyl bedeutet, oder falls einer der Reste R2 und R3 Methyl oder falls R1   C2-Cg-Alkenyl    darstellt, auch Wasserstoff oder   Cl-C6-Alkyl    sein kann.



   Geruchlich und/oder geschmacklich   besonderswinteres-    sante Untergruppen bilden die Verbindungen der Formeln Ia, Ib und Ic:
EMI1.2     
 worin R4, eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen darstellt.



   Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel   list    dadurch gekennzeichnet, dass man einen sekundären Allylalkohol der Formel
EMI1.3     
 mit einem Aldehydenoläther   (lIla)    oder einem entsprechenden Acetal   (IIIb)    der Formeln
EMI1.4     
 worin R sowie R' Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen, in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.



   Zu den bescnders interessanten Verbindungen der Formeln Ia, Ib und Ic gelangt man durch Umsetzung eines sekundären Allylalkohols der Formeln IIa oder IIb
EMI1.5     
   mit einem Aldehydenoläther (IIIa-1) oder einem entsprechenden Acetal (IIIb-l), bzw. durch Umsetzung eines sekun-    dären Allylalkohols der Formel
EMI1.6     
 mit einem Aldehydenoläther (IIIc-1) oder einem entsprechenden Acetal (IIIc-2)  
EMI2.1     

Die durch die Symbole R1, R4,   R5    und R6 sowie R, R' und R41 dargestellten Alkylgruppen können gleich oder verschieden und geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Alkylgruppen sind: Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl,   sec.-Butyl,    Isobutyl, Amyl, Hexyl sowie Heptyl (im Falle von R1).

  Die durch die Symbole R1 und   R5    dargestellten Alkenylgruppen können ebenfalls gleich oder verschieden und geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Al   kenylgruppen    sind: Vinyl, Allyl, Butenyl, z. B. 1-Butenyl, 3-Butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, Pentenyl, Hexenyl, z. B.



  1-Hexenyl, 2-Hexenyl, Heptenyl (im Falle von R1).



   Erfindungsgemäss können z. B. die folgenden sekundären Allylalkohole der Formel II als Ausgangsstoffe verwendet werden:    1-Hexen-3-ol,    1-Hepten-3-ol, 1-Octen-3-ol, l-Decen
3-ol, 1-Dodecen-3-ol, 1-Tetradecen-3-ol, 2-Octen-4-ol,
2-Nonen-4-ol,   6-Methyl-1-hepten-3 -ol,    4-Methyl    1 -hexen-3-ol,    8-Methyl-1,7-nonadien-3-ol, 4,8 -Dimethyl
1,7-nonadien-3-ol.



   Als Ausgangsstoffe verwendbare Enoläther der Formel IIIa sind z. B. folgende Substanzen:
Vinylmethyläther, Vinyläthyläther,   Propen- (1) -yl-äthyl-    äther, 2-Methyl-propen-(1)-yl-äthyläther.



   Acetale der Formel IIIb sind z.



   Acetaldehyd-diäthylacetal,   Propionaldehyd-diäthylacetal,    Propionaldehyd-dimethylacetal, Isobutyraldehyd-diäthylacetal, 5-Methyl-4-hexenal-diäthylacetal, Oenanthaldehyd   diätbylacetal.   



   Ein besonders geeigneter saurer Katalysator für die erfindungsgemässe Umsetzung eines sekundären Allylalkohols mit einem Enoläther oder einem Acetal ist die p-Toluolsulfonsäure. Die Konzentration der p-Toluolsulfonsäure im Reaktionsgemisch beträgt zweckmässig etwa 0,01-0,1, insbesondere 0,02-0,05 Gewichtsprozent. Es können jedoch auch andere Mineralsäuren als Katalysatoren verwendet werden, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure; ferner starke organische Säuren, wie Oxalsäure oder Trichloressigsäure.



   Die erfindungsgemässe Umsetzung wird vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, beispielsweise oberhalb etwa   50     C, zweckmässig bei Temperaturen über etwa   100"    C vorgenommen. Temperaturen im Bereiche von etwa   120-250     C werden im allgemeinen bevorzugt.



   Die Umsetzung kann sowohl mit als auch ohne Lösungsmittel durchgeführt werden. Als Lösungsmittel können z. B.



  Kohlenwasserstoffe, wie Hexan, Cyclohexan, Isooctan, Benzol, Toluol, Petroläther, Ligroin, usw., verwendet werden.



   Es ist im allgemeinen vorteilhaft, die Umsetzung der Ausgangsstoffe unter Anwendung von Überdruck durchzuführen. Zu diesem Zwecke kann man z. B. die Erhitzung der Ausgangsstoffe im geschlossenen Gefäss vornehmen. Eine weitere Druckerhöhung lässt sich durch Einpressen eines indifferenten Gases, wie z. B. Stickstoff, erzielen. Die Reaktion kann aber auch unter Atmosphärendruck ausgeführt werden, z. B. durch Erhitzen der Ausgangsstoffe zum Rückfluss,   zweckmässig    in Gegenwart eines der oben genannten Lösungsmittel.



   Die Reaktionszeiten variieren naturgemäss stark mit den Reaktionstemperaturen. Zur Erzielung optimaler Ausbeuten können z. B. vorgängig Probeansätze durchgeführt werden; auf Grund des analytischen Befundes des Reaktionsgemisches (z. B. gaschromatographisch) kann nachher die Reaktionsdauer des Ansatzes festgelegt werden.



   Aus dem Gemisch der Reaktionsprodukte kann der   y,8-ungesättigte    Aldehyd auf an sich bekannte Art, zweckmässig durch fraktionierte Destillation, isoliert werden. Vorteilhaft wird vor der Destillation der saure Katalysator durch Zusatz eines anorganischen oder organischen basischen Mittels, wie Natriumacetat, Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat, Ammoniak, eines tertiären Amins, wie Triäthylamin oder Pyridin, usw. neutralisiert und hierauf gegebenenfalls aus dem Reaktionsgemisch entfernt.



   Nach einer bevorzugtep Ausführungsart des erfindungsgemässen Verfahrens setzt man den sekundären Allylalkohol der Formel II mit einem Aldehyd-enoläther der Formel IIIa um. Man verwendet dabei zweckmässig pro Mol Allylalkohol 2 bis 3 Mol Enoläther. Als Reaktionsprodukt erhält man in diesem Fall neben dem y,6-ungesättigten Aldehyd (I) rund 1 Mol des dem eingesetzten Enoläther (IIIa) entsprechenden Acetals   (IIIb)    (entstanden durch Anlagerung von 1 Mol Alkohol R'OH an den überschüssigen Enoläther   IIIa).    Das Acetal   (IIIb)    kann durch Abspaltung von ROH bzw. R'OH, z. B. mittels Pyrolyse, wieder in den Enoläther IIIa zurückverwandelt und dieser erneut für die erfindungsgemässe Umsetzung verwendet werden.



   Verwendet man für die erfindungsgemässe Umsetzung anstelle des bevorzugten Enoläthers der Formel IIIa ein Acetal der Formel IIIb, so empfiehlt es sich, den bei der Umsetzung sich bildenden Alkohol aus dem Reaktionsgemisch laufend abzudestillieren.



   Die erfindungsgemässe Umsetzung kann ohne weiteres auch kontinuierlich durchgeführt werden, indem man z. B.



  das Reaktionsgemisch unter Druck durch ein auf höhere Temperatur geheiztes Rohr treibt und dabei Verweilzeiten einhält, die eine möglichst vollständige Umsetzung der Ausgangsstoffe gewährleisten.



   Die erfindungsgemäss erhältlichen   y,6-ungesättigten    Aldehyde zeichnen sich durch besondere Riechstoff- bzw. Aromaeigenschaften aus.



   So besitzt z. B. 2,6-Dimethyl-4-octenal einen fruchtigen Charakter (Melonennote).

 

   Viele der hergestellten Aldehyde besitzen einen Grün    Gep:t h mit blumigem Einschlag, wobei die typisch aldehydige    Geruchsnote verschieden stark in Erscheinung tritt.



   Auf Grund ihrer parfümistisch und geschmacklich wertvollen Eigenschaften können die Verbindungen der Formel I als Riechstoffe und/oder Aromastoffe Verwendung finden, z. B. in Riechstoffkompositionen, wie Parfums, oder zur Parfümierung alkoholischer Lösungen, Seifen, fester und flüssiger Detergentien, Aerosolen, kosmetischer Produkte aller Art, wie Salben, Gesichtsmilch, Schminke, Badesalzen und Badeölen. In Riechstoffkompositionen kann der Gehalt an Aldehyd der Formel I beispielsweise 0,01 bis 2% betragen.



  Ein bevorzugter Bereich bildet derjenige von 0,1 bis 1%. Zur Parfümierung von Seifen genügt üblicherweise ein Zusatz  von 1 bis   2 %    einer solchen Riechstoffkomposition, für Lotions ein solcher von 2 bis   3%    und für Badezusätze ein solcher von 0,3 bis   5%.   



   Die Verbindungen mit wertvollen aromatischen Eigenschaften können zur Aromatisierung, z. B. von Nahrungsmitteln und Getränken, Verwendung finden.



   In den nachfolgenden Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
40 g 2-Methyl-1-hepten-3-ol werden unter Rühren zu 20 mg p-Toluolsulfonsäure und 85 g Propenyläthyläther gegeben und das Gemisch in ein geeignetes Druckgefäss übergeführt. Nach Aufdrücken von 5 atm. Stickstoff wird der Autoklav in ein auf   220     vorgeheiztes Bad gestellt und im Verlauf von 30 Minuten auf eine Innentemperatur von 200 bis   210     aufgeheizt. Der Druck steigt dabei auf zunächst 10 atm. und im Verlauf von weitern 40 Minuten bei gleichbleibender Temperatur auf 12 atm. an. Nach 2stündigem Erhitzen wird der Autoklav durch Einstellen in ein Eisbad abgeschreckt und das Reaktionsgemisch mit Sodalösung und Wasser neutral gewaschen, getrocknet und im Wasserstrahl Vakuum fraktioniert destilliert.



   Man erhält 38,7 g 2,4-Dimethyl-4-octenal vom Siedepunkt   85-87 /12    mmHg,   n2oD    1.4420. Geruch: Fettig-grün mit wachsartiger und blumiger Nebennote.



   Beispiel 2
Analog Beispiel 1 werden 6,1 g 4-Methyl-1-hexen-3-ol mit 13,8 g Propenyläther in Gegenwart von einigen Milligramm p-Toluolsulfonsäure umgesetzt. Man erhält 3,9 g 2,6-Dimethyl-4-octenal (Reinheit etwa 85%, Nebenprodukt: Das als Zwischenprodukt gebildete gemischte Acetal, Propionaldehyd-äthyl-[4-methyl-   1-hexen-3-yl]-acetal) .    Siedepunkt:   79 /13    mmHg,   n20D1.4349    bis 1.4353. Geruch: Melonenartig.



   Beispiel 3
Analog den Beispielen 1 und 2 erhält man durch Umsetzung von 11,8 g 8-Methyl-1,7-nonadien-3-ol mit 15,6 g Vinyläthyläther in Gegenwart von 50 mg p-Toluolsulfonsäure 16 g eines Reaktionsproduktes, aus dem sich durch fraktionierte Destillation und mittels präparativer Gaschromatographie das reine 10-Methyl-4,9-undecadienal vom Siedepunkt   90 /0,05    mmHg,   n2oDl.4651    gewinnen lässt.



  Die Verbindung zeichnet sich durch einen agrumenartigen, starken Aldehyd-Geruch aus.



   Beispiel 4
Analog den Beispielen 1 und 2 werden 8,0 g 4,8-Dimethyl-1,7-nonadien-3-ol und 13 g Propenyläthyläther in Gegenwart von 10 mg p-Toluolsulfonsäure in einem Druckgefäss während 2 Stunden bei   165-175     Ölbadtemperatur zur Reaktion gebracht. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird zwecks Verseifung des als Nebenprodukt der Reaktion entstandenen   gemischten    Acetals mit   10%der    Schwefelsäure während 2 Stunden bei   65-80     gerührt, danach mit Sodalösung und Wasser neutral gewaschen, getrocknet und fraktioniert destilliert.



   Das erhaltene   2,6,1 0-Trimethyl-4,9-undecadienal    siedet bei   75 /0,3    mmHg,   n20D    1.4667. Geruch: Grün-blumig, an Hydratropaldehyd erinnernd.



   Beispiel 5
In einem geeigneten Reaktionsgefäss werden 4,5 g   4-Methyl-1-hexen-3-ol    mit 7,4 g 1,1-Diäthoxy-5-methyl4-hexen gemischt, 50 mg p-Toluolsulfonsäure zugegeben und das Gemisch während 11 Stunden unter Stickstoff-Begasung bei   Rückflusstemperatur    gehalten. Nach dieser Zeit hat sich das gemischte Acetal des 5-Methyl-4-hexenals gebildet. Der Rückflusskühler wird nun durch eine Vigreuxkolonne ersetzt und das gebildete Äthanol durch Steigerung der   Ölbad-    temperatur bis auf   1300    abdestilliert. Nach einstündigem Halten des Reaktionsgemisches bei dieser Temperatur wird letztere noch eine Stunde auf   1500    erhöht. Nach dieser Zeit ist praktisch kein gemischtes Acetal mehr im Reaktionsgemisch vorhanden.

  Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird das Reaktionsprodukt mit Natriumhydrogencarbonat und Wasser neutral gewaschen, getrocknet und fraktioniert destilliert.



   Man erhält 2,0 g reines 2-[3'-Methyl-2'-butenyl]6-methyl-4-octenal vom Siedepunkt   125 /0,2    mmHg,   n2oD    1.4770. Geruch: Krautig, blumig mit Unterton von Zimtsäureester-Charakter, leicht fettig.



   Beispiel 6
Das Gemisch von 20,7 g   4-Methyl-1-hexen-3-ol, 36,0    g 6-Methyl-5-heptenal-diäthylacetal und 20 mg p-Toluolsulfonsäure wird in einem geeigneten Reaktionsgefäss 4 Stunden unter Stickstoffbegasung bei Rückflusstemperatur gehalten.



  Nach Ersatz des Rückflusskühlers durch eine Vigreuxkolonne wird das gebildete Äthanol abdestilliert und das Reaktionsgemisch noch 21/2 Stunden bei   145     gehalten. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt, mit Triäthylamin neutralisiert, mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und anschliessend fraktioniert destilliert.



   Das erhaltene   2-' -Methyl-3'-pentenyl-]-6-methyl-    4-octenal siedet bei   80-82 /0,06    mmHg;   n2oD    1.4698.



  Geruch: Grün-fettig, holzig, typische Aldehyd-Note.



   Beispiel 7
5,0 g 4,8-Dimethyl-1,7-nonadien-3-ol und 10 g 1-Butenyläthyläther werden in einem Druckgefäss unter Stickstoff in Gegenwart von 20 mg p-Toluolsulfonsäure während 2 Stunden auf   1800    erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird nach Abkühlung auf Raumtemperatur mit Sodalösung und Wasser neutral gewaschen, getrocknet und fraktioniert destilliert.

 

   Man erhält 1,6 g   2-Äthyl-6,10-dimethyl-4,9-undecadienal    vom Siedepunkt   91 /0,3    mmHg,   n20D    1.4626. Geruch: Fettig-grün, nussartig, würzig (Liebstöckl).



   Beispiel 8
Blumige Komposition (fresia-artig) mit 2,4-Dimethyl4-octenal
Gewichtsteile
2,4-Dimethyl-4-octenal 10% in PSDE 30
Hydroxycitronellal 300
Phenyläthylalkohol 80
Methyljonon alpha 70
Rosenholzöl brasilianisch 80
Ylang Ylang Öl Bourbon 10    1,1,4,4-Tetramethyl-6-äthyl-7-acetyl-   
1,2,3,4-tetrahydronaphthalin 10
Heliotropin 20 p-tert.-Butyl-a-methylhydrozimtaldehyd 50
Linalylacetat 120    Oeranylacetat    20
Citronellol 50
Nonan-1,3-diol-monoacetat 50
Betanaphthyläthyläther 20
Indol 5
Antrhanilsäure-methylester 5
Petitgrainöl Paraguay 10
Kardamomenöl 30
960

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von y,o-ungesättigten Aldehyden der Formel EMI4.1 worin Rl C2-C9-Alkenyl bedeutet, oder falls einer der Reste R2 oder Ra Methyl oder falls R5 C2-C6-Alkenyl darstellt, auch C-Cg-Alkyl sein kann; worin R2 Methyl bedeutet, oder falls Rg C2-C9-Alkenyl oder falls R3 Methyl oder falls R5 C2-C6-Alkenyl darstellt, auch Wasserstoff sein kann; worin R3 Methyl bedeutet oder falls R1 C2-Cg-Al- kenyl oder falls R2 Methyl oder falls R5 C2-C6-Alkenyl darstellt, auch Wasserstoff sein kann;
    worin R4 und R6 Wasserstoff oder C,-C6-Alkyl darstellen und worin R5 C2C6- Alkenyl bedeutet, oder falls einer der Reste R2 und R3 Methyl oder falls R1 C2-C9-Alkenyl darstellt, auch Wasserstoff oder C-C6-Alkyl sein kann, dadurch gekennzeichnet, dass man einen sekundären Allyl alkohol der Formel EMI4.2 mit einem Aldehydenoläther (IIIa) oder einem entsprechenden Acetal (IIIb) der Formel EMI4.3 worin R und R' Alkylgruppen mit 1-4 Kohlenstoffatomen darstellen, in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.
    UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das durch R, dargestellte Alkyl ein C1-Cg-Alkyl ist.
    2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man einen sekundären Allylalkohol der Formel EMI4.4 mit einem Aldehydenoläther (IIIa-1) oder einem entsprechenden Acetal (IIIb-1) der Formeln EMI4.5 umsetzt.
    3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man einen sekundären Allylalkohol der Formel EMI4.6 worin R41 eine Alkylgruppe mit 1-6 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit einem Aldehydenoläther (IIIa-1) oder einem entsprechenden Acetal (IIIb-1) der Formeln EMI4.7 umsetzt.
    4. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man einen sekundären Allylalkohol der Formel EMI5.1 mit einem Aldehydenoläther (IIIc-1) oder einem entsprechenden Acetal (IIIc-2) der Formeln EMI5.2 umsetzt.
    Anmerkung des Eidg. Amtes für geistiges Eigentum: Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungsbereich des Patentes massgebend ist.
CH403271A 1970-03-24 1970-03-24 Verfahren zur herstellung von neuen (gamma),(delta)-ungesaettigten aldehyden. CH547250A (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH403271 1970-03-24

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH547250A true CH547250A (de) 1974-03-29

Family

ID=4268529

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH403271A CH547250A (de) 1970-03-24 1970-03-24 Verfahren zur herstellung von neuen (gamma),(delta)-ungesaettigten aldehyden.

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH547250A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002070448A1 (de) * 2001-03-07 2002-09-12 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg 2-methyl-4-ethyl-2-octen-1-aldehyd

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002070448A1 (de) * 2001-03-07 2002-09-12 Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg 2-methyl-4-ethyl-2-octen-1-aldehyd

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CH527897A (de) Riech- oder Geschmackstoffkomposition
DE1193490B (de) Verfahren zur Herstellung von gamma,delta-ungesaettigten Aldehyden oder Ketonen
DE1617006C3 (de) Gesättigte oder olefinisch ungesättigte Alkohole, Acetale, Carbonsäureester und solche enthaltende Riechstoffkompositionen
DE3004661A1 (de) Verwendung alkylsubstituierter 1,3-dioxolane als riechstoffe, sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
DE2455761A1 (de) Riechstoffe
DE2256347B2 (de) Verfahren zur Herstellung von a , ß -ungesättigten Ketonen
DE2155671C3 (de) Neue Riechstoffe
EP0612840B1 (de) Cyclische Verbindungen und ihre Anwendung als Riechstoffe
DE1593442A1 (de) Verfahren zur Herstellung von cyclischen Verbindungen
DE2945049A1 (de) 2-alkyl-1,4-dioxaspiro(4,n)alkane, deren herstellung und verwendung als riechstoffe, sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
DE2006388A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Parfüm-Präparaten
CH547250A (de) Verfahren zur herstellung von neuen (gamma),(delta)-ungesaettigten aldehyden.
CH554937A (de) Riech- oder geschmackstoffkomposition.
EP0025869B1 (de) 3-Methyl-cyclohexadecen-5-on-1, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Riechstoff
DE2558657C2 (de)
DE2918901C2 (de)
DE3025187A1 (de) Neue riechstoffe, deren herstellung sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen
DE2313017C3 (de) Cyclopentene und Verfahren zu deren Herstellung
DE2622611C2 (de) Riechstoffgemische, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe
DE2407817C3 (de) cyclohexenyl] -2-methyl-2-penten oder 2-methylpentan
EP0086944A1 (de) Neue ungesättigte Aether (I), Verfahren zu deren Herstellung, Verwendung von (I) als Riech- und/oder Geschmackstoffe und Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an (I)
DE2018898C3 (de) 4-trans-Decenal
DE2301827C2 (de) Neue Riechstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und Riechstoffkompositionen
DE2146158A1 (de) Neue Riechstoffe
DE2308735C2 (de) 5-Phenyl-3-methylpentansäurenitrile, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende Parfümkomposition

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased