CH511919A - Verfahren zur Verbesserung der durch energiereiche, ionisierende Strahlen induzierten Pfropfpolymerisation oder Pfropfcopolymerisation einer oder mehrerer radikalisch polymerisierbarer Verbindungen auf aus synthetischen Hochpolymeren bestehende geformte Substrate nicht textiler Art - Google Patents
Verfahren zur Verbesserung der durch energiereiche, ionisierende Strahlen induzierten Pfropfpolymerisation oder Pfropfcopolymerisation einer oder mehrerer radikalisch polymerisierbarer Verbindungen auf aus synthetischen Hochpolymeren bestehende geformte Substrate nicht textiler ArtInfo
- Publication number
- CH511919A CH511919A CH1408569A CH1408569A CH511919A CH 511919 A CH511919 A CH 511919A CH 1408569 A CH1408569 A CH 1408569A CH 1408569 A CH1408569 A CH 1408569A CH 511919 A CH511919 A CH 511919A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- substrate
- reaction temperature
- polymerizable compound
- free
- treatment stage
- Prior art date
Links
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 claims description 5
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004753 textile Substances 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 abstract 1
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 4
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical class C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 description 1
- ZBFZBSPHMMXVMQ-UHFFFAOYSA-L O.O.O.O.O.O.N.S(=O)(=O)([O-])[O-].[Fe+2] Chemical compound O.O.O.O.O.O.N.S(=O)(=O)([O-])[O-].[Fe+2] ZBFZBSPHMMXVMQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229960002684 aminocaproic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical class 0.000 description 1
- 125000003609 aryl vinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical class C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQLVWQSVRZVNIP-UHFFFAOYSA-L ferrous ammonium sulfate hexahydrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O MQLVWQSVRZVNIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical class 0.000 description 1
- 125000005350 hydroxycycloalkyl group Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 1
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
- C08F291/18—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to irradiated or oxidised macromolecules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
- C08J7/18—Chemical modification with polymerisable compounds using wave energy or particle radiation
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
- D06M14/18—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation
- D06M14/26—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation on to materials of synthetic origin
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
- D06M14/18—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation
- D06M14/26—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation on to materials of synthetic origin
- D06M14/30—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation on to materials of synthetic origin of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Verfahren zur Verbesserung der durch energiereiche, ionisierende Strahlen induzierten Pfropfpolymerisation oder Pfropfcopolymerisation einer oder mehrerer radikalisch polymerisierbarer Verbin dungen auf aus synthetischen Hochpolymeren bestehende geformte Substrate nicht textiler Art
Radikalisch polymerisierbare Verbindungen lassen sich mit oft sehr hohen Ausbeuten durch direkte, mitrels energiereicher, ionisierender Strahlen induzierte Polymerisation beziehungsweise Copolymerisation auf makromolekulare Stoffe z.B. Polyäthylen, Polypropylen oder Polyvinylchlorid aufpfropfen, wodurch einige Eigenschaften dieser makromolekularen Stoffe verändert werden. Es ist aber auch bekannt, dass einige Hochpolymere, wie z.B.
gesättigte Polyester und Polyacrylnitril nur eine sehr geringe Neigung zur durch energiereiche, ionisierende Strahlen induzierten Pfropfung zeigen. Da die Ausbeute im allgemeinen mit steigender Temperatur zunimmt, können Pfropfungen auf solchen Hochpolymeren bei erhöhten Temperaturen durchgeführt werden, was jedoch verschiedene Nachteile hat und besonders dann einen grossen technischen Aufwand erfordert, wenn der Dampfdruck des verwendeten Systems bei der Arbeitstemperatur 1 atm.
und mehr erreicht. Bei den relativ niedrigen Siedepunkten vieler polymerisierbarer Verbindungen ist es daher häufig von Vorteil, wenn Arbeitstemperaturen von 5()-8O0C nicht überschritten werden müssen.
Es ist deshalb von der Anmelderin vorgeschlagen worden, die strahleninduzierte radikalische Pfropfung von Hochpolymeren derart durchzuführen, dass das Substrat gemeinsam mit der beziehungsweise den polymerisierbaren Verbindung(en) im Temperaturbereich der Glasumwandlung des ersteren bestrahlt wird, oder das Substrat allein bei einer unterhalb seines Glasumwandlungsbereiches liegenden Temperatur bestrahlt und danach zusammen mit der bzw. den polymerisierbaren Verbindung(en) auf die Glasumwandlungstemperatur erhitzt wird.
In einigen Fällen bereitet es jedoch Schwierigkeiten, die polymerisierbare(n) Verbindung(en) gemeinsam mit dem das Substrat bildenden Polymeren längere Zeit auf der Reaktionstemperatur zu halten und bei dieser Temperatur zu bestrahlen, nämlich dann, wenn bei dieser Temperatur eine thermische Homopolymerisation der polymerisierbaren Verbindung(en) eintritt.
Es wurde nun gefunden, dass dieser Nachteil behoben werden kann, indem das Substrat und die polymerisierbare(n) Verbindung(en) in mehreren Stufen jeweils vorzugsweise kurzzeitig auf die Reaktionstemperatur gebracht werden. Es ist dann nicht notwendig, Inhibitoren zuzusetzen, die nämlich auch die Reaktion der polymerisierbaren Verbindung(en) mit dem Substrat stören können.
Ausserdem ist es auf diese Weise möglich, wesentlich höhere Ausbeuten zu erreichen.
Gegenstand der Erfindung ist demnach ein Verfahren zur Verbesserung der durch energiereiche, ionisierende Strahlen induzierten Pfropfpolymerisation oder Pfropfcopolymerisation einer oder mehrerer radikalisch polymerisierbarer Verbindungen auf aus synthetischen Hochpolymeren bestehende geformte Substrate nicht textiler Art, wobei das Substrat und die polymerisierbare(n) Verbindung(en) auf eine Reaktionstemperatur gebracht werden, welche im Glasumwandlungsbereich des das Substrat bildenden Hochpolymeren liegt, das dadurch gekennzeichnet ist, dass in nacheinanderfolgenden Behandlungsstufen jeweils eine Erhitzung auf die Reaktionstemperatur erfolgt.
Das Verfahren eignet sich insbesondere für die Pfropfung von Substraten aus Hochpolymeren, deren Glasumwandlungstemperaturen so hoch liegen, dass eine thermische Homopolymerisation der polymerisierbaren Verbindung(en) eintreten kann. Derartige Verhältnisse liegen z.B. vor bei der Pfropfung von Substraten aus gesättigten Polyestern oder Polyacrylnitril mit Monomeren einiger Vinyl- oder Allylverbindungen, wie z.B. Acrylsäure und Methacrylsäure.
Die Durchführung des erfindungsgemässen Verfahrens kann in der Weise erfolgen, dass man das Substrat und einen Teil der aufzupfropfenden Lösung, Emulsion oder dergleichen der polymerisierbaren Verbindung(en) rasch auf die Glasumwandlungstemperatur des Substrates erwärmt, kurzzeitig gemeinsam bestrahlt, danach sofort abkühlt, ggf. das entstandene Homopolymerisat mit einem geeigneten Lösungsmittel herauslöst und dann das Substrat mit einem weiteren Teil der Lösung, Emulsion oder dergleichen der polymerisierbaren Verbindung(en) erneut auf die Reaktionstemperatur bringt und bestrahlt. Dieser
Zyklus kann so lange wiederholt werden, bis die ge wünschte Ausbeute erreicht ist.
Es ist jedoch auch möglich, das Substrat allein bei einer unterhalb seines Glasumwandlungsbereiches liegenden Temperatur, vorzugsweise bei Raumtemperatur zu bestrahlen, danach zusammen mit einem Teil der Lösung,
Emulsion oder dergleichen der bzw. den polymerisier baren Verbindung(en) auf die Reaktionstemperatur zu erhitzen und anschliessend abzukühlen, worauf eine Wieder polung dieses Zyklus bis zur Erreichung der gewünschten
Ausbeute erfolgen kann. Dabei kann das Substrat in je der Bzhandlungsstufe vor der Bestrahlung mit Wasser benetzt werden. In beiden Fällen kann die Bestrahlung des
Substrates undfoder dessen gemeinsame Erhitzung mit der bzw. den polymerisierbaren Verbindung(en) unter sauerstofffreien Bedingungen erfolgen.
Da die Glasum wandlungstemperatur durch die erste Behandlung in den modifizierten Bereich erniedrigt worden ist, empfiehlt es sich in einigen Fällen, die Reaktionstemperatur bei den folgenden Behandlungen herabzusetzen.
Durch die erfindungsgemässe kurzzeitige Erhitzung auf die Reaktionstemperatur, gefolgt von einer sofortigen
Abkühlung in den einzelnen Behandlungsstufen, kann die thermische Homopolymerisation, die längere Zeit in An spruch nimmt, auch ohne Zusatz von Inhibitoren stark zurückgedrängt werden.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist jedoch nicht be schränkt auf eine kurzzeitige Erhitzung auf die Reak tionstemperatur in den einzelnen Behandlungsstufen. Bei Substraten aus Hochpolymeren mit relativ niedrigen Glasumwandlungstemperaturen, wie Polyamiden, können auch längere Erhitzungszeiten angewandt werden, da hier keine Gefahr der thermischen Homopolymerisation be steht.
Erfolgt eine längere Erhitzung auf die Glasumwand lungstemperatur, so müssen bei Substraten aus Hochpolymeren mit hohen Glasumwandlungstemperaturen Inhibito ren, wie z.B. Eisen-(II)-ammonsulfat zugesetzt werden. In einigen Fällen ist es ferner vorteilhaft, der Lösung, Emul sion oder dergleichen der polymerisierbaren Verbin dung(en) Netzmittel zuzusetzen. In allen Fällen jedoch werden durch die Behandlung in mehreren Stufen wesent lich höhere Ausbeuten erzielt als bei einmaliger Behand lung.
Gemäss dem erfindungsgemässen Verfahren können Pfropfpolymerisationen bzw. -copolymerisationen auf
Substraten aus gesättigten Polyestern, insbesondere Poly äthylenalykolterephthalat, ferner Polyacrylnitril, Polyami den wie z.B. Polyhexamethylenadipamid (Polyamid 66),
Kondensaten von Epsilon-Aminocapronsäure (Poly amid 6) oder 11-Aminoundecansäure (Polyamid 11) so wie Polyolefinen z.B. Polypropylen vorgenommen wer den. Die aus den genannten Hochpolymeren bestehenden geformten Substrate nicht textiler Art können in Form von Flächengebilden, z.B. Folien der erfindungsgemässen Behandlung unterworfen werden.
Gemäss der Literatur bestehen für die wichtigsten synthetischen Hochpolymeren die nachfolgend genannten Glasumwandlungstemperaturbereiche:
Polyester: 65 bis 850C (1)
Polyamid 66: 45 bis 650C (2)
Polyamid 6: 40 bis 600C (3)
Polyacrylnitril: rein, unmodifiziert: 95 bis 1050C (4) modifiziert: 60 bis 800C (5)
Als ionisierende Strahlen kommen in Betracht, elektromagnetische Strahlen wie UV, Röntgen oder Gammastrahlen, ferner beschleunigte Elektronen. Als Strahlenquelle für die Gammastrahlen können z.B. 60Co oder 137eS dienen. Die beschleunigten Elektronen können z.B.
den üblichen Elektronenbeschleunigungsapparaten wie Kaskaden-, Van de Graaf - oder Linearbeschleunigern entnommen werden.
Als radikalisch polymerisierbare oder copolymerisierbare Verbindungen kommen solche mit ein oder mehr polymerisierbaren oder copolymerisierbaren Doppelbindungen in Betracht, wie ggf. substituierte Kohlenwasserstoffe, substituierte aktivierte Doppelbindungen enthaltende Carbonsäuren oder Dicarbonsäuren und deren Ester, substituierte Alkine, Alkincarbonsäuren oder Alkindicarbonsäuren sowie deren Ester, ferner Vinyl- oder Allylnnonomere, insbesondere Itaconsäure, Malonsäure, Fumarsäure und deren Ester oder Anhydride; ggf. alkylsubstituierte Acrylsäuren, Acrolein oder Acrylnitrile; ggf.
alkylsubstituierte Acrylamide oder deren N-substituierte Derivate; ggf. alkylsubstituierte Acrylamide oder deren N-substituierte Derivate; ggf. alkylsubstituierte Alkyl-, Cycloalkyt- oder Arylacrylate, ggf. alkylsubstituierte Hydroxyalkyl-, Hydroxycycloalkyl- oder Hydroxyarylacrylate alkylsubstituierte Dialkylaminoalkylacrylate, alkylsubstituierte Disiliconalkylacrylate, Epoxyalkylacrylate: Vinylester, wie Vinylacetat und höhere Carbonsäurevinylester, ggf. Sulfogruppen enthaltende alkylsubstituierte Carbonsäurevinylester; Vinyläther, wie ggf. substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Arylvinyläther; vinylsubstituierte Silicone; Vinylsubstituierte aromatische oder heterocycl.
Kohlenwasserstoffe; Diallylfumarate, Diallylmaleate; allylsubstituierte Phosphate, Phosphite oder Carbonate; sowie Vinylsulfone.
Diese Verbindungen können allein oder in Mischungen zur Anwendung gelangen. Sie lassen sich in Form von wässrigen Lösungen, Lösungen in organischen Lösungsmitteln, Emulsionen, Suspensionen und in gewissen Fällen auch in der Gasphase auf das Substrat applizieren.
Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist nachfolgend aufgeführt.
Beispiel
Eine lOO,u-Folie aus Polyäthylenglykolterephthalat wird in ein Glasgefäss gegeben, das eine 15gew.-%ige wässerige Lösung von Acrylsäure enthält sowie einen Zusatz von 1 Gew.-% Eisen-(II)-ammonsulfat-hexahydrat.
Das Gewichtsverhältnis Folie : Lösung beträgt 1 : 100 (1 Teil Folie auf 100 Teile Lösung). Das Gefäss wird auf eine Temperatur von 80 C gebracht, eine Stunde lang bei dieser Temperatur gehalten und dann ebenfalls bei 800C dem Strahlenfeld einer 60Co-Gammaquelle (Dosisintensität: 920 krad/Std.) ausgesetzt bis eine Dosis von 1,0 Mrad absorbiert ist. Daraufhin wird die Folie in Wasser gewaschen und erneut in ein Glasgefäss gegeben, das die oben erwähnte wässerige Lösung von Acrylsäure enthält. Das Gefäss wird nun wieder auf eine Temperatur von 800C gebracht, bei dieser Temperatur 1 Stunde gehalten und dann erneut dem Strahlenfeld der 60Co-Gammaquelle ausgesetzt, bis die Folie eine Dosis von 1,0 Mrad absorbiert hat. Danach wird die Folie bis zur Gewichtskonstanz in Wasser gewaschen. Die Gewichtszunahme nach der 1.
bzw. 2. Behandlung beträgt 7,6 bzw. 15,7%.
Die Oberfläche so behandelter Folien zeigt eine gute Benetzbarkeit gegenüber Wasser, so dass Beschichtungen mit wässrigen Emulsionen oder Suspensionen ohne weitere Vorbehandlung möglich sind.
Literatizitate 1. I. Goodman, J.A. Rhys - Pelyenters Vol. I, The Plas tics Institute (1965)
U. Bianchi - Double Linison 126. 177, (1966)
P.V. Paporo, R. C. Winckelhofer, R. J. Oswald-Rub- ber Chem. Technol., 38 No. 4, 999-1006 (1965) 2. R.F. Boyer, R.S. Spencer- J. Appl. Phys. 15, 398 (1944)
L.B. Morgan - J. Appl. Chem. 4, 160 (1954)
R.F. Boyer - J. Appl. Phys. 25, 825 (1954) 3. M.N. Charch, W.W. Moseley Jr. - Tort. Res. J. 29,
525-535 (1959)
L.E. Nielsen, Mechanical Properties of Polymers,
New York, Reinhold Publ., p. 21 (1962)
P.V. Papero, R. C. Winkelhofer, N.J. Oswald- Rub ber Chem. Technol., 38, No. 4, 999-1006 (1965) A. Encyclopedia of Plymer Science and Technology Vol. 7 p. (1967)
I.
Goodman, - The Royal Inst. of Chemistry, Lecture
Series No. 3, p. 47 (1967) 5. M.N. Charch, W.W. Moseley Jr. - Tort. Res. J. 29,
228, (1959).
Claims (1)
- PATENTANSPRUCHVerfahren zur Verbesserung der durch energiereiche, ionisierende Strahlen induzierten Pfropfpolymerisation oder -copolymerisation einer oder mehrerer radikalisch polymerisierbarer Verbindungen auf aus synthetischen Hochpolymeren bestehende geformte Substrate nicht textiler Art, wobei das Substrat und die polymerisierbare(n) Verbindung(en) auf eine Reaktionstemperatur gebracht werden, welche im Glasumwandlungsbereich des das Substrat bildenden Hochpolymeren liegt, dadurch gekennzeichnet, dass in nacheinanderfolgenden Behandlungsstufen jeweils eine Erhitzung auf die Reaktionstemperatur erfolgt.UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass in jeder Behandlungsstufe das Substrat und die polymerisierbare(n) Verbindung(en) während der Erhitzung auf die Reaktionstemperatur bestrahlt werden.2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass in jeder Behandlungsstufe das Substrat bei einer unterhalb seines Glasumwandlungsbereichs liegenden Temperatur, vorzugsweise bei Raumtemperatur, bestrahlt, hierauf zusammen mit der bzw. den polymerisierbaren Verbindung(en) auf die Reaktionstemperatur erhitzt und danach wieder abgekühlt wird.3. Verfahren nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Substrat in jeder Behandlungsstufe vor der Bestrahlung mit Wasser benetzt wird.4. Verfahren nach den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestrahlung des Substrates und/oder dessen gemeinsame Erhitzung mit der bzw.den polymerisierbaren Verbindung(en) unter sauerstoff- freien Bedingungen erfolgt.5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktionstemperatur in den auf die erste Behandlungsstufe folgenden Behandlungsstufen herabgesetzt wird.6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als radikalisch polymerisierbare Verbindungen solche mit ein oder mehr polymerisierbaren bzw.copolymerisierbaren Doppelbindungen verwendet werden.7. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass bei Verwendung von Substraten aus gesättigten Polyestern und modifiziertem Polyacrylnitril eine Reaktionstemperatur im Bereiche von 50-1000C gewählt und in jeder Behandlungsstufe während einer Dauer von 5 Sek. bis 5 Minuten auf die Reaktionstemperatur erhitzt wird.8. Verfahren nach Unteranspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass als radikalisch polymerisierbare Verbindungen Acrylsäure oder Methacrylsäure verwendet werden.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1408569A CH511919A (de) | 1969-06-06 | 1969-06-06 | Verfahren zur Verbesserung der durch energiereiche, ionisierende Strahlen induzierten Pfropfpolymerisation oder Pfropfcopolymerisation einer oder mehrerer radikalisch polymerisierbarer Verbindungen auf aus synthetischen Hochpolymeren bestehende geformte Substrate nicht textiler Art |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1408569A CH511919A (de) | 1969-06-06 | 1969-06-06 | Verfahren zur Verbesserung der durch energiereiche, ionisierende Strahlen induzierten Pfropfpolymerisation oder Pfropfcopolymerisation einer oder mehrerer radikalisch polymerisierbarer Verbindungen auf aus synthetischen Hochpolymeren bestehende geformte Substrate nicht textiler Art |
| CH863169A CH533200A (de) | 1969-06-06 | 1969-06-06 | Verfahren zum Veredeln von synthetischen Textilfasern durch Pfropfpolymerisation |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH511919A true CH511919A (de) | 1971-08-31 |
Family
ID=4342851
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH1408569A CH511919A (de) | 1969-06-06 | 1969-06-06 | Verfahren zur Verbesserung der durch energiereiche, ionisierende Strahlen induzierten Pfropfpolymerisation oder Pfropfcopolymerisation einer oder mehrerer radikalisch polymerisierbarer Verbindungen auf aus synthetischen Hochpolymeren bestehende geformte Substrate nicht textiler Art |
| CH863169A CH533200A (de) | 1969-06-06 | 1969-06-06 | Verfahren zum Veredeln von synthetischen Textilfasern durch Pfropfpolymerisation |
| CH863169D CH863169A4 (de) | 1969-06-06 | 1969-06-06 |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH863169A CH533200A (de) | 1969-06-06 | 1969-06-06 | Verfahren zum Veredeln von synthetischen Textilfasern durch Pfropfpolymerisation |
| CH863169D CH863169A4 (de) | 1969-06-06 | 1969-06-06 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE751378A (de) |
| CH (3) | CH511919A (de) |
| DE (1) | DE2027178A1 (de) |
| FR (1) | FR2049741A5 (de) |
| GB (1) | GB1311542A (de) |
| NL (1) | NL7007349A (de) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2434235A1 (fr) * | 1978-08-21 | 1980-03-21 | Commissariat Energie Atomique | Perfectionnements aux toiles de papeterie et aux procedes et machines de finition de telles toiles |
| US4743267A (en) * | 1982-06-21 | 1988-05-10 | International Yarn Corporation Of Tennessee | Process for improving polymer fiber properties and fibers produced thereby |
| CN116289204B (zh) * | 2023-04-12 | 2023-10-13 | 潮州市丹辉婚纱礼服有限公司 | 一种抗静电透湿涤纶面料的制备方法和应用 |
-
1969
- 1969-06-06 CH CH1408569A patent/CH511919A/de not_active IP Right Cessation
- 1969-06-06 CH CH863169A patent/CH533200A/de unknown
- 1969-06-06 CH CH863169D patent/CH863169A4/xx unknown
-
1970
- 1970-05-21 NL NL7007349A patent/NL7007349A/xx unknown
- 1970-06-01 FR FR7020005A patent/FR2049741A5/fr not_active Expired
- 1970-06-03 BE BE751378D patent/BE751378A/xx unknown
- 1970-06-03 GB GB2679370A patent/GB1311542A/en not_active Expired
- 1970-06-03 DE DE19702027178 patent/DE2027178A1/de active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7007349A (de) | 1970-12-08 |
| GB1311542A (en) | 1973-03-28 |
| DE2027178A1 (de) | 1970-12-10 |
| CH533200A (de) | 1972-09-15 |
| CH863169A4 (de) | 1972-09-15 |
| BE751378A (fr) | 1970-12-03 |
| FR2049741A5 (de) | 1971-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1273190B (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern aus vernetzten Pfropfpolymerisaten | |
| DE1283538B (de) | Herstellung von Pfropfpolymerisaten | |
| DE2031706A1 (de) | Verfahren zur Herstellung druck empfindlicher Klebstoffe und Klebstruk türen | |
| DE2033769B2 (de) | Bis-<2-acryloxyäthyl)hexahydrophthalat enthaltende Gemische und Herstellungsverfahren | |
| DE1292387B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropfmischpolymerisaten | |
| DE1934138A1 (de) | Vernetzen von Polymeren | |
| DE2612132A1 (de) | Durch strahlung und waerme haertbare formmassen auf der grundlage von melaminverbindungen | |
| CH511919A (de) | Verfahren zur Verbesserung der durch energiereiche, ionisierende Strahlen induzierten Pfropfpolymerisation oder Pfropfcopolymerisation einer oder mehrerer radikalisch polymerisierbarer Verbindungen auf aus synthetischen Hochpolymeren bestehende geformte Substrate nicht textiler Art | |
| DE3208217A1 (de) | Verfahren zur herstellung selbsthaftender ueberzuege | |
| DE1420341B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pfropf polymeren | |
| DE2060915B2 (de) | Vernetztes Copolymeres aus Tetrafluoräthylen und Propylen, sowie Verfahren zur Herstellung desselben | |
| DE2058294A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von UEberzuegen und UEberzugsmittel | |
| DE1917788A1 (de) | Strahlungsempfindliche telomerisierte Polyester | |
| DE1495367B2 (de) | Verfahren zur herstellung eines pfropfcopolymerisates | |
| CH512554A (de) | Verfahren zur Verbesserung der durch energiereiche, ionisierende Strahlung induzierten Pfropfpolymerisation oder Pfropfcopolymerisation einer oder mehrerer radikalisch polymerisierbarer Verbindungen auf aus synthetischen Hochpolymeren bestehende geformte Gebilde nicht textiler Art | |
| JPS63248855A (ja) | 有機燐エネルギー転移剤を用いた組成物および感圧接着テープ | |
| DE2060065A1 (de) | Verfahren zur Verbesserung der durch energiereiche,ionisierende Strahlen induzierten Pfropfpolymerisation oder Pfropfcopolymerisation einer oder mehrerer radikalisch polymerisierbarer Verbindungen auf aus synthetischen Hochpolymeren bestehenden Flaechengebilden nicht textiler Art mit glatter Oberfla | |
| DE2049715C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von durch ionisierende Strahlung gehärteten Filmen und Überzügen | |
| DE2164260C3 (de) | Verfahren zum Überziehen eines Metall-Substrates | |
| DE2055893A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Überzügen durch Härtung mittels ionisierender Strahlung | |
| DE1957424A1 (de) | Verfahren zur Haertung einer synthetischen organischen Harzueberzugsmasse | |
| DE1167017B (de) | Verfahren zur Herstellung vernetzter Formkoerper auf der Grundlage von Polyvinylchlorid | |
| DE3930753A1 (de) | Verfahren zur stabilisierung von halbzeugen oder fertigteilen aus polymeren werkstoffen | |
| DE1270280B (de) | Verfahren zur Herstellung von mehr oder weniger stark vernetzten Poly-alpha-olefinen | |
| DE2049714C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von durch ionisierende Strahlung gehärteten Filmen und Überzügen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PL | Patent ceased |