[go: up one dir, main page]

CH471275A - Verwendung von Pyrazolingemischen als optische Aufhellungsmittel für textiles organisches Material - Google Patents

Verwendung von Pyrazolingemischen als optische Aufhellungsmittel für textiles organisches Material

Info

Publication number
CH471275A
CH471275A CH902165A CH902165A CH471275A CH 471275 A CH471275 A CH 471275A CH 902165 A CH902165 A CH 902165A CH 902165 A CH902165 A CH 902165A CH 471275 A CH471275 A CH 471275A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
group
pyrazoline
chlorophenyl
substituted
Prior art date
Application number
CH902165A
Other languages
English (en)
Inventor
Heinrich Dr Haeusermann
Rosenberger Siegfried
Original Assignee
Geigy Ag J R
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to FR1543174D priority Critical patent/FR1543174A/fr
Priority to CH902165D priority patent/CH902165A4/xx
Priority to NL134416D priority patent/NL134416C/xx
Priority to CH1533466A priority patent/CH425710A/de
Priority to CH1578964A priority patent/CH437195A/de
Priority to DE19651545895 priority patent/DE1545895C3/de
Priority to NL6506722A priority patent/NL6506722A/xx
Priority to GB2240365A priority patent/GB1114848A/en
Priority to BE664574A priority patent/BE664574A/xx
Priority to CH902165A priority patent/CH471275A/de
Application filed by Geigy Ag J R filed Critical Geigy Ag J R
Priority to CH1666566A priority patent/CH472463A/de
Priority to US507309A priority patent/US3357988A/en
Priority to BE683108D priority patent/BE683108A/xx
Priority to SE8710/66A priority patent/SE325015B/xx
Priority to NL6608916A priority patent/NL6608916A/xx
Priority to AT610066A priority patent/AT266762B/de
Priority to ES0328422A priority patent/ES328422A1/es
Priority to GB28739/66A priority patent/GB1146487A/en
Priority to FR67076A priority patent/FR1484949A/fr
Priority to US647283A priority patent/US3520814A/en
Priority to US647284A priority patent/US3533957A/en
Publication of CH471275A publication Critical patent/CH471275A/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/40—Dyes ; Pigments
    • C11D3/42—Brightening agents ; Blueing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/54—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description


      Verwendung    von     Pyrazolingemischen    als optische     Auf        hellungsmittel          für    textiles organisches Material    Die Verwendbarkeit geeignet     substituierter        -Pyrazo-          line    zum optischen     Aufhellen    von hochmolekularem  organischem Material, insbesondere von synthetischen  Fasern, sowohl aus einem Färbebad als auch aus einer  Waschflotte, ist bekannt.

   In der Praxis hat sich vor  allem in den letzten zwei Jahren sehr deutlich die Ten  denz abgezeichnet, die Dosierung der     Aufhellermenge     immer weiter zu erhöhen, um für das menschliche Auge  einen noch höheren Weisseffekt zu erzielen.     Der    Gehalt  an optischem     Aufheller    auf oder in der Faser kann  jedoch nicht beliebig gesteigert werden, da von einem  bestimmten     Aufhellergehalt    an die     Fasern    nicht mehr  weisser erscheinen, sondern für das menschliche Auge  durch     Farbtonänderung    oder deutliche     Verfärbung    eine  Einbusse des Weissgrades erleiden.

   Der höchste     Weiss-          U   <B>e</B>  ad im visuellen Eindruck, der mit einem bestimmten  Aufheller     erreicht:    werden kann, ohne dass eine Ver  färbung des damit aufgehellten Materials eintritt, wird   maximale Aufhellung  genannt (siehe R. Keller  Bei  trag zur Frage der Echtheitsbewertung optischer Auf  heller  in     SVF    19, Heft 6, Seite 482 [1964]).  



  Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass  man den maximalen     Aufhellungseffekt    auf     textilen     organischen Materialien dadurch noch weiter steigern  kann, dass man eine     Aufhellermischung    verwendet,  welche aus einer Verbindung der Formel I  
EMI0001.0024     
    und einer Verbindung der Formel<B>11</B>  
EMI0001.0025     
    besteht, wobei     0I    einen in bezug auf die Bindung an  den Ringstickstoff in den     o@Stellungen        unsubstituierten,     in einer der beiden     m@Stellungen    durch Halogen bis  Atomnummer 35 oder die     Trifluormethylgruppe    sub  stituierten,

   in p- und der zweiten     m-Stellung        unsub-          stituierten    oder beliebig     nichtionogen    und     nichtfarb-          erzeugend        substituierten        Phenylres    , 02 einen in bezug  auf die Bindung an den Ringstickstoff in den     o-Stel-          lungen        unsubstituierten,.    in     p-Stellung        nichtionogen    und .

         nichtfarberzeugend    durch elektronensaugende     Substi-          tuenten    substituierten und in den     m-Stellungen        unsub-          stituierten    oder ein- oder zweifach je durch einen be  liebigen,     nichtionogen,    nicht farberzeugenden     Substi-          tuenten,    jedoch nicht durch Halogen oder die     Tri-          fluormethylgruppe,    substituierten     Phenylrest,        R1    und     R2     je Wasserstoff,

   eine niedere     Alkylgruppe    oder einen       unsubstituierten    oder einen     nichtionogene,        nichtfarb-          erzeugende        Substituenten    aufweisenden     carbocyclisch-          oder        heterocyclisch-aromatischen    Rest und A, und     A2     je einen     unsubstituierten    oder     nicht@ionogene,        nicht-          farberzeugende        Substituenten    aufweisenden     Phenylrest     bedeuten.  



  In besonders günstigen definitionsgemässen Auf  hellergemischen stellen<B>01</B> einen Rest der Formel     III     
EMI0001.0075     
      und 02 einen Rest der Formel IV  
EMI0002.0001     
    dar.  In den Formeln     III    und IV     bedeuten    X Halogen  bis Atomnummer 35 oder die     Trifluormethylgruppe,     Z Wasserstoff, Halogen bis Atomnummer 35 oder eine  niedere     Alkylgruppe,    Y vorteilhaft Wasserstoff, Halogen  bis Atomnummer 35 oder eine niedere     Alkylgruppe,     ferner aber auch die     Trifluormethylgruppe,    eine     ver-          esterte        Carboxylgruppe,

      eine     Sulfonsäurcestergruppe,     eine     unsubstituierte    oder substituierte niedere     Alkyl-          sulfonylgruppe,    eine     unsubstituierte    oder stickstoff  substituierte     Sulfonsäureamid-    oder     Carbonsäureamid-          gruppe    oder die     Cyangruppe,    V vorzugsweise Wasser  stoff,     ansonst    eine niedere     Alkylgruppe    und W die       Trifluormethylgruppe,    eine     veresterte        Carboxylgruppe,

       eine     Sulfonsäureestergruppe,    eine     unsubstituierte    oder       substituierte    niedere     Alkylsulfonylgruppe,    eine     unsub-          stituierte    oder stickstoffsubstituierte     Sulfonsäureamid-          oder        Carbonsäureamidgruppe    oder die     Cyangruppe.     



  Erfindungsgemäss verwendete     Aufhellergemische    er  zeugen auf dem damit aufgehellten textilen organischen  Material eine für das menschliche Auge gegenüber den  Einzelkomponenten überraschende gesteigerte Brillanz  und einen verstärkten     Aufhellungseffekt.     



  Stellen Y, Z, V,     R,    und     R2    eine niedere     Alkyl-          gruppe    dar, so weist dieselbe vorzugsweise 1 bis 4       Kohlenstoffatome    auf.  



  Als veresterte     Carboxylgruppen    bedeuten Y und W  vorzugsweise     Carbalkoxygruppen,    wie die     Carbometh-          oxy-,        Carbäthoxy-    oder     Carbobutoxygruppe;        Carbo-          hy        droxyalkoxybaruppen,    wie die     Carbo-ss-hydroxyäthoxy-,          Carbo-ss-    oder     -y-hydro:xypropoxy-    oder     Carbo-ss,y-di          hydroxypropoxygruppe;

          Carboalkoxyalkoxygruppen,    wie  die     Carbo-ss-methoxyäthoxy-,        Carbo-ss-äthoxyäthoxy-          oder        Carbo-ss-    oder     -y-methoxypropoxy-    oder     -äthoxy-          propoxygruppe;    oder     Carbo-tert.-aminoalkoxygruppen,     wie die     Carbo-ss-(N,N-dimethylamino-    oder     -diäthyl-          amino-äthoxy)-gruppe.     



  Als     Sulfonsäureestergruppen    stellen Y und W vor  allem     Sulfonsäurearylestergruppen,    namentlich die     Sul-          fonsäurephenylestergruppe,    dar.  



  Als     unsubstituierte    niedere     Alkylsulfonylgruppen     bedeuten Y und W beispielsweise die     Methyl-,        Äthyl-          oder        Butylsulfonylgruppe;

      als substituierte niedere       Alkylsulfonylgruppen    vor allem niedere     Hydroxyalkyl-          sulfonyl5 ruppen,    wie die     ss-Hydroxyäthyl-sulfonyl-,    ss  oder     ^,i,-Hydroxypropyl-sulfonyl-    oder     ss,y-Dihydroxy-          propyl-sulfonylgruppe,    oder     Al'koxyalkyl-sulfonylgrup-          pen,    z. B. die     ss-Methoxyäthyl-    oder     ss-Äthoxyäthyl-          sulfonylgruppe.     



  Stellen Y und W je eine stickstoffsubstituierte     Sul-          fonsäureamid-    oder     Carbonsäureamidgruppe    dar, so  kommen als     Stickstoffsubstituenten        vornehmlich        ali-          phatische    Gruppen, insbesondere     Alkyl-,        Hydroxyalkyl-,          Alkoxyalkyl-    und     N,N-Di-nieder-alkylaminoalkyl-grup-          pen    in Frage.  



       R1    und     R2    bedeuten als     carbocyclisch-aromatischen     Rest vorzugsweise den     Phenylrest;    als     heterocyclisch-          aromatischen    Rest stellen sie z. B. den     Furyl-    oder       Thienylrest    dar.  



  Als     nichtionogene,        nichtfarberzeugende        Substi-          tuenten    im     earbocyclisch-aromatischen    Rest     R1    bzw.         R,1    sowie im     Phenylrest    A1 bzw.     A-#    kommen in erster  Linie Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, niedere       Alkyl-    und     niedere        Alkoxygruppen    oder     Acylamido-,     namentlich     Carbacylamido-,    z.

   B. niedere     Alkanoyl-          amidogruppen,    oder     Alkoxycarbonylamidogruppen    mit  vorzugsweise niederem     Alkoxyrest    in Betracht.  



  Wegen ihrer verhältnismässig leichten Zugänglichkeit  und ihrer guten     Fluoreszenzeigenschaften    werden als  Mischungskomponente der     Formel    I     1-(3'-Chlorphenyl)-          3-(phenyl)-    oder     -(4"-chlorphenyl)-pyrazolin    und als  Mischungskomponente der Formel     II        1-(4'-Carbo-          methoxyphenyl)-3-(phenyl)-    oder     -(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin    bevorzugt.  



  Die erfindungsgemäss verwendbaren Gemische kön  nen als rein mechanische Mischungen der einzelnen  Komponenten oder aber als eigentliche Kristallverbin  dungen, deren Kristallstruktur von derjenigen der  Einzelkomponenten verschieden ist, vorliegen. Die Her  stellung solcher Gemische kann einerseits durch  trockenes     Zusammenmischen,    Zusammenschmelzen oder  gemeinsames     Umkristallisieren    der     Einzelkomponenten     erfolgen.

   Eine andere Möglichkeit zur Gewinnung ge  wünschter     Pyrazolingemische    besteht darin, dass man  bereits bei der Herstellung ihrer Mischungskomponenten  Gemische von Ausgangsstoffen verwendet, d. h.. dass  man Gemische von     Hydrazinen    der Formeln       ()1-NH-NHs    und     0ü--NH-NHs,     und insbesondere der Formeln  
EMI0002.0145     
    mit     Vinylketonen    oder     ss-Halogenäthyl-    oder     ss-tert.-          Amino.äthyl-ketonen    umsetzt.  



  Besonders wertvolle     definitionsgemässe    Aufheller  gemische sind beispielsweise:  1.     1-(3'-Chlorphenyl)-3-phenyl-pyrazolin    und       1-(4'-Carbomethoxyphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin     2.     1-(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin    und       1-(4'-Carbomethoxyphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin     3.     1-(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin    und       1-(4'-Sulfamoylphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin     4.

       1-(3'-Chlorphenyl)-3-phenyl-pyrazolin    und       1-(4'-Sulfamoylphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin     5.     1-(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin    und       1-(4'-Carbomethoxyphenyl)-3=(phenyl)-pyrazolin     6.     1-(3'-Chlorphenyl)-3-phenyl-pyrazolin    und       1-(4'-Carbäthoxyphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin     7.     1-(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin    und       1:

  -(4'-Methylsulfonyl)-3-(4"-chlorphenyl)        pyrazolin     B.     1-(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin    und       1-(4'@Methylsulfonylphenyl)-3-phenyl-pyrazolin     9.     1-(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-propionylaminophenyl)-          pyrazolin    und           1-(4'-Methylsulfonylphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin.     



  Die definitionsgemässen     Aufhellergemische    von Ver  bindungen der Formeln I und     II    sind fast farblos bis  gelblich, in heissem Wasser schwer bis unlöslich und  können Kristalle bilden. Sie lösen sich in organischen  Lösungsmitteln, beispielsweise in     Alkanolen,    niederen  Fettsäuren, niederen     Fettsäureestern,    niederen     Fett-          säureamiden,

      niederen     Ketonen    und in gegebenenfalls       halogenierten    aromatischen     Kohlenwasserstoffen.    Die  praktisch farblosen organischen     Lösungen    zeichnen  sich durch lebhafte violette bis blaue Fluoreszenz aus.  



  Vorzugsweise verwendet man als     textiles    organisches  Material Fasern aus synthetischem     Polyamid,    wie Nylon,  oder natürlichem Polyamid, wie Wolle, oder aus     Poly-          acrylnitril    und dessen     Copolymeren,    oder aus     Cellulose-          estern,    wie     Celluloseacetaten.     



  Die     Aufhellung    des Fasermaterials erfolgt z. B. ent  weder im Ausziehverfahren bei Temperaturen von vor  zugsweise 35 bis 100  C oder im     Foulardverfahren.    Im  letzteren Falle imprägniert man die Ware mit dem  geeignet     vorgelösten    Aufheller und stellt sie z. B. durch  Dämpfen bei 70 bis 100  C mit vorzugsweise gesättigtem  neutralem Dampf oder durch Einwirkung von trockener       Hitze    fertig. Das fertiggestellte Fasermaterial wird zum  Schluss gespült und getrocknet. Vorzugsweise wird das       genannte    Fasermaterial nach dem Ausziehverfahren aus  Waschflotten aufgehellt.  



  Erfindungsgemäss optisch aufgehelltes     textiles    Ma  terial, insbesondere das nach dem     Ausziehverfahren     aufgehellte synthetische     Fasermaterial,    weist einen  gegenüber den Einzelkomponenten für das menschliche  Auge höheren brillanteren Weisseffekt auf. Es sei auf  das Beispiel 12 hingewiesen.  



  Die definitionsgemässen     Aufhellergemische    werden  in die Waschflotten zweckmässig in Form ihrer Lösun-    gen in neutralen, mit Wasser mischbaren und/oder  leicht flüchtigen organischen Lösungsmitteln, wie niede  ren     Alkanolen,    niederen     Alkoxyalkanolen    oder niederen       aliphatischen        Ketonen,    eingearbeitet. Sie können aber  auch in fein zerteilter fester Form für sich oder in  Mischung mit     Dispergatoren    angewendet werden.  



  Waschflotten, die definitionsgemässes     Aufheller-          gemisch    enthalten, verleihen beim Waschen den damit  behandelten Textilfasern,     beispielsweise    synthetischen  und natürlichen     Polyamidfasern,    z. B. Nylon oder Wolle,  und     Celluloseesterfasern,    einen rein weissen brillanten  Aspekt im Tageslicht. Sie werden darum besonders zum  Waschen dieser synthetischen Fasern oder der aus  solchen Fasern     bestehenden    Textilien verwendet.

   Für  die Anwendung in der gewerblichen Wäsche können  sie auch noch weitere, zu anderen Fasern, beispielsweise  zu     Cellulose,        affine    optische     Aufhellungsmittel    enthalten.  



  Weitere Einzelheiten sind nach den nachfolgenden  Beispielen zu entnehmen. Darin sind die Temperaturen  in Celsiusgraden angegeben.  



  Herstellung der     Aufhellergemische     <I>Beispiel A</I>  26 g     1-(3'-Chlorphenyl)    - 3 -     phenyl    -     pyrazolin    und  32 g     1-(4'-Carbomethoxyphenyl)    - 3 -     (4"-chlorphenyl)-          pyrazolin    werden gut gemischt und auf l60  erhitzt.  Es entsteht eine tiefgelbe, homogene     .Schmelze,    die beim  Abkühlen zu einer hellgelben Kristallmasse erstarrt. Das  so erhaltene Produkt schmilzt bei etwa 1200.  



  Ersetzt man die in diesem Beispiel genannten beiden  Aufheller durch je eine der in Spalte 1 und 2 der  folgenden Tabelle I aufgeführten Verbindungen in den  dort angegebenen     Mengenverhältnissen,    so erhält man,  bei sonst gleicher Arbeitsweise, wie in diesem Beispiel  vermerkt, Gemische, welche die in Spalte 3 gegebenen  Schmelzpunkte aufweisen:

    
EMI0003.0053     
  
    <I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb>  2 <SEP> Smp.
<tb>  26 <SEP> g <SEP> <B>N <SEP> -C-//</B> <SEP> # <SEP> 34 <SEP> g <SEP> <B>N <SEP> -C-</B> <SEP> -Cl
<tb>  / <SEP> @-N <SEP> <B><I>1500</I></B>
<tb>  - <SEP> C <SEP> - <SEP> CH,CHs
<tb>  C1
<tb>  29 <SEP> g <SEP> NC- <SEP> / <SEP> \ <SEP> -C1 <SEP> 33'5 <SEP> g <SEP> N=C <SEP> -Cl
<tb>  CH2S02@  @-/ <SEP> 130<B>0</B>
<tb>  CH--CH2 <SEP> <B>CIh@-CHg</B>
<tb>  C1
<tb>  <B>29</B> <SEP> g <SEP> \ <SEP> - <SEP> @N <SEP> C <SEP> \ <SEP> \ <SEP> Cl <SEP> 32 <SEP> g <SEP> ./-\ <SEP> @NC-@ <SEP> \ <SEP> -C1
<tb>  /
<tb>  CH:

  300C-@- <SEP> \ <SEP> 130 
<tb>  CH2--CH2 <SEP> CH.CHz
<tb>  C1
<tb>  29 <SEP> g <SEP> NC- <SEP> / <SEP> \ <SEP> -Cl <SEP> 34 <SEP> g <SEP> NC-@-CI
<tb>  N <SEP> NH2SO@ <SEP> / <SEP> j <SEP> N <SEP> \-/ <SEP> 150 
<tb>  CH.V--<B><U>CH.,</U></B> <SEP> \CHü-CHT
<tb>  C1         <I>Beispiel B</I>  26 g     1-(3'-Chlorphenyl)    - 3 -     phenyl    -     pyrazolin    und  32 g     1-(4'-Carbomethoxyphenyl)    - 3 -     (4"-chlorphenyl)-          pyrazolin    werden in 300 ml     Äthylenfykolmonomethyl-          äther    heiss gelöst und erkalten gelassen. Das in hell  gelben Prismen auskristallisierende Produkt schmilzt  bei etwa 120 .  



  Ersetzt man die in diesem Beispiel genannten Auf  heller durch je eine der in     Spalte    1 und 2 der vor  angegangenen Tabelle I     aufgeführten    Verbindungen in  den dort angegebenen Mengenverhältnissen, so erhält  man, bei im übrigen gleicher Arbeitsweise, wie im  obigen Beispiel angegeben, Gemische,

   welche die in  Spalte 3 dieser Tabelle angegebenen Schmelzpunkte       aufweisen.       <I>Beispiel C</I>  90 g 3 -     Chlorphenylhydrazin    - Hydrochlorid und  101 g     4-Carbomethoxyphenylhydrazin-Hydrochlorid    und  169 g     ss-Chlorpropiophenon    werden nach Zugabe von  160 ml     Pyridin    in 2500 ml siedendem Methanol 2  Stunden unter     Rückfluss    erhitzt. Nach dem Erkalten  scheiden sich gelbe Kristalle ab, welche     abfiltriert,    mit       Äthanol    gewaschen und bei etwa 70  getrocknet werden.  Das erhaltene Produkt schmilzt bei     etwa    120 .  



  Ersetzt man die in diesem Beispiel genannten Re  aktionskomponenten durch solche, die in Spalte 1, 2  und 3 der folgenden Tabelle     II        aufgeführt    sind, und  zwar in den dort angegebenen     Mengenverhältnissen,     so     erhält    man, bei sonst gleicher Arbeitsweise, wie im  Beispiel vermerkt, Gemische, mit dem in Spalte 4 er  wähnten Schmelzpunkt.

    
EMI0004.0024     
  
    <I>Tabelle <SEP> 1I</I>
<tb>  1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> Smp.
<tb>  90g <SEP> 112g <SEP> 169g
<tb>  NHNH2 <SEP> - <SEP> HCI <SEP> NH2S02-<B> < #'</B>\-NHNH, <SEP> HCI <SEP> CICH2CH2C0 <SEP> > <SEP> 150 
<tb>  Cl
<tb>  90g <SEP> 111 <SEP> g <SEP> 203 <SEP> g
<tb>  NHNH2 <SEP> - <SEP> HCI <SEP> CH3S0 <SEP> <B>#</B>NHNH2 <SEP> HCI <SEP> CICH@CH,CO--Cl <SEP> 130 
<tb>  C1
<tb>  90g <SEP> <B>101</B> <SEP> g <SEP> 203 <SEP> g
<tb>  NHNHz <SEP> . <SEP> HCI <SEP> CH300C <SEP> / <SEP> \ <SEP> NHNH2.

   <SEP> HCI <SEP> CICH2CH@C0 <SEP> <B><I>\\</I></B>-C1 <SEP> 130 
<tb>  C1
<tb>  90g <SEP> 112 <SEP> g <SEP> 203 <SEP> g
<tb>  NHNH2 <SEP> HCI <SEP> NH2S0@@ <SEP> NHNH2 <SEP> HCI <SEP> CICHICHICO-@ <SEP> -Cl <SEP> 150 
<tb>  C1       <I>Beispiel 1</I>  In ein Bad, bestehend aus 3000 ml Wasser, 1 g  Kondensationsprodukt von 1     Mol        Stearylalkohol    mit  22     Mol        Äthylenoxyd,    3 g 85%iger Ameisensäure und  einem Gemisch von 0,05 g     1-(3'=Chlorphenyl)-3-(4"-          chlorphenyl)-pyrazolin    und 0,05 g     1-(4'-Methylsulfonyl-          phenyl)-3-(4"-chlorphenyl)

  -pyrazolin    gibt man bei 50   100 g Garn aus     Polyacrylnitril,    z. B.     COURTELLE          (Courtaulds,    London), erhitzt das Bad während 15  Minuten auf 100  und     bel'ässt    das Garn     während    30  Minuten bei 100  in der zirkulierenden Flotte. Nachher  wird das Garn mit     kaltem    Wasser gut     gespült,        zentri-          fugiert    und bei 50 bis 60  getrocknet. Das behandelte  Fasermaterial zeigt ein gefälliges, weisses Aussehen.  



  Verwendet man anstelle des vorstehend beschrie  benen     Aufhellergemisches    ein Gemisch,     bestehend    aus  0,05 g     1-(3'-Bromphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin       und 0,05 g     1-(4'@Methylsulfonylphenyl)-3-(4"-chlorphe-          nyl)-pyrazolin    und     verfährt    im übrigen, wie im Beispiel  angegeben, so erhält man     ähnliche        Aufhellungseffekte     auf dem genannten Fasermaterial.

      <I>Beispiel 2</I>  Ein Gewebe aus     Polyacrylnitril,    wie      ORLON      (Du     Pont    de     Nemours,        Wilmington,        Del.,    USA) wird  auf einem     Foulard    mit einem Bad imprägniert, das in  1000 ml 30  warmem Wasser, ein fein verteiltes Ge  misch von 0,5 g     1-(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin    und 0,5 g     1-(4'-Sulfamoylphenyl)-3-(4"-chlor-          phenyl)

  -pyrazolin    sowie 10 g 80%ige Essigsäure und  2 g Kondensationsprodukt von 1     Mol        N-Stearyl        äthylen-          diamin    mit 2     Mol        Styroloxyd    und 90     Mol        Äthylenoxyd          enthält.    Das Gewebe wird auf etwa<B>60%</B> Feuchtigkeits  gehalt abgequetscht, aufgerollt und in einem Pad-Roll-      Apparat während 4 Stunden bei 95  gedämpft. Nach  her wird es auf einer Breitwaschmaschine zuerst mit  50  warmem, dann mit kaltem Wasser gespült und  getrocknet. Man erhält ein Gewebe von schön weissem  Aussehen.  



  Ähnliche     Aufhellungseffekte    erzielt man, wenn man  im vorstehend beschriebenen     Aufhellergemisch    die 0,5 g       1-(3'-Chlo.rphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)    -     pyrazolin    durch  gleiche Mengen     1-(3'-Fluor-phenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin,    1 -     (3'-Chlorphenyl)-3-(2",5"-dimethoxyphe-          nyl)-pyrazalin    oder     1-(3'-Trifluormethyl-phenyl)-3-(4"-          chlorphenyl)-pyrazolin    ersetzt und im übrigen, wie im  Beispiel angegeben, verfährt.  



  <I>Beispiel 3</I>  Ein Gewebe aus     Polyacrylnitril,    wie      D@RALON      (Bayer, Leverkusen, Deutschland), wird auf einem       Foulard    mit einer Lösung imprägniert, die in 1000 ml  30  warmem Wasser ein Gemisch von 0,5 g     1-(3'-          Chlorphenyl)-3-phenyl-pyrazolin    und 0,5 g     1-(4'-Methyl-          sulfonylphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin    sowie 3 g  Kondensationsprodukt von 1     Mol        Stearylalkohol    mit  22     Mol        Athylenoxyd    enthält.

   Nach dem Abquetschen       (Abquetscheffekt    70 %) wird das Gewebe durch eine  Breitwaschmaschine mit folgenden drei Bottichen     ge-          führt:    Der erste Bottich enthält 95  heisse, 0,4 %     ige     Ameisensäure, der zweite 50  warmes, und der dritte       kaltes    Wasser. Zum Schluss wird das Gewebe nochmals  abgequetscht und wie üblich getrocknet.     Man        erhält    ein  violett fluoreszierendes, leuchtend weisses Fasermaterial.  



  Ähnliche     Aufhellungseffekte    werden erhalten, wenn  man     anstelle        dies    vorstehend     genannten    Aufheller  gemisches eines der in nachfolgender Tabelle erwähnten       Aufhellergemische    verwendet:

           Aufhellergemisch          5077o        1-(3'-Chlorphenyl)-3-phenyl-pyrazolin    und  50 %     1-(4'-Methylsulfonylphenyl)-3-(4"-bromphenyl)-          pyrazolin     50 %     1-(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-methylphenyl)-pyrazolin     <B><I>50%</I></B>     1-(4'-Athylsulfonylphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin     <B><I>50%</I></B>     1-(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin     <B><I>50%</I></B>     1-(4'-,Sulfamoylphenyl)-3-phenyl-pyrazolin     60     %o        1-(3'-Chlorphenyl)

  -3-phenyl-pyrazolin     40%     1-[4'-Carbo-(ss-dimethylaminoäthoxy)-phenyl]-          3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin     <B>60%</B>     1-(3'-Chlorphenyl)-3-phenyl-pyrazolin     40     5ö        1-[4'-Carbo-(ss    N     pyrrolidino-äthoxy)-phenyl]-          3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin       <I>Beispiel 4</I>  In ein 80  warmes     Chloritbleichbad,    welches 2 g/1       Natriumchlorit        (80%)    und 2 g/1     Oxalsäure        enthält,

      wird  mit 50 kg     Polyacrylnitrilmaterial        ( Dralon -Stranggarn/     Farbwerke Bayer AG, Leverkusen, Deutschland) ein  gefahren. Das     Badverhältnis        beträgt    1:30. Nach 10  Minuten Laufzeit wird die Temperatur auf 85  ge  steigert und weitere 40 Minuten bei dieser Temperatur       gebleicht.    Anschliessend wird dem Bad 5     m1/1    30 %     iges     Wasserstoffperoxyd zugesetzt und die Ware 15 Minuten  weiterbehandelt.

   Das Bad wird nun auf 60  abgekühlt  und mit 0,1 % (bezogen auf das Warengewicht) der       Aufhellermischung,    bestehend aus einem Gewichtsteil       1-(3'-Fluorphenyl)-3-phenyl-pyrazolin    und     einem    Ge  wichtsteil 1 -     [4'-Carbo-(fl-N,N    - dimethylamino-äthoxy)-         phenyl]-3-(4"-chlorpbenyl)    -     pyrazolin    in     feindisperser     Form versetzt. Zur Gewährleistung der feinen Zerteilung  des     schwerlöslichen    Aufhellers wird dem Bad gleich  zeitig noch 1 % (bezogen auf das Warengewicht) eines       Nonylphenol-polyglykoläthers    zugesetzt.  



  Nach 15 Minuten Zirkulation bei 60  wird die  Temperatur in 30 Minuten auf 95  getrieben und  weitere 45 Minuten bei dieser Temperatur belassen. Das  Bad wird anschliessend wieder auf 60  abgekühlt     und     dann die Flotte abgelassen. Das     Dralon-Material    wird  gespült, entwässert und getrocknet.

   Man     erhält    so bril  lant gebleichtes Material. Ähnliche     Bleichwirkungen     erhält man, wenn man bei sonst gleicher Arbeitsweise  wie in obigem Beispiel angegeben, gleiche Mengen eines       Aufhellergemisches    verwendet, welches aus 4 Gewichts  teilen     1-(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)    -     pyrazolin     und 6 Gewichtsteilen 1 -     (4'-Sulfamoylphenyl)    - 3 -     (4"-          chlorphenyl)-pyrazolin    besteht.

      <I>Beispiel S</I>  Bei einer geschlossenen, rostfreien     Haspelkufe    wird  für 50 kg     Polyamidstapelfasergewebe    (Nylon 66) ein  1500 Liter     enthaltendes    50  warmes     Chloritbleichbad     mit 2 g/1     Natriumchlorit        (802o')    und 2 g/1     Oxalsäure     bereitet. Nach Eingehen mit dem     Nylon-Material        wird     die Temperatur des Bades innerhalb<B>20</B> Minuten auf 85   getrieben und das Gewebe weitere 45 Minuten gebleicht.  Anschliessend wird dem Bad 3 m1/1 30%iges Wasser  stoffperoxyd     zugesetzt    und das Fasermaterial 15 Minu  ten weiterbehandelt.

   Bei abgestelltem Dampf     wird    nun  dem Bade 0,1 % (bezogen auf das Warengewicht) des       Aufhellergemisches,    bestehend aus 6 Gewichtsteilen       1-(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-methoxyphenyl)-pyrazolin    und  4 Gewichtsteilen 1 - (4' -     Carbomethoxyphenyl)    - 3 -     (4"-          chlorphenyl)-pyrazolin    in     feindisperser    Form in mehre  ren Portionen während 15 Minuten zugesetzt.

   Zur  Sicherung der Dispersion des     schwerlöslichen    Aufhellers  wird der     Aufhellerflotte    vor Zugabe des     Aufhellers    1     %     (bezogen auf das Warengewicht) des in Beispiel 1  verwendeten     Dispergators    zugesetzt. Nach erfolgter Zu  gab;, wird die     Badtemperatur    auf 90  getrieben und  während 45 Minuten bei dieser Temperatur     gehalten.     Anschliessend wird das Bad auf 40  abgekühlt und  abgelassen. Danach wird das Gewebe auf der Haspel  kufe gespült, nachher entwässert und getrocknet.

   Man  erhält gut aufgehelltes     Polyamidstapelfasergewebe.    Ähn  lich gute     Aufhellungen    werden auf diesem Material er  halten, wenn man anstelle des im Beispiel genannten       Aufhell@ergemisches    0,1     iö    (bezogen auf das Waren  gewicht) eines Gemisches, bestehend aus einem Ge  wichtsteil     1-(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-fluorphenyl)-pyrazo-          lin    und einem Gewichtsteil     1-(4'-.Sulfamoylphenyl)-3-          (4"-chlorphenyl)-pyrazolin    verwendet.  



  <I>Beispiel 6</I>  10 g eines schwach gelblichen     Stapelfasergewebes     aus Nylon (der Firma E. 1. Du     Pont    de     Nemours,        Wil-          mington,        Del.,    USA) werden in einem Bade im Flotten  verhältnis 1 :

  40, das ein Gemisch von 0,006 g     1-(3'-          Chlorphenyl)-3-phenyl    -     pyrazolin    und 0,004 g     1-(4'-          Carbomethoxyphenyl)-3-(4"-chlorph@enyl)    -     pyrazolin    so  wie 0,2g eines     Oleinalkoholpentadecaglykoläthers    ent  hält, während 30 Minuten bei 75  behandelt, gespült  und getrocknet. Das so behandelte Nylongewebe scheint  am Tageslicht wesentlich weisser als dasselbe, aber  unbehandelte Gewebe.

        <I>Beispiel 7</I>  100 g ungefärbtes     Acetylcellulosegarn    wird bei 75   in einem Bade vom Flottenverhältnis 1 :30, das ein  Gemisch von 0,06 g     1-(3'-Chlorphenyl)    - 3 -     (4"-chlor-          phenyl)-pyrazolin    und 0,06 g     1-(4'-Carbäthoxyphenyl)-          3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin    in fein     disperser    Form  enthält, 30 Minuten behandelt. Das so behandelte Garn  besitzt nach dem Spülen und Trocknen ein bedeutend       weisseres    Aussehen als vor der Behandlung.

      <I>Beispiel 8</I>  Zur Herstellung eines Feinwaschmittels werden  20 g     Natrium-Dodecylbenzolsulfonat    und  8 g     Natriumsalz    des     Laurinalkoholsulfats    mit  80g Wasser angerührt und bei 60-70  mit einem  Gemisch von  0,06 g     1-(3'-Chlorphenyl)-3-(2",5"-dimethoxy-          phenyl)-pyrazolin    und 0,005 g 1-(4'-Carbo       methoxyphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-pyrazo-          lin    zu einer homogenen Masse verarbeitet.

    Man setzt der Mischung noch  2-     Laurinsäuremonoäthanolamid,     8 g     Natriumtripolyphosphat,     1,5 g     Carboxymethylcellulose    und  <B>60,5</B> g Natriumsulfat zu,  mischt gut durch, trocknet die Mischung und zerkleinert  sie.  



  Werden 10 g weisses Nylongewebe bei 35  in  200g einer     wässrigen    Waschflotte, welche 1,0 g des  vorstehend beschriebenen     Feinwaschmittels    enthält, 15  Minuten gewaschen,     gespült    und getrocknet, so besitzt  die gewaschene Ware ein deutlich weisseres Aussehen  als gleichartige Nylonwäsche, die mit dem analog zu  sammengesetzten, aber     aufhellerfreien    Feinwaschmittel  auf gleiche Art und Weise gewaschen worden ist.  



  In gleicher Weise lassen sich auch     weisse    Gewebe  oder Gewirke aus     Celluloseacetat    waschen und gleich  zeitig optisch aufhellen.    <I>Beispiel 9</I>  100g eines     Syndet-Schwerwaschmittels,     bestehend aus  15,2 g     Natrium-Dodecylbenzolsulfonat     3,8g     Natriumsalz    des     Laurinalkoholschwefelsäure-          esters     25,6g     Natriumpolyphosphat     7,6g     Tetranatriumpyrophosphat     4,8g Wasserglas     (Natriumsilikat)     1,9g     Magnesiumsilikat     5,0 g     Natriumcarbonat     1,

  4g     Carboxymethylcellulose     0,3g     Tetranatriumsalz    der     Äthylendiamintetra-          essigsäure    und  34,4 g Natriumsulfat  werden mit 100 g Wasser zu einem homogenen Brei  verrührt, mit 0,1 g 4,4' -bis - [4",6" -     diphenylamino-          1",3",5"-triazinyl-(2")    -     amino]    -     stilben    - 2,2' -     disulfon-          saurem    Natrium und einem Gemisch von 0;

  05 g 1-(3'  Fluorphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-pyrazolin und 0,05 g  1 -     (4'-Sulfamoylphenyl)-3-(4"    -     chlorphenyl)    -     pyrazolin     versetzt, gut gemischt und anschliessend im     Zerstäu-          bungstrockner    versprüht.    100 g eines aus 30 g ungefärbten Nylongewebes und  70 g ungefärbten Baumwollgewebes bestehenden  Waschgutes werden bei 85  in einer Waschflotte, welche  8 g des vorstehend beschriebenen,     aufhellerhaltigen     Waschmittels enthält, bei einem Flottenverhältnis von  1 : 10 10, Minuten gewaschen, gespült und getrocknet.  Bei diesem     Waschprozess    werden beide Gewebesorten  schön aufgehellt.  



  <I>Beispiel 10</I>  Eine heissflüssige     Waschmittelkomposition    der Zu  sammensetzung:  40g     Natriumseife    auf der Basis von     Laurin-,          Myristin-    und     Palmitinsäure,     31 g     Natriumphosphat     9 g     Natriumpyrophosphat     6 g Wasserglas  3 g     Magnesiumsilikat     0,5 g     Tetranatriumsalz    der     Äthylen-diamintetra-          essigsäure     5 g     Natriumcarbonat     5,5 g Natriumsulfat  <B>70-</B> Wasser, wird bei 85-90  mit  0,1 g 4,

  4'-bis-[4"-phenylamino-6"-(N-methyl       äthanolamino)-1",3",5"-triazinyl-(2")-amino]-          stilben-2,2'-disulfonsaurem    Natrium und  einem Gemisch von  0;04 g     1-,(3'-Chlorphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin    und  0,06 g     1-(4'-Sulfamoylphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin     versetzt, gut durchgemischt und anschliessend     im    Sprüh  turm getrocknet. Man     erhält    ein streubares Waschmittel.

    Werden 100 g ungefärbtes     Polyamid-Baumwoll-          Mischgewebe    in einer 60  warmen Waschflotte, welche  16 g des vorstehend beschriebenen Waschmittels ent  hält, bei einem     Flottenverhältnis    von 1 :20 20     Minuten     gewaschen, gespült und getrocknet, so erscheint das  gewaschene Mischgewebe im Tageslicht brillant weiss.

    <I>Beispiel 11</I>  Die     nachfolgenden    Waschrohstoffe  21,4 g     Natrium-Dodecylbenzolsulfonat     32,6 g     Natriumtripolyphosphat     1,1 g     Natriumcarbonat     4,5 g     Natriumsilikat    und  19,2 g Natriumsulfat werden bei 80  mit  75 g Wasser zu einer homogenen Masse ver  arbeitet und nach Zugabe von  0,15 g4,4'-bis-[4"-phenylamino-6"-(ss-methoxy       äthylamino)-1",3",5"-triazinyl-(2")-amino]-          stilben-2,2'-disulfonsaurem    Natrium und  einem Gemisch von  0,05 g     1-(3'-Fluorphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin    und  0,03 g     1-(4'=Carbomethoxyphenyl)

  -3-(4"-chlor-          phenyl)-pyrazolin     gut gemischt und im     Zerstäubungstrockner    getrocknet.  Das erhaltene Pulver wird anschliessend mit 12,7 g       Natriumperborat    vermengt.  



  50 g eines Waschgutes, bestehend aus 10 g unge  färbten     Polycaprolactamgewebes    und 40 g ungefärbten      Baumwollgewebes werden mit einer Lösung von 5 g des  vorstehend beschriebenen Waschmittels in 1000 g Was  ser 30 Minuten bei 35  gewaschen, gespült und ge  trocknet. Man erhält eine blendend weisse Wäsche.  



  <I>Beispiel 12</I>  A. Verwendete optische     Aufheller    bzw. Gemische  Zum Vergleich wurde der     Aufhellungseffekt    von  Mischungen gemäss der Erfindung sowie der Einzel  komponenten geprüft.  



  a) Komponenten       Ia        1-(3'-Chlorphenyl)-3-phenyl-pyrazolin          Ib        1-(3'-Chlorphenyl-3-(4"-chlorphenyl)-pyrazol.in          IIa        1-(4'-Sulfonamidophenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin;    gemäss     schweiz.    Patent Nr. 355 763,  Beispiel 1       IIb        1-(4'-Carbäthoxyphenyl)-3-phenylpyrazolin;     gemäss     schweiz.    Patent Nr. 356 435, Beispiel 1       IIc        1-(4'-Methylsulfonylphenyl)-3-(4"-chlorphenyl)-          pyrazolin;

      gemäss     belg.    Patent Nr. 629 875,  Beispiel 1  
EMI0007.0018     
  
    b) <SEP> Mischungen
<tb>  III <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Verbdg. <SEP> Ia <SEP> + <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Verbdg. <SEP> IIa <SEP> gemäss
<tb>  IV <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Verbdg. <SEP> Ia <SEP> + <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Verbdg. <SEP> IIb <SEP> vorl.
<tb>  V <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Verbdg. <SEP> Ia <SEP> + <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Verbdg. <SEP> IIc <SEP> Erfdg.
<tb>  VI <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Verbdg. <SEP> Ib <SEP> + <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Verbdg. <SEP> IIa <SEP> gemäss
<tb>  VII <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Verbdg. <SEP> Ib <SEP> + <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Verbdg. <SEP> IIb <SEP> vorl.
<tb>  VIII <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Verbdg. <SEP> Ib <SEP> + <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Verbd@g. <SEP> IIc <SEP> l <SEP> Erfdg.       B.

   Applikation  Mit einer Waschflotte, enthaltend 4 g eines Wasch  mittels, bestehend aus 20 Teilen     Natriumdodecylbenzol-          sulfonat,    8 Teilen     Natriumsalz    des     Laurinalkoholsulfats,     2 Teilen     Laurinsäuremonoäthanolamid,    8 Teilen     Na-          triumtripolyphosphat,    1,5 Teilen     Carboxymethylcellu-          lose,    60,5 Teilen Natriumsulfat sowie 16 mg der Ver  bindungen     Ia,        Ib,    Ha,     IIb,

          IIc    oder der Gemische     III     bis     VIII,    in 250 ml Wasser, wäscht man bei 35  wäh  rend 20 Minuten 10g Nylongewebe, spült und trocknet.  C.     Aufhellungseffekt     Der Weissgrad der behandelten Gewebemuster wurde  mit einem      Harrison        Fluorometer     (Firma W.     Harrison;     Nr.     Preston,    England) als     Fluoreszenzzahl    bestimmt. Bei  diesem Instrument wird ein kreisförmiger Ausschnitt des  aufgehellten Gewebes mittels einer     Fluoreszenzlampe     mit ultraviolettem Licht der Wellenlängen 320-390 mg  angestrahlt.

   Das vom Stoffmuster abgestrahlte     Fluores-          zenzlicht    passiert ein Blaufilter des     Transmissions-          bereiches    390-530 mg (entsprechend dem Fluoreszenz  farbton eines dem menschlichen Auge als neutral er  scheinenden     Aufhellungseffektes)    und wird hierauf in  einer Photozelle in elektrische Energie umgewandelt,  die in üblicher Weise nach dem Kompensationsprinzip  mit einem Galvanometer gemessen wird. Bei dieser  komparativen     Messmethode    dient als Standard eine  nichtfluoreszierende weisse Kunststoffplatte. Die Stan  dardisierung des Instrumentes geschieht folgendermassen:  Anstelle des Stoffmusters wird die Kunststoffplatte mit    ultraviolettem Licht angestrahlt.

   Das reflektierte     UV-          Licht    passiert einen Filter der Durchlässigkeit 310 bis  420 mg und kommt dann auf die Photozelle. Durch  Regulierung der     Lichtquellenspannung    wird ein     Galvano-          meterausschlag    von 100 Skalenteilen einreguliert und  dann die aufgehellten Gewebemuster mittels dem Blau  filter gemessen.  



  Alle     Messwerte    werden in Skalenteilen angegeben.  Diese     Fluoreszenzzahlen    (FZ) der aufgehellten Gewebe  sind in der folgenden Tabelle enthalten.  
EMI0007.0054     
  
    Pyrazolin <SEP> <B>I</B> <SEP> Gemisch <SEP> Pyrazolin <SEP> <B>1I</B>
<tb>  Nr. <SEP> FZ <SEP> Nr. <SEP> FZ <SEP> Nr. <SEP> FZ
<tb>  Ia <SEP> 121 <SEP> III <SEP> 150 <SEP> IIa <SEP> 128
<tb>  Ia <SEP> 121 <SEP> IV <SEP> 158 <SEP> IIb <SEP> 141
<tb>  Ia <SEP> 121 <SEP> V <SEP> 138 <SEP> IIc <SEP> 91
<tb>  Ib <SEP> 123 <SEP> VI <SEP> 153 <SEP> Ha <SEP> <B>1</B>28
<tb>  Ib <SEP> 123 <SEP> VII <SEP> 157 <SEP> IIb <SEP> 141
<tb>  Ib <SEP> <B>1</B>23 <SEP> VIII <SEP> 143 <SEP> IIc <SEP> 91       D.

   Ergebnis  Aus den     Fluoreszenzzahlen    geht hervor, dass die       Aufhellergemische    einen besseren     Aufhellungseffekt    er  geben als die entsprechenden Einzelkomponenten.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verwendung einer Mischung, welche aus einer Ver bindung der Formel I EMI0007.0058 und einer Verbindung der Formel 1I EMI0007.0060 besteht, wobei Q, einen in bezug auf die Bindung an den Ringstickstoff in den o-Stellungen unsubstituierten, in einer der beiden m-Stellungen durch Halogen bis Atomnummer 35 oder die Trifluormethylgruppe sub stituierten,
    in p- und der zweiten m-Stellung unsub- stituierten oder beliebig nichtionogen und nichtfarb- erzeugend substituierten Phenylrest, Q2 einen in bezug auf die Bindung an den Ringstickstoff in den o-Stellun- gen unsubstituierten,
    in p-Stellung nichtionogen und nichtfarberzeugend durch elektronensaugende Substi- tuenten substituierten und in den m-Stellungen unsubsti- tuierten oder ein- oder zweifach je durch einen be liebigen, nichtionogenen, nichtfarberzeugenden Substi- tuenten,
    jedoch nicht durch Halogen oder die Tri- fluormethylgruppe substituierten Phenylrest, R, und R..; je Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe oder einen unsubstituierten oder einen nichtionogene,
    nichtfarb- erzeugende Substituenten aufweisenden carbocyclisch- oder heterocyclisch-aromatischen Rest und A1 und A2 je einen urisubstituierten oder nichtionogene, nichtfarb- erzeugende Substituenten aufweisenden Phenylrest be deuten, als optische Aufhellungsmittel für textile orga nische Materialien. UNTERANSPRÜCHE 1.
    Verwendung nach Patentanspruch eines Auf hellergemisches, welches aus einer Verbindung der Formel I, in der Q1 einen Rest der Formel<B>111</B> EMI0008.0008 darstellt, wobei X Halogen bis Atomnummer 35 oder die Trifluormethylgruppe, Z Wasserstoff, Halogen bis Atomnummer 35 oder eine niedere Alkylgruppe, Y Wasserstoff, Halogen bis Atomnummer 35, die Trifluor- methylgruppe, eine niedere Alkylgruppe, eine ver- esterte Carboxylgruppe, eine Sulfonsäureestergruppe,
    eine urisubstituierte oder substituierte niedere Alkyl- sulfonylgruppe, eine urisubstituierte oder stickstoff substituierte Sulfonsäureamid- oder Carbonsäureamid- gruppe oder die Cyangruppe, bedeuten, und einer Ver- bindung der Formel II besteht, in der Q2 einen Rest der Formel IV EMI0008.0030 darstellt,
    wobei V Wasserstoff oder eine niedere Alkyl- gruppe und W die Trifluormethylgruppe, eine ver- esterte Carboxylgruppe, eine Sulfonsäureestergruppe, eine urisubstituierte oder substituierte niedere Alkyl- sulfonylgruppe, eine ursubstituierte oder stickstoff substituierte Sulfonsäureamid- oder Carbonsäureamid- gruppe oder die Cyangruppe bedeuten. 2.
    Verwendung eines Aufhellergemisches nach Un teranspruch 1, wobei Y Wasserstoff, Halogen bis Atom nummer 35 oder eine niedere Alkylgruppe und V Was serstoff bedeuten. 3. Verwendung nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel I 1-(3'-Chlorphenyl)-3-(phenyl)- oder -(4"-chlorphenyl)- pyrazolin verwendet. 4. Verwendung nach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass man als Verbindung der Formel II 1-(4'-Carbomethoxyphenyl)-3-(phenyl)- oder -(4"-chlor- phenyl)-pyrazolin verwendet.
    Entgegengehaltene Schrift- und Bildwerke <I>Schweizerische Patentschriften</I> Nrn. <I>355 763, 356 435</I> <I>Belgische Patentschrift Nr. 629 875</I> SVF-Fachorgan <I>für Textilveredlung</I> 19<I>(1964), Seite 425</I>
CH902165A 1964-05-27 1965-06-28 Verwendung von Pyrazolingemischen als optische Aufhellungsmittel für textiles organisches Material CH471275A (de)

Priority Applications (21)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1543174D FR1543174A (fr) 1964-05-27 Nouveaux dérivés de la pyrazoline utilisables, en particulier, comme azurants optiques
CH902165D CH902165A4 (de) 1964-05-27
NL134416D NL134416C (de) 1964-05-27
CH1533466A CH425710A (de) 1964-05-27 1964-12-07 Verwendung von Pyrazolingemischen als optische Aufhellungsmittel
CH1578964A CH437195A (de) 1964-05-27 1964-12-07 Verwendung von Pyrazolingemischen als optische Aufhellungsmittel für textiles organisches Material
NL6506722A NL6506722A (de) 1964-05-27 1965-05-26
GB2240365A GB1114848A (en) 1964-05-27 1965-05-26 1-halophenyl pyrazolines,their production and use as optical brightening agents
BE664574A BE664574A (de) 1964-05-27 1965-05-26
DE19651545895 DE1545895C3 (de) 1964-05-27 1965-05-26 Pyrazolinverbindungen
CH902165A CH471275A (de) 1965-06-28 1965-06-28 Verwendung von Pyrazolingemischen als optische Aufhellungsmittel für textiles organisches Material
CH1666566A CH472463A (de) 1964-05-27 1965-06-28 Verfahren zum optischen Aufhellen von handelbaren Waschmitteln und hochmolekularem organischem Material mit Ausnahme von nicht-konfektionierten Textilien
US507309A US3357988A (en) 1964-05-27 1965-11-12 Pyrazoline optical brighteners
BE683108D BE683108A (de) 1964-05-27 1966-06-24
SE8710/66A SE325015B (de) 1964-05-27 1966-06-27
NL6608916A NL6608916A (de) 1964-05-27 1966-06-27
AT610066A AT266762B (de) 1965-06-28 1966-06-27 Verfahren zum optischen Aufhellen von hochmolekularem organischem Material
ES0328422A ES328422A1 (es) 1965-06-28 1966-06-27 Procedimiento para el aclarado optico de material organico de alto peso molecular.
GB28739/66A GB1146487A (en) 1964-05-27 1966-06-27 Process for the optical brightening of high molecular organic material
FR67076A FR1484949A (fr) 1964-05-27 1966-06-27 Azurants optiques
US647283A US3520814A (en) 1964-05-27 1967-05-03 Pyrazoline optical brighteners
US647284A US3533957A (en) 1964-05-27 1967-05-04 Pyrazoline optical brighteners

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH902165A CH471275A (de) 1965-06-28 1965-06-28 Verwendung von Pyrazolingemischen als optische Aufhellungsmittel für textiles organisches Material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH471275A true CH471275A (de) 1968-12-31

Family

ID=4347463

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH902165A CH471275A (de) 1964-05-27 1965-06-28 Verwendung von Pyrazolingemischen als optische Aufhellungsmittel für textiles organisches Material

Country Status (3)

Country Link
AT (1) AT266762B (de)
CH (1) CH471275A (de)
ES (1) ES328422A1 (de)

Also Published As

Publication number Publication date
AT266762B (de) 1968-11-25
ES328422A1 (es) 1967-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0310083A1 (de) Verfahren zum Löschen oder Unterdrücken der Fluoreszenz von optisch aufgehellten Substraten
EP0017618B1 (de) Verfahren zum optischen Aufhellen von Polyesterfasern im Ausziehverfahren
DE2629703C3 (de) Aufhellermischungen und deren Verwendung
DE2929591A1 (de) Mischungen von optischen aufhellern
DE2329991C2 (de) 3-Triazolyl-(4)-cumarinderivate
DE1080963B (de) Aufhellungsmittel
CH471275A (de) Verwendung von Pyrazolingemischen als optische Aufhellungsmittel für textiles organisches Material
DE1470242B2 (de) 7-arenotriazolyl-3-phenyl-cumarine, deren herstellung und verwendung
DE1695121A1 (de) v-Triazolyl-cumarine
DE1545895C3 (de) Pyrazolinverbindungen
DE3104992A1 (de) &#34;mischungen von optischen aufhellern&#34;
EP0011824A1 (de) Benzofuranyl-benzimidazole, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zum optischen Aufhellen von organischen Materialien
DE1419003A1 (de) Optisch aufhellende Mischungen
DE1695103C3 (de) Neue Pyrazolinsulfonsäureester zur Verwendung als optische Aufheller und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE848069C (de) Waschmittel, enthaltend ein optisches Bleichmittel
DE2217284A1 (de) Neue Pyrazolinverbindungen als optische Aufheller
CH425710A (de) Verwendung von Pyrazolingemischen als optische Aufhellungsmittel
AT206856B (de) Wasch-, Reinigungs-, Bleich- und sonstige Mittel zur Verbesserung des Aussehens von Fasermaterialien
DE898437C (de) Verfahren zur Verbesserung der optischen Eigenschaften von natuerlichen Faserstoffen und kuenstlichen Faserstoffen von nicht polymerer Struktur
DE1670999B2 (de) Triazolyl-cumarine
DE1802642B2 (de) Fluoreszierende 1- (PyrazolinylphenylsulfonyO-piperazine
DE2041846C3 (de) Chinophthalonfarbstoffe
AT251532B (de) Optische Aufhellungsmittel
DE1444023C3 (de) Substituierte 4,4&#39;-Bis-(4,6diamino- s-triazin-2-y lamino)- sti lben-2,2&#39;-disulfonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Aufheller
DE1469223C (de) Optische Aufhellungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased