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CH455434A - Process for the production of white gold coatings - Google Patents

Process for the production of white gold coatings

Info

Publication number
CH455434A
CH455434A CH1008663A CH1008663A CH455434A CH 455434 A CH455434 A CH 455434A CH 1008663 A CH1008663 A CH 1008663A CH 1008663 A CH1008663 A CH 1008663A CH 455434 A CH455434 A CH 455434A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
gold
nitrogen
group
atoms
bath
Prior art date
Application number
CH1008663A
Other languages
German (de)
Inventor
Hoeltgen Rolf
Original Assignee
Werner Fluehmann Galvanische A
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Werner Fluehmann Galvanische A filed Critical Werner Fluehmann Galvanische A
Priority to CH1008663A priority Critical patent/CH455434A/en
Publication of CH455434A publication Critical patent/CH455434A/en

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/62—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of gold

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

  

  Verfahren zur     Herstellung    von     Weissgoldüberzügen       Die Möglichkeit der     Abscheidung    von Goldlegie  rungen durch.     Elektrolyse    ist     bekannt.    Es     erfolgt    jedoch  eine derartige     Abscheidung    bisher unter Bedingungen,  bei denen die     Mitabscheidung    von solchen     Metallen,     die einen weissen und zugleich hochglänzenden Überzug  ergaben, nicht möglich war. So ist z.

   B. die     Mitabschei-          dung    merklicher Mengen Nickel aus     cyanidischen    Lö  sungen in Gegenwart freien     Cyanids    nicht möglich.  Auch aus im     neutralen    und sauren Gebiet     arbeitenden     Bädern, bei denen die     Mitabscheidung    von geringen  Mengen Nickel, Kobalt,     Indium    oder Kupfer     gelingt,     ist ein weisser Niederschlag von z. B. 18 Karat nicht zu  erhalten.

           Überraschend    wurde nun gefunden, dass solche  weissen, hoch goldhaltigen Überzüge mit grosser Härte  und hohem Glanz durch Elektrolyse erhalten werden  können, wenn man     entsprechend    der gewünschten Le  gierungszusammensetzung die Dissoziation der einzelnen  Metalle in der     Lösung    durch Zugabe entsprechender  Komplex- und     Chelatbildner        steuert.     



  Gegenstand des     vorliegenden    Patentes ist     ein    Ver  fahren zur Herstellung von     Weissgoldüberzügen    unter  elektrolytischer     Abscheidung    aus     Goldcyanid    enthalten  den Bädern, gekennzeichnet durch die Verwendung eines  Elektrolyten,     der    neben einem     Gokicyanid    Kupfer- und  Nickelkomplexe enthält, welche     sich    einerseits von min  destens einer     chelatbildenden,

          nichtheterocyclisch    ge  bundenen Stickstoff enthaltenden     Polycarbonsäure    und  anderseits von mindestens einer     komplexbildenden          heterocyclisch    gebundenen Stickstoff enthaltenden     Car-          bonsäure        ableiten.     



  Weiterer Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  das zur Durchführung dieses Verfahrens     bestimmte    Bad.  Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform der  vorliegenden     Erfindung    verwendet man einen Elektro  lyten, der einen Nickelkomplex aufweist,     welcher    sich  von mindestens einer     chelatbildenden    Verbindung der  Formel  
EMI0001.0044     
    ableitet, worin Y eine gerade oder verzweigte     Alkylen-          kette    mit 2     bis    8     C-Atomen,    wobei zwischen den beiden       Stickstoffatomen    eine Kette von mindestens 2     C-Atomen     vorliegt,

   eine     Oxaäthylenkette    von 2 bis 4 Äthylen  gruppen und 1 bis 3     Sauerstoffatomen,    eine     Hydroxy-          alkylenkette    von 3 bis 6     C-Atomen    und 1 bis 4 an       primäre        C-Atome        gebundene        Hydroxyl'gruppen,    eine       2-Cyanpropylengruppe    oder eine     Cycloalkylengruppe     mit 5 bis 7, vorzugsweise 6, ringständigen     C-Atomen     unter Verknüpfung mit den Stickstoffatomen in     p-Stel-          lung,

      oder eine     CH;COOH-Gruppe,    wobei dann eine  der Stickstoffgruppen in obiger Formel     entfällt,    und     R,     eine     CH2COOH-    oder     CH2    -     CH2    -     N(CH2    -     COOH)#,-          Gruppe    darstellen, während     R2    =     R,    oder eine       CH2    -     CH2    - OH-Gruppe ist.  



  Die zu verwendende Menge an Verbindung I im  Elektrolyten ist vorzugsweise entsprechend der     D-issozia-          tionskonstante    des resultierenden     Metallkomplexes    zu  wählen.  



  Der verwendete Elektrolyt kann ausserdem     einen     Kupferkomplex aufweisen, welcher sich von mindestens  einer Verbindung der Formel  
EMI0001.0082     
    ableitet, worin     einen.    5- oder 6gliedrigen stickstoff  haltigen     Hete)rocyclus   
EMI0001.0085  
   und       X1    =     COOH    oder     C"H2aCOOH     (n = 1 bis 4) bedeutet,     X2    =     X1    .ist oder     Methyl          oder    Äthyl, eine     Methoxy-,        Äthoxy-,

          unsubstituierte    oder  monosubstituierte     Amino-,        Hydroxyl-    oder     Nitrilgruppe         oder einen über eine     Ketogruppe    gebundenen Rest dar  stellt.  



  Um da-, Gold in     Anwesenheit    dieser     Verbindungen    bei       pH-Werten        zwischen    3 und 10     in        Lösungen    zu     halten,     empfiehlt es sich, dem Bad     wasserlöslicher        Carbonsäuren     und/oder deren     Alkalisalze        zuzugeben.    Es :eignen sich  für diesen     Zweck    z.

   B. folgende Säuren und/oder deren  Salze: Weinsäure,     2-Oxypropantrcarbonsäure,        Glucon-          säure,        Kojisäure,    Korksäure, n     Caprylsäure,    Bernstein  säure,     Methacryl@säure,        ss,ss-Dimethylacrylsäure,        Adipnn-          säure,        Salicylsäure",        Crotonsäure,        Maleinsäure,        p-Oxy-          phenyless.igsäure,        Oxybernstensäure,        Milchsäure,

          Thio-          glycolsäure,    Zimtsäure,     Malonsäure,        Phthalsäure,    Glut  aminsäure,     Anthranilsäure,        Oxalsäure    und dergleichen.  Als Puffer und zugleich Leitsalz     können    dem Elektro  lyten ferner Phosphate,     Pyrophosphate    oder Polyphos  phate zugesetzt werden.  



  Ausserdem kann in     üblicher    Weise zur     Vermeidung     von Poren die     Oberflächenspannung    durch Zugabe be  kannter Netzmittel, wie z. B.     Äthylenoxyd-Kondensaten,          sulfatierten        aliphatischen        Kohlenwasserstoffenund    der  gleichen     herabgesetzt    werden.

   Zur Verbesserung der  optischen und mechanischen     Eigenschaften        können        fer-          ner    organische     Inhibitoren,    wie     Selensäureester,        unge-          sättigue    Alkohole oder     Eiweiss-Abbauprodukte,    zugesetzt  werden.  



  Die gemeinsame     Abscheidung    von     Gold!,    Kupfer  und Nickel nach dem     erfindungsgemässen        Verfahren          erfolgt        vorzugsweise    bei     einem        pH-Wert    von 5 bis 9,       insbesondere    7, und vorzugsweise bei einer Temperatur  zwischen 30 und 70  C, insbesondere bei 60  C.

   Die  Einstellung des     pH-Wertes    kann     entweder    durch Zugabe  von     Kaliumhydroxyd    nach dem     basischen    Gebiet oder  einer der     vorstehend        genannten    Säuren nach dem sauren         [(00C    -     CH2)2N    '     CH2    '     (H2    ' 0 '     CH,

  -        #        CH2        #    O     #        CH2        #        CH2    -     N(CH2    '     COO-)l       1     g/1    Kupfer (berechnet auf Metall) als     Dipicolinat.     Der     pH-Wert    des Bades betrug B.  



       Mit    diesem Bad wurde unter     Umpolung    im     Cyclus:          kathodisch    = 2 Sekunden,     anodisch    = 0,1     Sekunden    bei  einer     Stromdichte    bei     kathodäscher        P'olung    von  0,5     A/dm2    und bei     anodischer        Polung    von 1,0     A/dm2     gearbeitet. Die     Badtemperatur    betrug 60  C.

   Das Bad       wurde    durch     Einblasen    von Luft oder     Bewegung    der       Kathodenstange    bewegt. Die     Gegenelektrode    bestand  aus nichtrostendem Stahl; anstelle des Stahls     kann    auch       Platin        verwendet    werden.  



  Man     erhielt        einen        harten    und glänzenden     Weissgold=          überzug.  



  Process for the production of white gold coatings The possibility of the deposition of gold alloys through. Electrolysis is known. However, such a deposition has hitherto taken place under conditions in which the co-deposition of such metals which resulted in a white and at the same time high-gloss coating was not possible. So is z.

   For example, it is not possible to co-deposit significant amounts of nickel from cyanidic solutions in the presence of free cyanide. Also from baths working in neutral and acidic areas, in which the co-deposition of small amounts of nickel, cobalt, indium or copper succeeds, a white precipitate of z. B. 18 carat not available.

           Surprisingly, it has now been found that such white, high gold-containing coatings with great hardness and high gloss can be obtained by electrolysis if the dissociation of the individual metals in the solution is controlled by adding appropriate complexing and chelating agents according to the desired alloy composition.



  The subject of the present patent is a process for the production of white gold coatings with electrolytic deposition from gold cyanide containing the baths, characterized by the use of an electrolyte which, in addition to a gokicyanide, contains copper and nickel complexes, which on the one hand consist of at least one chelating,

          non-heterocyclically bonded nitrogen-containing polycarboxylic acid and on the other hand from at least one complex-forming heterocyclically bonded nitrogen-containing carboxylic acid.



  Another object of the present patent is the bath intended for carrying out this process. According to a preferred embodiment of the present invention, an electrolyte is used which has a nickel complex which is derived from at least one chelating compound of the formula
EMI0001.0044
    derives where Y is a straight or branched alkylene chain with 2 to 8 carbon atoms, with a chain of at least 2 carbon atoms between the two nitrogen atoms,

   an oxaethylene chain of 2 to 4 ethylene groups and 1 to 3 oxygen atoms, a hydroxyalkylene chain of 3 to 6 carbon atoms and 1 to 4 hydroxyl groups bonded to primary carbon atoms, a 2-cyanopropylene group or a cycloalkylene group with 5 to 7 , preferably 6 carbon atoms in the ring, linked to the nitrogen atoms in the p position,

      or a CH; COOH group, in which case one of the nitrogen groups in the above formula is omitted, and R, represents a CH2COOH or CH2 - CH2 - N (CH2 - COOH) #, group, while R2 = R, or a CH2 - CH2 - OH group.



  The amount of compound I to be used in the electrolyte is preferably to be chosen according to the D-association constant of the resulting metal complex.



  The electrolyte used can also have a copper complex which is derived from at least one compound of the formula
EMI0001.0082
    derives where a. 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle
EMI0001.0085
   and X1 = COOH or C "H2aCOOH (n = 1 to 4) means, X2 = X1 .is or methyl or ethyl, a methoxy, ethoxy,

          unsubstituted or monosubstituted amino, hydroxyl or nitrile group or a radical bonded via a keto group represents.



  In order to keep gold in solution in the presence of these compounds at pH values between 3 and 10, it is advisable to add water-soluble carboxylic acids and / or their alkali salts to the bath. It: are suitable for this purpose e.g.

   B. the following acids and / or their salts: tartaric acid, 2-oxypropane carboxylic acid, gluconic acid, kojic acid, suberic acid, n caprylic acid, succinic acid, methacrylic acid, ß, ß-dimethylacrylic acid, adipnn- acid, salicylic acid ", crotonic acid, maleic acid , p-oxyphenyl acetic acid, oxybernstens acid, lactic acid,

          Thio glycolic acid, cinnamic acid, malonic acid, phthalic acid, glutamic acid, anthranilic acid, oxalic acid and the like. Phosphates, pyrophosphates or polyphosphates can also be added to the electrolyte as a buffer and conductive salt at the same time.



  In addition, the surface tension can be in the usual way to avoid pores by adding known wetting agents such. B. ethylene oxide condensates, sulfated aliphatic hydrocarbons and the like can be reduced.

   To improve the optical and mechanical properties, organic inhibitors such as selenic acid esters, unsaturated alcohols or protein degradation products can also be added.



  The joint deposition of gold, copper and nickel by the process according to the invention is preferably carried out at a pH value of 5 to 9, in particular 7, and preferably at a temperature between 30 and 70 ° C., in particular at 60 ° C.

   The adjustment of the pH value can either be done by adding potassium hydroxide according to the basic range or one of the above-mentioned acids according to the acidic [(00C - CH2) 2N 'CH2' (H2 '0' CH,

  - # CH2 # O # CH2 # CH2 - N (CH2 'COO-) l 1 g / 1 copper (calculated on metal) as dipicolinate. The pH of the bath was B.



       This bath was used with polarity reversal in the cycle: cathodic = 2 seconds, anodic = 0.1 seconds at a current density with cathodic polarity of 0.5 A / dm2 and with anodic polarity of 1.0 A / dm2. The bath temperature was 60 C.

   The bath was agitated by blowing air or moving the cathode rod. The counter electrode was made of stainless steel; platinum can also be used instead of steel.



  A hard and shiny white gold coating was obtained.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE I. Verfahren zur Herstellung von Weissgoldüberzügen unter elektrolytischer Abscheidung aus einem Gold- cyanid enthaltenden Bad, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Elektrolyten, der neben einem Gold- cyanid Kupfer- und- Nickelkomplexe enthält, welche sich einerseits von mindestens einer chelatbildenden, PATENT CLAIMS I. Process for the production of white gold coatings with electrolytic deposition from a bath containing gold cyanide, characterized by the use of an electrolyte which, in addition to a gold cyanide, contains copper and nickel complexes, which on the one hand consist of at least one chelating, nicht heterocycl.isch gebundenen Stickstoff enthaltenden Poly- carbonsäure und anderseits von mindestens einer kom plexbildenden heterocycläsch gebundenen Stickstoff ent haltenden Carbonsäure ableiten. derive non-heterocyclically bonded nitrogen-containing polycarboxylic acid and on the other hand from at least one complex-forming heterocyclically bonded nitrogen-containing carboxylic acid. II. Goldcyanid enthaltendes Bad zur Durchführung des Verfahrens gemäss Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass es Kupfer- und Nickelkomplexe ent hält, welche sich einerseits von midestens einer chelat- bild'enden, nichtheterocycl.isch gebundenen Stickstoff ent- Gebiet vorgenommen werden. II. Gold cyanide-containing bath for carrying out the process according to claim I, characterized in that it contains copper and nickel complexes which are made on the one hand from at least one chelating, non-heterocyclically bound nitrogen area. Der Zusatz von Phosphat, Pyrophosphat oder Polyphosphat begünstigt die Ab scheidung des Weissgoldüberzugs. Die Weissgoldniederschläge können durch an schliessendes .thermisches Nachbehandeln in ihrem physi- kalischen Eigenschaften verbessert werden. Eine ther- mische Nachbehandlung wird vorzugsweise oberhalb 400 C mit oder ohne Schutzgas vorgenommen; die Dauer der Behandlung liegt im allgemeinen zwischen 10 Minuten und 2 Stunden. The addition of phosphate, pyrophosphate or polyphosphate favors the separation of the white gold coating. The physical properties of the white gold deposits can be improved by subsequent thermal treatment. A thermal aftertreatment is preferably carried out above 400 C with or without protective gas; the duration of the treatment is generally between 10 minutes and 2 hours. Der Glanz der durch das erfindungsgemässe Ver- fahren erzielbaren Niederschläge lässt sich erhöhen, wenn man den Strom während der Abscheidung in einem zeitlichen Cyclus von 1 : 5 bis 1 : The gloss of the precipitates that can be achieved by the process according to the invention can be increased if the current is switched on during the deposition in a time cycle of 1: 5 to 1: 20 umpolt, wobei die längeren Zeiten der kathodischen Polung zukommen und die kathodische Stromdichte zwischen 0,2 bis 1,5 A/dm2, die anodische Stromdichte 0,4 bis 3,0 A/d:m2 liegt. Auf die beschriebene Weise lassen sich Weissgold- nIederschläge mit einem Goldgehalt von 30 bis 80 %, das heisst entsprechend einem Gehalt an Kupfer und Nickel von 20 bis 70 % erzielen. 20 reversed polarity, the longer times being due to the cathodic polarity and the cathodic current density between 0.2 to 1.5 A / dm2, the anodic current density 0.4 to 3.0 A / d: m2. In the manner described, white gold strikes with a gold content of 30 to 80%, that is to say a copper and nickel content of 20 to 70%, can be achieved. <I>Beispiel</I> Ein erfindungsgemässes Bad wurde aus folgenden- Bestandteilen bereitet: 10 g/1 Gold (berechnet auf Metall) in Form von K Au (CN)2 50 g/1 Kaliumpyrophosphat <B>K4P207</B> 50 gA2-Oxypropantricarbonsäure (Kaliumsalz) 10 g/1 Nickel (berechnet auf Metall) in Form des Äthylenglykol-bis-(2: <I> Example </I> A bath according to the invention was prepared from the following components: 10 g / 1 gold (calculated on metal) in the form of K Au (CN) 2 50 g / 1 potassium pyrophosphate <B> K4P207 </B> 50 gA2-oxypropane tricarboxylic acid (potassium salt) 10 g / 1 nickel (calculated on metal) in the form of ethylene glycol-bis- (2: amino-äthyl)-N,N,N',N'- tetraacetats haltenden Polycarbonsäure und anderseits von minde- stens einer komplexbildenden heterocyclisch gebundenen Stickstoff enthaltenden Carbonsäure ableiten. amino-ethyl) -N, N, N ', N'-tetraacetate-containing polycarboxylic acid and on the other hand from at least one complex-forming heterocyclic nitrogen-containing carboxylic acid. III. Mit Weissgold plattierter Gegenstand, hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I, mit einem Goldgehalt von 30 bis 80 % und einem Gehalt an Kupfer und Nickel von 20 bis<B>70%.</B> UNTERANSPRÜCHE 1. III. Object plated with white gold, produced according to the method according to claim I, with a gold content of 30 to 80% and a copper and nickel content of 20 to <B> 70%. </B> SUBClaims 1. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass man einen Elektrolyten verwendet, der einen Nickelkomplex aufweist, welcher sich von mindestens einer chelatbildenden Verbindung der Formel EMI0002.0202 ableitet, worin Y eine gerade oder verzweigte Alkylen- kette mit 2 bis 8 C-Atomen, wobei zwischen den beiden Stickstoffatomen eine Kette von midestens 2 C-Atomen vorliegt, Process according to claim 1, characterized in that an electrolyte is used which has a nickel complex which is derived from at least one chelating compound of the formula EMI0002.0202 derives where Y is a straight or branched alkylene chain with 2 to 8 carbon atoms, with a chain of at least 2 carbon atoms between the two nitrogen atoms, eine Oxaäthylenkette von 2 bis 4 Äthylen- gruppen .und 1 bis 3RTI ID="0002.0216" WI="27" HE="4" LX="1467" LY="2454"> Sauerstoffatomen, eine Hydroxy- alkylenkette von 3 bis 6 C-Atomen und 1 bis 4 an primäre C-Atome gebundene Hydroxylgrupp.en, eine 2-Cyanpropylengruppe oder eine Cycloalkylengruppe mit 5 bis 7, vorzugsweise 6, an oxaethylene chain of 2 to 4 ethylene groups and 1 to 3RTI ID = "0002.0216" WI = "27" HE = "4" LX = "1467" LY = "2454"> oxygen atoms, a hydroxyalkylene chain from 3 to 6 C atoms and 1 to 4 hydroxyl groups bonded to primary C atoms, a 2-cyanopropylene group or a cycloalkylene group with 5 to 7, preferably 6, ringständigen C-Atomen unter Verknüpfung mit den Stickstoffatomen in p-Stel- lung, oder eine CH2COOH-Gruppe, wobei dann eine der Stickstoffgruppen in obiger Formel entfällt, und R1 eine CH_,COOH- oder CH" - CH2 - N(CH2 - COOH)2- Gruppe darstellen, während R#., C atoms in the ring with linkage to the nitrogen atoms in the p position, or a CH2COOH group, in which case one of the nitrogen groups in the above formula is omitted, and R1 is a CH_, COOH or CH "- CH2 - N (CH2 - COOH ) 2- represent group, while R #., = R1 oder eine CH2 - CH2 - OH-Gruppe ist. 2. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass man einen Elektrolyten verwendet, der einen Kupferkomplex aufweist, welcher sich von mindestens einer Verbindung der Formel EMI0003.0016 abl'e'itet, worin N einen 5- oder 6gliedrigen stickstoff haltigen Heterocyclus und X1 = COOH oder C"H?nCOOH, wobei n = 1 bis 4 ist, = R1 or a CH2 - CH2 - OH group. 2. The method according to claim I, characterized in that an electrolyte is used which has a copper complex which is derived from at least one compound of the formula EMI0003.0016 abl'e'itet, in which N is a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocycle and X1 = COOH or C "H? nCOOH, where n = 1 to 4, X2 = X1 ist oder Methyl oder Äthyl, eine Methoxy-, Äthoxy-, unsubsti- tuie-rte oder monosubstituierte Aminogruppe, eine Hy- droxyl- oder Nitrlgruppe oder einen über eine Keto- gruppe gebundenen Rest darstellt. 3. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass man bei einem pH-Wert von 5 bis 9, vorzugsweise 7, arbeitet. 4. X2 = X1 or represents methyl or ethyl, a methoxy, ethoxy, unsubstituted or monosubstituted amino group, a hydroxyl or nitrile group or a radical bonded via a keto group. 3. The method according to claim I, characterized in that at a pH of 5 to 9, preferably 7, works. 4th Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, d@ass man bei einer Temperatur zwischen 30 und' 70 C, vorzugsweise 60 C, arbeitet. 5. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass man unter periodischem Umpolen des Elektrolysestroms arbeitet. 6. Verfahren nach Patentanspruch I, dadurch ge kennzeichnet, dass man den erhaltenen Weissgoldüber- zug thermisch nachbehandelt. 7. Bad gemäss Patentanspruch 1I, -dadurch gekenn zeichnet, dass es Gold in Form von Kaliumgoldcyanid enthält. B. Process according to claim 1, characterized in that a temperature between 30 and 70 C, preferably 60 C, is used. 5. The method according to claim I, characterized in that one works with periodic polarity reversal of the electrolysis current. 6. The method according to claim I, characterized in that the white gold coating obtained is thermally post-treated. 7. Bath according to claim 1I, characterized in that it contains gold in the form of potassium gold cyanide. B. Bad gemäss Patentanspruch II, dadurch gekenn zeichnet, dass es ausserdem wasserlösliche Carbonsäuren und/oder deren Alkalisalze enthält. 9. Bad gemäss Patentanspruch 1I, dadurch gekenn zeichnet, d'ass es ausserdem Phosphat, Pyrophosphat und/oder Polyphosphat enthält. 10. Bath according to claim II, characterized in that it also contains water-soluble carboxylic acids and / or their alkali salts. 9. Bath according to claim 1I, characterized in that it also contains phosphate, pyrophosphate and / or polyphosphate. 10. Bad gemäss Patentanspruch 1I oder .einem der Unteransprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es ausserdem Netzmittel und/oder organische Inhibitoren enthält. Bath according to patent claim 1I or one of the dependent claims 7 to 9, characterized in that it also contains wetting agents and / or organic inhibitors.
CH1008663A 1963-08-15 1963-08-15 Process for the production of white gold coatings CH455434A (en)

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