CH447443A - Schmiermittel - Google Patents

Description

  Schmiermittel    Die     Erfindung    bezieht: sich auf verbesserte     Schmier-          mittel    von     Fettkonsistenz"        bei:    welchen     ein    Schmieröl  mit einem     oleophilen    Ton geliert ist und     ein        Zusatz    für       die    Verwendbarkeit     der    Erzeugnisse als     Hochdruck-          schmiermittel    vorliegt.  



       Schmierend.    wirkende Gemische, die zur Anwendung  auf den     verschiedensten    Gebieten der Technik     geeignet     sind, sollen gute     Schmiereigenschaften    auch bei Hoch  druck     besitzen    und zwar sowohl bei     Anwendung    in       nassem    als auch bei Anwendung in     trockenem    Milieu.       Ersteres    kommt z. B. bei Stahlwalzwerken und der  gleichen in Frage.  



  Es ist bisher schon     möglich    gewesen,     Schmiermittel-          mischun@gen    auf Tonbasis herzustellen mit     gutem        Wide:r-          sbandsvermöb    n     gegenüber    einem     Verlust    physikalischer       Eigenschaften    durch     Wasser,    und die auch     erwünschte          mechanische        Eigenschaften    aufweisen.

   Die Möglichkeit  der     Verwendung.    unter extrem hoher     Belastung        ist    je  doch bei Anwendung der meisten bekannten     Hoch-          druckzusatzmiittel;

      wie sie     in        auf    Öl-     rund    Seifenbasis auf  gebauten     schmierend    wirkenden Mischungen verwendet  werden, nicht voll erreicht     wordien.        Ausserdem    ist fest  gestellt     worden,.    dass gewisse     Stoffe,    welche dem üb  lichen Typ der Schmierfette     auf    Seifenbasis zugesetzt  werden, um     diesen        Hochdruckeigenschaften    zu ver  leihen, bei Einverleibung in     Schmierfette,    die mit Tonen  geliert sind,

   sogar     eine        unerwünschte    Erweichung her  beiführen     und,        manchmal        Bestandteile    dieser     Schmier-          fette    verflüssigen.  



  Die     Erfindung.    betrifft     Schmiermittel    von     Fettken-          sisten2,:    welche verbesserte Eigenschaften bei     extrem          hohen        Drücken        nicht        nur    unter     wasserfreien.    Bedingun  gen,     sondern    ebenso auch     unter    nassen     Arbeitsbedin-          gungen    aufweisen.  



  Die     erfindungsgemässen:        Sehmierrnktel    sind dadurch       gekennzeichnet,        dass    sie ein     Schnnieröl,    einen     oleophilen     Ton in einer Menge;

   welche     ausreicht;    um     nmit    dem       Schmieröl        ein    Gel zu bilden,     und:    ein     Erdalkalicarbanat          enthalten..       Es wurde festgestellt, dass eine zusätzliche Verbesse  rung erzielt werden kann durch Kombinieren des     Erd-          alkalicarbonats    mit einem anorganischen Sulfid     und/oder          einem        Naphthenat.    Es kann     so,

      die Menge     des    für einen       bestimmten        E.l'.-Wert        erforderlichen        Carbonats    kleiner       gehalten    werden.  



  Wenn das     Erdalkalicarbonat    das     einzige        angewandte     Hochdruckmittel ist, kann es in Mengen bis zu  7,5     GewA,    berechnet auf das ganze     Erzeugnis,    ange  wandt werden.

   Bei     Verwendung    in Verbindung     mit          einem        anorganischen    Sulfid jedoch hat sich ergeben,  dass die Menge des     Carbonats    stark     herabgesetzt    werden  kann,     während        gleichzeitig    ein vorzügliches     Hochdruck-          verhalten    des Schmierfettes     bestehen    bleibt.

   Ein     Erd-          alkalicarbonat    kann     auch    in     Verbindung    mit einem       anorganischen    Sulfid und einem     Bleinaphthenat    verwen  det     werden.    Dieser     Ausführungsform    der Erfindung liegt  die     Feststellung    zugrunde,

   dass das     Arbeiten    unter  nassen Bedingungen die Wirksamkeit des     Sulfids-    als       Hochdruckzusatzmittel    stark     beeinträchtigt    (auch wenn  sonst bei     trockenem    Arbeiten gute Wirkungen erzielt       werden),    dass dies aber korrigiert     und    sogar verbessert  werden kann     durch        Anwefsenhent    von     Bleinaphthenat.     Es hat sich jedoch gezeigt, dass die zweckmässige Menge       dies        Naphthenats        beschränkt    ist,

   weil     letzteres    eventuell  eine schädliche Wirkung auf die Konsistenz     des     Schmierfettes hat und diese     unter        Umständen    praktisch  sogar zerstört     wirrt.     



  Die     Erdalkalicarbonate,    die in     dien        Schmierfetten     nach der Erfindung verwendet werden,     sind-        insbesondere          Calcium-,        Magnesium-        oder        Bariumcarbonat,    die vor  zugsweise     verhältnismässig    rein; d. h.     verhältnismässig     frei von     scheuernd        wirkenden    Verunreinigungen,     wie          Siliciumdioxyd,    sind. Es wird daher z.

   B.     gefällter        Kalk     und     dergleichen        bevorzugt.    Wenn das     Erdalkalicarbonat          als    das     einzige        Hochdruckzusatzmirotel    vorhanden ist,       werden        gewöhnlich    Mengen     zwischen    3     und.    7,5 %, be  rechnet auf     das        gesamit        Sehrenierfettgemisch,        angewandt.     Geringe     Mengen,

          wie        sie    z.     B.        als        Verunmeingungen     vorhanden     sein        können,        haben        keine        merkliche    Wirkung.

        Bei der technischen Herstellung von Ton für die An  wendung als     Schmierfett    gelierendes     Mittel    wird     mei-          stens        die        Gangart        mechanisch        von        dem        rohen        Ton.          Mitunter    bleibt Gangart in geringen Mengen  (in der Grössenordnung von 5 bis 10     Gew.%    dies  trockenen Tons) als     Calcit        (Calciumcarbonat)    im Ton  zurück.

   Diese     geringe    Menge reicht nicht aus, um eine  merkliche     Änderung    in den     Hochdruckeigenschaften    der  Schmierfette, die     eventuell    aus solchem Ton     hergestellt     werden, herbeizuführen.  



  Bei Anwendung der     Erdalkalicarbonate    in Verbin  dung mit einem anorganischen Sulfid     und/oder    einem       Bleinaphthenat    kann die Menge des     Erdalkaläcarbonats     herabgesetzt werden z. B. bis zu einem so     niedrigen     Wert wie z. B. 0,03     GewA;        vorzugsweise        fliegt    die  Menge jedoch im Bereich von 0,3 bis 1,5 %, berechnet  auf das gesamte Erzeugnis.  



  Die     anorganischen    Sulfide, welche in Verbindung mit  dem     Erdalkalicarbonat        angewandt    werden,. sind insbe  sondere     Molybdändisulfid,    amorphes     Antimonsulfid    und  Gemische derselben.     Das    amorphe     Awimonsulfid    ist  scharf zu trennen von dein kristallinen     Anroimonsulfid.     Das letztere, das normalerweise bei der     Aufarbeitung     gewisser Mineralien, wie     Stibnit,    erhalten wird, ver  ursacht ein Scheuern an den Metallteilen.

   Dies kann  entweder der ausserordentlichen     Härte    der Kristalle oder  den von Natur aus darin     vorkommenden    Verunreinigun  gen,     wie    Silikaten oder     Siliciumdioxyd,    zugeschrieben  werden. Die amorphen     Anti@monsulfide    (z. B.     Antimon-          trisulfid,        Antimontetrasulfid    oder     Antimonpentasulfid     und Gemische dieser) schwanken in der Farbe von gelb  bis grau.

   Gewöhnlich zeigen sie aber     eine    rotstickige  Färbung, schwankend in Abhängigkeit von den speziell       angewandten    Massnahmen bei der Herstellung und ins  besondere von der Teilchengrösse des amorphen Sulfids.  Sie werden vorzugsweise erhalten durch Fällen des     Anti-          monsulfids    aus einer     wässrigen    Lösung eines wasser  löslichen     Antimonsalzes,    wie     Antimonylchlorid,    durch  Behandlung mit einem Sulfid, wie     Natriumsulfid    oder  Schwefelwasserstoff.  



  Gewöhnlich wird Sulfid in einer Menge von 0,1 bis  1,25     Gew.    % angewendet. Die letztere Zahl wird     meistens     nicht überschritten im Hinblick auf die verhältnismässig  hohen Kosten des Sulfids. Es mag bemerkt werden, dass  bei     Anwendung    übermässig     hoher    Mengen, wie z. B. 10  bis 25     Gew.%,    das Sulfid sogar     die    Funktion eines       Schmierfett-Gelierungsmittels    annimmt. Die so herge  stellten     Schmierfette    sind jedoch     verhältnismässig    un  beständig in ihrer Struktur und natürlich übermässig  teuer infolge der grossen Menge des Sulfids.

   In einer       Menge    von 0,1 bis 1,25     Gew.%    bewirkt das Sulfid.     keine     merkliche     Gelierung    oder Verdickung des     Ton-Schmier-          fettes;    es ist aber immer     eine    ausreichende     Menge    von       oleophilem    Tonprodukt vorhanden, um die Bildung     einer          Gelstruktur    des     Erzeugnisses        herbeizuführen.     



  Übermässig grosse Mengen (z. B. 5 bis 7 %)     Molyb-          dänsulfid    führen zu einem geringen     Timken-Wert,    wäh  rend die weitere Zugabe von nur geringen     Mengen          Carbonat    zu einem wesentlich erhöhten     Timken-Wert     führt; auch selbst     dann,    wenn nur 0,1 bis 1,25 % Sulfid,  angewandt werden.  



  Wie oben erwähnt, fördert der     Zusatz    eines an  organischen Sulfids zu     Ton-Schmierfett    das ein     Erd.-          alkalicarbonat        enthält,    die     Hochdruckeigenschaften        dies     hier in Betracht kommenden     Schmierfettgemisches,    wo  bei     gleichzeitig    die Erfordernis an     Carbonat        stark        re-          duziert    wird.

   Dies äst     besonders        bemerkenswert,    wenn    wenig oder kein Wasser als Verunreinigung oder Kom  ponente des     Schmierfettes        vorliegt.    Wenn jedoch das       Schmierfett    mit Wasser     verunreinigt    wird,     wird    die  Wirkung des Sulfids als     Hochdruckzusatzmittel    wesent  lich     beeinträchtigt.    Da nasse     Arbeitsbedingungen    oft       vorliegen,    wenn auch schwere     Belastungsmöglichkeit    ge  fordert wird, wie z.

   B. im Stahlwalzwerk, muss jede be  friedigende     Schmierfettmiscbung    auch in     Anwesenheit     von Wasser eine     Hochdruckschmierung        gewährleisten.     



  Bei einer     Ausführungsform    der     vorliegenden    Erfin  dung ist festgestellt worden, dass     Bleinaphthienat,    wenn  es zur Ergänzung des     Carbonats    (mit oder ohne     Sulfid)     angewandt wird,     die    Funktion erfüllt,     diass    es die Hoch  druckeigenschaften der geprüften     Schmierfette,    die unter       trockenen        Bedingungen    erreicht werden,

   auch     urfiter    nas  sen Bedingungen     aufrechterhält    und machmal sogar in  unerwarteter Weise noch höhere     Hochdruckeigenschaf-          ten    herbeiführt. Schon oben ist bemerkt worden, dass  es zweckmässig ist, die Menge des     Bleinaphthenats    zu       begrenzen,    wobei die     genannte    Menge     zwischen    0,1 und  0,75 %     Bleinaphthenat,    berechnet auf     das    Gewicht der  gesamten     Schmierfettmischung,    vorteilhaft ist.  



       Bleiniiuphthenate        sind    gut bekannte Stoffe und kön  nen hergestellt werden durch     Umsetzen    von Bleiver  bindungen mit     Naphthensäure,    wie z. B. den aus ge  wissen amerikanischen Rohölen     erhaltenen,        insbesondere     den aus kalifornischen Rohölen stammenden     Naphthen-          säuren.    Die     Naph:thensäuren    werden als Gemische ge  wonnen und haben     durchschnittliche        Molgewichte    von  etwa 250 oder höher, im     allgemeinen    250 bis 1000.

    Bei der     Herstellung    von     Bleinaphthienat    wird z. B. die       erforderliche    Menge     eines        Bleioxyds,    wie Mennige, zu  den Säuren zugesetzt und     die    Temperatur wird aus  reichend erhöht, um die Reaktion in Gang zu setzen. Die  Menge Blei in dem     fertigen    Produkt liegt in der Grössen  ordnung von 25 bis 35     Gew.%.    Es wird     vorgezogen,    das       Bleinaplithenat    aus dem Oxyd herzustellen anstatt Blei  salze zu verwenden, obwohl     gewünisch,tenfalls    Bleicar  bonat z.

   B.     ebenfalls        verwendet    werden könnte.  



  Die Tone, die zur Herstellung der     oleophilen        Tone,     die in den     Schmierfetten        gemäss    der Erfindung verwendet  werden, dienen, sind     vorteilhaft    solche, die ein     hohes          Basenaustauschvermögen    haben von mindestens etwa  25     MilliäquivalentBaseniaustauschkapazitüt    pro Gramm;  normalerweise zwischen 25 und 100     Miniäquivalenten     pro Gramm.

   Die hier     besonders    in     Betracht        gezogenen     Tone umfassen insbesondere die     Montrnorillonite,    wie       Natrium-,        Kallum-,        Lith,ium-    und die übrigen     Beitonite,     speziell vom Typ des Wyoming     Bentonits.    Noch mehr  bevorzugt werden die     Magnesiumbent:onite,    die manch  mal     auch    als     Hektorite    bezeichnet werden.

   Diese Tone  sind     charakterisiert    durch     eine    nicht     ausgeglichene        Kri-          stallstruktur,    und es wird     angenommen,    dass sie     ne-          gative        Ladungen    haben, die normalerweise durch an  organische Kationen     neutralisiert    sind.  



       Die        vorgenannten        Tone    werden vorzugsweise       oleophilisiert    durch Absorption einer oder mehrerer       olefinischer,        katüonischer,        oberflächenaktiver        Mirotel,    wie       aliphatische    Amine,     Imidazoline    und     Aminoamide. Die  Tone     liegen    in solcher Menge vor, dass sie ausreichen,

    um     Schmierfettbildung    des     Schmieröls        herbeizuführen.          Dies    tritt     gewöhnlich    ein im Bereich von 2,5 bis  10     GewA    eines     stark        hasenaustauschenden    Tons (be  rechnet auf den     anorganischen        Tonanteil    des     oleophilen     Tons),     bis    zu einem gewissen Grade in Abhängigkeit von  dem speziell verwendeten Ton,

   der     chemischen    Kon  stitution der     hauptsächlichen        Schmierölkomponenten              und    den Mengen anderer     allfällig    in dem Schmierfett  gemisch vorhandener Komponenten.  



        Oleophiler    Ton      enthält    z. B.     (absorbiert        oder    da  mit     durch        Umsetzung    verbunden) eine     ausreichende     Menge     einer        Ammoniakbase,    um ein     oleophiles    Produkt  zu     bilden.    Die     sogen@annten         Onium-Tone     sind Reak  tionsprodukte aus     oleophilen        Ammonäumbasen    (oder  ihren Salzen) und Ton.  



  Wenn auch     aliphatnsche        Amine        und.        Imidazoline    mit       mindestens    18     Kohlenstoffatomen    pro Molekül verwen  det werden können, um den     schmierend    wirkenden  Mischungen Wasserbeständigkeit zu     verleiheny    so     sind     doch     ausserordentlich        bevorzugte        Stoffe    für     diesen    Zweck  die     Aminoamide,

      welche     aus        aliphatischen        Monocarbon-          säuren    mit 10 bis 22     Kohlenstoffatomen    pro Molekül  und     Polyalkylenpolyaminen        gebildet        werden.    Noch     gün-          stigere        Aminoamine        sind    solche, die     gebildet    werden  durch     Umsetzung    von 0,3 bis 0,

  6     Äquivalenten        der     genannten     Fettsäuren        (gesättigt    und     ungesättigt)    und  einem Gemisch aus 1     Äquivalent        Polyäthylenpoly-          aminen,    wobei 20 bis 80     Gew.%        des        Gemisches    Poly  amine     umfassen,    die 2 bis 3     Stickstoffatome    pro Mole  kül     enthalten,

      während die restliche Fraktion     Poly-          äthylenpolyamin        mit        einem        durchschnittlichen        Molge-          wicht    im     Bereich    von 200 bis 500     darstellt.     



  Andere     geeignete        Aminoamide    sind     Aminoamide     von     Polyarninooxyverbindungen,        die    im     Durchschnitt          mindestens    3     Aminostickstoffatome    und     Oxygruppen     (zusammen gerechnet) pro Molekül     enthalten.    Die be  vorzugten     Ausgangsstoffe    zur     Herstellung    solcher     Poly-          aminooxyverbindungen    sind     Epichlorhydrin    und Am  moniak, die,

       wenn    sie zusammen zur     Reaktion        gebracht     werden, eine komplexe Reihe von     Hydroxypolypropy-          lenpolyaminen    bilden.     Diese    werden dann     ihrerseits    um  gesetzt mit     Fettsäuren,    wie oben     bezüglich    der     Bildung     von     Amino-amiden        beschrieben    worden ist.  



  Die     katnonischen,        hydrophoben,    oberflächenaktiven  Substanzen (oder die     hydrophabierenden        Aminoresw)          werden        vorzugsweise    angewandt in     einer    Menge zwi  schen 2,5 und 10     Gew.%,        berechnet    auf die     gesamte          Schmierfettmischung    (d. h.

   40     bis    200     GewA,        berechnet     auf den     anorganischen    Ton), wobei die Menge ausreicht,  um den Ton mit     wesentlichem        hydrophoben        Eigen-          schaften    zu     versehen.        Hierunter        wird    die     Stabilität    des  Tons im Sinne der Aufrechterhaltung     seiner        Schmier-          fettgtruktur    verstanden,

   selbst wenn diese     durch    Wasser       verschmutzt    wird.  



       Geeignete    Mischungen von     Polyäbhylenpolyaminen     sind solche, die     normalerweise    als Bodenprodukte in  dem     Verfahren    zur     Herstellung    von     Athylendiarnin    er  halten werden. Infolgedessen enthält das Gemisch nor  malerweise     ein    stark     komplexes        Material    und kann  sogar geringe Mengen     oxydierter        Stoffe    umfassen.

   Die  zur     Herstellung    von     geeigneten        Am'moamiden    verwen  deten     Fettsäuren    haben gewöhnlich 10 bis 12     Kohlenr-          stoffatome    pro Molekül.

   Wenn     mindestens    50 % der  Säuren     ungesättigt        sind,        können        verhältnismässig        höhere          durchschnittliche        Kohlenstoffkettenlängen        geduldet    wer  den,     vorzugsweise    17     biss    19     Kohlenstoffatome    pro Mo  lekül     im        Durchschnitt.    Wenn jedoch die     beständigeren          gesättigten    Säuren     überwiegen,

          wird    es bevorzugt, dass  die Säuren 10 bis 16     Kohlenstoffatome    pro Molekül       haben.    Die     dabei        gebildeten        Aminoamide        können        ent-          weder        flüssig        oder        feilt    sein,     teilweise        in        Abhängigkeit     von dem Grad     der        Sättigung    der     verwendeten    Säuren.

    Um ein Produkt     herzustellen,        das    bei der     Temperatur,     die bei der     Schnn:ierfettherstellung        auftritt,    ausreichend    flüssig ist, ist es     erwünscht,    ein     Gemisch    von     Fett-          säuren    zu     verwenden,    in     welchem        mindestens    50     GewA          dieses        Gemisches    Säuren     umfassen,

      die     mindestens        eine     Doppelbindung pro Molekül     aufweisen,    wenn der     durch-          schnittliche        Kohlenstoffgehalt    17 bis 19 Kohlenstoff  atome pro Molekül beträgt. Man erhält     jedoch    durch  Anwendung der gesättigten Säuren bei der     Herstellung     des     Aminoaminis        Schmierfette    von wesentlich grösserer       Oxydationsbeständigkeit.     



  Eine     geeignete    Gruppe von Säuren umfasst     COlsäure     und     Tatlölsäure,    welche typische Vertreter     ungesättigter     Säuren     sind,    und die     erwünschteren        gesättigten    Säuren,  wie     Capron-,        Undecyl-,        Lauryl-,        Myristin-    und     Palmit'n-          säure.    Eine     geeignete    Quelle für ungesättigte     Säuren    ist       Tallöl,

          während        Kokosnussöl    eine bequeme Quelle ist  für     gesättigte        Fettsäuren,    welche flüssige     Aminoamide     ergeben.     Diese        Arninoamide    werden     vorzugsweise        her-          gestellt    durch     Erhfzen    der     Fettsäuren    und Polyamine       auf    Temperaturen zwischen     etwa    125     und    250  bei       Reaktionszeiten    zwischen etwa 0,5 und 16 Stunden.  



  Die     übenviegende    Komponente der Schmierfett  gemische ist naturgemäss das Schmieröl. Die     ölkompo-          nenbe    in denRTI ID="0003.0238" WI="21" HE="3" LX="1340" LY="975">  Schmierfetten    kann     eines        der    Öle mit       schmierender        Wirkung        sein,    die     normalerweise    zum  Aufbau von     Schmierfettmischungen        verwendet    werden.

    Es     können        raffinierte,        unraäfinierte        oder        halbraffinierte,          paraffinische,        naphthenische    oder     asphadtische        Mineral-          öle        mit        einer        Viskosität    von 50 bis 4000     SUS    bei  38  sein.

       Synthetische        Schmiermittel        können        anstelle    der  Mineralöle     oder        zusätzlich    zu diesen verwendet wer  den.

   Verschiedene Gruppen     synthetischer        Schmiermittel          sind    in der Technik bekannt und umfassen unter an  derem     insbesondere        aliphatische        Dicarbonsäureester,    wie       Bis-(2-äthylhexyl)-sebazat,        aliphatische        Silikate,        Fluorate          und        Phosphate.     



  Nach Wunsch     noch        zuzusetzende        Bestandteile    für       die    erfindungsgemässen     Schmierfettgemische    sind Kom  ponenten, die     verwendet    werden zur     Verbesserung    der       Oxydationsbeständigkeit        oder    als     Korrosionsschutzmit-          tel.    Aromatische     Amine    sind als     oxydationshindernde     Mittel bekannt und     umfassen        besonders    die     Phenyl-       <RTI  

   ID="0003.0295">   und        Naphthylamine,        einschliesslich        Diphenylamin,        Phe-          nyl-a-naphthylamin,        Phenyl-ss-naphthylamin,    sowie ihre  Analogen und Homologen.

       Geeignete        Korrosionsschutz-          mittel        umfassen        insbesondere    die     Alkalinntrite,    wie Na  trium- und     Kallumnstrit,    sowie die     Reaktionsprodukte     aus     Terpenen    mit     einem        phosphorhaltigen        Halogenid,     wie die     Phosphorchloride.        Zweckmässig        wird    ein ergän  zender     Zusatzstoff,

      wie     vorstehend        beschrieben,    in     einer     Menge zwischen 0,1 und 1,0     GewA,    berechnet auf das       gesamte        Schmierfettgemisich,        verwendet.     



  Die     Schmierfette    können auf jede     geeignete    Weise  mit den in der Technik     bekannten    Methoden hergestellt  werden. Die     wirksamste        Herstellungsweise    ist eine sol  che,     bei    welcher der     sogenannte         Direkt-Transfer-Pro-          Dess     angewandt     wird.    Die bei diesem Prozess durchge  führten     Arbeitsstufen    können kurz wie folgt     beschrieben     werden:

   Ton wird in Wasser     dispergiert        unter    Bildung       einer    1- bis 4 %     igen        wässrigen        Dispersion,    von welcher  die Gangart     abgetrennt        wird    durch     Sedimentation    oder       Zentrifugieren        unter        Gewinnung        einer        gereinigten    Ton  dispersion,     die    etwa 10     Gew.%    als     Caloid    enthält.

   Die       wässrige        Ton-Dispersion    wird dann mit dem     hydro-          phoben,    oberflächenaktiven Mittel und     mindestens          einem        Teil        der        Mineralölkomponente    unter ausreichen  dem Rühren     vereinigt,    um eine     innige        Oberflächenbe-          rührung    der     Bestandteile    zu     erzielen,    zu dem Zweck,

        eine     Adsorption    des     oberflächenaktiven        Mittels    auf der  Ton-Oberfläche zu ermöglichen. Das     oleophile        Ton-          Produkt    verbindet sich mit dem Öl und trennt sich von  dem grösseren Teil     des    Wassers. Das     zurückbleibende     Öl und das     oleophile    Ton-Produkt, das noch     nass    ist,  werden so hoch erhitzt, dass im     wesentlichen    die Ge  samtmenge des     Wassers    verdampft.

   Die     Komponenten     werden einer scharfen scherenden     Einwirkung    unter  worfen, entweder während der     Wasserverdampfung        oder     nach dieser, wobei in diesem Zeitpunkt     etwa    noch vor  handenes, zur Ergänzung     erwünschtes        Schmieröl    zuge  setzt werden kann.

   Die     Hochdruckzusatzmibtel,    nämlich  das     Erdalkalicarbonat,    Sulfid     und/oder        Bleinaphthenat,     können in jedem     geeigneten    Stadium zugesetzt werden;  es wird aber vorgezogen, dass sie im Anschluss an die       Wasserentfernung    einverleibt werden. Das     Calciumcar-          bonat,    das nach dem Entfernen der     Gangart    zurück  bleibt, kann die Gesamtmasse oder einen Teil des er  forderlichen     Carbonats    darstellen.

   Die     Zusatzmittel    kön  nen als trockenes Material entweder getrennt oder ge  meinsam zugegeben     werden.    Vorzugsweise sollen sie       aber    als Ölschlamm oder als     Konzentrat    zu dem im       übrigen        fertigen        Schmierfettgemisch        zugesetzt    werden.

    Wenn man auch günstige Resultate     durch    einfaches  Einverleiben und Homogenisieren     erzielen    kann,     wird     doch vorgezogen, dass die so modifizierten     Schmierfett-          mischungen    einer     starken        Scherung    unterworfen wer  den, da gefunden worden ist, dass hierdurch die Wirk  samkeit der     Hochdruckzusamzmitbel    erhöht     wird;    ver  mutlich infolge der gründlicheren     Dispergierung    der Zu  satzstoffe durch die gesamte     Schrnierfemtxnischung.     



  Bevorzugte Gemische sind solche, welche einen über  wiegenden Anteil an     mineralischem        Schmieröl,    2,5 bis  10     Gew.     Ton, 0,25 bis 1     %        Erdalkalicarbonat,        0',0    bis  1,25,     vorzugsweise    0,25 bis 1,0,     GewA    Sulfid, 0,0 bis  0,65     Gew.    %     Bleinaphthenat    und 2,5 bis 5     Gew.%    einer       hydrophoben        Aminoverbindung        enthalten,

      wobei das       Gewicht    von Ton und     Aminoverbindung        ausigedrückt     wird als     Getrennte        Komponenten,    unabhängig davon, ob  sie als physikalische     Gemische    der beiden     Stoffe    oder  als     Aminotone    vorliegen.

       Optimale        Mischungen    sind  solche, die 3 bis 7 %     Hektorimton,    0,3 bis 0,7 %     Calcium-          carbonat,    0,5     bis    0,85 % amorphes     Antimontrisulfid    oder       Molybdändisu@lfid,    0,35 bis 0,66     %        Bleipetiroleumnaph-          thenat    und 2 bis 4,5     Gew.%    der     Aminoamine        enthalten,          die    hergestellt sind aus 0,3 bis 0,

  6 Äquivalenten     Clo-.22-          Fettsäuren    pro Äquivalent des Gemisches von     Poly-          äthylenpolyaminen,    wie oben beschrieben.  



  Die folgenden Beispiele     erläutern    die     Verbesserun-          gen    und     Hochdruckeigenschaften,    die     durch    Anwesen  heit von     Erdalkalicarbonat        und        einem    anorganischen  Sulfid, ergänzt durch die Anwesenheit eines     Bleinaph-          thenats,        erzielt    werden.

      <I>Beispiel 1</I>  Zu     Vergleichszwecken    wurden in     sämtlichen    Bei  spielen Mineralöle     verwendet.    Das     gesamte        Schmierfett     enthielt     Hektoritton,    der wasserfest     gemacht    war mit  60 %, berechnet auf das Gewicht des Tons,     mit    einem       Aminoamid!,    das gebildet     war    aus     Tallölfemtsäuren    und  dem Gemisch von     Polyäthylenpolyaminen,    das oben  beschrieben worden ist als Bodenprodukt,

   das bei der  Herstellung von     Athylendiamin    erhalten worden war.  



  Ein Schmierfett, das 6     Gew.%    Ton und 0,6 % Cal  ciumcarbonat, aber weder     amorphes        Antiimonitrisulfid     noch     Bleinaphmhenat        enthielt,    versagte bei einer Be  lastung von 9,

  1 kg bei dem     Timken-Hochdrucktest    so  wohl     unter    nassen als auch     unter    trockenen     Arbeits-          bedingungen.    Wenn     dias        Schmierfett        modifiziert        wurde     mit 1     Gew.%    amorphem     Anbimontrisulfid,    hatte es eine       Timken-Belastung    trocken von 22,7 kg pass.

   Wenn  jedoch das Schmierfett mit Wasser gesättigt und dann  dem gleichen     Timken-Prozess        un!Gerworfen    wurde,     trug     es 13,6 kg Belastung, versagte aber bei 15,9 kg. Wenn  das     Schmierfett    modifiziert wurde mit 0,5     Gew.%    eines       Bleiperorol,ejumnfaphtlhenatles,        konnte    die     Menge    dies amor  phen     Antimontrisulfids    auf 0,75 % herabgesetzt wer  den.

       Gleichzeitig    erhöhte sich die     Timken-Zahl    dies  Schmierfettes bei     Sättigung    mit Wasser auf 31,7 kg       (pass).    Die Einverleibung von 1     Gew.    % oder mehr     Blei-          naphmhe:nat    in die hier beschriebenen     Schmierfette    führte  dazu, dass das Gemisch seine     Schmierfettstruktur    verlor.  



  Der     Timken-Hochdrucktest    ist beschrieben in     ASTM     Bulletin, 228, Februar<B>1958,</B> S. 28-31.  



  Das bei diesen     Versuchen    verwendete amorphe     An-          timontrisulfid    wurde hergestellt durch Fällung, indem       Schwefelwasserstoff    zu einer     wässrigen    Lösung von     Anti-          montrichlorid    zugeführt wurde. Die so hergestellten Sul  fide waren     ziegelrot    und     hatten    vor dem Schmelzen im  Vergleich zu     kristallinen        Antimonsulfiden    ein verhält  nismässig     niedriges    spezifisches Gewicht.

   Die     modifizier-          ten        Schmierfette    wurden hergestellt durch Vorformen  der Schmierfette nach dem     beschriebenen        direkten          Transferprozess    mit     d@arauffolgender    Zugabe des     Anti-          montrisulfids        und/oder    des     Bleinaphthenats    in Form  eines     ölschlammes.     



  <I>Beispiel 2</I>  Es wurden     Schmierfette    hergestellt in der     Zusam-          mensetzung,    wie in Beispiel 1 beschrieben; soweit es  sich um öl, Ton und     wasserfestmachendes    Mittel han  delt. Proben dieser     Schmierfette        wurden        modifiziert,    ent  weder     mit        Antimontrisulfid    oder mit     Calciumcarbonat,     wie in der nachstehenden Tabelle 1 angegeben.

   Diese  Tabelle zeigt die Wirksamkeit unter extremen Drücken  von     wesentlichen    Mengen     Caleiumcarbonat    und die au  sserordentlich starke Herabsetzung in dem     Calciumcar-          bonat-Erfordernis    bei     Kombindgon    mit     Antimontrisulfid     oder     Molybdänsulfid    in dem gleichen     Schmierfett.       
EMI0005.0001     
  
    <I>Tabelle <SEP> 1</I>
<tb>  Schmierfett <SEP> Sb2S3 <SEP> CaC03 <SEP> Molybdändisulfid <SEP> Timken-Test, <SEP> kg
<tb>  Gleiten <SEP> Pressen
<tb>  A <SEP> - <SEP> 0,6 <SEP> - <SEP> - <SEP> 9,1
<tb>  B <SEP> - <SEP> 4,6 <SEP> - <SEP> 15,9 <SEP> 18,1
<tb>  C <SEP> - <SEP> 6,6 <SEP> - <SEP> 20,4 <SEP> 22,

  7
<tb>  D <SEP> 0,75 <SEP> - <SEP> - <SEP> 13,6 <SEP> 15,9
<tb>  E <SEP> 0,3 <SEP> 0,6 <SEP> - <SEP> 13,6 <SEP> 15,9
<tb>  F <SEP> 0,5 <SEP> 0,6 <SEP> - <SEP> 18,1 <SEP> 20,4
<tb>  G <SEP> 0,75 <SEP> 0,6 <SEP> - <SEP> 22,7 <SEP> 24,8
<tb>  H <SEP> 0a25 <SEP> 1,6 <SEP> - <SEP> 15,9 <SEP> 18,1
<tb>  1 <SEP> 0,5 <SEP> 1,2 <SEP> - <SEP> 24,8 <SEP>   J <SEP> - <SEP> - <SEP> 5,0 <SEP> 15,9 <SEP> 18,1
<tb>  K <SEP> - <SEP> - <SEP> 7,0 <SEP> 15,9 <SEP> 18,1
<tb>  L <SEP> - <SEP> 1,0 <SEP> 1,0 <SEP> 18,1 <SEP> 20,4       <I>Beispiel 3</I>  Es wurden     Schmierfette    hergestellt durch     Vermah-          len    eines     hydrophoben,

          oleophilen        Ammon2umtones    und  eines     Schmieröls    mit     einer    Viskosität von 55 Sec.     SUS     bei 99  zwecks     Herstellung    eines     Schmierfettes    mit  einem     Ammoniumtongehalt    von 6,18 %. Dieses Schmier  fett entsprach nicht dem     Tirnken-Test    bei 9,1 kg Druck.

    Es     versagte    auch beim     Timken-Test    mit 9,1 kg Druck  bei Anwesenheit von     Antimontrisulfid.    Die     Modifizie-          rung        des        letztgenannten        Schmierfettes    mit Hilfe von  0,4 %     Calciumcarbonat    erhöhte die     Timken-Zahl    auf  13,6 kg     pass,        während    eine Erhöhung des     Calciumcar-          bonats    auf 1 % die     Timken-Zahl    auf 22,7 kg pass er  höhte.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCIi Schmiermittel von Fettkonsistenz, dadurch gekenn.. zeichnet, dass es ein Schmieröl, einen oleophnlen Ton in einer Menge, welche ausreicht, um mit dem Schmier öl ein Gel zu bilden, und ein Erdalkalicarbonat enthält. UNTERANSPRÜCHE 1. Schmiermittel mach Patentanspruch, dadurch ge kennzeichnet, dass es als Erdalkalicarbonat Calcium- carbonat enthält.

   2. Schmiermittel nach Patentanspruch und Unter anspruch 1, dadurch .gekennzeichnet, dass das Erd- adkalicarbonat in Mengen bis zu 7,5 GewA, berechnet auf die Schmierfettmischung, vorliegt. 3. Schmiermittel nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es das Erdaikalicarbonat in Men gen von 3 bis 7,5 Gew.% enthält.

   4. Schmiermittel nach Patentanspruch oder einem der Unteransprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Erdalkalicarbonat in Verbindung mit einem anorganischen Sulfid vorliegt. 5. Schmiermittel nach Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das anorganische Sulfid Molybdän- sulfid und/oder amorphes Antimonsulfnd ist.

   6. Schmiermittel nach Unteranspruch 4, dadurch ge- kennzeichnet, dass es das Erdalkalicarbonat in Men gen von 0,03 biss 1,5 GewA, berechnet auf des Schmier- fettgemiseh, enthält. 7. Schmiermittel nach Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, d:

   ass er das anorganische Sulfid in Men gen bis zu 1,25 Gew.%, berechnet auf das Schmierfett- gennsch, enthält. B. Schmiermittel nach Unteranspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass es das Sulfid in einer Menge von 0,25 bis 1 GewA enthält. 9.

   Schmiermi(tted nach Patentanspruch, dadurch ge- kennzeichnet, dass es zusätzlich eine untergeordnete Menge Bleinaphthenat enthält. 10. Schmiermittel nach Unteranspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es Bleinaphthenat in einer Menge von 0,1 bis 0,75 GewA enthält.

   11. Schmiermittel nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich 0,1 bis 1 GewA, berechnet auf das Gemisch, eines Korrosions- und/oder Oxydationsverhinderers enthält. 12. Schmiermittel nach Unteranspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Oxydationsverhinderer ein aro matisches Amin ist. 13.

   Schmiermittel nach Unteranspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass eis als Korrosionsverhindt- rer ein Alkainitrit enthält. 14. Schmiermittel nach Unteranspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass es als Korrosionsverhinde- rer ein Reaktionsprodukt aus Terpenen und einem Phosphorhalogenidenthält.