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Gegenstand <SEP> der <SEP> vorliegenden <SEP> Erfindung <SEP> ist <SEP> ein <SEP> Verfahren
<tb> zum <SEP> Färben <SEP> und <SEP> Bedrucken <SEP> von <SEP> Stickstoff- <SEP> oder <SEP> hydroxyl gruppenhaltigen <SEP> Textilmaterialien, <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet,
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dass <SEP> man <SEP> metallfreie <SEP> Monoazo-Reaktivfarbstoffe <SEP> verwendet,
<tb> die <SEP> in <SEP> der <SEP> Säureform <SEP> der <SEP> Formel
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entsprechen, <SEP> worin
<tb> R <SEP> Wasserstoff <SEP> oder <SEP> niederes <SEP> Alkyl,
<tb> Z <SEP> eine <SEP> Reaktivgruppe,
<tb> W <SEP> eine <SEP> direkte <SEP> Bindung <SEP> oder <SEP> ein <SEP> Brückenglied,
<tb> A <SEP> einen <SEP> Rest <SEP> der <SEP> Benzol-,
<SEP> Diphenyl- <SEP> oder <SEP> Naphthalin Reihe <SEP> bedeutet <SEP> und <SEP> der <SEP> Ring <SEP> D <SEP> weitere <SEP> Substitüenten <SEP> auf weisen <SEP> kann,
<tb> n <SEP> 0, <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> oder <SEP> 3 <SEP> bedeutet, <SEP> wobei, <SEP> falls <SEP> A <SEP> für <SEP> einen <SEP> Rest
<tb> der <SEP> Benzolreihe <SEP> steht, <SEP> n <SEP> vorzugsweise <SEP> für <SEP> 0 <SEP> oder <SEP> 1 <SEP> steht.
<tb> Geeignete <SEP> niedere <SEP> Alkylsubstituenten <SEP> R <SEP> sind <SEP> beispiels weise <SEP> CH3,
<SEP> C2H5 <SEP> und <SEP> CQH9.
<tb> Als <SEP> Brückenglieder <SEP> W <SEP> sind <SEP> beispielsweise <SEP> die <SEP> Methylen gruppe <SEP> oder <SEP> Gruppierungen <SEP> wie <SEP> <B>-N-C-</B>
<tb> H <SEP> <B>#JÖ</B>
<tb> wobei <SEP> das <SEP> N-Atom <SEP> direkt <SEP> an <SEP> ein <SEP> carbocyclisches <SEP> C-Atom
<tb> des <SEP> Restes <SEP> A <SEP> gebunden <SEP> ist, <SEP> zu <SEP> nennen.
<tb> Substituenten <SEP> des <SEP> Ringes <SEP> D <SEP> sind <SEP> beispielsweise <SEP> Halogen atome, <SEP> wie <SEP> Chlor, <SEP> Methyl-, <SEP> Äthyl-, <SEP> Methoxy-, <SEP> Äthoxy-,
<tb> Sulfo-, <SEP> Nitro- <SEP> und/oder <SEP> Carboxygruppen.
<tb> Der <SEP> Rest <SEP> A <SEP> kann <SEP> ausser <SEP> der <SEP> bereits <SEP> genannten <SEP> Sulfo gruppe <SEP> die <SEP> in <SEP> Azo-Farbstoffen <SEP> üblichen <SEP> Substituenten <SEP> enthal ten,
<SEP> beispielsweise <SEP> Carboxyl, <SEP> gegebenenfalls <SEP> substituierte
<tb> Sulfonamid-, <SEP> Sulfon-, <SEP> Alkylamino-, <SEP> Aralkylamino-, <SEP> Aryl amino-, <SEP> Acylamino-, <SEP> Nitro-, <SEP> Cyan-, <SEP> Hydroxy-, <SEP> Alkoxy-,
<tb> Alkyl-, <SEP> Azogruppen, <SEP> Halogenatome <SEP> wie <SEP> Fluor, <SEP> Chlor, <SEP> Brom
<tb> und <SEP> heterocyclische <SEP> Gruppierungen.
<tb> Unter <SEP> Reaktivgruppen <SEP> Z <SEP> werden <SEP> solche <SEP> verstanden, <SEP> die
<tb> eine <SEP> oder <SEP> mehrere <SEP> reaktive <SEP> Gruppen <SEP> oder <SEP> abspaltbare <SEP> Sub stituenten <SEP> aufweisen,
<SEP> welche <SEP> beim <SEP> Aufbringen <SEP> der <SEP> Farbstoffe
<tb> auf <SEP> Cellulosematerialien <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> säurebindender <SEP> Mittel
<tb> und <SEP> gegebenenfalls <SEP> unter <SEP> Einwirkung <SEP> von <SEP> Wärme <SEP> mit <SEP> den
<tb> Hydroxylgruppen <SEP> der <SEP> Cellulose <SEP> oder <SEP> beim <SEP> Aufbringen <SEP> auf
<tb> Superpolyamidfasern, <SEP> wie <SEP> Wolle, <SEP> mit <SEP> den <SEP> NH-Gruppen <SEP> dieser
<tb> Fasern <SEP> unter <SEP> Ausbildung <SEP> kovalenter <SEP> Bindungen <SEP> zu <SEP> reagieren
<tb> vermögen.
<SEP> Derartige <SEP> faserreaktive <SEP> Gruppierungen <SEP> sind <SEP> aus
<tb> der <SEP> Literatur <SEP> in <SEP> grosser <SEP> Zahl <SEP> bekannt.
<tb> Erfindungsgemäss <SEP> geeignete <SEP> Reaktivgruppen, <SEP> welche
<tb> mindestens <SEP> einen <SEP> abspaltbaren <SEP> Substituenten <SEP> an <SEP> einen <SEP> hetero cyclischen <SEP> oder <SEP> an <SEP> einen <SEP> aliphatischen <SEP> Rest <SEP> gebunden <SEP> enthal ten, <SEP> sind <SEP> unter <SEP> anderem <SEP> solche, <SEP> die <SEP> mindestens <SEP> einen <SEP> reakti ven <SEP> Substituenten <SEP> an <SEP> einen <SEP> 5- <SEP> oder <SEP> 6gliedrigen <SEP> heterocycli schen <SEP> Ring <SEP> gebunden <SEP> enthalten, <SEP> wie <SEP> an <SEP> einen <SEP> Monazin-,
<tb> Diazin-, <SEP> Triazin-, <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> Pyridin-, <SEP> Pyrimidin-, <SEP> Pyridazin-,
<tb> Pyrazin-, <SEP> Thiazin-, <SEP> Oxazin- <SEP> oder <SEP> asymmetrischen <SEP> oder
<tb> symmetrischen <SEP> Triazinring, <SEP> oder <SEP> an <SEP> ein <SEP> derartiges <SEP> Ring system, <SEP> welches <SEP> einen <SEP> oder <SEP> mehrere <SEP> ankondensierte <SEP> aroma tische <SEP> Ringe <SEP> aufweist, <SEP> wie <SEP> ein <SEP> Chinolin-, <SEP> Phthalazin-, <SEP> Cinno lin-, <SEP> Chinazolin-, <SEP> Chinoxalin-, <SEP> Acridin, <SEP> Phenazin- <SEP> und
<tb> Phenanthridin-Ringsystem;
<SEP> die <SEP> 5- <SEP> oder <SEP> 6gliedrigen <SEP> hetero cyclischen <SEP> Ringe, <SEP> welche <SEP> mindestens <SEP> einen <SEP> reaktiven <SEP> Sub stituenten <SEP> aufweisen, <SEP> sind <SEP> demnach <SEP> bevorzugt <SEP> solche, <SEP> die <SEP> ein
<tb> oder <SEP> mehrere <SEP> Stickstoffatome <SEP> enthalten <SEP> und <SEP> 5- <SEP> oder <SEP> bevor zugt <SEP> 6gliedrige <SEP> carbocyclische <SEP> Ringe <SEP> ankondensiert <SEP> enthalten
<tb> können.
<SEP> Unter <SEP> den <SEP> reaktiven <SEP> Substituenten <SEP> am <SEP> Hetero cyclus <SEP> sind <SEP> beispielsweise <SEP> zu <SEP> erwähnen <SEP> Halogen <SEP> (Cl, <SEP> Br
<tb> oder <SEP> F), <SEP> Ammonium, <SEP> einschliesslich <SEP> Hydrazinium, <SEP> Sulfonium,
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Sulfonyl, <SEP> Azido-(N3), <SEP> Rhodanido, <SEP> Thio, <SEP> Thioäther, <SEP> Oxy äther, <SEP> Sulfinsäure <SEP> und <SEP> Sulfonsäure. <SEP> Im <SEP> einzelnen <SEP> sind <SEP> bei spielsweise <SEP> zu <SEP> nennen <SEP> Mono- <SEP> oder <SEP> Dihalogen-symmetrische triazinylreste, <SEP> z. <SEP> B.
<SEP> 2,4-Dichlortriazinyl-6-, <SEP> 2-Amino-l-chlor triazinyl-6-, <SEP> 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> wie <SEP> 2-Methyl amino-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2-Äthylamino- <SEP> oder <SEP> 2-Propyl amino-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2-ss-Oxäthylamino4-chlortria zinyl-6-, <SEP> 2-Di-ss-oxäthylamino-4-chlortriazinyl-6- <SEP> und <SEP> die
<tb> entsprechenden <SEP> Schwefelsäurehalbester, <SEP> 2-Diäthylamino 4-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2-Morpholino-oder <SEP> 2-Piperidinorl-chlor triazinyl-6-, <SEP> 2-Cyclohexylamino-l-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2-Aryl amino- <SEP> und <SEP> substituiertes <SEP> Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> wie
<tb> 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2-(o-, <SEP> m- <SEP> oder <SEP> p-Carb oxy- <SEP> oder <SEP> Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2-Alkoxy 4-chlortriazinyl-6-,
<SEP> wie <SEP> 2-Methoxy- <SEP> oder <SEP> Äthoxy-4-chlor triazinyl-6-, <SEP> 2-(phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> 2-Aryloxy- <SEP> und <SEP> substituiertes <SEP> Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-,
<tb> wie <SEP> 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2-(p-Sulfophenyl)-oxy 4-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2-(o-, <SEP> m- <SEP> oder <SEP> p-Methyl- <SEP> oder <SEP> Methoxy phenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2-Alkylmercapto- <SEP> oder
<tb> 2-Arylmercapto-oder <SEP> 2-(substituiertes <SEP> Aryl)-mercapto 4-chlortriazinyl-6-, <SEP> wie <SEP> 2-3-Hydroxyäthyl-mercapto-4-chlor triazinyl-6-, <SEP> 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2-(4' Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2-(2',4'-Di nitro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2-Methyl-4-chlor triazinyl-6-, <SEP> 2-Phenyl-4-chlor-triazinyl-6-, <SEP> Mono-,
<SEP> Di-oder
<tb> Trihalogenpyrimidinylreste, <SEP> wie <SEP> 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-,
<tb> 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-, <SEP> 2,4-Dichlor-5-nitro- <SEP> oder
<tb> -5-methyl- <SEP> oder <SEP> -5-carboxymethyl-oder <SEP> -5-carboxy- <SEP> oder
<tb> -5-cyano- <SEP> oder <SEP> -5-vinyl- <SEP> oder <SEP> -5-sulfo- <SEP> oder <SEP> -5-mono-di oder <SEP> -trichlormethyl-oder <SEP> -5-carboalkoxy-pyrimidiny1-6-,
<tb> 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, <SEP> 2,4-Dichlorpyrimidin-5 carbonyl-, <SEP> 2-Chlor4-methylpyrimidin-5-carbonyl-;
<SEP> 2-Methyl 4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-, <SEP> ''-Methylthio-4-fluorpyrimi din-5-carbonyl-, <SEP> 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-,
<tb> 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, <SEP> 2,4-Dichlorpyrimidin 5-sulfonyl-, <SEP> 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, <SEP> 2- <SEP> oder <SEP> 3-Mono chlorchinoxylin-6-carbonyl-, <SEP> 2- <SEP> oder <SEP> 3-Monochlorchinoxalin 6-sulfonyl-, <SEP> 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-, <SEP> 2,3-Dichlor chinoxalin-6-sulfonyl-, <SEP> 1,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl oder <SEP> -6-carbonyl-, <SEP> 2,4-Dichlorchinazolin-7- <SEP> oder <SEP> -6-sulfonyl oder <SEP> -carbonyl-, <SEP> 2- <SEP> oder <SEP> 3- <SEP> oder <SEP> 4-(4',5'-Dichlorpyridazon 6'-yl-1')-phenylsulfonyl- <SEP> oder <SEP> carbonyl-, <SEP> ss-(4',5'-Dichlor pyridazon-6'-yl-l')-äthylcarbonyl-, <SEP> N-Methyl-N'-(2,4-di chlortriazinyl-6-)-carbamyl-,
<SEP> N-Methyl-N-(2-methylamino 4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, <SEP> N-Methyl-N-(2-dimethyl amino-4-chlortriazinyl-6)-carbamyl-, <SEP> N-Methyl-oder
<tb> N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetyl-, <SEP> N-Methyl N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-, <SEP> N-Me thyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl sowie <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Brom- <SEP> und <SEP> Fluor-Derivate <SEP> der
<tb> oben <SEP> erwähnten <SEP> chlorsubstituierten <SEP> heterocyclischen <SEP> Reste,
<tb> unter <SEP> diesen <SEP> beispielsweise <SEP> 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,6-Di fluor4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl,
<tb> 2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,6-Difluor-5-methyl 4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,5-Difluor-6-methyl4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor 5-methyl-6-chlor4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-5-nitro-6-chlor 4-pyrimidinyl-,
<SEP> 5-Brom <SEP> ?-fluor-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-
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5-cyan-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-5-methyl4-pyrimidinyl-,
<tb> 2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl-, <SEP> 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor
<tb> 4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,6-Difluor-5-brom-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor 5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-5-brom-6-chlor methyl4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,6-Difluor-5-chlormethyl4-pyrimi dinyl-, <SEP> 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-6-methyl 4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl-,
<tb> 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimi dinyl-, <SEP> 6-Trifluormethyl-5-chlor-2-fluor-4-pyritnidinyl-,
<tb> 6-Trifluormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-5-nitro 4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-,
<tb> 2-Fluor-5-phenyl- <SEP> oder <SEP> -5-methylsulfonyl4-pyrimidinyl-,
<tb> 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-5-carbo methoxy-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-5-brom-6-trifluormethyl 4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidinyl-,
<tb> 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, <SEP> 2-Fluor-6-phenyl 4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,6-Difluor 5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-5-sulfonamido 4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimi dinyl-, <SEP> 2,6-Difluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl-; <SEP> sulfonyl gruppenhaltige <SEP> Triazinrest, <SEP> wie <SEP> 2,4-Bis-(phenylsulfonyl) triazinyl-6-, <SEP> 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl 6-, <SEP> 2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonylll-chlortriazinyl-6-, <SEP> 2,4-Bis (3'-carboxy-phenytsulfonyl)-triazinyl-6-;
<SEP> sulfonylgruppen haltige <SEP> Pyrimidinringe, <SEP> wie <SEP> 2-Carboxymethyisulfonyl-pyrimi dinyl-4-, <SEP> 2-Methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-Me thylsulfonyl-6-äthyl-pyrimidiny14-, <SEP> 2-Phenylsulfonyl-5-chlor
<tb> 6-methylpyrimidinyl4-, <SEP> 2,6-Bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl 4-, <SEP> 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2,4-Bis methylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl-, <SEP> 2-Methylsulfonyl pyrimidinyl4-, <SEP> 2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4-,
<tb> 2-Trichlormethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-Me thylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-Methyl sulfonyl-5-brom-fi-methyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-Methylsulfonyl 5-chlor-6-äthyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-Methylsulfonyl-5-chlor 6-chlormethyl-pyrimidiny1-4-, <SEP> 2-Methylsulfonyl-4-chlor 6-methylpyrimidin-5-sulfonyl-,
<SEP> 2-Methylsulfonyl-5-nitro 6-methyl-pyrimidiny14-, <SEP> 2,5,6-Tris-methylsulfonyl-pyrimi dinyl-4-, <SEP> 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4-,
<tb> 2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-Methyl sulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl4-, <SEP> 2,6,Bis-methylsulfonyl 5-chlor-pyrimidinyl4-, <SEP> 2-Methylsulfonyl-6-carboxy-pyrimi dinyl4-, <SEP> 2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-Methyl sulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-Methylsulfonyl 5-carboxy-pyrimidinyl4-, <SEP> 2-Methylsulfonyl-5-cyatn-6-meth oxy-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-Methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-,
<tb> 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl4-, <SEP> 2-Methyl sulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-Phenylsulfonyl-5-chlor pyrimidinyl4-, <SEP> 2-Carboxymethylsulfonyl-5-chlor-6-methyl pyrimidinyl-4-,
<SEP> 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- <SEP> und
<tb> -5-carbonyl-, <SEP> 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-oder
EMI0002.0002
-5-carbonyl-, <SEP> 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5-carbonyl-,
<tb> 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, <SEP> 2-Methyl sulfonyl4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl-oder <SEP> -car bonyl-;
<SEP> ammoniumgruppenhaltige <SEP> Triazinringe, <SEP> wie <SEP> 2-Tri methylammonium-4-phenylamino- <SEP> oder <SEP> -4-(o-, <SEP> m- <SEP> oder
<tb> p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, <SEP> 2-(1,1-Dimethylhydrazi nium)-4-phenylamino-oder <SEP> -4-(o-, <SEP> m- <SEP> oder <SEP> p-sulfophenyl) aminotriazinyl-6-, <SEP> 2-(2-Isopropyliden-1,1-dimethyl)-hydra ziniumr4-phenylamino- <SEP> oder <SEP> 14-(o-, <SEP> m- <SEP> oder <SEP> p-sulfophenyl) aminotriazinyl-6-, <SEP> 2-N-Aminopyrrolidinium-oder <SEP> 2-N Aminopiperidinium-4-phenylamino- <SEP> oder <SEP> -4-(o-, <SEP> m- <SEP> oder
<tb> p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, <SEP> ferner <SEP> 4-Phenylamino oder <SEP> 4-(sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste, <SEP> die <SEP> in <SEP> 2-Stel lung <SEP> über <SEP> eine <SEP> Stickstoffbindung <SEP> das <SEP> 1,4-Bis-azabicyclo [2,2,2]-octan <SEP> oder <SEP> das <SEP> 1,
2-Bis-aza-bicyclo-(0,3,3]-octan
<tb> quartär <SEP> gebunden <SEP> enthalten, <SEP> 2-Pyridinium-4-phenylamino oder <SEP> 4-(o-, <SEP> m- <SEP> oder <SEP> p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6 sowie <SEP> entsprechende <SEP> 2-Oniumtriazinyl-6-Reste, <SEP> die <SEP> in <SEP> 4-Stel lung <SEP> durch <SEP> Alkylamino-, <SEP> wie <SEP> Methylamino-, <SEP> Äthylamino oderss-Hydroxyäthylamino- <SEP> oder <SEP> Alkoxy-, <SEP> wie <SEP> Methoxy oder <SEP> Alkoxy-, <SEP> oder <SEP> Aroxy-, <SEP> wie <SEP> Phenoxy- <SEP> oder <SEP> Sulfophen oxy-Gruppen <SEP> substituiert <SEP> sind;
<SEP> 2-Chlorbenzthiazol-5- <SEP> oder
<tb> 6-carbonyl- <SEP> oder <SEP> -5- <SEP> oder <SEP> -6-sulfonyl-, <SEP> 2-Arylsulfonyl- <SEP> oder
<tb> -Alkylsulfonylbenzthiazol-5-oder <SEP> -6-carbonyl-oder <SEP> -5-oder
<tb> -6-sulfonyl-, <SEP> wie <SEP> 2-Methylsulfonyl- <SEP> oder <SEP> 2-Äthylsulfonyl benzthiazol-5- <SEP> oder <SEP> -6-sulfonyl- <SEP> oder <SEP> -carbonyl-, <SEP> 2-Phenyl sulfonyl-henzthiazol-5- <SEP> oder <SEP> -6-sulfonyl- <SEP> oder <SEP> carbonyl- <SEP> und
<tb> die <SEP> entsprechenden <SEP> im <SEP> ankondensierten <SEP> Benzolring <SEP> Sulfo gruppen <SEP> enthaltenden <SEP> 2-Sulfonylbenzthiazol-5-oder <SEP> -6-car bonyl- <SEP> oder <SEP> -sulfonyl-Derivate, <SEP> 2-Chlorbenzoxazol-5-oder
<tb> -6-carbonyl- <SEP> oder <SEP> -sulfonyl-, <SEP> 2-Chlorbenzimidazol-5- <SEP> oder
<tb> -6-carbonyl- <SEP> oder <SEP> sulfonyl-,
<SEP> 2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5 oder <SEP> -6-carbonyl- <SEP> oder <SEP> sulfonyl-, <SEP> 2-Chlor-4-methylthiazol (1,3)-5-carbonyl-oder <SEP> -4-oder <SEP> -5-sulfonyl-, <SEP> N <SEP> -Oxyd <SEP> des
<tb> 4-Chlor- <SEP> oder <SEP> 4-Nitrochinolin-5-carbonyl.
<tb> Des <SEP> weiteren <SEP> sind <SEP> Reaktivgruppen <SEP> der <SEP> aliphatischen
<tb> Reihe <SEP> zu <SEP> nennen, <SEP> wie <SEP> Acryloyl-, <SEP> Mono-, <SEP> Di- <SEP> oder <SEP> Trichlor acryloyl-, <SEP> wie <SEP> -CO-CII=<B><I>(</I></B>'li-Cl, <SEP> -CO-CCI=CH2,
<tb> -C'C)-CCI=CH-CH3, <SEP> ferner <SEP> <B>-CO-CCI=CH-COOH,</B>
<tb> -CO-CH=CCI-COOH,ss-Chlorpropionyl-, <SEP> 3-Phenylsulfonyl propionyl-, <SEP> 3-Methylsulfonylpropionyl-,ss-Sulfato-äthyl aminosulfonyl-, <SEP> Vinylsulfonyl-,ss-Chloräthylsulfonyl-,
<tb> ss-Sulfatoäthylsulfonyl-, <SEP> ss-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-,
<tb> ss-Phenylsulfonylätliylsulfonyl-, <SEP> 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluor cyclobutan-1 <SEP> -carbonyl-, <SEP> 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan carbonyl-1- <SEP> oder <SEP> -sulfonyl-1-, <SEP> ss-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclo butyl-1)-acryloyl-, <SEP> a-oderss-Bromacryloyl-, <SEP> a- <SEP> oderss-Alkyl oder <SEP> -Arylsulfonyl-acryloyl-CJruppe, <SEP> wie <SEP> a-oderss-Methyl sulfonylacryloyl.
<tb> Bevorzugte <SEP> Verbindungen <SEP> im <SEP> Rahmen <SEP> der <SEP> neuen <SEP> Farb stoffe <SEP> entsprechen <SEP> den <SEP> folgenden <SEP> Formeln:
EMI0002.0003
EMI0003.0001
worin D und Z die oben angegebene Bedeutung haben und Z' für eine Reaktivkomponente aus der Reihe der fluor- haltigen Pyrimidine steht.
Farbstoffe, welche strukturell denjenigen gemäss Formel I ähneln, sind aus der DT-OS 1 913 532 bereits bekanntgewor den. Es hat sich aber überraschenderweise gezeigt, dass erfin- dungsgemäss verwendete Farbstoffe gegenüber bekannten den bedeutenden Vorteil verbesserter Fixierechtheit bei der Reaktantharzausrüstung aufweisen.
Die erfindungsgemäss verwendeten Farbstoffe können dadurch hergestellt werden, dass man in Farbstoffen der all gemeinen Formel
EMI0003.0009
EMI0003.0010
worin <SEP> R, <SEP> W, <SEP> A, <SEP> n <SEP> und <SEP> D <SEP> die <SEP> oben <SEP> angegebene <SEP> Bedeutung
<tb> haben, <SEP> die <SEP> Gruppierung <SEP> -i <SEP> -H <SEP> durch <SEP> Kondensation <SEP> mit <SEP> einer
<tb> R
<tb> Reaktivkomponente <SEP> der <SEP> allgemeinen <SEP> Formel <SEP> X-Z <SEP> (VIII),
<tb> worin
<tb> Z <SEP> die <SEP> angegebene <SEP> Bedeutung <SEP> hat <SEP> und
<tb> X <SEP> einen <SEP> abspaltbaren <SEP> Substituenten <SEP> darstellt, <SEP> in <SEP> eine
<tb> Gruppierung <SEP> -i-Z <SEP> überführt.
<tb> R
<tb> Hierfür <SEP> geeignete <SEP> Reaktivkomponenten <SEP> der <SEP> Formel
<tb> 'Vlll) <SEP> sind <SEP> beispielsweise <SEP> solche,
<SEP> die <SEP> den <SEP> vorgenannten
<tb> Reaktivgruppen <SEP> Z <SEP> zugrunde <SEP> liegen, <SEP> das <SEP> heisst <SEP> im <SEP> allgemeinen
<tb> Aie <SEP> Halogenide, <SEP> insbesondere <SEP> die <SEP> Chloride <SEP> der <SEP> genannten
<tb> Acylkomponenten <SEP> Z. <SEP> Aus <SEP> der <SEP> grossen <SEP> Zahl <SEP> der <SEP> zur <SEP> Verfü gung <SEP> stehenden <SEP> Verbindungen <SEP> seien <SEP> hier <SEP> auszugsweise <SEP> er wähnt:
<SEP> Trihalogen-symmetrische-triazine, <SEP> wie <SEP> Cyanurchlorid
<tb> und <SEP> Cyanurbromid, <SEP> Dihalogen-monoamino- <SEP> und <SEP> mono-sub stituierte-amino-symmetrische-triazine, <SEP> wie <SEP> 2,6-Dichlor 4-amino-triazin, <SEP> 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin, <SEP> 2,6-Di chlor4-äthylaminotriazin, <SEP> 2,6-Dichlor4-oxäthylaminotriazin,
<tb> 2,6-Dichlor-4-phenylaminotriazin, <SEP> 2,6-Dichlor4-(o-, <SEP> m oder <SEP> p-sulfophenyl)-aminotriazin, <SEP> 2,6-Dichlor4-(2',3'-,
<tb> -2',4'-, <SEP> -3',4'- <SEP> oder <SEP> -3',5'-disulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogenalkoxy- und aryloxy-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor- 4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin,
2,6-Dichlor- 4-phenoxytriazin, 2,6-Dichlor-6-(o-, m- oder p-sulfophenyl)- oxytriazin, Dihalogen-alkylmercapto- und -arylmercapto- sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercapto-triazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-(p-me- thylphenyl)-mercaptotriazin;
Tetrahalogenpyrimidine, wie Tetrachlor-, Tetrabrom- oder Tetrafluor-pyrimidin, 2,4,6- Trihalogenpyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, -Tribrom- oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, -Dibrom- oder -Difluorpyrimidin;
2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder -5-carboxymethyl- oder -5-mono-, -di- oder trichlor- methyl- oder -5-carboxy- oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-methylpyrimidin, 2,
6-Di- fluor-4-methyl-5-chlorpyrimidin, 2,4-Difluor-pyrimidin- 5-äthylsulfon, 2,6-Difluor-l-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor- 5-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin, 2,4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 4,6-Difluor- 2,5-dichlor- oder -dibrompyrimidin, 2,6-Difluor-4-brom- pyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin,
2,4,6-Trifluor- 5-chlormethylpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluorpyrimidin- 5-carbonsäurealkylester oder -5-carbonsäureamide, 2,6-Di- fluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyri-
EMI0004.0001
midin, <SEP> 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin, <SEP> 2,4,5-Trifluor 6-methylpyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-cyanpyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin,
<tb> 6-Trifluormethyl-5-chlor-2,4-difluor-pyrimidin, <SEP> 6-Phenyl 2,
4-difluorpyrimidin, <SEP> 6-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin,
<tb> 5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor 5-nitro-pyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor-5-trifluormethyl-pyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor 5-phenyl-pyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimidin,
<tb> 2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor-6-tri fluormethyl-pyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethyl pyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, <SEP> 2,4-Di fluor-6-carbomethoxy-pyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor-6-phenyl pyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor-6-cyan-pyrimidin, <SEP> 2,4,6-Trifluor 5-methylsulfonyl-pyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor-5-sulfonamido pyrimidin, <SEP> 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin,
<tb> 5-Trifluormethyl-2,4-difluorpyrimidin, <SEP> 2,4-Dichlorpyrimidin 5-carbonsätirechlorid, <SEP> 2,4,
6-Trichlorpyrimidin-5-carbon säurechlorid, <SEP> 2-MethylJ4-chlorpyrimidin-5-carbonsäure chlorid, <SEP> 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,
<tb> 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid; <SEP> Pyrimidin Reaktivkomponenten <SEP> mit <SEP> abspaltbaren <SEP> Sulfonylgruppen, <SEP> wie
<tb> 2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, <SEP> 2-Methylsul fonyl4-chlor-6-methylpyrimidin, <SEP> 2,4-Bis-methylsulfonyl 6-methylpyrimidin, <SEP> 2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methyl pyrimidin, <SEP> 2,4,6-Trismethylsulfonylpyrimidin, <SEP> 2,6-Bismethyl sulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, <SEP> 2,4-Bis-methylsulfonyl pyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, <SEP> 2-Methylsulfony1-4-chlor pyrimidin, <SEP> 2-Phenylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, <SEP> 2,4-Bis trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin, <SEP> 2,4-Bis-methyl sulfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidin, <SEP> 2,
4-Bis-methylsulfonyl 5-brom-6-methylpyrimidin, <SEP> 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor 6-methylpyrimidin, <SEP> 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-chlor methylpyrimidin, <SEP> 2-Methytsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimi din-5-sulfonsäurechlorid, <SEP> 2-Methylsulfony1-4-chlor-5-nitro 6-methyIpyrimidin, <SEP> 2,4,5,6-Tetramethylsulfonyl-pyrimidin,
<tb> 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimidin, <SEP> 2-Äthyl sulfonyl-4,5-dichlor-6-methyIpyrimidin, <SEP> 2-Methyisuifonyl 4,6-dichlorpyrimidin, <SEP> 2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlorpyri midin, <SEP> 2-Methylsulfonylr4-chlor-6-carboxypyrimidin,
<tb> 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure, <SEP> 2-Methyl sulfonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin, <SEP> 2-Methylsulfonyl
<tb> 4-chlorpyrimidin-5-carbonsäure, <SEP> 2-Methylsulfonyl-4-chlor 5-cyan-6-methoxypyrimidin, <SEP> 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor pyrimidin, <SEP> 4,
6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, <SEP> 4-Methylsul fonyl-6-chlorpyrimidin, <SEP> 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-me thylpyrimidin, <SEP> 2-Methylsulfony14-chlor-5-brompyrimidin,
<tb> 2-Methy1sulfony1-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, <SEP> 2-PhenyIsulfonyl 4,5-dichlorpyrimidin, <SEP> 2-Phenylsulfonyl=l,5-dichlor-6-methyl pyrimidin, <SEP> 2-Carboxymethylsulfonyl4,5-dichlor-6-methyl pyrimidin, <SEP> 2-(2'- <SEP> oder <SEP> 3'- <SEP> oder <SEP> 4'-Carboxyphenylsulfonyl) 4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, <SEP> 2,4-bis-(2'- <SEP> oder <SEP> 3'- <SEP> oder
<tb> 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-5-chlor-6-methylpyrimidin,
<tb> 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- <SEP> oder <SEP> -5-carbonsäure ehlorid, <SEP> 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin4- <SEP> oder <SEP> -5-carbon säurechlorid, <SEP> 2,6-Bis-(methylsulfonyl)
-pyrimidin-4-carbon säurechlorid, <SEP> 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- <SEP> oder
<tb> -4-brompyrimidin-5-carbonsäurechlorid <SEP> oder <SEP> -bromid,
<tb> 2,6-Bis-(methylsulfonyl)4-chlorpyrimidin-5-carbonsäure chlorid; <SEP> weitere <SEP> Reaktivkomponenten <SEP> der <SEP> heterocyclischen
<tb> Reihe <SEP> mit <SEP> reaktiven <SEP> Sulfonylsubstituenten <SEP> sind <SEP> heispiels weise <SEP> 3,6-Bis-phenylsulfonyl-pyridazin, <SEP> 3-Methyisulfonyl 6-chlorpyridazin, <SEP> 3,6-Bis-trichlormethylsulfonylpyridazin,
<tb> 3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazin, <SEP> 2,5,6-Tris methylsulfonylpyrazin, <SEP> 2,4-Bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazin,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-1,3,5 triazin, <SEP> 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-1,3,5-
EMI0004.0002
triazin, <SEP> 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazin,
<tb> 2,
4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy-1,3,5-triazin,
<tb> 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazin, <SEP> 2,4-Bis-methyl sulfonylchinazolin, <SEP> 2,4-Bis-trichlormethylsulfonylchinolin,
<tb> 2,4-Bis-carboxymethylsulfonylchinolin, <SEP> 2,6-Bis-(methyl sulfonyl)-pyridin4-carbonsäurechlorid <SEP> und <SEP> 1-(4'-Chlor carbonylphenyl- <SEP> oder <SEP> 2'-chlorcarbonyläthyl)-4,5-bis methylsulfonyl-pyridazon-(6);
<SEP> weitere <SEP> heterocyclische <SEP> Reak tivkomponenten <SEP> mit <SEP> beweglichem <SEP> Halogen <SEP> sind <SEP> unter <SEP> ande rem <SEP> 2- <SEP> oder <SEP> 3-Monochlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid
<tb> oder <SEP> -6-sulfonsäurechlorid, <SEP> 2- <SEP> oder <SEP> 3-Monobromchinoxalin 6-carbonsäurebromid <SEP> oder <SEP> -6-sulfonsäurebromid, <SEP> 2,3-Di bromchinoxalin-6-carbonsäurebromid <SEP> oder <SEP> -6-sulfonsäure bromid, <SEP> 1,4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid <SEP> oder
<tb> -6-sulfonsäurechlorid <SEP> sowie <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Bromverbin dungen, <SEP> 2,4-Dichlorchinazolin-6-oder <SEP> -7-carbonsäurechlorid
<tb> oder <SEP> -7-sulfonsäurechlorid <SEP> sowie <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Brom verbindungen, <SEP> 2- <SEP> oder <SEP> 3- <SEP> oder <SEP> 4-(4',5'-Dichlorpyridazon 6'-yl-1')
-phenylsulfonsäurechlorid <SEP> oder <SEP> -carbonsäurechlorid
<tb> sowie <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Bromverbindungen,ss-(4',5'-Di chlorpyridazon-6'-yl-1')-äthylcarbonsäurechlorid, <SEP> 2-Chlor chinoxalin-3-carbonsäurechlorid <SEP> und <SEP> die <SEP> entsprechende
<tb> Bromverhindung, <SEP> N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6) carbamidsäurechlorid, <SEP> N-Methyl-N-(2-chlor-4-methylamino triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, <SEP> N-Methy1-N-(2-chlor 4-dimethylamino-tria7inyl-6)-c2irbamidsäurechlorid, <SEP> N-Me thyl- <SEP> oder <SEP> N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-aminoacetyl chlorid, <SEP> N-Methyl-, <SEP> N-Äthyl- <SEP> oder <SEP> N-Hydroxyäthyl-N (2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl-oder <SEP> -6-carbonyl) aminoacetylchforid <SEP> und <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Brömderivate,
<tb> ferner <SEP> 2-Chlorbenzthiazol-5- <SEP> oder <SEP> -6-carbonsäurechlorid
<tb> oder <SEP> -5- <SEP> oder <SEP> -6-sulfonsäurechlorid <SEP> und <SEP> die <SEP> entsprechenden
<tb> Bromverbindungen, <SEP> 2-AryIsulfonyl-oder <SEP> 2-Alky1sulfonyl benzthiazol-5-oder <SEP> -6-carbonsäurechlorid <SEP> oder <SEP> -5- <SEP> oder
<tb> -6-sulfonsäurechlorid, <SEP> %vie <SEP> 2-Methylsulfonyl-oder <SEP> 2-Äthyl sulfonyl-oder <SEP> ')-l'henylsulfonyl-benzthiazol-5-oder <SEP> -6-sul fonsäurechlorid <SEP> oder <SEP> -5- <SEP> oder <SEP> -6-carbonsäurechlorid <SEP> sowie
<tb> die <SEP> entsprechenden <SEP> im <SEP> ankondensierten <SEP> Benzolring <SEP> Sulfon säuregruppen <SEP> enthaltenden <SEP> 2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate,
<tb> 3,5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol,4-carbonsäurechlorid,
<tb> 2-C'hlorbenzoxazoi-5-oder <SEP> -6-carbonsäurechlorid <SEP> oder
<tb> -sulfonsäurechlorid <SEP> sowie <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Bromderivate,
<tb> 2-Chlorbenzimidazol-5- <SEP> oder <SEP> -(--carbonsäurechlorid <SEP> oder
<tb> -sulfonsäurechlorid <SEP> sowie <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Bromderivate,
<tb> 2-Chlor-1 <SEP> -methylbenzimidazol-5- <SEP> oder <SEP> -6-carbonsäurechlorid
<tb> oder <SEP> -sulfonsäurechlorid <SEP> sowie <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Brom derivate, <SEP> 2-Chlor-4-methylthiazol-(1,3)-5-carbonsäure chlorid <SEP> oder <SEP> -4-oder <SEP> -5-sulfonsäureclilorid,
<SEP> 2-Chlorthiazol-4 oder <SEP> -5-sulfonsäurechlorid <SEP> und <SEP> die <SEP> entsprechenden <SEP> Brom derivate.
<tb> Aus <SEP> der <SEP> Reihe <SEP> der <SEP> aliphatischen <SEP> Reaktivkomponenten
<tb> sind <SEP> beispielsweise <SEP> zu <SEP> erwähnen: <SEP> Acrylsäurechlorid, <SEP> Mono-,
<tb> Di- <SEP> oder <SEP> Trichlor-acrylsäurechlorid, <SEP> 3-C'hiorpropionsäure chlorid, <SEP> 3-I'henylsulfonyl-propionsäurechlorid, <SEP> 3-Methyl sulfonyl-propionsäurechlorid, <SEP> 3-Äthyl-sulfonylpropionsäure chlorid, <SEP> 3-Chloräthansulfochlorid, <SEP> Chlormethansulfochlorid,
<tb> 2-Chloracetylchlorid, <SEP> 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-l-czirbon säurechlorid, <SEP> ss-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-1)-acrylsäure chlorid, <SEP> ss-(2,3,3-7'ritluor-2-chlorcyclobutan-1)-carbon säurechlorid, <SEP> ss-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid,
<SEP> a-Methyl sulfonyl-acrylsäurechiorid <SEP> und <SEP> a-Bromacrylsäurechlorid <SEP> und
<tb> ss-Bromacrylsäurechlorid.
<tb> Führt <SEP> die <SEP> Umwandlung <SEP> zu <SEP> Farbstoffen, <SEP> die <SEP> mehr <SEP> als <SEP> eine
<tb> Reaktive <SEP> Gruppe <SEP> im <SEP> Rest <SEP> 7_ <SEP> oder <SEP> an <SEP> anderer <SEP> Stelle <SEP> des <SEP> Farb stoffmoleküls <SEP> aufweisen, <SEP> so <SEP> können <SEP> diese <SEP> teilweise <SEP> durch <SEP> an dere <SEP> Reste, <SEP> beispielsweise <SEP> Aminoreste <SEP> ersetzt <SEP> werden, <SEP> die
<tb> ihrerseits <SEP> reaktive <SEP> Gruppen, <SEP> z. <SEP> B. <SEP> in <SEP> Form <SEP> veresterter <SEP> Oxal kylgruppen, <SEP> aufweisen <SEP> können.
<SEP> Grundsätzlich <SEP> ist <SEP> die <SEP> Anwe- senheit zweier oder mehrerer voneinander verschiedener Reaktivgruppen im Farbstoff möglich.
Diese Kondensationsreaktionen werden im allgemeinen in wässrigem oder organischem Medium und in schwach alka lischem, neutralem oder saurem Bereich durchgeführt.
Die für dieses Verfahren als Ausgangsmaterial dienenden Farbstoffe der allgemeinen Formel (VII) können dadurch hergestellt werden, dass man diazotierte Amine der Formel
EMI0005.0005
worin A und n die oben angegebene Bedeutung haben und T für eine
EMI0005.0006
wobei R die angegebene Bedeutung hat, eine -NO,- oder eine Acylamino-Gruppe steht, mit Kupplungskomponenten der Formel (XI) im neu tralen bis alkalischen Bereich vereinigt und gegebenenfalls aus einer Nitro- oder Acylaminogruppe durch Reduktion bzw. Verseifung eine Aminogruppe freilegt.
Aus der grossen Zahl der zu nennenden Diazokomponen- ten der Formel (IX) seien folgende auszugsweise genannt: 1-Amino-2-sulfo-4-nitro-benzol 1-Amino-2-sulfoll-oder -5-acetylamino-benzol 1-Amino-2-sulfo-5-N-methylaminomethyl-benzol 1-Amino4-sulfo-3-N-methylaminomethyl-benzol 1-Amino-3-sulfo-4-N-methylaminomethyl-benzol 1-Amino-2-sulfo-4- oder -5-(N-3'-Nitrobenzoyl-amino)- benzol 1-Amino-2-methyl-3-(N-oxalylamino)
-5-sulfo-benzol 4-Amino 2-sulfo-4'-acetylamino-diphenyl 2-Amino-4,8-disulfo-6-nitro-naphthalin 2-Amino-8-sulfo-6-nitro-naphthalin 2-Amino-1-sulfo-5-aminomethyl-naphthalin p-[2-Amino-4,8-disulfonaphtho-(5,6-4',5')-triazolyi- (2')]-N-methylbenzylamin 1-Amino-2-carboxy-4-nitro-benzol 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure.
Nach einer anderen Verfahrensvariante lassen sich die neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel (1) auch dadurch herstellen, dass man diazotierte Amine der allgemeinen Formel
EMI0005.0035
worin Z, R, A, W und n die angegebene Bedeutung haben, mit Kupplungskomponenten der Formel (XI)
EMI0005.0036
worin D die angegebene Bedeutung hat, in neutralem bis schwach alkalischem pH-Bereich vereinigt.
Die Diazokomponenten der Formel (X) werden durch selektive Acylierung der Diamine der Formel
EMI0005.0040
mit Reaktivkomponenten der Formel X-Z, wobei X und Z die angegebene Bedeutung haben, hergestellt.
Verbindungen der Formel (XII) sind beispielsweise: 1,4-Diamino-2-sulfo-benzol 1,3-Diamino-4-sulfo-benzol 1-Amino-2-sulfo-5-N-methylamino-methyl-benzol 4,4'-Diamino-1,1'-diphenyl-3-sulfonsäure 2,6-Diamino-4,8-disulfo-naphthalin.
Die Herstellung der Verbindungen der Formel (XI) ge schieht durch Buchern von 1-Hydroxy-7-hydroxy- oder -amino-3,6-disulfo-naphthalin mit Aminobenzolen, die gegebenenfalls noch weiter substituiert sein können. Der gute Verlauf dieser Reaktion ist insofern überraschend, als in der Literatur (Houben-Weyl, IV. Auflage, Bd. X1/1, S. 149) angegeben ist, dass diese Reaktion im allgemeinen bei 2-Derivaten des Naphthalins versagt, wenn die 3-Stellung besetzt ist .
Die Verbindungen der Formel (XI) können auch nach dem in DT-PS 86 070 beschriebenen Verfahren erhalten werden.
Geeignete Verbindungen (XI) sind neben der Phenyl- aminoverbindung beispielsweise die Alkoxy- und Alkyl- phenylaminoverbindungen, insbesondere die mit 1-4 C-Ato- men in der Alkyl- bzw. Alkoxygruppe.
Die neuen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Be drucken von Hydroxyl- oder Amidgruppen enthaltenden Materialien, wie Textilfaser, -fäden und -geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid- und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulose- materialien zweckmässigerweise in Gegenwart säurebinden der Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen Verfahren erfolgt.
In den folgenden Beispielen stehen Teile für Gewichts teile, wenn nichts anderes genannt ist. Die Temperatur angaben sind Celsiusgrade. Gewichtsteile verhalten sich zu Volumteilen wie g zu ml. Beispiel 1 Herstellung von 1-Hydroxy-7-phenylamino- 3,6-disulfonaphthalin 319 Teile 1-Hydroxy-7-amino-3,6-disulfo-naphthalin werden in Form des sauren Natriumsalzes zusammen mit 750 Teilen 40%iger Natriumbisulfitlösung und 750 Teilen Wasser und 200 Teilen Anilin 30 Stunden auf 120 C er wärmt.
Nach dem Abkühlen wird der Ansatz mit konz. Natronlauge auf pH 10 gestellt und das im Überschuss vor handene Anilin mit Wasserdampf abgetrieben. Die verblei bende Lösung wird heiss mit A-Kohle geklärt und aus dem Filtrat durch Aussalzen mit 20 Vol.% Kochsalz und Abkühlen das Reaktionsprodukt abgeschieden. Man erhält eine farb lose feuchte Paste, deren Gehalt durch Bestimmung des Kupplungswertes ermittelt wird.
In der gleichen Weise erhält man wertvolle Kupplungs komponenten, wenn man anstelle des eingesetzten Anilins eine äquimolare Menge der nachfolgend aufgeführten Aryl- amine einsetzt: 1-Amino-2, -3-oder -4-methyl-benzol 1-Amino-2-, -3-oder -4-methoxy-benzol 1-Amino-3- oder -4-carboxy-benzol 1-Amino-3-oder -4-sulfo-benzol.
Beispiel 2 18,2 Teile 1,4-Diamino-2-sulfo-benzol (Diamin-Kompo- nente) werden in 200 Teilen Eiswasser bei pH 7 mit 17 Tei len 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin versetzt. Man hält wäh rend der Kondensation durch Zugabe von 10%iger Sodalö- sung einen pH von 6,5-7 und durch Einwerfen von Eis eine Temperatur von 0 ein. Die Acylierung ist beendet, wenn keine Sodalösung mehr verbraucht wird.
Das Acylierungs- produkt kann durch Zugabe von Kochsalz abgeschieden und isoliert werden. In der Säureform entspricht das Produkt folgender Zusammensetzung:
EMI0006.0004
Die neutrale Lösung von 33,7 Teilen 4-(2',6'-Difluor- 5'-chlorpyrimidinyl-4'-)amino-1-amino-2-sulfo-benzol in 200 Volumteilen Wasser wird nach Auflösung von 7,2 Teilen Natriumnitrit in eine Vorlage aus 30 Volumteilen konz. Salzsäure und 200 Teilen Eis eingetragen.
Man rührt eine Stunde nach und entfernt dann das überschüssige Nitrit mit Amidosulfonsäure. Die Suspension der Diazoverbindung wird in dünnem Strahl zu einem gut gerührten Gemischaus 39,5 Teilen 1-Hydroxy-7-phenyl-amino-3,6-disulfo-naphtha- lin und 28 Teilen Natriumhydrogencarbonat in 500 Teilen Wasser bei Raumtemperatur gegeben. Zur Abscheidung des Farbstoffes werden 10 Vol.% Natriumchlorid zugegeben.
Nach dem Absaugen, Trocknen bei 50 im Umlufttrocken- schrank und Mahlen erhält man ein schwarzbraunes Pulver, das sich sehr leicht in Wasser mit brauner Farbe löst.
Der Farbstoff entspricht in der Säureform der nachfolgen den Struktur:
EMI0006.0021
Verfährt man sinngemäss nach der in Beispiel 2 angege benen Arbeitsweise, verwendet jedoch die in Spalte 1 ange gebenen Diamine, die in Spalte 3 aufgeführten Kupplungs komponenten und die in Spalte 2 genannten Reaktivkompo- nenten, so erhält man gleichfalls wertvolle Reaktivfarbstoffe, die cellulosehaltige Fasern nach einem der nachstehend ge nannten Färbeverfahren in braunen Tönen von sehr guter Nassechtheit anfärben.
Färbevorschrift In einem Färbehecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Was ser von 20-2S vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 30 ml heisses Wasser (70 ) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird dem vorgelegten Wasser zu- gegeben und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 Minuten erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf 70-80 , setzt 10 g was serfreies Natriumsulfat zu und färbt 30 Minuten weiter.
Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 60 Minuten bei 70-80 . Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpressen und spült das Material zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heissem 0 Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschliessend wird das gefärbte Material in 200 ml einer Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 Minuten bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60-70 in einem Trockenschrank getrocknet.
Man erhält eine Braunfärbung von hervorragenden Waschechtheiten. Druckvorschrift Mercerisierter Baumwollsatin wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung bedruckt: 30 Teile des nach Beispiel 2 erhalten Farbstoffs 100 Teile Harnstoff 450 Teile einer 3 %igen Natriumalginatverdickung 10 Teile 1-Nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium 15 Teile Natriumbicarbonat 395 Teile Wasser 1000 Teile Das getrocknete Textilgut wird während 10-15 Minuten bei 102-104 gedämpft und anschliessend kalt und warm gespült. Nach kochendem Seifen mit anschliessendem erneu tem Spülen und Trocknen erhält man ein kräftiges Braun.
Klotzvorschrift 30 Teile des nach Beispiel 2 dargestellten Farbstoffs wer den in 1t)00 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird ein Baumwollgewebe foulardiert und bis zu einer Gewichtsab nahme von 90% abgepresst. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70 während 30 Minuten in einem Bad, welches in 1000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfat und 10 Teile kalzinicrtes Natriumcarbonat gelöst enthält, behan delt. Anschliessend wird die Färbung in der üblichen Weise fertiggestellt. Man erhält eine braune Färbung mit vorzügli chen Nassechtheiten.
Die unterschiedliche Reaktivität der Reaktivkomponenten bei der Acylierung mit dem Diamin wird durch eine ent sprechende Wahl der Temperatur, wie sie aus der Literatur bekannt ist, berücksichtigt. Verschiedenen Basizitäten des zu acylierenden Diamins wird durch geeignete Wahl des pH- Wertes während der Acylierung Rechnung getragen.
Bevor zugt lässt sich bei Diaminen eine selektive Acylierung errei chen, wenn die Acylierbarkeit einer der beiden Amino- gruppen durch eine o-ständige Sulfogruppe beeinträchtigt wird.
EMI0006.0070
Beispiel <SEP> Diamin <SEP> Reaktivkomponente <SEP> Kupplungskomponente
<tb> 3 <SEP> 1,4-Diamino-2-sulfobenzol <SEP> 2,4,6-Trichlor-triazin <SEP> 1 <SEP> -Hydroxy-7-phenylamino-3,6 disulfo-naphthalin
<tb> 4 <SEP> 1,4-Diamino-2-sulfobenzol <SEP> 2,4,5,6-Tetra-chlor-pyrimidin <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 disulfo-naphthalin
<tb> 5 <SEP> 1,4-Diamino-2-sulfobenzol <SEP> 2-Methylsulfonyl-4,5-di- <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 chlor-6-methyl-pyrimidin <SEP> disulfo-naphthalin
<tb> 6 <SEP> 1,4-Diamino-2-sulfobenzol <SEP> 2,4-Dichlor-pyrimidin-5- <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 carbonsäurechlorid <SEP> disulfo-naphthalin
<tb> 7 <SEP> 1,4 <SEP> -Diamino-2-sulfobenzol <SEP> 2,3 <SEP> -Dichlorchinoxalin-6- <SEP> 1-Hydroxy-7-pehnylamino-3,
6 carbonsäurechlorid <SEP> disulfo-naphthalin
EMI0007.0001
Beispiel <SEP> Diamin <SEP> Reaktivkomponente <SEP> Kupplungskomponente
<tb> 8 <SEP> 1,4-Diamino-2-sulfobenzol <SEP> 2,4-Dich <SEP> lor-6-amino-triazin <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 disulfo-naphthalin
<tb> 9 <SEP> 1,4-Diamino-2-sulfobenzol <SEP> 1,4-Dichlorphthalazin-6- <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3.6 carbonsäurechlorid <SEP> disulfo-naphthalin
<tb> 10 <SEP> 1,4-Diamino-2-sulfobenzol <SEP> 3-(4',5'-Dichlorpyridazon- <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 6'-yl-1')-phenyl-carbonsäure- <SEP> disulfo-naphthalin
<tb> chlorid
<tb> 11 <SEP> 1,4 <SEP> -Diamino-2-sulfobenzol <SEP> 2-Methylsulfonyl-benzthiazol- <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 5 <SEP> -carbonsäurechlorid <SEP> disulfo-naphthalin
<tb> 12 <SEP> 1,3-Diamino-4-sulfobenzol <SEP> 2,4,
6-Trifluor-5-chlor-pyri- <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 midin <SEP> disulfo-naphthalin
<tb> 13 <SEP> 1,3-Diamino-4-sulfobenzol <SEP> 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor- <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 6-methyl-pyrimidin <SEP> disulfo-naphthalin
<tb> 14 <SEP> 1,3-Diamino-4-sulfobenzol <SEP> 2,3-Diehlorchinoxalin-6- <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 carbonsäurechlorid <SEP> disulfo-naphthalin
<tb> 15 <SEP> 1-Amino-2-sulfo-5-N-methyl- <SEP> 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyri- <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 amino-methyl-benzol <SEP> midin <SEP> disulfo-naphthalin
<tb> 16 <SEP> 1-Amino-2-sulfo-5-N-methyl- <SEP> 2,3-Dichlor-chinoxalin-6- <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 amino-methyl-benzol <SEP> carbonsäurechlorid <SEP> disulfo-naphthalin
<tb> 17 <SEP> 2-Amino-1-sulfo-5-amino- <SEP> 2,3-Dichlor-chinoxalin-6- <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,
6 methyl-naphthalin <SEP> carbonsäurechlorid <SEP> disulfo-naphthalin
<tb> <B>18</B> <SEP> 2-Amino-1-sulfo-5-amino- <SEP> 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 methyl-naphthalin <SEP> disulfo-naphthalin
<tb> 19 <SEP> 1,4-Diamino-2-sulfobenzol <SEP> 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin <SEP> 1-Hydroxy-7-(4'-methoxy phenyl)-amino-3,6-disulfo naphthalin
<tb> 20 <SEP> 1,4-Diamino-2-sulfobenzol <SEP> 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin <SEP> 1-Hydroxy-7-(4'-methyl phenyl)-amino-3,6-disulfo naphthalin
<tb> 21 <SEP> 1,4-Diamino-2,5-disulfo- <SEP> Cyanurchlorid <SEP> 1 <SEP> -Hydroxy-7-phenylamino-3,6 benzol <SEP> disulfonapthalin
<tb> 22 <SEP> 1,3-Diamino-4,6-disulfo- <SEP> Cyanurchlorid <SEP> 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6 benzol <SEP> disulfonaphthalin Beispiel 23 62,2 Teile des Farbstoffs,
der in der Säureform der Formel
EMI0007.0002
entspricht (hergestellt durch alkalische Kupplung von 1-Amino-2-sulfo-5-N-methylaminomethyl-benzol auf 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfo-naphthalin) werden in 100(l Teilen Eiswasser neutral gelöst. Bei 0 und pH 8-8,5 werden 17 Teile 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin zugegeben und unter diesen Bedingungen kondensiert. Wenn das Papier- chromatogramm das Ende der Acylierung anzeigt, wird der Farbstoff durch Zugabe von 10 Vol.% Kochsalz abgeschieden.
Nach dem Trocknen bei 50 im Umlaufttrockenschrank bei 50 und Mahlen erhält man ein braunes, gut wasserlösliches Pulver. Der Farbstoff ist identisch mit dem nach Beispiel 15 hergestellten.
EMI0001.0001
The subject <SEP> of the <SEP> present <SEP> invention <SEP> is <SEP> a <SEP> process
<tb> for <SEP> dyeing <SEP> and <SEP> printing <SEP> of <SEP> nitrogen <SEP> or <SEP> hydroxyl group-containing <SEP> textile materials, <SEP> marked with <SEP>,
EMI0001.0002
that <SEP> is used <SEP> metal-free <SEP> monoazo reactive dyes <SEP>,
<tb> the <SEP> in <SEP> the <SEP> acid form <SEP> the <SEP> formula
EMI0001.0003
EMI0001.0004
correspond, <SEP> in which
<tb> R <SEP> hydrogen <SEP> or <SEP> lower <SEP> alkyl,
<tb> Z <SEP> a <SEP> reactive group,
<tb> W <SEP> a <SEP> direct <SEP> bond <SEP> or <SEP> a <SEP> bridge link,
<tb> A <SEP> a <SEP> residue <SEP> of the <SEP> benzene,
<SEP> Diphenyl- <SEP> or <SEP> naphthalene series <SEP> means <SEP> and <SEP> the <SEP> ring <SEP> D <SEP> have other <SEP> substitutes <SEP> have <SEP> can,
<tb> n <SEP> 0, <SEP> 1, <SEP> 2 <SEP> or <SEP> 3 <SEP> means, <SEP> where, <SEP> if <SEP> A <SEP> for <SEP > a <SEP> rest
<tb> of the <SEP> benzene series <SEP> stands, <SEP> n <SEP> preferably <SEP> stands for <SEP> 0 <SEP> or <SEP> 1 <SEP>.
<tb> Suitable <SEP> lower <SEP> alkyl substituents <SEP> R <SEP> are <SEP>, for example <SEP> CH3,
<SEP> C2H5 <SEP> and <SEP> CQH9.
<tb> As <SEP> bridges <SEP> W <SEP> <SEP> are for example <SEP> the <SEP> methylene group <SEP> or <SEP> groupings <SEP> like <SEP> <B> -NC- </B>
<tb> H <SEP> <B> # JÖ </B>
<tb> where <SEP> the <SEP> N atom <SEP> directly <SEP> to <SEP> a <SEP> carbocyclic <SEP> C atom
<tb> of the <SEP> remainder <SEP> A <SEP> is bound <SEP>, name <SEP> to <SEP>.
<tb> Substituents <SEP> of the <SEP> ring <SEP> D <SEP> are <SEP> e.g. <SEP> halogen atoms, <SEP> such as <SEP> chlorine, <SEP> methyl, <SEP> ethyl , <SEP> methoxy, <SEP> ethoxy,
<tb> sulfo-, <SEP> nitro- <SEP> and / or <SEP> carboxy groups.
<tb> The <SEP> remainder <SEP> A <SEP> can <SEP> except <SEP> the <SEP> <SEP> already named <SEP> sulfo group <SEP> the <SEP> in <SEP> Azo- Dyes <SEP> contain common <SEP> substituents <SEP>,
<SEP> for example <SEP> carboxyl, <SEP> optionally substituted <SEP>
<tb> sulfonamide, <SEP> sulfone, <SEP> alkylamino, <SEP> aralkylamino, <SEP> aryl amino, <SEP> acylamino, <SEP> nitro, <SEP> cyano, < SEP> hydroxy, <SEP> alkoxy,
<tb> alkyl, <SEP> azo groups, <SEP> halogen atoms <SEP> such as <SEP> fluorine, <SEP> chlorine, <SEP> bromine
<tb> and <SEP> heterocyclic <SEP> groupings.
<tb> Under <SEP> reactive groups <SEP> Z <SEP>, <SEP> those <SEP> are understood, <SEP> those
<tb> one <SEP> or <SEP> several <SEP> reactive <SEP> groups <SEP> or <SEP> split <SEP> sub stituents <SEP>,
<SEP> which <SEP> when <SEP> applying <SEP> the <SEP> dyes
<tb> on <SEP> cellulose materials <SEP> in <SEP> presence of <SEP> acid-binding <SEP> agents
<tb> and <SEP> if necessary <SEP> under <SEP> action <SEP> of <SEP> heat <SEP> with <SEP> the
<tb> hydroxyl groups <SEP> of the <SEP> cellulose <SEP> or <SEP> when <SEP> is applied <SEP>
<tb> super polyamide fibers, <SEP> like <SEP> wool, <SEP> with <SEP> the <SEP> NH groups <SEP> of these
<tb> fibers <SEP> under <SEP> formation <SEP> covalent <SEP> bonds <SEP> react to <SEP>
<tb> ability.
<SEP> Such <SEP> fiber-reactive <SEP> groups <SEP> are <SEP> off
<tb> of the <SEP> literature <SEP> known in <SEP> large <SEP> number <SEP>.
<tb> According to the invention <SEP> suitable <SEP> reactive groups, <SEP> which
<tb> at least <SEP> one <SEP> cleavable <SEP> substituent <SEP> on <SEP> one <SEP> heterocyclic <SEP> or <SEP> on <SEP> a <SEP> aliphatic <SEP> radical < SEP> contain bound <SEP>, <SEP> are <SEP> under <SEP> other <SEP> those, <SEP> the <SEP> at least <SEP> one <SEP> reactive <SEP> substituent <SEP> contain a <SEP> 5- <SEP> or <SEP> 6-membered <SEP> heterocyclic <SEP> ring <SEP> bound <SEP> to <SEP>, <SEP> like <SEP> to <SEP> a <SEP > Monazine,
<tb> diazine, <SEP> triazine, <SEP> e.g. <SEP> B.
<SEP> pyridine, <SEP> pyrimidine, <SEP> pyridazine,
<tb> pyrazine-, <SEP> thiazine-, <SEP> oxazine- <SEP> or <SEP> asymmetric <SEP> or
<tb> symmetrical <SEP> triazine ring, <SEP> or <SEP> on <SEP> a <SEP> such a <SEP> ring system, <SEP> which <SEP> one <SEP> or <SEP> several <SEP> Has condensed <SEP> aromatic <SEP> rings <SEP>, <SEP> like <SEP> a <SEP> quinoline, <SEP> phthalazine, <SEP> cinnolin, <SEP> quinazoline, <SEP > Quinoxaline-, <SEP> Acridine, <SEP> Phenazine- <SEP> and
<tb> phenanthridine ring system;
<SEP> the <SEP> 5- <SEP> or <SEP> 6-membered <SEP> heterocyclic <SEP> rings, <SEP> which <SEP> at least <SEP> one <SEP> reactive <SEP> sub stituent <SEP >, <SEP> are <SEP> therefore <SEP> preferably <SEP> those, <SEP> the <SEP> a
<tb> or <SEP> several <SEP> nitrogen atoms <SEP> contain <SEP> and <SEP> 5- <SEP> or <SEP> preferably <SEP> 6-membered <SEP> carbocyclic <SEP> rings <SEP> condensed on <SEP> included
<tb> can.
<SEP> Under <SEP> the <SEP> reactive <SEP> substituents <SEP> on the <SEP> heterocycle <SEP> are <SEP>, for example <SEP> to <SEP> <SEP> halogen <SEP> (Cl , <SEP> Br
<tb> or <SEP> F), <SEP> ammonium, <SEP> including <SEP> hydrazinium, <SEP> sulfonium,
EMI0001.0005
Sulfonyl, <SEP> azido (N3), <SEP> rhodanido, <SEP> thio, <SEP> thioether, <SEP> oxy ether, <SEP> sulfinic acid <SEP> and <SEP> sulfonic acid. <SEP> In the <SEP> individual <SEP> <SEP> are for example <SEP> to <SEP> <SEP> mono- <SEP> or <SEP> dihalogen-symmetrical triazinyl residues, <SEP> e.g. <SEP> B.
<SEP> 2,4-dichlorotriazinyl-6-, <SEP> 2-amino-l-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2-alkylamino-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> like <SEP> 2- Methyl amino-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2-ethylamino- <SEP> or <SEP> 2-propyl amino-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2-ss-oxäthylamino4-chlorotria zinyl-6- , <SEP> 2-di-ss-oxäthylamino-4-chlorotriazinyl-6- <SEP> and <SEP> die
<tb> corresponding <SEP> sulfuric acid half-ester, <SEP> 2-diethylamino 4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2-morpholino- or <SEP> 2-piperidinorl-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2-cyclohexylamino- l-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2-arylamino- <SEP> and <SEP> substituted <SEP> arylamino-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> such as
<tb> 2-phenylamino-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2- (o-, <SEP> m- <SEP> or <SEP> p-Carb oxy- <SEP> or <SEP> sulfophenyl) - amino-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2-alkoxy 4-chlorotriazinyl-6-,
<SEP> like <SEP> 2-methoxy- <SEP> or <SEP> ethoxy-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2- (phenylsulfonylmethoxy) -4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> 2-aryloxy- <SEP> and <SEP> substituted <SEP> aryloxy-4-chlorotriazinyl-6-,
<tb> like <SEP> 2-phenoxy-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2- (p-sulfophenyl) -oxy 4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2- (o-, <SEP> m - <SEP> or <SEP> p-methyl- <SEP> or <SEP> methoxy phenyl) -oxy-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2-alkylmercapto- <SEP> or
<tb> 2-Arylmercapto- or <SEP> 2- (substituted <SEP> aryl) -mercapto 4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> like <SEP> 2-3-hydroxyethyl-mercapto-4-chlorotriazinyl-6 -, <SEP> 2-phenylmercapto-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2- (4 'methylphenyl) -mercapto-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2- (2', 4'-di nitro ) -phenylmercapto-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2-methyl-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2-phenyl-4-chlorotriazinyl-6-, <SEP> mono-,
<SEP> Tue or
<tb> trihalopyrimidinyl residues, <SEP> like <SEP> 2,4-dichloropyrimidinyl-6-,
<tb> 2,4,5-trichloropyrimidinyl-6-, <SEP> 2,4-dichloro-5-nitro- <SEP> or
<tb> -5-methyl- <SEP> or <SEP> -5-carboxymethyl- or <SEP> -5-carboxy- <SEP> or
<tb> -5-cyano- <SEP> or <SEP> -5-vinyl- <SEP> or <SEP> -5-sulfo- <SEP> or <SEP> -5-mono-di or <SEP> - trichloromethyl- or <SEP> -5-carboalkoxy-pyrimidiny1-6-,
<tb> 2,6-dichloropyrimidine-4-carbonyl-, <SEP> 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl-, <SEP> 2-chloro-4-methylpyrimidine-5-carbonyl-;
<SEP> 2-methyl 4-chloropyrimidine-5-carbonyl-, <SEP> '' -Methylthio-4-fluoropyrimidine-5-carbonyl-, <SEP> 6-methyl-2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl- ,
<tb> 2,4,6-trichloropyrimidine-5-carbonyl-, <SEP> 2,4-dichloropyrimidine 5-sulfonyl-, <SEP> 2-chloroquinoxaline-3-carbonyl-, <SEP> 2- <SEP> or <SEP> 3-monochloroquinoxylin-6-carbonyl-, <SEP> 2- <SEP> or <SEP> 3-monochloroquinoxaline 6-sulfonyl-, <SEP> 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl-, <SEP> 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl-, <SEP> 1,4-dichlorophthalazine-6-sulfonyl or <SEP> -6-carbonyl-, <SEP> 2,4-dichloroquinazoline-7- <SEP> or < SEP> -6-sulfonyl or <SEP> -carbonyl-, <SEP> 2- <SEP> or <SEP> 3- <SEP> or <SEP> 4- (4 ', 5'-dichloropyridazon 6'-yl- 1 ') - phenylsulfonyl- <SEP> or <SEP> carbonyl-, <SEP> ss- (4', 5'-dichloropyridazon-6'-yl-l ') - ethyl carbonyl-, <SEP> N-methyl- N '- (2,4-dichlorotriazinyl-6 -) - carbamyl-,
<SEP> N-methyl-N- (2-methylamino-4-chlorotriazinyl-6) -carbamyl-, <SEP> N-methyl-N- (2-dimethylamino-4-chlorotriazinyl-6) -carbamyl-, <SEP > N-methyl or
<tb> N-Ethyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6) -aminoacetyl-, <SEP> N-methyl N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl) -aminoacetyl-, <SEP> N- Methyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl) -aminoacetyl and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine <SEP> and <SEP> fluorine derivatives <SEP> der
<tb> <SEP> mentioned above <SEP> chlorine-substituted <SEP> heterocyclic <SEP> residues,
<tb> under <SEP> these <SEP> for example <SEP> 2-fluoro-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,6-di fluoro-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,6-difluoro-5-chloro- 4-pyrimidinyl,
<tb> 2-fluoro-5,6-dichloro-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,6-difluoro-5-methyl-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,5-difluoro-6-methyl4-pyrimidinyl- , <SEP> 2-fluoro 5-methyl-6-chlor4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluoro-5-nitro-6-chloro 4-pyrimidinyl-,
<SEP> 5-bromine <SEP>? -Fluoro-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluorine-
EMI0002.0001
5-cyano-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluoro-5-methyl4-pyrimidinyl-,
<tb> 2,5,6-trifluoro-4-pyrimidinyl-, <SEP> 5-chloro-6-chloromethyl-2-fluoro
<tb> 4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,6-difluoro-5-bromo-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluoro 5-bromo-6-methyl-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2- Fluoro-5-bromo-6-chloro-methyl-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,6-difluoro-5-chloromethyl-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2,6-difluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl-, < SEP> 2-fluoro-6-methyl-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluoro-5-chloro-6-methyl-4-pyrimidinyl-,
<tb> 2-fluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluoro-6-chloro-4-pyrimidinyl-, <SEP> 6-trifluoromethyl-5-chloro-2-fluoro-4- pyritnidinyl,
<tb> 6-trifluoromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl-,
<tb> 2-fluoro-5-phenyl- <SEP> or <SEP> -5-methylsulfonyl4-pyrimidinyl-,
<tb> 2-fluoro-5-carbonamido-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluoro-5-carbo methoxy-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluoro-5-bromo-6-trifluoromethyl 4-pyrimidinyl -, <SEP> 2-fluoro-6-carbonamido-4-pyrimidinyl-,
<tb> 2-fluoro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, <SEP> 2-fluoro-6-phenyl 4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluoro-6-cyano-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2 , 6-Difluoro 5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluoro-5-sulfonamido 4-pyrimidinyl-, <SEP> 2-fluoro-5-chloro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, < SEP> 2,6-difluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl-; <SEP> sulfonyl group-containing <SEP> triazine residue, <SEP> like <SEP> 2,4-bis- (phenylsulfonyl) triazinyl-6-, <SEP> 2- (3'-carboxyphenyl) -sulfonyl-4-chlorotriazinyl 6- , <SEP> 2- (3'-sulfophenyl) -sulfonylll-chlorotriazinyl-6-, <SEP> 2,4-bis (3'-carboxy-phenytsulfonyl) -triazinyl-6-;
<SEP> <SEP> pyrimidine rings containing sulfonyl groups, <SEP> such as <SEP> 2-carboxymethyisulfonyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-methylsulfonyl -6-ethyl-pyrimidiny14-, <SEP> 2-phenylsulfonyl-5-chloro
<tb> 6-methylpyrimidinyl4-, <SEP> 2,6-bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl 4-, <SEP> 2,6-bis-methylsulfonyl-5-chloropyrimidinyl-4-, <SEP> 2,4- Bis methylsulfonyl-pyrimidine-5-sulfonyl-, <SEP> 2-methylsulfonyl pyrimidinyl4-, <SEP> 2-phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4-,
<tb> 2-Trichloromethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-methyl sulfonyl-5-bromo-fi -methyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-methylsulfonyl 5-chloro-6-ethyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-methylsulfonyl-5-chloro 6-chloromethyl-pyrimidiny1-4-, <SEP> 2 -Methylsulfonyl-4-chloro 6-methylpyrimidine-5-sulfonyl-,
<SEP> 2-methylsulfonyl-5-nitro 6-methyl-pyrimidiny14-, <SEP> 2,5,6-tris-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl -4-,
<tb> 2-Ethylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-methylsulfonyl-6-chloro-pyrimidinyl4-, <SEP> 2,6, bis-methylsulfonyl 5-chloro-pyrimidinyl4 -, <SEP> 2-methylsulfonyl-6-carboxy-pyrimidinyl4-, <SEP> 2-methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-methylsulfonyl 5-carboxy-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-methylsulfonyl-5-cyatn-6-methoxy-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-methylsulfonyl-5-chloro-pyrimidinyl-4-,
<tb> 2-sulfoethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl4-, <SEP> 2-methyl sulfonyl-5-bromo-pyrimidinyl-4-, <SEP> 2-phenylsulfonyl-5-chloropyrimidinyl4-, <SEP> 2-carboxymethylsulfonyl -5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4-,
<SEP> 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- <SEP> and
<tb> -5-carbonyl-, <SEP> 2,6-bis (methylsulfonyl) -pyrimidine-4-or
EMI0002.0002
-5-carbonyl-, <SEP> 2-ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine-5-carbonyl-,
<tb> 2,4-bis (methylsulfonyl) pyrimidine-5-sulfonyl-, <SEP> 2-methyl sulfonyl4-chloro-6-methylpyrimidine-5-sulfonyl- or <SEP> -carbonyl-;
<SEP> <SEP> triazine rings containing ammonium groups, <SEP> such as <SEP> 2-trimethylammonium-4-phenylamino- <SEP> or <SEP> -4- (o-, <SEP> m- <SEP> or
<tb> p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, <SEP> 2- (1,1-dimethylhydrazine) -4-phenylamino- or <SEP> -4- (o-, <SEP> m- <SEP> or <SEP> p-sulfophenyl) aminotriazinyl-6-, <SEP> 2- (2-isopropylidene-1,1-dimethyl) -hydra ziniumr4-phenylamino- <SEP> or <SEP> 14- (o-, <SEP > m- <SEP> or <SEP> p-sulfophenyl) aminotriazinyl-6-, <SEP> 2-N-aminopyrrolidinium- or <SEP> 2-N aminopiperidinium-4-phenylamino- <SEP> or <SEP> -4 - (o-, <SEP> m- <SEP> or
<tb> p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, <SEP> also <SEP> 4-phenylamino or <SEP> 4- (sulfophenylamino) -triazinyl-6 radicals, <SEP> the <SEP> in <SEP> 2-position <SEP> via <SEP> a <SEP> nitrogen bond <SEP> the <SEP> 1,4-bis-azabicyclo [2,2,2] -octane <SEP> or <SEP> the <SEP> 1,
2-bis-aza-bicyclo- (0,3,3] -octane
<tb> quaternary <SEP> bound <SEP> contain, <SEP> 2-pyridinium-4-phenylamino or <SEP> 4- (o-, <SEP> m- <SEP> or <SEP> p-sulfophenyl) - amino-triazinyl-6 and <SEP> corresponding <SEP> 2-oniumtriazinyl-6 radicals, <SEP> the <SEP> in the <SEP> 4 position <SEP> through <SEP> alkylamino-, <SEP> like <SEP> methylamino-, <SEP> ethylamino or s-hydroxyethylamino- <SEP> or <SEP> alkoxy-, <SEP> like <SEP> methoxy or <SEP> alkoxy-, <SEP> or <SEP> aroxy-, < SEP> such as <SEP> phenoxy <SEP> or <SEP> sulfophenoxy groups <SEP> are substituted <SEP>;
<SEP> 2-chlorobenzothiazole-5- <SEP> or
<tb> 6-carbonyl- <SEP> or <SEP> -5- <SEP> or <SEP> -6-sulfonyl-, <SEP> 2-arylsulfonyl- <SEP> or
<tb> -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- or <SEP> -6-carbonyl- or <SEP> -5- or
<tb> -6-sulfonyl-, <SEP> like <SEP> 2-methylsulfonyl- <SEP> or <SEP> 2-ethylsulfonyl benzthiazol-5- <SEP> or <SEP> -6-sulfonyl- <SEP> or <SEP> -carbonyl-, <SEP> 2-phenyl sulfonyl-henzthiazol-5- <SEP> or <SEP> -6-sulfonyl- <SEP> or <SEP> carbonyl- <SEP> and
<tb> the <SEP> corresponding <SEP> in the <SEP> fused-on <SEP> benzene ring <SEP> containing <SEP> 2-sulfonylbenzothiazole-5- or <SEP> -6-carbonyl- <SEP> sulfo groups <SEP> > or <SEP> sulfonyl derivatives, <SEP> 2-chlorobenzoxazole-5 or
<tb> -6-carbonyl- <SEP> or <SEP> -sulfonyl-, <SEP> 2-chlorobenzimidazole-5- <SEP> or
<tb> -6-carbonyl- <SEP> or <SEP> sulfonyl-,
<SEP> 2-chloro-1-methylbenzimidazole-5 or <SEP> -6-carbonyl- <SEP> or <SEP> sulfonyl-, <SEP> 2-chloro-4-methylthiazole (1,3) -5-carbonyl -or <SEP> -4- or <SEP> -5-sulfonyl-, <SEP> N <SEP> -Oxyd <SEP> des
<tb> 4-chloro- <SEP> or <SEP> 4-nitroquinoline-5-carbonyl.
<tb> The <SEP> further <SEP> are <SEP> reactive groups <SEP> of the <SEP> aliphatic
<tb> Name series <SEP> to <SEP>, <SEP> like <SEP> acryloyl-, <SEP> mono-, <SEP> di- <SEP> or <SEP> trichloro acryloyl-, <SEP> like < SEP> -CO-CII = <B> <I> (</I> </B> 'li-Cl, <SEP> -CO-CCI = CH2,
<tb> -C'C) -CCI = CH-CH3, <SEP> furthermore <SEP> <B> -CO-CCI = CH-COOH, </B>
<tb> -CO-CH = CCI-COOH, ss-chloropropionyl-, <SEP> 3-phenylsulfonyl propionyl-, <SEP> 3-methylsulfonylpropionyl-, ss-sulfato-ethyl aminosulfonyl-, <SEP> vinylsulfonyl-, ss- Chloroethylsulfonyl,
<tb> ss-sulfatoethylsulfonyl-, <SEP> ss-methylsulfonyl-ethylsulfonyl-,
<tb> ss-phenylsulfonylätliylsulfonyl-, <SEP> 2-fluoro-2-chloro-3,3-difluoro cyclobutane-1 <SEP> -carbonyl-, <SEP> 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane carbonyl-1- <SEP> or <SEP> -sulfonyl-1-, <SEP> ss- (2,2,3,3-tetrafluorocyclo butyl-1) -acryloyl-, <SEP> a-or ss-bromoacryloyl-, <SEP> a - <SEP> or s-alkyl or <SEP> -arylsulfonyl-acryloyl-CJ group, <SEP> such as <SEP> a-or s-methyl sulfonylacryloyl.
<tb> Preferred <SEP> compounds <SEP> in the <SEP> frame <SEP> of the <SEP> new <SEP> dyes <SEP> correspond to <SEP> the <SEP> following <SEP> formulas:
EMI0002.0003
EMI0003.0001
where D and Z have the meaning given above and Z 'stands for a reactive component from the series of fluorine-containing pyrimidines.
Dyes which are structurally similar to those according to formula I are already known from DT-OS 1,913,532. Surprisingly, however, it has been shown that dyes used according to the invention have the significant advantage over known ones of improved fastness to fix in the reactant resin finish.
The dyes used according to the invention can be prepared by adding dyes of the general formula
EMI0003.0009
EMI0003.0010
where <SEP> R, <SEP> W, <SEP> A, <SEP> n <SEP> and <SEP> D <SEP> have the <SEP> meaning given above <SEP>
<tb>, <SEP> have the <SEP> grouping <SEP> -i <SEP> -H <SEP> through <SEP> condensation <SEP> with <SEP> a
<tb> R
<tb> reactive component <SEP> of the <SEP> general <SEP> formula <SEP> X-Z <SEP> (VIII),
<tb> in which
<tb> Z <SEP> the <SEP> specified <SEP> meaning <SEP> has <SEP> and
<tb> X <SEP> represents a <SEP> split <SEP> substituent <SEP>, <SEP> in <SEP> one
<tb> Grouping <SEP> -i-Z <SEP> transferred.
<tb> R
<tb> <SEP> suitable <SEP> reactive components <SEP> of the <SEP> formula for this purpose
<tb> 'Vlll) <SEP> are <SEP> e.g. <SEP> those,
<SEP> the <SEP> the <SEP> mentioned above
<tb> Reactive groups <SEP> Z <SEP> are based on <SEP>, <SEP> <SEP> means <SEP> in <SEP> in general
<tb> Aie <SEP> halides, <SEP> especially <SEP> the <SEP> chlorides <SEP> of the <SEP> mentioned
<tb> Acyl components <SEP> Z. <SEP> From <SEP> the <SEP> large <SEP> number <SEP> the <SEP> <SEP> available <SEP> <SEP> compounds <SEP> are <SEP> here <SEP> mentions extracts <SEP>:
<SEP> Trihalogen-symmetrical-triazine, <SEP> like <SEP> cyanuric chloride
<tb> and <SEP> cyanuric bromide, <SEP> dihalo-monoamino- <SEP> and <SEP> mono-substituted-amino-symmetrical-triazines, <SEP> like <SEP> 2,6-dichloro 4-amino- triazine, <SEP> 2,6-dichloro-4-methylaminotriazine, <SEP> 2,6-dichlor4-ethylaminotriazine, <SEP> 2,6-dichloro-4-oxäthylaminotriazine,
<tb> 2,6-dichloro-4-phenylaminotriazine, <SEP> 2,6-dichlor4- (o-, <SEP> m or <SEP> p-sulfophenyl) -aminotriazine, <SEP> 2,6-dichlor4- (2 ', 3'-,
<tb> -2 ', 4'-, <SEP> -3', 4'- <SEP> or <SEP> -3 ', 5'-disulfophenyl) aminotriazine, dihaloalkoxy- and aryloxy-sym.-triazines, such as 2,6-dichloro-4-methoxytriazine, 2,6-dichloro-4-ethoxytriazine,
2,6-dichloro-4-phenoxytriazine, 2,6-dichloro-6- (o-, m- or p-sulfophenyl) - oxytriazine, dihalo-alkylmercapto- and -arylmercapto- sym.-triazines, such as 2,6- Dichloro-4-ethylmercaptotriazine, 2,6-dichloro-4-phenylmercaptotriazine, 2,6-dichloro-4- (p-methylphenyl) mercaptotriazine;
Tetrahalopyrimidines, such as tetrachloro-, tetrabromo- or tetrafluoropyrimidine, 2,4,6-trihalopyrimidines, such as 2,4,6-trichloro-, tribromo- or trifluoropyrimidine, dihalopyrimidines, such as 2,4-dichloro-, -Dibromo or difluoropyrimidine;
2,4,6-trichloro-5-nitro- or -5-methyl- or -5-carbomethoxy- or -5-carboethoxy- or -5-carboxymethyl- or -5-mono-, -di- or trichloromethyl - or -5-carboxy- or -5-sulfo- or -5-cyano- or -5-vinyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-methylpyrimidine, 2,
6-di-fluoro-4-methyl-5-chloropyrimidine, 2,4-difluoro-pyrimidine-5-ethylsulfone, 2,6-difluoro-1-chloropyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine, 2, 6-difluoro-4-methyl-5-bromopyrimidine, 2,4-difluoro-5,6-dichloro- or -dibromopyrimidine, 4,6-difluoro-2,5-dichloro- or -dibromopyrimidine, 2,6-difluoro- 4-bromopyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-bromopyrimidine,
2,4,6-trifluoro-5-chloromethylpyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-nitropyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-cyanopyrimidine, 2,4,6-trifluoro-pyrimidine-5-carboxylic acid alkyl ester or -5 -carboxamides, 2,6-di- fluoro-5-methyl-4-chloropyrimidine, 2,6-difluoro-5-chloropyri-
EMI0004.0001
midin, <SEP> 2,4,6-trifluoro-5-methylpyrimidine, <SEP> 2,4,5-trifluoro 6-methylpyrimidine, <SEP> 2,4-difluoro-5-nitro-6-chloropyrimidine,
<tb> 2,4-difluoro-5-cyanopyrimidine, <SEP> 2,4-difluoro-5-methylpyrimidine,
<tb> 6-trifluoromethyl-5-chloro-2,4-difluoropyrimidine, <SEP> 6-phenyl 2,
4-difluoropyrimidine, <SEP> 6-trifluoromethyl-2,4-difluoropyrimidine,
<tb> 5-trifluoromethyl-2,4,6-trifluoropyrimidine, <SEP> 2,4-difluoro 5-nitro-pyrimidine, <SEP> 2,4-difluoro-5-trifluoromethyl-pyrimidine,
<tb> 2,4-Difluoro-5-methylsulfonyl-pyrimidine, <SEP> 2,4-Difluoro-5-phenyl-pyrimidine, <SEP> 2,4-Difluoro-5-carbonamido-pyrimidine,
<tb> 2,4-Difluoro-5-carbomethoxypyrimidine, <SEP> 2,4-Difluoro-6-trifluoromethyl-pyrimidine, <SEP> 2,4-Difluoro-5-bromo-6-trifluoromethyl pyrimidine, < SEP> 2,4-difluoro-6-carbonamido-pyrimidine, <SEP> 2,4-di fluoro-6-carbomethoxy-pyrimidine, <SEP> 2,4-difluoro-6-phenyl pyrimidine, <SEP> 2,4 -Difluoro-6-cyano-pyrimidine, <SEP> 2,4,6-trifluoro 5-methylsulfonyl-pyrimidine, <SEP> 2,4-difluoro-5-sulfonamido pyrimidine, <SEP> 2,4-difluoro-5- chloro-6-carbomethoxy-pyrimidine,
<tb> 5-trifluoromethyl-2,4-difluoropyrimidine, <SEP> 2,4-dichloropyrimidine 5-carboxylic acid chloride, <SEP> 2,4,
6-trichloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride, <SEP> 2-methylJ4-chloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride, <SEP> 2-chloro-4-methylpyrimidine-5-carboxylic acid chloride,
<tb> 2,6-dichloropyrimidine-4-carboxylic acid chloride; <SEP> Pyrimidine reactive components <SEP> with <SEP> separable <SEP> sulfonyl groups, <SEP> like
<tb> 2-carboxymethylsulfonyl-4-chloropyrimidine, <SEP> 2-methylsulfonyl4-chloro-6-methylpyrimidine, <SEP> 2,4-bis-methylsulfonyl 6-methylpyrimidine, <SEP> 2,4-bis-phenylsulfonyl- 5-chloro-6-methyl pyrimidine, <SEP> 2,4,6-trismethylsulfonylpyrimidine, <SEP> 2,6-bismethyl sulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, <SEP> 2,4-bis-methylsulfonyl pyrimidine-5- sulfonic acid chloride, <SEP> 2-methylsulfony1-4-chloropyrimidine, <SEP> 2-phenylsulfonyl-4-chloropyrimidine, <SEP> 2,4-bis trichloromethylsulfonyl-6-methylpyrimidine, <SEP> 2,4-bis-methyl sulfonyl -5-chloro-6-methylpyrimidine, <SEP> 2,
4-bis-methylsulfonyl 5-bromo-6-methylpyrimidine, <SEP> 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro 6-methylpyrimidine, <SEP> 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-chloromethylpyrimidine, <SEP> 2-Methytsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine-5-sulfonic acid chloride, <SEP> 2-Methylsulfony1-4-chloro-5-nitro-6-methyl-pyrimidine, <SEP> 2,4,5,6-tetramethylsulfonyl-pyrimidine,
<tb> 2-methylsulfonyl-4-chloro-5,6-dimethylpyrimidine, <SEP> 2-ethylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, <SEP> 2-methylsulfonyl 4,6-dichloropyrimidine, <SEP> 2,4,6-tris-methylsulfonyl-5-chloropyrimidine, <SEP> 2-methylsulfonylr4-chloro-6-carboxypyrimidine,
<tb> 2-methylsulfonyl-4-chloropyrimidine-5-sulfonic acid, <SEP> 2-methyl sulfonyl-4-chloro-6-carbomethoxypyrimidine, <SEP> 2-methylsulfonyl
<tb> 4-chloropyrimidine-5-carboxylic acid, <SEP> 2-methylsulfonyl-4-chloro 5-cyano-6-methoxypyrimidine, <SEP> 2-methylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, <SEP> 4,
6-bis-methylsulfonylpyrimidine, <SEP> 4-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine, <SEP> 2-sulfoethylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine, <SEP> 2-methylsulfony14-chloro-5-bromopyrimidine,
<tb> 2-Methy1sulfony1-4-chloro-5-bromo-6-methylpyrimidine,
<tb> 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chloropyrimidine, <SEP> 2-PhenyIsulfonyl 4,5-dichloropyrimidine, <SEP> 2-Phenylsulfonyl = 1,5-dichloro-6-methyl pyrimidine, <SEP> 2- Carboxymethylsulfonyl4,5-dichloro-6-methyl pyrimidine, <SEP> 2- (2'- <SEP> or <SEP> 3'- <SEP> or <SEP> 4'-carboxyphenylsulfonyl) 4,5-dichloro-6- methylpyrimidine, <SEP> 2,4-bis- (2'- <SEP> or <SEP> 3'- <SEP> or
<tb> 4'-Carboxyphenylsulfonyl) -5-chloro-6-methylpyrimidine,
<tb> 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- <SEP> or <SEP> -5-carboxylic acid chloride, <SEP> 2-ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine4- <SEP> or <SEP> -5-carboxylic acid chloride, <SEP> 2,6-bis (methylsulfonyl)
-pyrimidine-4-carboxylic acid chloride, <SEP> 2-methylsulfonyl-6-methyl-4-chloro- <SEP> or
<tb> -4-bromopyrimidine-5-carboxylic acid chloride <SEP> or <SEP> bromide,
<tb> 2,6-bis (methylsulfonyl) 4-chloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride; <SEP> further <SEP> reactive components <SEP> of the <SEP> heterocyclic
<tb> Series <SEP> with <SEP> reactive <SEP> sulfonyl substituents <SEP> are <SEP>, for example <SEP> 3,6-bis-phenylsulfonyl-pyridazine, <SEP> 3-methysulfonyl 6-chloropyridazine, <SEP > 3,6-bis-trichloromethylsulfonylpyridazine,
<tb> 3,6-bis-methylsulfonyl-4-methylpyridazine, <SEP> 2,5,6-tris-methylsulfonylpyrazine, <SEP> 2,4-bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazine,
<tb> 2,4-bis-methylsulfonyl-6- (3'-sulfophenylamino) -1,3,5 triazine, <SEP> 2,4-bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-1,3,5-
EMI0004.0002
triazine, <SEP> 2,4-bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazine,
<tb> 2,
4-bis-methylsulfonyl-6-trichloroethoxy-1,3,5-triazine,
<tb> 2,4,6-Tris-phenylsulfonyl-1,3,5-triazine, <SEP> 2,4-bis-methyl-sulfonyl-quinazoline, <SEP> 2,4-bis-trichloromethylsulfonyl-quinoline,
<tb> 2,4-bis-carboxymethylsulfonylquinoline, <SEP> 2,6-bis- (methyl sulfonyl) -pyridine-4-carboxylic acid chloride <SEP> and <SEP> 1- (4'-chlorocarbonylphenyl- <SEP> or <SEP > 2'-chlorocarbonylethyl) -4,5-bis methylsulfonyl-pyridazon- (6);
<SEP> other <SEP> heterocyclic <SEP> reactive components <SEP> with <SEP> mobile <SEP> halogen <SEP> are <SEP> under <SEP> other <SEP> 2- <SEP> or <SEP> 3-monochloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride
<tb> or <SEP> -6-sulfonic acid chloride, <SEP> 2- <SEP> or <SEP> 3-monobromoquinoxaline 6-carboxylic acid bromide <SEP> or <SEP> -6-sulfonic acid bromide, <SEP> 2,3-Di bromoquinoxaline-6-carboxylic acid bromide <SEP> or <SEP> -6-sulfonic acid bromide, <SEP> 1,4-dichlorophthalazine-6-carboxylic acid chloride <SEP> or
<tb> -6-sulfonic acid chloride <SEP> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine compounds, <SEP> 2,4-dichloroquinazoline-6- or <SEP> -7-carboxylic acid chloride
<tb> or <SEP> -7-sulfonic acid chloride <SEP> as well as <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine compounds, <SEP> 2- <SEP> or <SEP> 3- <SEP> or <SEP> 4- (4 ', 5'-dichloropyridazon 6'-yl-1')
-phenylsulfonic acid chloride <SEP> or <SEP> -carboxylic acid chloride
<tb> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine compounds, ss- (4 ', 5'-dichlorpyridazon-6'-yl-1') - ethyl carboxylic acid chloride, <SEP> 2-chloroquinoxaline-3- carboxylic acid chloride <SEP> and <SEP> the <SEP> corresponding
<tb> bromine compound, <SEP> N-methyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6) carbamic acid chloride, <SEP> N-methyl-N- (2-chloro-4-methylamino triazinyl-6) -carbamic acid chloride, < SEP> N-Methy1-N- (2-chloro-4-dimethylamino-tria7inyl-6) -c2irbamic acid chloride, <SEP> N-methyl- <SEP> or <SEP> N-ethyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl -6) -aminoacetyl chloride, <SEP> N-methyl-, <SEP> N-ethyl- <SEP> or <SEP> N-hydroxyethyl-N (2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl- or <SEP> - 6-carbonyl) aminoacetylchforid <SEP> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> brom derivatives,
<tb> also <SEP> 2-chlorobenzothiazole-5- <SEP> or <SEP> -6-carboxylic acid chloride
<tb> or <SEP> -5- <SEP> or <SEP> -6-sulfonic acid chloride <SEP> and <SEP> the corresponding <SEP>
<tb> bromine compounds, <SEP> 2-arylsulphonyl or <SEP> 2-alky1sulphonylbenzthiazole-5- or <SEP> -6-carboxylic acid chloride <SEP> or <SEP> -5- <SEP> or
<tb> -6-sulfonic acid chloride, <SEP>% vie <SEP> 2-methylsulfonyl- or <SEP> 2-ethylsulfonyl- or <SEP> ') -l'henylsulfonyl-benzothiazole-5- or <SEP> -6 -sulfonic acid chloride <SEP> or <SEP> -5- <SEP> or <SEP> -6-carboxylic acid chloride <SEP> and
<tb> the <SEP> corresponding <SEP> in the <SEP> condensed <SEP> benzene ring <SEP> sulfonic acid groups <SEP> containing <SEP> 2-sulfonylbenzthiazole derivatives,
<tb> 3,5-bis-methylsulfonyl-isothiazole, 4-carboxylic acid chloride,
<tb> 2-C'hlorbenzoxazoi-5- or <SEP> -6-carboxylic acid chloride <SEP> or
<tb> -sulphonic acid chloride <SEP> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine derivatives,
<tb> 2-chlorobenzimidazole-5- <SEP> or <SEP> - (- carboxylic acid chloride <SEP> or
<tb> -sulphonic acid chloride <SEP> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine derivatives,
<tb> 2-chloro-1 <SEP> -methylbenzimidazole-5- <SEP> or <SEP> -6-carboxylic acid chloride
<tb> or <SEP> -sulphonic acid chloride <SEP> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine derivatives, <SEP> 2-chloro-4-methylthiazole- (1,3) -5-carboxylic acid chloride <SEP > or <SEP> -4- or <SEP> -5-sulfonic acid chloride,
<SEP> 2-chlorothiazole-4 or <SEP> -5-sulfonic acid chloride <SEP> and <SEP> the <SEP> corresponding <SEP> bromine derivatives.
<tb> From <SEP> of the <SEP> series <SEP> of the <SEP> aliphatic <SEP> reactive components
<tb> are <SEP> for example <SEP> to <SEP> mention: <SEP> acrylic acid chloride, <SEP> mono-,
<tb> Di- <SEP> or <SEP> trichloro-acrylic acid chloride, <SEP> 3-C'hiorpropionic acid chloride, <SEP> 3-I'henylsulfonyl-propionic acid chloride, <SEP> 3-methyl sulfonyl-propionic acid chloride, <SEP> 3-ethyl-sulfonylpropionic acid chloride, <SEP> 3-chloroethanesulfochloride, <SEP> chloromethanesulfochloride,
<tb> 2-chloroacetyl chloride, <SEP> 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane-l-carbonic acid chloride, <SEP> ss- (2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl-1) acrylic acid chloride, <SEP> ss- (2,3,3-7'ritluoro-2-chlorocyclobutane-1) carbonic acid chloride, <SEP> ss-methylsulfonyl-acrylic acid chloride,
<SEP> a-methyl sulfonyl acrylic acid chloride <SEP> and <SEP> a-bromoacrylic acid chloride <SEP> and
<tb> ss-bromoacrylic acid chloride.
<tb> Performs <SEP> the <SEP> conversion <SEP> to <SEP> dyes, <SEP> the <SEP> more <SEP> than <SEP> one
<tb> Reactive <SEP> group <SEP> in the <SEP> rest <SEP> 7_ <SEP> or <SEP> at <SEP> other <SEP> place <SEP> of the <SEP> dye molecule <SEP>, <SEP> so <SEP> <SEP> these <SEP> can partially <SEP> be replaced by <SEP> on other <SEP> residues, <SEP> for example <SEP> amino residues <SEP> <SEP>, <SEP> the
<tb> for their part <SEP> reactive <SEP> groups, <SEP> e.g. <SEP> B. <SEP> in <SEP> form <SEP> esterified <SEP> oxalicyl groups, <SEP> can have <SEP>.
<SEP> Basically <SEP> <SEP> the <SEP> presence of two or more mutually different reactive groups in the dye is possible.
These condensation reactions are generally carried out in an aqueous or organic medium and in a weakly alkaline, neutral or acidic range.
The dyes of the general formula (VII) used as starting material for this process can be prepared by adding diazotized amines of the formula
EMI0005.0005
where A and n have the meaning given above and T is a
EMI0005.0006
where R has the meaning given, a -NO, - or an acylamino group, combined with coupling components of the formula (XI) in the neutral to alkaline range and optionally exposing an amino group from a nitro or acylamino group by reduction or saponification.
From the large number of diazo components of the formula (IX) to be mentioned, the following may be mentioned in extracts: 1-Amino-2-sulfo-4-nitro-benzene 1-Amino-2-sulfol- or -5-acetylamino-benzene 1- Amino-2-sulfo-5-N-methylaminomethyl-benzene 1-Amino-4-sulfo-3-N-methylaminomethyl-benzene 1-amino-3-sulfo-4-N-methylaminomethyl-benzene 1-amino-2-sulfo-4 - or -5- (N-3'-nitrobenzoylamino) - benzene 1-amino-2-methyl-3- (N-oxalylamino)
-5-sulfo-benzene 4-amino 2-sulfo-4'-acetylamino-diphenyl 2-amino-4,8-disulfo-6-nitro-naphthalene 2-amino-8-sulfo-6-nitro-naphthalene 2-amino -1-sulfo-5-aminomethyl-naphthalene p- [2-amino-4,8-disulfonaphtho- (5,6-4 ', 5') - triazolyi- (2 ')] - N-methylbenzylamine 1-amino- 2-carboxy-4-nitro-benzene 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid.
According to another process variant, the new dyes of the general formula (1) can also be prepared by using diazotized amines of the general formula
EMI0005.0035
wherein Z, R, A, W and n have the meaning given, with coupling components of the formula (XI)
EMI0005.0036
where D has the meaning given, combined in a neutral to weakly alkaline pH range.
The diazo components of the formula (X) are obtained by selective acylation of the diamines of the formula
EMI0005.0040
with reactive components of the formula X-Z, where X and Z are as defined.
Compounds of the formula (XII) are for example: 1,4-diamino-2-sulfo-benzene 1,3-diamino-4-sulfo-benzene 1-amino-2-sulfo-5-N-methylamino-methyl-benzene 4, 4'-diamino-1,1'-diphenyl-3-sulfonic acid 2,6-diamino-4,8-disulfonaphthalene.
The compounds of the formula (XI) are prepared by booking 1-hydroxy-7-hydroxy- or -amino-3,6-disulfonaphthalene with aminobenzenes, which can optionally be further substituted. The good course of this reaction is surprising insofar as it is stated in the literature (Houben-Weyl, IV. Edition, Vol. X1 / 1, p. 149) that this reaction generally fails with 2-derivatives of naphthalene if the 3 position is occupied.
The compounds of the formula (XI) can also be obtained by the process described in DT-PS 86 070.
In addition to the phenylamino compound, suitable compounds (XI) are, for example, the alkoxy and alkylphenylamino compounds, in particular those with 1-4 C atoms in the alkyl or alkoxy group.
The new dyes are suitable for dyeing and printing materials containing hydroxyl or amide groups, such as textile fibers, threads and fabrics made of wool, silk, synthetic polyamide and polyurethane fibers and for dyeing and printing native or regenerated cellulose, with the Treatment of cellulosic materials is expediently carried out in the presence of acid-binding agents and, if appropriate, by the action of heat by the processes customary for reactive dyes.
In the following examples, parts stand for parts by weight, unless otherwise stated. The temperature data are degrees Celsius. Parts by weight relate to parts by volume as g to ml. Example 1 Preparation of 1-Hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfonaphthalene 319 parts of 1-hydroxy-7-amino-3,6-disulfonaphthalene are in the form of the acidic sodium salt together with 750 parts of 40% sodium bisulfite solution and 750 parts of water and 200 parts of aniline for 30 hours at 120 C he warms.
After cooling, the batch is concentrated with. Set sodium hydroxide solution to pH 10 and the aniline, which is present in excess, is driven off with steam. The remaining solution is clarified hot with activated charcoal and the reaction product is separated out from the filtrate by salting out with 20% by volume of common salt and cooling. A colorless, moist paste is obtained, the content of which is determined by determining the coupling value.
In the same way, valuable coupling components are obtained if, instead of the aniline used, an equimolar amount of the aryl amines listed below is used: 1-amino-2, -3- or -4-methyl-benzene 1-amino-2-, -3- or -4-methoxy-benzene 1-amino-3- or -4-carboxy-benzene 1-amino-3- or -4-sulfo-benzene.
Example 2 17 parts of 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine are added to 18.2 parts of 1,4-diamino-2-sulfo-benzene (diamine component) in 200 parts of ice water at pH 7. A pH of 6.5-7 is maintained during the condensation by adding 10% strength soda solution and a temperature of 0 by throwing in ice. The acylation is complete when no more soda solution is consumed.
The acylation product can be precipitated and isolated by adding sodium chloride. In the acid form, the product has the following composition:
EMI0006.0004
The neutral solution of 33.7 parts of 4- (2 ', 6'-difluoro-5'-chloropyrimidinyl-4' -) amino-1-amino-2-sulfobenzene in 200 parts by volume of water is after dissolution of 7.2 Parts of sodium nitrite in a template of 30 parts by volume of conc. Hydrochloric acid and 200 parts of ice entered.
The mixture is stirred for one hour and then the excess nitrite is removed with sulfamic acid. The suspension of the diazo compound is added in a thin stream to a well-stirred mixture of 39.5 parts of 1-hydroxy-7-phenyl-amino-3,6-disulfonaphthalene and 28 parts of sodium hydrogen carbonate in 500 parts of water at room temperature. 10% by volume of sodium chloride are added to separate the dye.
After suctioning off, drying at 50 in a circulating air drying cabinet and grinding, a black-brown powder is obtained which dissolves very easily in water with a brown color.
The acid form of the dye corresponds to the following structure:
EMI0006.0021
Proceeding analogously to the procedure given in Example 2, but using the diamines given in column 1, the coupling components listed in column 3 and the reactive components mentioned in column 2, valuable reactive dyes are also obtained which cellulose-containing fibers after dyeing one of the dyeing processes mentioned below in brown shades of very good wet fastness.
Dyeing instructions 168 ml of water from 20-2S are placed in a staining beaker with a capacity of 300 ml, which is located in a heatable water bath. 0.3 g of the dye obtained according to Example 2 is mixed well with 2 ml of cold water and 30 ml of hot water (70) are added; the dye dissolves in the process. The dye solution is added to the water initially taken and 10 g of cotton yarn are kept in constant motion in this dye liquor. The temperature of the dye liquor is increased to 70-80 within 10 minutes, 10 g of sodium sulfate is added and the dyeing continues for 30 minutes.
Then 4 g of anhydrous sodium carbonate are added to the dye liquor and dyeing is carried out for 60 minutes at 70-80. The dyed material is then removed from the dye liquor, the adhering liquor is removed by wringing out or pressing and the material is rinsed first with cold water and then with hot water until the wash liquor is no longer bled. The colored material is then soaped in 200 ml of a liquor containing 0.2 g of sodium alkyl sulfate for 20 minutes at the boiling point, rinsed again and dried at 60-70 in a drying cabinet.
A brown dyeing of excellent wash fastness is obtained. Printing instructions Mercerized cotton sateen is printed with a printing paste of the following composition: 30 parts of the dye obtained according to Example 2 100 parts of urea 450 parts of a 3% sodium alginate thickener 10 parts of 1-nitrobenzene-3-sulfonic acid sodium 15 parts of sodium bicarbonate 395 parts of water 1000 parts The dried Textiles are steamed for 10-15 minutes at 102-104 and then rinsed cold and warm. After soaking at the boil, followed by rinsing and drying again, you get a strong brown.
Blocking specification 30 parts of the dye shown in Example 2 who dissolved in 1t) 00 parts of water. A cotton fabric is padded with this solution and pressed down to a weight decrease of 90%. The still moist cotton is treated at 70 for 30 minutes in a bath which contains 300 parts of calcined sodium sulfate and 10 parts of calcined sodium carbonate dissolved in 1000 parts of water. The coloring is then completed in the usual way. A brown dyeing with excellent wet fastness properties is obtained.
The different reactivity of the reactive components in the acylation with the diamine is taken into account by an appropriate choice of the temperature, as is known from the literature. Different basicities of the diamine to be acylated are taken into account by a suitable choice of the pH during the acylation.
In the case of diamines, a selective acylation can preferably be achieved if the acylatability of one of the two amino groups is impaired by an o-position sulfo group.
EMI0006.0070
Example <SEP> diamine <SEP> reactive component <SEP> coupling component
<tb> 3 <SEP> 1,4-diamino-2-sulfobenzene <SEP> 2,4,6-trichlorotriazine <SEP> 1 <SEP> -hydroxy-7-phenylamino-3,6 disulfonaphthalene
<tb> 4 <SEP> 1,4-diamino-2-sulfobenzene <SEP> 2,4,5,6-tetra-chloropyrimidine <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,6 disulfonaphthalene
<tb> 5 <SEP> 1,4-diamino-2-sulfobenzene <SEP> 2-methylsulfonyl-4,5-di- <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,6 chloro-6-methyl-pyrimidine <SEP> disulfonaphthalene
<tb> 6 <SEP> 1,4-diamino-2-sulfobenzene <SEP> 2,4-dichloropyrimidine-5- <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,6 carboxylic acid chloride <SEP> disulfonaphthalene
<tb> 7 <SEP> 1,4 <SEP> -Diamino-2-sulfobenzene <SEP> 2,3 <SEP> -Dichlorquinoxaline-6- <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,
6 carboxylic acid chloride <SEP> disulfonaphthalene
EMI0007.0001
Example <SEP> diamine <SEP> reactive component <SEP> coupling component
<tb> 8 <SEP> 1,4-diamino-2-sulfobenzene <SEP> 2,4-dich <SEP> lor-6-amino-triazine <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,6 disulfo- naphthalene
<tb> 9 <SEP> 1,4-diamino-2-sulfobenzene <SEP> 1,4-dichlorophthalazine-6- <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3.6 carboxylic acid chloride <SEP> disulfonaphthalene
<tb> 10 <SEP> 1,4-diamino-2-sulfobenzene <SEP> 3- (4 ', 5'-dichloropyridazone- <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,6 6'-yl-1 ') -phenyl-carboxylic acid- <SEP> disulfonaphthalene
<tb> chloride
<tb> 11 <SEP> 1,4 <SEP> -diamino-2-sulfobenzene <SEP> 2-methylsulfonyl-benzothiazole- <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,6 5 <SEP> -carboxylic acid chloride <SEP > disulfonaphthalene
<tb> 12 <SEP> 1,3-diamino-4-sulfobenzene <SEP> 2,4,
6-Trifluoro-5-chloro-pyri- <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,6-midin <SEP> disulfonaphthalene
<tb> 13 <SEP> 1,3-diamino-4-sulfobenzene <SEP> 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro- <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,6 6-methyl-pyrimidine <SEP > disulfonaphthalene
<tb> 14 <SEP> 1,3-diamino-4-sulfobenzene <SEP> 2,3-diehlorquinoxaline-6- <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,6 carboxylic acid chloride <SEP> disulfo-naphthalene
<tb> 15 <SEP> 1-amino-2-sulfo-5-N-methyl- <SEP> 2,4,6-trifluoro-5-chloropyri- <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3 , 6 amino-methyl-benzene <SEP> midin <SEP> disulfo-naphthalene
<tb> 16 <SEP> 1-amino-2-sulfo-5-N-methyl- <SEP> 2,3-dichloroquinoxaline-6- <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,6 amino- methyl-benzene <SEP> carboxylic acid chloride <SEP> disulfonaphthalene
<tb> 17 <SEP> 2-amino-1-sulfo-5-amino- <SEP> 2,3-dichloroquinoxaline-6- <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,
6 methyl-naphthalene <SEP> carboxylic acid chloride <SEP> disulfo-naphthalene
<tb> <B> 18 </B> <SEP> 2-Amino-1-sulfo-5-amino- <SEP> 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino -3,6 methyl-naphthalene <SEP> disulfo-naphthalene
<tb> 19 <SEP> 1,4-diamino-2-sulfobenzene <SEP> 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine <SEP> 1-hydroxy-7- (4'-methoxy phenyl) amino-3 , 6-disulfo naphthalene
<tb> 20 <SEP> 1,4-diamino-2-sulfobenzene <SEP> 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine <SEP> 1-hydroxy-7- (4'-methylphenyl) -amino-3 , 6-disulfo naphthalene
<tb> 21 <SEP> 1,4-diamino-2,5-disulfo- <SEP> cyanuric chloride <SEP> 1 <SEP> -hydroxy-7-phenylamino-3,6 benzene <SEP> disulfonapthalene
<tb> 22 <SEP> 1,3-diamino-4,6-disulfo- <SEP> cyanuric chloride <SEP> 1-hydroxy-7-phenylamino-3,6 benzene <SEP> disulfonaphthalene Example 23 62.2 parts of the dye ,
that in the acid form of the formula
EMI0007.0002
corresponds to (prepared by alkaline coupling of 1-amino-2-sulfo-5-N-methylaminomethyl-benzene to 1-hydroxy-7-phenylamino-3,6-disulfonaphthalene) are dissolved in 100 (l parts of ice water neutrally 0 and pH 8-8.5, 17 parts of 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine are added and condensation is carried out under these conditions.When the paper chromatogram shows the end of the acylation, the dye is removed by adding 10% by volume. Table salt deposited.
After drying at 50 in a circulating drying cabinet at 50 and grinding, a brown, readily water-soluble powder is obtained. The dye is identical to that prepared according to Example 15.