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CH409249A - Disinfectant combination - Google Patents

Disinfectant combination

Info

Publication number
CH409249A
CH409249A CH811460A CH811460A CH409249A CH 409249 A CH409249 A CH 409249A CH 811460 A CH811460 A CH 811460A CH 811460 A CH811460 A CH 811460A CH 409249 A CH409249 A CH 409249A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
dibromo
quinaldine
hydroxy
quinoline
Prior art date
Application number
CH811460A
Other languages
German (de)
Inventor
Jean-Pierre Dr Bourquin
Arthur Dr Brack
Erhard Dr Schenker
Walter Dr Steffen
Rudolf Dr Griot
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NL257440D priority Critical patent/NL257440A/xx
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Priority to CH811460A priority patent/CH409249A/en
Priority to FR847610A priority patent/FR1279601A/en
Priority to BR125143/60A priority patent/BR6025143D0/en
Priority to SE12463/60A priority patent/SE301809B/xx
Priority to GB20196/61A priority patent/GB919269A/en
Priority to ES0269104A priority patent/ES269104A1/en
Priority to FR867992A priority patent/FR1311M/en
Priority to LU40403A priority patent/LU40403A1/xx
Priority to CY27864A priority patent/CY278A/en
Priority to US354443A priority patent/US3298911A/en
Priority to OA50785A priority patent/OA00705A/en
Priority to MY56/64A priority patent/MY6400056A/en
Priority to OA51494A priority patent/OA01247A/en
Publication of CH409249A publication Critical patent/CH409249A/en

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33Heterocyclic compounds
    • A61K31/395Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/435Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having six-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom
    • A61K31/47Quinolines; Isoquinolines

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

  

      Desinfizierende        Kombination       Die     vorliegende    Erfindung betrifft eine anti  septische Kombination.  



  Es wurde gefunden, dass eine Mischung von     5,7-          Dibrom-8-hydroxy-chinolin    mit einem bisher un  bekannten     5,7-Dihalogen-8-acyloxy-chinaldin    der  allgemeinen Formel I (siehe Formelblatt), worin     R1          Wasserstoff    oder     Methyl,    jedes     R2    Chlor oder Brom  und     R;3        Methyl    oder     Phenyl    bedeuten, antiseptisch  wirkt.

   Es wurde ferner gefunden, dass die anti  septische Wirkung einer Kombination von     5,7-          Dibrom-8        hydroxy-chinolin    mit einem bisher un  bekannten     5,7-Dihalogen-8-acyloxy-chinaldin    der  allgemeinen Formel I grösser ist als die arithmetische  Summe der antiseptischen Wirkung jeder dieser Sub  stanzen einzeln angewendet.  



  Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine  antiseptische Kombination, bestehend aus     5,7-Di-          brom-8-hydroxy-chinolin    und einem bisher unbe  kannten     5,7-Dihalogen-8-acyloxy-chinaldin    der all  gemeinen Formel I.  



  Das Kombinationspräparat kann beispielsweise  angewendet werden als feinverteiltes Material und  gegebenenfalls in geeigneter Weise verdünnt in Form  eines antiseptischen Puders oder einer antiseptischen  Salbe, die zur     Desinfektion    von lebenden und toten  Oberflächen geeignet ist.  



  Schliesslich kann die antiseptische Kombination  auch in Form eines Sprays verwendet werden, wo  bei die wirksamen Substanzen in einem bei Zimmer  temperatur flüssigen Verdünnungsmittel suspendiert  werden.  



  Man kann die bisher     unbekannten        5,7-Dihalogen-          -8-acyloxy-chinaldine    in guter Ausbeute herstellen,  indem man ein     5,7-Dihalogen-8-hydroxy-chinaldin     der allgemeinen Formel     II    (siehe Formelblatt), wor-    in     R,    Wasserstoff oder     Methyl    und jedes     R2    Chlor  oder Brom bedeuten, mit     Benzoylchlorid,    und/oder       Benzoesäureanhydrid,        Acetylchlorid    und/oder Essig  säureanhydrid     umsetzt.     



  Das Kombinationspräparat kann in allen     Fällen          verwendet    werden, wo es sich     darum    handelt, le  bende oder tote Oberflächen zu desinfizieren.     Aus-          serdem    dient die erfindungsgemässe antiseptische  Kombination zur Bekämpfung     von    Mikroorganismen  an Instrumenten, Geräten und Einrichtungsgegen  ständen sowie zur Raumdesinfektion.  



  Beispielsweise wird der     synergistische    Effekt von       5,7-Dibrom-8-hydroxy-chinolin    mit den bisher un  bekannten     5,7-Dihalogen-8-acyloxy-chinaldinen    der  allgemeinen Formel I anhand der in der folgenden  Tabelle zusammengestellten Ergebnisse veranschau  licht. Es wurde der     synergistische    Effekt von     5,7-          Dibrom-8-hydroxy-chinolin    (im folgenden A ge  nannt) und     5,7-Dibrom-8-benzoyloxy-chinaldin    (im  folgenden B genannt) untersucht.  



  Zur Prüfung der wachstumshemmenden Wirkung  gegenüber Mikroorganismen in     vitro,    sowohl der  einzelnen Komponenten als auch der Kombination,  wurden     Verdünnungsreihen    der Substanzen in ge  eigneten Nährlösungen hergestellt.

   Bei     Gram-posi-          tiven    und Gram-negativen Keimen wurde     Hirn-Herz-          Infusion          Difco          verwendet    mit einem     pH-Wert    von  7,2, bei     Pilzen    eine Nährlösung bestehend aus ver  dünnter,     ungehopfter,    heller     Bierwürze    mit 2,0 0/0       Trockenrückstand    und einem Zusatz von 1     4/o    Glu  cose mit einem     pH-Wert    von 6,4.

   Die     mit    den  Gram-positiven und     Gram-negativen    Keimen,     sowie     die     mit        Candida        albicans        beimpften    Verdünnungs  reihen wurden bei 370 bebrütet und nach 24 Stun  den die     minimale    Konzentration mit totaler Wachs-           tumshemmung    festgestellt. Bei den     pathogenen    Hautpilzen wurden die Versuchsreihen während 3  Wochen bei     22,1    bebrütet und darauf die minimale, total wachstumshemmende Konzentration festgestellt.

    
EMI0002.0004     
  
    1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb>  Stamm <SEP> A <SEP> B <SEP> A+B <SEP> A <SEP> B <SEP> A <SEP> B <SEP> A+B
<tb>  y/cc <SEP> y/cc <SEP> y/ec <SEP> y/cc <SEP> y/cc <SEP>  /o <SEP>  /o <SEP> <B>'VO</B>
<tb>  <I>Gram-positive <SEP> Keime</I>
<tb>  Str. <SEP> pyog<B>......</B> <SEP> -... <SEP> .............._ <SEP> 4,74 <SEP> 0,33 <SEP> 0,99 <SEP> 0,83 <SEP> 0,16 <SEP> 18 <SEP> 48 <SEP> 66
<tb>  Str. <SEP> faec. <SEP> .... <SEP> .. <SEP> . <SEP> .... <SEP> ....... <SEP> <B>-------</B> <SEP> 12,1 <SEP> 16,8 <SEP> 9,90 <SEP> 8,26 <SEP> 1,64 <SEP> 68 <SEP> 10 <SEP> 78
<tb>  Bac. <SEP> subst. <SEP> <B>-</B> <SEP> .<B>---------</B> <SEP> ....... <SEP> 7,6 <SEP> 0,52 <SEP> 1,27 <SEP> <B>1,06</B> <SEP> 0,21 <SEP> 14 <SEP> 40 <SEP> 54
<tb>  <I>Gram-negative <SEP> Keime <SEP> *)</I>
<tb>  E.

   <SEP> coli.._.<B>---------</B> <SEP> ......<B>.....</B> <SEP> .<B>.... <SEP> .......</B> <SEP> . <SEP> 30 <SEP> >105 <SEP> <B>12,7</B> <SEP> 10,6 <SEP> 2,1 <SEP> 35 <SEP> G <SEP> 1 <SEP> 36
<tb>  K1. <SEP> pneum. <SEP> ... <SEP> <B>..... <SEP> ..............</B> <SEP> 47 <SEP> >105 <SEP> 19,8 <SEP> 16,5 <SEP> 3,3 <SEP> 35 <SEP> G <SEP> 2 <SEP> 37
<tb>  S. <SEP> ent. <SEP> <B>--------- <SEP> --- <SEP> ----------- <SEP> -------</B> <SEP> 30 <SEP> >l05 <SEP> 15,9 <SEP> 13,3 <SEP> 2,6 <SEP> 44 <SEP> G <SEP> 2 <SEP> 46
<tb>  S. <SEP> typh. <SEP> <B>........ <SEP> ........................</B> <SEP> 30 <SEP> >105 <SEP> 9,9 <SEP> 8,3 <SEP> 1,6 <SEP> 28 <SEP> G <SEP> 1 <SEP> 29
<tb>  S. <SEP> paraty. <SEP> ......__......._......_....__. <SEP> 12 <SEP> >l05 <SEP> 9,9 <SEP> 8,3 <SEP> 1,6 <SEP> 69 <SEP> G <SEP> 1 <SEP> 70
<tb>  S. <SEP> typhim.

   <SEP> <B>.....</B> <SEP> ......._.<B>........</B> <SEP> .<B>.....</B> <SEP> .. <SEP> 30 <SEP> >105 <SEP> 19,8 <SEP> 16,5 <SEP> 3,3 <SEP> 55 <SEP> G <SEP> 2 <SEP> 57
<tb>  Sh. <SEP> sonnei <SEP> <B>.............. <SEP> -- <SEP> .... <SEP> - <SEP> ---</B> <SEP> 30 <SEP> >l05 <SEP> 12,7 <SEP> 10,6 <SEP> 2,1 <SEP> 35 <SEP> G <SEP> 1 <SEP> 36
<tb>  Vib. <SEP> e1 <SEP> T. <SEP> .. <SEP> <B>--------------------</B> <SEP> 7,6 <SEP> <B>1,68</B> <SEP> 3,97 <SEP> 3,32 <SEP> 0,65 <SEP> 43 <SEP> 39 <SEP> 82
<tb>  <I>Pilze</I>
<tb>  Cand. <SEP> alb. <SEP> <B>................. <SEP> ............</B> <SEP> 1,21 <SEP> 3,3 <SEP> 0,63 <SEP> 0,53 <SEP> 0,10 <SEP> 44 <SEP> 3 <SEP> 47
<tb>  Cand. <SEP> alb.

   <SEP> ..<B>......................</B> <SEP> .<B>.....</B> <SEP> 1,44 <SEP> 6,6 <SEP> 0,79 <SEP> 0,66 <SEP> 0,13 <SEP> 46 <SEP> 2 <SEP> 48
<tb>  K3 <SEP> Bierhefe <SEP> <B>------------------</B> <SEP> .<B>-----</B> <SEP> ..<B>....</B> <SEP> 0,76 <SEP> 0,84 <SEP> 0,45 <SEP> 0,38 <SEP> 0,07 <SEP> 50 <SEP> 8 <SEP> 58
<tb>  Tr. <SEP> interd. <SEP> <B>..........</B> <SEP> .<B>................</B> <SEP> ... <SEP> 1,21 <SEP> 4,2 <SEP> 0,79 <SEP> 0,66 <SEP> 0,13 <SEP> 55 <SEP> 3 <SEP> 58
<tb>  Tr. <SEP> rubrum <SEP> <B>....... <SEP> - <SEP> .... <SEP> ........</B> <SEP> 0,61 <SEP> 2,1 <SEP> 0,49 <SEP> 0,41 <SEP> 0,08 <SEP> 68 <SEP> 4 <SEP> 72
<tb>  Tr. <SEP> ment. <SEP> <B>.............. <SEP> 0,95</B> <SEP> 0,95 <SEP> 4,2 <SEP> 0,63 <SEP> 0,53 <SEP> 0,10 <SEP> 56 <SEP> 2 <SEP> 58
<tb>  Tr. <SEP> gyps. <SEP> ._....<B>.................</B> <SEP> .<B>.......</B> <SEP> -...

   <SEP> 0,76 <SEP> 4,2 <SEP> 0,79 <SEP> 0,66 <SEP> 0,13 <SEP> 88 <SEP> 3 <SEP> 91
<tb>  Tr. <SEP> gall. <SEP> <B>.................... <SEP> ...............</B> <SEP> 0,76 <SEP> 4,2 <SEP> 0,49 <SEP> 0,41 <SEP> 0,08 <SEP> 54 <SEP> 2 <SEP> 56
<tb>  Asp. <SEP> nig. <SEP> <B>.. <SEP> .... <SEP> ............. <SEP> -</B> <SEP> 0,76 <SEP> 8,4 <SEP> 0,79 <SEP> 0,66 <SEP> 0,13 <SEP> 87 <SEP> 2 <SEP> 89
<tb>  \) <SEP> d.h. <SEP> unwirksam <SEP> bei <SEP> l05 <SEP> ,r/ce, <SEP> höhere <SEP> Konzentration <SEP> nicht <SEP> löslich. <SEP> Für <SEP> die <SEP> Berechnung <SEP> des <SEP> Komponenten  anteils <SEP> @in <SEP> Prozent <SEP> der <SEP> hemmenden <SEP> Konzentration <SEP> der <SEP> betreffenden <SEP> Komponente <SEP> wurde <SEP> deshalb <SEP> die <SEP> nächst  höhere <SEP> Konzentrationsstufe, <SEP> d.h.

   <SEP> 166 <SEP> y/ec <SEP> angenommen <SEP> und <SEP> die <SEP> resultierende <SEP> Prozentzahl <SEP> mit <SEP>   <SEP> G <SEP>   <SEP> ge  kennzeichnet.       Die Tabelle gibt in Spalte 2 und 3 an, in wel  chen Konzentrationen, ausgedrückt in     y/cc,    die Kom  ponenten A respektive B der Kombination     einzeln     angewendet werden müssen, um totale Wachstums  hemmung der in Spalte 1 aufgeführten     Mikro-          organismen    zu erzielen. In Spalte 4     figuriert    die  total wachstumshemmende Gesamtkonzentration  einer Mischung von 7     Mol.    A und 1     Mol.    B.

   Die  Spalten 5 und 6 enthalten die absolute     Konzentration     der Komponenten A respektive B in dieser Kom  bination. Spalte 7 gibt an, wieviel Prozent der total  wachstumshemmenden Konzentration an Kompo  nente A (laut Spalte 2) in der Kombination enthal  ten ist, während Spalte 8 den entsprechenden Wert    für die Komponente B anzeigt. Schliesslich zeigt  Spalte 9 die arithmetische Summe dieser Prozent  zahlen. Würde sich die Wirkung der Einzelkompo  nenten in der Kombination rein additiv gegenseitig  ergänzen, dann müsste diese Summe 100 % be  tragen.

   Dass diese Summe bei den hier behandelten       Mikroorganismen        unter        100,%        bleibt,        zeigt,        dass     durch die Kombination eine     Potenzierung    der Wir  kung der Einzelkomponenten, d. h. ein     synergisti-          scher    Effekt, eingetreten ist.  



  Das Kombinationspräparat gemäss vorliegender  Erfindung ist praktisch farblos und     geruch-    und       geschmackfrei    ; ferner enthält es kein Jod, so dass  es angewendet werden kann auch in Fällen, wo die      Gegenwart von Jod in freier oder gebundener     Form     unerwünscht ist.  



  Die besten Resultate werden erhalten, wenn die  fertigen Zubereitungsformen 4 bis 9     Mol.    A auf  ein     Mol.    B enthalten. Die vorliegende Erfindung     um-          fasst    indessen auch Kombinationspräparate, die hö  here Anteile von A - z. B. 100     Mol.    - oder  kleinere - z. B. 0,05     Mol.    - auf ein     Mol.    B ent  halten.

   Vorzugsweise enthalten die fertigen Kombi  nationen insgesamt 1 bis 60 Gewichtsprozent aktive  Substanzen ; indessen liegen im Bereich der vor  liegenden Erfindung auch Zubereitungsformen, die       geringere        (z.        B.        0,1        Gewichts        %)        oder        höhere        (z.        B.     99,9     O/o)    Konzentrationen an aktiver Substanz ent  halten.  



  Das optimale Verhältnis zwischen den wirk  samen Substanzen in den fertigen Anwendungs  formen des Kombinationspräparats gemäss vorlie  gender Erfindung für die Anwendung als Ober  flächen-Antiseptikum beträgt ca. 7     Mol.    A auf ein       Mol.    B.  



  Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung er  läutern, ohne ihren Umfang einzuschränken.  



  Teile sind Gewichtsteile.  
EMI0003.0022     
    <I>Beispiel 1</I>       5,7-Dibrom-8-bezzzoyloxy-chizzaldin     Zu einer Lösung von 47,5 g     5,7-Dibrom-8-          hydroxy-chinaldin        (Smp.        125-1260)    in 100 ccm     Pyri-          din    werden unter Kühlen     in    Eis     portionenweise     31,6 g     Benzoylchlorid        (Sdp.    194-196) unter Um  schwenken     hinzugegeben.    Nachdem der     Ansatz    bei       Zimmertemperatur    3 Stunden stehen gelassen wurde,

    wird im     Wasserstrahlvakuum    bei 400 zur Trockne  eingeengt. Der Rückstand wird mit 100 ccm Eis  wasser     angeteigt,        dann    200 ccm Chloroform zuge  setzt und der     Chloroformteil    zweimal mit je 100 ccm,  total 200 ccm einer 10     9/oigen    wässerigen     Natrium-          bicarbonatlösung    ausgeschüttelt.

   Der zweimal mit  je 25 ccm, total 50 ccm Wasser nachgewaschene       Chloroformteil    wird über Natriumsulfat getrocknet,    im     Wasserstrahlvakuum    eingeengt, worauf man das  rohe     5,7-Dibrom-8-benzoyloxy-chinaldin    vom     Smp.          124-130o    erhält.

   Nach wiederholtem     Umkristallisie-          ren    der Substanz aus     Benzol/Leichtbenzin        erhält          man    das analysenreine     5,7-Dibrom-8-benzoyloxy-          chinaldin    mit dem konstanten     Smp.        130-1320.     



  <I>Beispiel 2</I>  <I>Streupulver</I>  a) Wirkstoffe       5,7-Dibrom-8-hydroxy-chinolin    . 8,26 T.       5,7-Dibrom-8-benzoyloxy-chinaldin    1,64 T.  Kieselsäure     hochdispers,    amorph . . 5,00 T.       Talk    gereinigt     (Fe-frei)    . . . . . zu 100,00 T.  



  Die Wirkstoffe werden mit den Hilfsstoffen ge  mischt und die Mischung durch ein Sieb mit 36-40  Maschen pro     cm2    geschlagen.  



  b) Wirkstoffe       5,7-Dibrom-8-hydroxy-chinolin    . 3,69 T.       5,7-Dibrom-8-benzoyloxy-chinaldin    1,26 T.  Kieselsäure     hochdispers,    amorph . . 5,00 T.  Talk gereinigt     (Fe-frei)    . . . . . zu 100,00 T.  



  Die Wirkstoffe werden mit den     Hilfsstoffen    ge  mischt und die Mischung durch ein Sieb mit 36-40  Maschen pro     cm2    geschlagen.  



  <I>Beispiel 3</I>  <I>Salben</I>  a) Wirkstoffe       5,7-Dibrom-8-hydroxy-chinolin    . 8,26 T.       5,7-Dibrom-8-benzoyloxy-chinaldin    1,64 T.       Fettstabilisator    . . . . . . . . 0,10 T.       Glyzerinmonostearat    . . . . . . 0,20 T.       Polyoxyäthylensorbitanmonostearat    . 1,00 T.       Wollfett    . . . . . . . . . 4,00 T.  Kieselsäure     hochdispers,    amorph . . 7,00 T.       Isopropyhnyristat    . . . . . . . 18,00 T.       Ölsäureoleylester    . . . . . . . 20,00 T.  Erdnussöl . . . . . . . . . zu 100,00 T.  



  Die Wirkstoffe werden mit einem gewichts  gleichen Teil Erdnussöl angerieben. Fettstabilisator,       Glyzerinmonosterat,        Polyoxyäthylensorbitanmono-          stearat    und Wollfett     zusammengeschmolzen.    Die       Schmelze    wird mit     Isopropylmyristat,        Ölsäureoleyl-          ester    und dem Rest des Erdnussöls versetzt.     Dann     werden nacheinander die     Wirkstoffanreibung    und  die Kieselsäure in der     Fettschmelze    verteilt. Die  Salbe wird homogenisiert.  



  b)     Wirkstoffe          5,7-Dibrom-8-hydroxy-chinolin    . 2,21 T.       5,7-Dibrom-8-benzoyloxy-chinaldin    0,76 T.  Destilliertes Wasser . . . . . . 10,00 T.       Polyäthylenglykol    4000 . . . . . 25,00 T.       Polyäthylenglykol    400 . . . . . zu 100,00 T.  



  Die Wirkstoffe werden mit einem gewichts  gleichen Teil     Polyäthylenglykol    400 angerieben.           Polyäthylenglykol    4000 und der Rest des     Poly-          äthylenglykols    400 werden     zusammengeschmolzen.     Dann werden das     destillierte    Wasser und die Wirk  stoffanreibung zugegeben. Die Salbe wird homogeni  siert.  



  <I>Beispiel 4</I>       Spray     Wirkstoffe       5,7-Dibrom-8-hydroxy-chinolin    . 3,89 T.       5,7-Dibrom-8-benzoyloxy-chinaldin    1,05 T.       Natrium-carboxy-methylcellulose    . . 1,00 T.       Sorbit    70     o/oig    in Wasser . . . . 8,00 T.       Destilliertes    Wasser . . . . . . zu 100,00 T.  



  Die Wirkstoffe werden in 70     #O/oigem        Sorbit    an  gerieben. Dann wird die     Lösung    von     Natrium-car-          boxy-methylcellulose    in Wasser zugegeben und die  Suspension homogenisiert.  



  Der Schutzbereich des Patentes wird durch  Art. 2     Ziff.    2 PatG beschränkt.



      Disinfectant Combination The present invention relates to an anti-septic combination.



  It has been found that a mixture of 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline with a previously unknown 5,7-dihalogen-8-acyloxy-quinaldine of the general formula I (see formula sheet), in which R1 is hydrogen or methyl, each R2 is chlorine or bromine and R; 3 is methyl or phenyl, has an antiseptic effect.

   It has also been found that the anti-septic effect of a combination of 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline with a previously unknown 5,7-dihalo-8-acyloxy-quinaldine of the general formula I is greater than the arithmetic sum of antiseptic effect of each of these substances applied individually.



  The present invention relates to an antiseptic combination consisting of 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline and a previously unknown 5,7-dihalo-8-acyloxy-quinaldine of the general formula I.



  The combination preparation can be used, for example, as a finely divided material and optionally diluted in a suitable manner in the form of an antiseptic powder or an antiseptic ointment that is suitable for disinfecting living and dead surfaces.



  Finally, the antiseptic combination can also be used in the form of a spray, where the active substances are suspended in a diluent that is liquid at room temperature.



  The previously unknown 5,7-dihalo-8-acyloxy-quinaldines can be produced in good yield by adding a 5,7-dihalo-8-hydroxy-quinaldine of the general formula II (see formula sheet), where R, Hydrogen or methyl and each R2 is chlorine or bromine, with benzoyl chloride, and / or benzoic anhydride, acetyl chloride and / or acetic anhydride.



  The combination preparation can be used in all cases where it is a question of disinfecting living or dead surfaces. In addition, the antiseptic combination according to the invention is used to combat microorganisms on instruments, devices and furnishings and to disinfect rooms.



  For example, the synergistic effect of 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline with the previously unknown 5,7-dihalo-8-acyloxy-quinaldines of the general formula I is illustrated using the results compiled in the table below. The synergistic effect of 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline (hereinafter called A) and 5,7-dibromo-8-benzoyloxy-quinaldine (hereinafter called B) was investigated.



  To test the growth-inhibiting effect on microorganisms in vitro, both of the individual components and of the combination, dilution series of the substances were prepared in suitable nutrient solutions.

   For gram-positive and gram-negative germs, Difco brain-heart infusion was used with a pH value of 7.2, for mushrooms a nutrient solution consisting of diluted, unhopped, light wort with 2.0% dry residue and an addition of 1 4 / o glucose with a pH value of 6.4.

   The series of dilutions with the Gram-positive and Gram-negative germs and the series of dilutions inoculated with Candida albicans were incubated at 370 and after 24 hours the minimum concentration with total growth inhibition was determined. In the case of the pathogenic skin fungi, the test series were incubated for 3 weeks at 22.1 and then the minimum, total growth-inhibiting concentration was determined.

    
EMI0002.0004
  
    1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb> Trunk <SEP> A <SEP> B <SEP> A + B <SEP> A <SEP> B <SEP> A <SEP> B <SEP> A + B
<tb> y / cc <SEP> y / cc <SEP> y / ec <SEP> y / cc <SEP> y / cc <SEP> / o <SEP> / o <SEP> <B> 'VO </ B>
<tb> <I> Gram-positive <SEP> germs </I>
<tb> Str. <SEP> pyog <B> ...... </B> <SEP> -... <SEP> .............._ <SEP> 4.74 <SEP> 0.33 <SEP> 0.99 <SEP> 0.83 <SEP> 0.16 <SEP> 18 <SEP> 48 <SEP> 66
<tb> Str. <SEP> faec. <SEP> .... <SEP> .. <SEP>. <SEP> .... <SEP> ....... <SEP> <B> ------- </B> <SEP> 12.1 <SEP> 16.8 <SEP> 9 , 90 <SEP> 8.26 <SEP> 1.64 <SEP> 68 <SEP> 10 <SEP> 78
<tb> Bac. <SEP> subst. <SEP> <B> - </B> <SEP>. <B> --------- </B> <SEP> ....... <SEP> 7.6 <SEP> 0.52 <SEP> 1.27 <SEP> <B> 1.06 </B> <SEP> 0.21 <SEP> 14 <SEP> 40 <SEP> 54
<tb> <I> Gram-negative <SEP> germs <SEP> *) </I>
<tb> E.

   <SEP> coli .._. <B> --------- </B> <SEP> ...... <B> ..... </B> <SEP>. < B> .... <SEP> ....... </B> <SEP>. <SEP> 30 <SEP>> 105 <SEP> <B> 12.7 </B> <SEP> 10.6 <SEP> 2.1 <SEP> 35 <SEP> G <SEP> 1 <SEP> 36
<tb> K1. <SEP> pneum. <SEP> ... <SEP> <B> ..... <SEP> .............. </B> <SEP> 47 <SEP>> 105 <SEP> 19.8 <SEP> 16.5 <SEP> 3.3 <SEP> 35 <SEP> G <SEP> 2 <SEP> 37
<tb> S. <SEP> ent. <SEP> <B> --------- <SEP> --- <SEP> ----------- <SEP> - ----- </B> <SEP> 30 <SEP>> l05 <SEP> 15.9 <SEP> 13.3 <SEP> 2.6 <SEP> 44 <SEP> G <SEP> 2 <SEP > 46
<tb> S. <SEP> typh. <SEP> <B> ........ <SEP> ........................ </B> <SEP> 30 < SEP>> 105 <SEP> 9.9 <SEP> 8.3 <SEP> 1.6 <SEP> 28 <SEP> G <SEP> 1 <SEP> 29
<tb> S. <SEP> paraty. <SEP> ......__......._......_....__. <SEP> 12 <SEP>> l05 <SEP> 9.9 <SEP> 8.3 <SEP> 1.6 <SEP> 69 <SEP> G <SEP> 1 <SEP> 70
<tb> S. <SEP> typhim.

   <SEP> <B> ..... </B> <SEP> ......._. <B> ........ </B> <SEP>. <B>. .... </B> <SEP> .. <SEP> 30 <SEP>> 105 <SEP> 19.8 <SEP> 16.5 <SEP> 3.3 <SEP> 55 <SEP> G <SEP > 2 <SEP> 57
<tb> Sh. <SEP> sonnei <SEP> <B> .............. <SEP> - <SEP> .... <SEP> - <SEP> --- </B> <SEP> 30 <SEP>> l05 <SEP> 12.7 <SEP> 10.6 <SEP> 2.1 <SEP> 35 <SEP> G <SEP> 1 <SEP> 36
<tb> Vib. <SEP> e1 <SEP> T. <SEP> .. <SEP> <B> -------------------- </B> <SEP> 7.6 <SEP> <B> 1.68 </B> <SEP> 3.97 <SEP> 3.32 <SEP> 0.65 <SEP> 43 <SEP> 39 <SEP> 82
<tb> <I> Mushrooms </I>
<tb> Cand. <SEP> alb. <SEP> <B> ................. <SEP> ............ </B> <SEP> 1,21 <SEP > 3.3 <SEP> 0.63 <SEP> 0.53 <SEP> 0.10 <SEP> 44 <SEP> 3 <SEP> 47
<tb> Cand. <SEP> alb.

   <SEP> .. <B> ...................... </B> <SEP>. <B> ..... </B> <SEP> 1.44 <SEP> 6.6 <SEP> 0.79 <SEP> 0.66 <SEP> 0.13 <SEP> 46 <SEP> 2 <SEP> 48
<tb> K3 <SEP> Brewer's yeast <SEP> <B> ------------------ </B> <SEP>. <B> ----- </ B> <SEP> .. <B> .... </B> <SEP> 0.76 <SEP> 0.84 <SEP> 0.45 <SEP> 0.38 <SEP> 0.07 <SEP > 50 <SEP> 8 <SEP> 58
<tb> Tr. <SEP> interd. <SEP> <B> .......... </B> <SEP>. <B> ................ </B> <SEP> ... <SEP> 1.21 <SEP> 4.2 <SEP> 0.79 <SEP> 0.66 <SEP> 0.13 <SEP> 55 <SEP> 3 <SEP> 58
<tb> Tr. <SEP> rubrum <SEP> <B> ....... <SEP> - <SEP> .... <SEP> ........ </B> <SEP> 0.61 < SEP> 2.1 <SEP> 0.49 <SEP> 0.41 <SEP> 0.08 <SEP> 68 <SEP> 4 <SEP> 72
<tb> Tr. <SEP> ment. <SEP> <B> .............. <SEP> 0.95 </B> <SEP> 0.95 <SEP> 4.2 <SEP> 0.63 <SEP > 0.53 <SEP> 0.10 <SEP> 56 <SEP> 2 <SEP> 58
<tb> Tr. <SEP> gyps. <SEP> ._.... <B> ................. </B> <SEP>. <B> ....... </ B > <SEP> -...

   <SEP> 0.76 <SEP> 4.2 <SEP> 0.79 <SEP> 0.66 <SEP> 0.13 <SEP> 88 <SEP> 3 <SEP> 91
<tb> Tr. <SEP> gall. <SEP> <B> .................... <SEP> ............... </B> <SEP > 0.76 <SEP> 4.2 <SEP> 0.49 <SEP> 0.41 <SEP> 0.08 <SEP> 54 <SEP> 2 <SEP> 56
<tb> Asp. <SEP> nig. <SEP> <B> .. <SEP> .... <SEP> ............. <SEP> - </B> <SEP> 0.76 <SEP> 8, 4 <SEP> 0.79 <SEP> 0.66 <SEP> 0.13 <SEP> 87 <SEP> 2 <SEP> 89
<tb> \) <SEP> i.e. <SEP> ineffective <SEP> with <SEP> l05 <SEP>, r / ce, <SEP> higher <SEP> concentration <SEP> not <SEP> soluble. <SEP> For <SEP> the <SEP> calculation <SEP> of the <SEP> component portion <SEP> @in <SEP> percent <SEP> of the <SEP> inhibiting <SEP> concentration <SEP> of the <SEP> concerned <SEP> component <SEP> became <SEP> therefore <SEP> the <SEP> next higher <SEP> concentration level, <SEP> ie

   <SEP> 166 <SEP> y / ec <SEP> accepted <SEP> and <SEP> the <SEP> resulting <SEP> percentage <SEP> marked with <SEP> <SEP> G <SEP> <SEP>. Columns 2 and 3 of the table indicate the concentrations in which, expressed in y / cc, components A and B of the combination must be used individually in order to achieve total growth inhibition of the microorganisms listed in column 1. Column 4 shows the total growth-inhibiting total concentration of a mixture of 7 mol. A and 1 mol. B.

   Columns 5 and 6 contain the absolute concentration of components A and B in this combination. Column 7 indicates what percentage of the total growth-inhibiting concentration of component A (according to column 2) is contained in the combination, while column 8 shows the corresponding value for component B. Finally, column 9 shows the arithmetic sum of these percentages. If the effect of the individual components were to complement each other in a purely additive manner, then this sum would have to be 100%.

   The fact that this sum remains below 100% for the microorganisms treated here shows that the combination increases the effect of the individual components, i. H. a synergistic effect has occurred.



  The combination preparation according to the present invention is practically colorless and odorless and tasteless; Furthermore, it does not contain iodine, so that it can also be used in cases where the presence of iodine in free or bound form is undesirable.



  The best results are obtained when the finished preparation forms contain 4 to 9 moles of A to one mole of B. The present invention, however, also includes combination preparations, the higher proportions of A - z. B. 100 moles - or smaller - e.g. B. 0.05 mol. - To one mol. B ent hold.

   The finished combinations preferably contain a total of 1 to 60 percent by weight of active substances; however, the scope of the present invention also includes forms of preparation that contain lower (e.g. 0.1% by weight) or higher (e.g. 99.9%) concentrations of active substance.



  The optimal ratio between the active substances in the finished application forms of the combination preparation according to the present invention for use as a surface antiseptic is approx. 7 mol. A to one mol. B.



  The following examples are intended to illustrate the invention without limiting its scope.



  Parts are parts by weight.
EMI0003.0022
    <I> Example 1 </I> 5,7-dibromo-8-bezzzoyloxy-chizzaldine To a solution of 47.5 g of 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinaldine (melting point 125-1260) in 100 cc of Pyri - 31.6 g of benzoyl chloride (boiling point 194-196) are added in portions while cooling in ice while swirling around. After the batch has been left to stand at room temperature for 3 hours,

    is concentrated to dryness in a water jet vacuum at 400. The residue is made into a paste with 100 cc of ice water, then 200 cc of chloroform is added and the chloroform part is extracted twice with 100 cc each, a total of 200 cc of a 10 9 / o aqueous sodium bicarbonate solution.

   The chloroform part, washed twice with 25 ccm each, a total of 50 ccm of water, is dried over sodium sulfate and concentrated in a water-jet vacuum, whereupon the crude 5,7-dibromo-8-benzoyloxy-quinaldine with a melting point of 124-130o is obtained.

   After repeated recrystallization of the substance from benzene / light gasoline, analytically pure 5,7-dibromo-8-benzoyloxquininaldine with a constant melting point of 130-1320 is obtained.



  <I> Example 2 </I> <I> Scattering powder </I> a) Active ingredients 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline. 8.26 T. 5,7-Dibromo-8-benzoyloxy-quinaldine 1.64 T. Silica, highly dispersed, amorphous. . 5.00 T. Talc cleaned (Fe-free). . . . . for 100.00 T.



  The active ingredients are mixed with the excipients and the mixture is passed through a sieve with 36-40 meshes per cm2.



  b) Active ingredients 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline. 3.69 T. 5,7-Dibromo-8-benzoyloxy-quinaldine 1.26 T. Silica, highly dispersed, amorphous. . 5.00 T. Talc cleaned (Fe-free). . . . . for 100.00 T.



  The active ingredients are mixed with the excipients and the mixture is passed through a sieve with 36-40 meshes per cm2.



  <I> Example 3 </I> <I> Ointments </I> a) Active ingredients 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline. 8.26 T. 5,7-Dibromo-8-benzoyloxy-quinaldine 1.64 T. Fat stabilizer. . . . . . . . 0.10 T. glycerol monostearate. . . . . . 0.20 T. polyoxyethylene sorbitan monostearate. 1.00 T. wool fat. . . . . . . . . 4.00 T. Highly dispersed silica, amorphous. . 7.00 T. isopropyl nyristate. . . . . . . 18.00 T. Oleic oleyl ester. . . . . . . 20.00 T. peanut oil. . . . . . . . . for 100.00 T.



  The active ingredients are rubbed with an equal part by weight of peanut oil. Fat stabilizer, glycerol monosterate, polyoxyethylene sorbitan monostearate and wool fat melted together. Isopropyl myristate, oleic acid oleyl ester and the rest of the peanut oil are added to the melt. Then the powdered active ingredient and the silica are distributed one after the other in the fat melt. The ointment is homogenized.



  b) Active ingredients 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline. 2.21 T. 5,7-Dibromo-8-benzoyloxy-quinaldine 0.76 T. Distilled water. . . . . . 10.00 T. Polyethylene Glycol 4000. . . . . 25.00 T. polyethylene glycol 400. . . . . for 100.00 T.



  The active ingredients are rubbed in with a part of polyethylene glycol 400 equal in weight. Polyethylene glycol 4000 and the remainder of the polyethylene glycol 400 are melted together. Then the distilled water and the active substance powder are added. The ointment is homogenized.



  <I> Example 4 </I> Spray active ingredients 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline. 3.89 T. 5,7-dibromo-8-benzoyloxy-quinaldine 1.05 T. sodium carboxy-methyl cellulose. . 1.00 T. sorbitol 70% in water. . . . 8.00 T. Distilled water. . . . . . for 100.00 T.



  The active ingredients are rubbed in 70% strength sorbitol. Then the solution of sodium carboxymethyl cellulose in water is added and the suspension is homogenized.



  The scope of protection of the patent is given by Art. 2 No. 2 PatG.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Desinfektionsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 5,7-Dibrom-8-hydroxy-chinolin und 5,7- Dihalogen-8-acyloxy-chinaldin der allgemeinen For mel 1, worin R, Wasserstoff oder Methyl, jedes R. Chlor oder Brom und R.; Methyl oder Phenyl be deuten. UNTERANSPRi1CHE 1. PATENT CLAIM Disinfectant, characterized by a content of 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline and 5,7-dihalo-8-acyloxy-quinaldine of the general formula 1, in which R, hydrogen or methyl, each R. chlorine or bromine and R .; Be methyl or phenyl. SUBClaims 1. Desinfektionsmittel nach Patentanspruch, ge kennzeichnet durch einen Gehalt an 5,7-Dibrom-8- hydroxy-chinolin und 5,7-Dibrom-8-benzoyloxy- chinaldin. 2. Desinfektionsmittel nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es die Wirkstoffe in einem Verhältnis von 4-9 Mol 5,7-Dibrom-8-hydroxy-chinolin auf 1 Mol 5,7 Di- brom-8-benzoyloxy-chinaldin enthält. Disinfectant according to claim, characterized by a content of 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline and 5,7-dibromo-8-benzoyloxy-quinaldine. 2. Disinfectant according to claim and dependent claim 1, characterized in that it contains the active ingredients in a ratio of 4-9 moles of 5,7-dibromo-8-hydroxy-quinoline to 1 mole of 5,7 di-bromo-8-benzoyloxy-quinaldine contains.
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