CH302806A

CH302806A - Process for the preparation of a trisazo dye.

Info

Publication number: CH302806A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1950-06-22
Filing date: 1950-06-22
Publication date: 1954-10-31

Description

  

      Zusatzpatent    zum Hauptpatent Nr. 291197.    Verfahren zur Herstellung eines     Trisazofarbstoffes.       Es wurde     gefunden,    dass man zu einem  wertvollen     Trisazofarbstoff    gelangt, wenn         man    eine     Diazoverbindung    des     Aminodisazo-          Farbstoffes    der Formel  
EMI0001.0009     
    mit     8-Oxychinolin    kuppelt.  



  Der neue Farbstoff bildet ein schwarzes  Pulver, das sich in konzentrierter Schwefel  säure mit     schwärzlichblauer,    in Wasser mit  blauer Farbe löst und Baumwolle nach dem  ein- oder     zweibadigen        Nachkupferungsverfah-          ren    in echten, marineblauen Tönen färbt.  



  Der     Aminodisazofarbstoff    der     obenstehen-          den    Formel kann hergestellt werden, indem  man     diazotiertes        2-Methyl-6-aminobenzimid-          azol    mit     1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol     kuppelt, den erhaltenen     Aminomonoazofarb-          stoff        weiterdiazotiert    und in alkalischem Me  dium mit 2-     (4'-Aminophenyl)-amino-5-oxy-          naphthalin-7,3'-disulfonsäure    vereinigt.  



  Bei der Herstellung des     Aminodisazofarb-          stoffes    nach der oben beschriebenen Methode  erfolgt die Kupplung des     diazotierten        2-Me-          thyl    - 6 -     aminobenzimidazols    zweckmässig in  schwach saurem, z. B. essigsaurem Medium.  Die     Diazotierung    des so erhältlichen     Amino-          monoazofarbstoffes    kann nach üblichen Me  thoden vorgenommen werden, z.

   B. mit Hilfe  von Salzsäure und     Natriumnitrit.    Diese     Diazo-          monoazoverbindung    wird dann in, alkalischem,    beispielsweise     alkalicarbonatalkalischem    Me  dium mit der     2-(4'-Aminophenyl)-amino-5=          oxynaphthalin-7,3'-disulfonsäure    gekuppelt.  



  Der     Aminodisazofarbstoff    wird vorteil  haft nach der sogenannten indirekten. Methode       diazotiert,    indem man z. B. eine Lösung oder  Suspension, welche den     Aminodisazofarbstoff    in  Form eines     Alkalisalzes    und zweckmässig noch  einen geringen Überschuss an freiem Alkali  sowie die erforderliche Menge Nitrit enthält,  mit einem Überschuss .an verdünnter Salz  säure vereinigt.  



  Die Kupplung der     Aminodisazoverbindung     mit dem     8-Oxyehinolin    erfolgt vorzugsweise in  alkalischem, z. B.     _alkalicarbonat-    oder     erd-          alkalihydroxjdalkalischem    Medium, gege  benenfalls unter Zusatz von kupplungsför  dernden Stoffen wie     Pyridin.            Beispiel:

         14,7 Teile     2-Methyl-6-aminobenzimidazol     werden in 100 Teilen Wasser und 25 Teilen  30     %        iger        Salzsäure    gelöst und nach Zugabe  von etwas Eis durch rasches Zugeben von  35 Teilen einer 20 %     igen        Natriumnitritlösung              diazotiert.    Man lässt     kurze    Zeit unter Küh  lung rühren, zerstört einen allfälligen Nitrit  überschuss mit     Sulfaminsäure    und kuppelt in  bekannter Weise mit einer salzsauren Lösung  von 13,7 Teilen     1-Amino-2-methoxy-5-methyl-          benzol,

      wobei die freie     Salzsäure        mit:    Natrium  acetat abgestumpft wird. Nach beendeter       Kupplung    wird der     Monoazofarbstoff        abfil-          triert    und mit     5%iger,        mit    etwas Salzsäure  angesäuerter     Natriumchloridlösung    ausge  waschen und hierauf in 350 Teilen kaltem  Wasser aufgeschlämmt.

   Man gibt vorerst  22 Teile 30%ige     Natriumhydroxydlösung,     hernach 35     Teile    einer 20 %     igen    Natrium  nitritlösung und etwas Eis hinzu und     diazo-          tiert    durch Zustürzen von 58 Teilen 30 %     iger          Salzsäure.    Die     Diazotierung    ist sehr rasch be  endet und die     Diazomonoazoverbindung    ist  vollständig gelöst.

   Diese wird unter     Eisküh-          lung    mit     einer        natriumcarbonätalkalischen     Lösung von 41 Teilen     2-(4'-Aminophenyl)-          amino-5-oxynaphthalin-7,3'-disulfonsäure    ge  kuppelt. Nach beendeter     Kupplung    gibt man  zur Vervollständigung der Fällung etwas Na-         triumchlorid    hinzu, filtriert den     Disazofarb-          stoff    ab und wäscht auf dem Filter mit  15 %     iger        Natriumchloridlösung    nach, bis sich  keine Kupplungskomponente mehr nachweisen  lässt.

   Hierauf wird der Farbstoff in 1000  Teilen warmem Wasser unter Zusatz von  20 Teilen 30 %     iger        Natriumhydroxydlösung     gelöst und nach Zugabe von Eis und 35 Teilen  einer 20 %     igen        Natriumnitritlösung    durch Zu-,  stürzen von 58 Teilen 30     %        iger    Salzsäure       diazotiert.    Man lässt einige Zeit unter Küh  lung rühren, zerstört noch vorhandenes Nitrit  mit     Sulfaminsäure,    gibt eine     salzsaure    Lösung  von 14,5 Teilen     8-0xychinolin        und    alsdann  50 Teile     Natriumcarbonat,

      gelöst in 250 Teilen  Wasser, hinzu. Der erhaltene     Trisazofarb-          stoff    wird     abfiltriert    und getrocknet.



      Additional patent to main patent no. 291197. Process for the production of a trisazo dye. It has been found that a valuable trisazo dye is obtained if a diazo compound of the aminodisazo dye of the formula
EMI0001.0009
    couples with 8-oxyquinoline.



  The new dye forms a black powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a blackish blue color, and in water with a blue color and colors cotton in real, navy blue tones using the one or two-bath copying process.



  The aminodisazo dye of the above formula can be prepared by coupling diazotized 2-methyl-6-aminobenzimidazole with 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene, further diazotizing the aminomonoazo dye obtained and in an alkaline medium with 2 - (4'-Aminophenyl) -amino-5-oxynaphthalene-7,3'-disulfonic acid combined.



  When preparing the aminodisazo dye by the method described above, the coupling of the diazotized 2-methyl-6-aminobenzimidazole is expediently carried out in a weakly acidic solution, e.g. B. acetic acid medium. The diazotization of the amino monoazo dye thus obtainable can be carried out by customary methods, eg.

   B. with the help of hydrochloric acid and sodium nitrite. This diazo monoazo compound is then coupled with 2- (4'-aminophenyl) -amino-5-oxynaphthalene-7,3'-disulfonic acid in an alkaline, for example alkaline carbonate-alkaline medium.



  The amino disazo dye is advantageous after the so-called indirect. Method diazotized by z. B. a solution or suspension which contains the amino disazo dye in the form of an alkali salt and conveniently a small excess of free alkali and the required amount of nitrite, combined with an excess .an dilute hydrochloric acid.



  The coupling of the aminodisazo compound with the 8-oxyehinoline is preferably carried out in an alkaline, e.g. B. _alkalicarbonat- or earth alkali hydroxide alkaline medium, if necessary with the addition of coupling promoting substances such as pyridine. Example:

         14.7 parts of 2-methyl-6-aminobenzimidazole are dissolved in 100 parts of water and 25 parts of 30% strength hydrochloric acid and, after adding a little ice, diazotized by rapidly adding 35 parts of a 20% strength sodium nitrite solution. The mixture is stirred for a short time with cooling, any excess nitrite is destroyed with sulfamic acid and coupled in a known manner with a hydrochloric acid solution of 13.7 parts of 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene,

      whereby the free hydrochloric acid is blunted with: sodium acetate. After coupling has ended, the monoazo dye is filtered off and washed out with 5% strength sodium chloride solution acidified with a little hydrochloric acid and then suspended in 350 parts of cold water.

   First 22 parts of 30% strength sodium hydroxide solution are added, then 35 parts of a 20% strength sodium nitrite solution and a little ice are added, and the mixture is diazotized by adding 58 parts of 30% strength hydrochloric acid. The diazotization ends very quickly and the diazomonoazo compound is completely dissolved.

   This is coupled with an alkaline sodium carbonate solution of 41 parts of 2- (4'-aminophenyl) -amino-5-oxynaphthalene-7,3'-disulfonic acid while cooling with ice. After coupling is complete, a little sodium chloride is added to complete the precipitation, the disazo dye is filtered off and the filter is washed with 15% sodium chloride solution until no more coupling components can be detected.

   The dye is then dissolved in 1000 parts of warm water with the addition of 20 parts of 30% strength sodium hydroxide solution and, after addition of ice and 35 parts of a 20% strength sodium nitrite solution, diazotized by adding 58 parts of 30% strength hydrochloric acid. The mixture is stirred for some time with cooling, any nitrite still present is destroyed with sulfamic acid, a hydrochloric acid solution of 14.5 parts of 8-oxyquinoline and then 50 parts of sodium carbonate are added,

      dissolved in 250 parts of water. The trisazo dye obtained is filtered off and dried.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of a trisazo dye, characterized in that a diazo compound of the aminodisazo dye of the formula EMI0002.0058 couples with 8-oxyquinoline.

The new dye forms a black powder that dissolves in concentrated sulfuric acid with a blackish blue color and in water with a blue color and colors cotton in real, navy blue shades using the one or two bath copper copper process. SUBCLAIM: Method according to claim, characterized in that the coupling is carried out in an alkaline medium.