CH273408A - Verfahren zum Polymerisieren von ungesättigten Verbindungen in wässeriger Emulsion. - Google Patents

Description

  Verfahren zum Polymerisieren von ungesättigten Verbindungen in     wässeriger    Emulsion.    Das schweizerische Patent Nr. 268856 be  schreibt ein Verfahren zur Herstellung von  Emulsionen ungesättigter Verbindungen, wel  che der     Emulsionspolymerisation    unterwor  fen werden sollen, (las darin besteht, die zu       polymerisierenden    Verbindungen mit einer  solchen -.Menge einer     Einulgatorlösung    zu ver  mischen, dass eine     geleeartige    Masse entsteht,  die dann nach und nach unter solchen Be  dingungen verdünnt wird, dass das Gemisch  während des     Verdünnens    nahezu homogen  gehalten wird.  



  Die nach diesem Verfahren     erhaltenen     Emulsionen sind viel     feindisperser    und haben  eine beträchtlich höhere Stabilität. als die  nach bisher bekannten Methoden hergestell  ten.  



  Infolge ihrer grossen Stabilität können  diese Emulsionen ohne heftiges Rühren     poly-          nierisiert    werden. Sie eignen sich ferner  ausserordentlich gut für die     Polymerisation     in röhrenförmigen Reaktoren, die nicht mit  mechanischen Rührwerken ausgestattet sind.  



  Es wurde nun gefunden, dass sich mehr  oder weniger die gleichen Vorteile erzielen  lassen, wenn man eine Emulsion einer zu poly  merisierenden Substanz in einer Weise her  stellt, die vom oben beschriebenen Verfahren  insofern abweicht, dass man die     geleeartige     Masse auf andere Weise verdünnt. Das er  findungsgemässe Verfahren ist dadurch ge  kennzeichnet, dass man die zu polymerisieren  den Verbindungen mit einer solchen Menge    einer wässerigen     Emulgatorlösung    mischt,  dass eine     geleeartige    Masse entsteht, welche  dann verdünnt wird durch Zugabe von Was  ser unter solchen     Bedingungen,    dass die  Masse während des     Verdünnens        wenigstens     zeitweise heterogen ist.

   Eine bevorzugte Kon  zentration der     Emulgatorlösung    ist 10 bis  35 Gewichtsprozente.  



  Das Verdünnungsmittel kann der     gelee-          artigen    Masse auf einmal oder     portionen-          weise    zugesetzt werden, oder aber man kann die       geleeartige    Masse dem     Verdünungsmittel    auf  einmal, in Portionen oder nach     und    nach zu  setzen.  



  Obschon dieses neue Verfahren in vielem  Fällen zu einer     Klumpenbildung    der     gelee-          artigen    Masse     irii    Verdünnungsmittel führen  kann, kann diesem     'Nachteil    abgeholfen wer  den, indem man die Mischung bewegt, z. B.  durch Rühren, Kneten oder Verursachung  einer turbulenten Strömung.  



  Das     Verfahren    eignet sich für alle Sub  stanzen, welche sich der     Emulsionspolymeri-          sa.tion        unterwerfen    lassen, z. B. für     Vinyl-          und        Vinylidenverbindungen,    wie     Vinylhalo-          genide,        Vinylidenhalogenide,        Vinylacetat,     Acryl- und     Methacrylester,        Acrylnitril,        Me-          tl;

  acrylnitril,        Styrol,        Fumarsäureester,        Buta-          diene    und deren Derivate, wie     Isopren    und       C'hloropren,    oder Mischungen von zwei oder  mehr dieser     Verbindungen.     



  Obschon man bei der Herstellung der       Emulsion    in der Regel dem     Monomeren    die      Gesamtmenge des     Emulgators    auf einmal zu  gibt, ist es auch möglich, zuerst nur einen  Teil zuzusetzen und dann den Rest zusammen  mit dem zur Verdünnung verwendeten      \as-          ser        zuzufügen.    Letztere     Arbeitsweise    kann  man dann anwenden, wenn     Emulgatorlösun-          gen    mit Konzentrationen von beispielsweise  5 bis 10 Gewichtsprozenten für die Herstel  lung der     geleeartigen        Masse    verwendet wur  den.  



  Als für das erfindungsgemässe Verfahren  zu verwendende     Emulgatoren    kommen viele  Stoffe in Betracht, welche als solche schon  verwendet     wurden,    wie z. B.     Alkalisalze    von       Alkylnaphtlialinsulfonaten,        Alkalisalze    von       Aryl-alkyl-polyäther-sulfonaten,        Cetyl-trime-          thyl-ammoniumbromid,        Cetyl-pyridiniumbro-          mid,        Sorbitan-monolaurat,        Sorbitan-monooleat,

            Polyoxy-alkenäther    von partiellen Estern von       Sörbitan    und     Laurin-,        Palmitin-,    Stearin- oder       Oleinsäure.    Insbesondere in saurem Medium  kann man Produkte verwenden, die erhalten  wurden durch     Sulfochlorierung    gesättigter       Kohlenwasserstoffe    mit 10 bis 20 Kohlenstoff  atomen und anschliessende alkalische Versei  fung der erhaltenen     Sulfochloride,    und auch       Alkalisalze    höherer     Monoalkylsiilfate,    z. B.

    das     Natriumsalz    des     Cetylsulfats.    Die fol  genden Beispiele beschreiben die Herstellung  von Emulsionen, die beim erfindungsgemässen       Polymerisationsverfahren    verwendet     werden     können.  



  <I>Beispiel<B>1:</B></I>  17 Liter einer     25gewichtsprozentigen    wäs  serigen Lösung eines alkalisch verseiften     Sulfo-          chlorierungsproduktes    gesättigter     Kohlenwas-          serstoffe    mit 10 bis 20     C-Atomen        wurden    bei       Zimmertemperatur    mit. 100 kg     Vinyliden-          chlorid        vermischt,    indem die Mischung gründ  lich     durchgerührt    wurde. Es entstand eine       geleeartige    Masse, der auf einmal 50 Liter    Wasser zugesetzt wurden.

   Diese Mischung  wurde durch Rühren homogenisiert und her  nach mit 333 Liter     angesäuertem    Wasser ver  dünnt. Die so erhaltene homogene Emulsion       vom        pH-Wert    2,6 war sehr     feindispers    und be  sass eine grössere Stabilität als eine Emulsion,  die erhalten wurde durch     Dispergieren    von  100 kg     Vinylidenchlor        id    in einer Mischung  aus 17 Liter einer 25prozentigen     Mersolat-          lösung    und 383 Liter Wasser, wobei das Was  ser so viel Säure enthielt, um der fertigen       Emulsion    ebenfalls einen     pH-Wert    von 2,

  6 zu  erteilen.  



       Beispiel   <I>2:</I>       Man    arbeitete gleich wie im Beispiel 1, mit  dem einzigen Unterschied, dass die dort. er  wähnten     Wassermengen,    das heisst 50 und  333 Liter, der     geleeartigen    Masse auf einmal  zugegeben wurden. Auch in diesem Falle  wurde     gerührt,    bis eine homogene Emulsion  erreicht war, deren Stabilität derjenigen der  Emulsion gemäss Beispiel 1 etwa gleichwertig  war.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zum Polymerisieren ungesättig ter Verbindungen in wässeriger Emulsion, da durch gekennzeichnet, dass man die zu poly merisierenden Verbindungen mit einer solchen Menge einer wässerigen Emulgatorlösung mischt, da.ss eine geleeartige Masse entsteht, welche dann verdünnt wird durch Vermischen mit Wasser unter solchen Bedingungen, dass die Masse während des Verdünnens wenigstens zeitweise heterogen ist. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspi-Lieh, dadurch gekennzeichnet, dass die Emulgatorlösung eine Konzentration von 10 bis 35 Gewichtsprozen ten aufweist.