CH246176A - Verfahren zur Herstellung von Vinylchlorid. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     Vinylehlorid.       Nach dem Verfahren des Hauptpatentes  werden     Vinylester    durch Überleiten von  Acetylen und     Carbonsäuredampf    über er  hitzte     Katalysatoren    hergestellt, wobei man  einen Teil des gebildeten     Vinylesters    zusam  men mit nicht umgesetzten Ausgangsstoffen  erneut über den Katalysator leitet.  



  Es wurde nun gefunden, dass eine ent  sprechende Arbeitsweise auch bei der Her  stellung Ton     Vinylchlorid    vorteilhaft ist.  



  Bei der bekannten Herstellung dieses       Esters    wurde bisher     das    gebildete     Vinyl-          chlorid    ausgeschieden und die verbleibenden  Reaktionskomponenten im Kreislauf wieder  über den Katalysator geführt. Man wendet  hierbei meist Temperaturen von etwa 160 bis  250  C an. Diese Verfahren leiden unter dem  Nachteil, dass die besten Katalysatoren, wie  Quecksilber- und     Wismutchlorid,    bei dieser  hohen Temperatur infolge ihrer Dampfspan  nung aus dem porösen Träger     heraussubli-          mieren    und die Reaktion bald zum Still  stand kommt.

   Es wurde deshalb vorgeschla-    gen, mit weniger flüchtigen, aber auch weni  ger     aktiven        Katalysatoren,    wie z. B. Barium  chlorid, oder überhaupt ohne Katalysator,  nur mit Aktivkohle zu arbeiten. Dabei er  reicht man bei Temperaturen von 160 bis  200  C kaum eine     Raumzeitausbeute    von  100 g je     Liter    Katalysator und     Stunde.     



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein     Verfahren    zur Herstellung von     Vinyl-          chlorid    durch Überleiten von Acetylen und  Chlorwasserstoff über erhitzte Katalysatoren,  das dadurch gekennzeichnet ist, dass man  einen Teil des gebildeten     Vinylehlorids    zu  sammen mit nicht umgesetzten Ausgangs  stoffen erneut über den     Katalysator    leitet.  Dies kann man z.

   B. dadurch erreichen, dass  man einen Teil der den     Katalysatorraum    ver  lassenden Gase ohne     Abscheidung    des     Vinyl-          chlorids    erneut über den     Katalysator    führt,  während man aus dem andern Teil das       Vinylchlorid    abscheidet und dann     die    Rest  gase ebenfalls     in    den     Katalysatorraum    zu  rückführt.

   Man kann gegebenenfalls die Ab-           scheidung    des gebildeten     Vinylchlorids    auch  in dem ganzen Gasstrom     vornehmen,    welcher  den     Katalysatorraum    verlässt, wenn man nur  einen Teil des     Esters    abscheidet, wonach  man die restlichen Gase, bestehend aus       Vinylchlorid    plus nicht umgesetzte Gase,  erneut über den Katalysator führt. Vorzugs  weise arbeitet man bei Temperaturen     unter     150  C, z. B. bei etwa 50  C.

   Durch diese  niedrige Arbeitstemperatur ist die Anwen  dung der besten Katalysatoren, wie Queck  silber- und     Wismutchlorid,    ermöglicht, ohne  dass man deren     Wegsublimieren    befürchten  muss. Man kann dabei bei einer verhältnis  mässig langen Lebensdauer des Katalysators  hohe     Leistungen    und erhebliche Wärme  ersparnisse erzielen.  



  Die     Abscheidung    des     gebildeten        Vinyl-          chlorids    kann nach den bekannten Methoden.  z. B. durch Abkühlen, Komprimieren     oderAus-          wa.schen    mit selektiven     Lösungsmitteln,    wie       Xylol    oder     Äthylidenchlorid,    vorgenommen  werden. Gegebenenfalls kann man diese  Methoden in     geeigneter    Weise kombinieren.  



  Trotz der allenfalls hohen Konzentration  des     Vinylchlorids    ist im umlaufenden Gas  keine erhöhte     Äthylidenchloridbildung    fest  zustellen.         Beispiel:     Man bereitet aus Aktivkohle und Queck  silberchlorid einen Katalysator in bekannter  Weise. Mit Hilfe eines     Exhaustors    hält man  je Liter     Katalysator    20-30     m3    Acetylen in  Umlauf. Die Temperatur des Katalysators  wird auf 50  C gebracht.

   Nun lässt man mit  einer     Stundengeschwindigkeit    von 150-250       Liter        Chlorwasserstoff    und etwa die gleiche  Menge Acetylen in den Gasumlauf treten,  worauf die eintretende Reaktion sich bald  durch einen leichten Temperaturanstieg und       Kontraktion        bemerkbar    macht. Der aus dem       Katalysatorraum    austretende Gasstrom wird  in zwei Teile geteilt. Der grössere Teil kehrt  direkt in den     Katalysatorraum    zurück, wäh  rend man den kleineren, entsprechend etwa  2-3     ms    des ganzen Umlaufes, durch Vor  lagen, die auf     -40    bis -50  abgekühlt sind,    strömen lässt.

   In den Vorlagen kondensieren  sich stündlich     250-350g        Vinylchlorid        mit     geringen Mengen Acetylen und Chlorwasser  stoff. Die abgekühlten Gase kehren über       Wärmeaustauscher    in den Umlauf zurück.  Die Temperatur des Katalysators wird durch  Vermehren oder     Vermindern    des durch die  Kältevorlagen tretenden Gasstromes auf  50-60 C gehalten. Man kann die Tempe  ratur auch durch die Menge des Chlorwasser  stoffes regeln. Die angegebenen Zahlen be  deuten nicht die Grenze der Leistungsfähig  keit des Katalysators.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Vinyl- chlorid durch Überleiten von Acetylen und Chlorwasserstoff über erhitzte Katalysato ren, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Teil des gebildeten Vinylchlorids zusammen mit nicht umgesetzten Ausgangsstoffen er neut über den Katalysator leitet. UNTERANSPRüCHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man einen Teil der den Katalysatorraum verlassenden Gase ohne Abscheidung des Vinylchlorids erneut über den Katalysator führt, während man aus dem andern Teil das Vinylchlorid aus scheidet und dann die Restgase ebenfalls; wieder in den Katalysatorraum zurückführt. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man bei Tempe raturen unter 150 C arbeitet. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man einen Teil des gebildeten Vinylchlorids aus dem ganzen Gasstrom abscheidet und die restlichen Gase erneut über den Katalysator führt. 4. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man das Vinyl- chlorid durch Auswaschen mit Äthyliden- chlorid abscheidet.