CH244836A - Procédé de préparation simultanée de mélamine et d'isomélamine. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation simultanée de     mélamine    et     d'isomélamine.       Il est connu de     produire    la     mélamine        (tri-          amino-triazine)    en chauffant directement de  la     dicyandiamide    au delà de son point de  fusion.

   Mais le     rendement    en     mélamine    est  très bas (à peine<B>25%)</B> et les     sous-produits     sont inutilisables pour la plupart des appli  cations de la     mélamine.    Ces mauvais résul  tats s'expliquent par les     considérations        sui-          vantes,:     La température de     réaction    doit être voi  sine du point de fusion de la     dicyandiamine,     par exemple comprise entre 200 et     212     C,    et, de préférence, entre 204 et 2l0  C.

   La     di-          cyandiaminefondant        à,    203  C, l'écart entre  son point de fusion et son     point    de transfor  mation est donc très petit. Or, dès     qu'un     point quelconque de la masse de     dicyan-          diamide    en traitement a     dépassé    la tempé  rature de     fusion,    la     transformation    se pro  duit avec     élévation    de     température,    et la réac  tion s'emballe, pour donner du     mélam    et du       mellon,

      avec libération d'ammoniac, suivant  le schéma:  
EMI0001.0032     
    
EMI0002.0001     
    Le     mélam    et le     mellon,    très peu solubles  dans presque tous les solvants connus, ne se  prêtent que peu à la formation de produits  de condensation ou de polymérisation avec  des aldéhydes, cétones ou autres     corps    analo  gues, produits dont la fabrication est le prin  cipal débouché de la     mélamine.     



  Pour améliorer les rendements, on a  essayé de chauffer la     dicyandiamide    en auto  clave avec de l'ammoniaque, en l'absence ou  en présence d'eau. Les rendements en     méla-          mine    sont plus     satisfaisants,    mais non encore  quantitatifs, et l'outillage est coûteux, ainsi  que la réaction     elle-même.    On a également  préconisé le chauffage de la     dicyandiamide     avec des sels à réaction alcaline prononcée,  tels que le carbonate de potasse ou de soude,  ou des sels basiques de métaux lourds.

   Enfin,  pour     éviter    l'emballement de la réaction, on  a proposé de préparer la     mélamine    par chauf  fage de la     dicyandiamide    en présence       d'éthanolamines,    mais, dans ce cas, la mêla  mine étant soluble dans les     éthanolamines,     son     isolement    devient assez compliqué; en  outre, on n'évite pas toujours par ce procédé  un échauffement exagéré du mélange     réac-          tionnel    et la formation de     biguanide.     



  La présente     invention    a pour objet un  procédé pour la préparation de la     mélamine     par chauffage, à la pression ordinaire, de la       dicyandiamide    au voisinage de son point de  fusion, dans un liquide organique à réaction  basique. Ce procédé se     caractérise    en ce que  le liquide     utilisé    ne     dissout    sensiblement ni    la     dicyandiamide,    ni la     mélamine    et bout à  une température voisine du point de transfor  mation de la     dicyandiamide.     



  On arrive ainsi à conduire     l'inversion    de  la     dicyandiamide    en     mélamine,    en limitant la  transformation à la réaction (1) ci-dessus.  



  Les plus facilement accessibles de ces  liquides sont: la     mono-éthyl-aniline    (P. E.  206  C), la,     méthyléthyl-aniline    (P. E. 208  C)  et la     diéthyl-aniline    (P. E. 210  C), ainsi que  des dérivés     alcoylés    des     pyridines    et leurs  mélanges. Dans ces conditions, c'est surtout       l'isomélamine    qui se forme; cette dernière se  prête mieux à la préparation de résines, car  elle donne plus aisément des dérivés     alkylolés     avec des aldéhydes, des cétones et des com  posés capables de leur donner naissance.  



  Bien que l'on travaille à la pression ordi  naire, les rendements en     mélamine    sont parti  culièrement élevés, du fait qu'on     évite    l'appa  rition des réactions secondaires. En outre, la       mélamine    étant insoluble dans le liquide  auxiliaire, il est très facile de l'en séparer.  On n'a pas à recourir à, un autoclave, pour  effectuer la transformation.     Enfin,    tout  échauffement indésirable est immédiatement  freiné par l'ébullition du liquide     utilisé.     



  Les rendements peuvent être encore amé  liorés si l'on additionne le liquide     auxiliaire     de petites quantités de corps donnant de  l'ammoniac aux températures de travail,  comme par exemple: le carbonate d'ammo  nium ou l'urée. La présence de ces corps  freine en effet la réaction qui conduirait à la      formation du     mélam    et du     mellon.    La trans  formation de la     dicyandiamide    est rapide.

    Elle est terminée dès que la masse de     di-          cyandiamide    fondue (qui n'est pas     miscible     avec le     liquide        auxiliaire    même     bouillant)     s'est transformée en corps solide.

   La     méla-          mine    fondant à 354 C, c'est-à-dire bien     au-          dessus    du     point    d'ébullition du liquide auxi  liaire, on opère de préférence comme suit:

   Dès  que la masse s'est     ainsi        solidifiée,    on arrête  l'agitation et le chauffage, on sépare autant  que possible le liquide auxiliaire par décan  tation, on entraîne par la vapeur d'eau ce qui  reste de liquide     auxiliaire    dans le produit  solide, et l'on obtient     finalement    de la     méla-          mine    assez pure pour servir telle quelle -à la  préparation de     produits    de condensation,  avec des aldéhydes, des cétones et autres  composés capables d'en donner.

      <I>Exemple:</I>  Dans un appareil muni d'un réfrigérant  à reflux et d'un agitateur, on chauffe un mé  lange de 60 kg de     dicyandiamide    et de 250  litres de mono- ou     diéthyl-aniline,    en agitant  fortement; la     dicyandiamide    fond aux envi  rons de 200  C, on réduit alors le chauffage  pour que le     liquide    reste juste au     point    où  commence son ébullition, tout en continuant  à malaxer pendant 30 à 40 minutes.

   Lors  que la masse se solidifie, on arrête le chauf  fage et l'agitation; on     laisse    refroidir, dé  cante le     liquide        qui    peut     resservir    tel quel  pour une nouvelle opération, et entraîne par  an jet de vapeur le reste du liquide qui n'a  pas pu être     décanté    (parce qu'enrobé dans la    masse de     mélamine),    jusqu'à ce que la vapeur  n'entraîne plus rien, ce qui dure 2 heures  environ. Au refroidissement, on a environ 52  à. 55 kg de     mélamine,    sous forme de micro  cristaux frittés en masse. Cette masse ne       contient    que 2 à 5 % de produits plus pau  vres en azote.  



  On peut     aussi    projeter de la     dicyandiamide     dans le liquide en ébullition en la faisant  passer par le réfrigérant à     reflux.    On ralentit  la vitesse de chute de ce produit à travers la  masse du liquide bouillant soit en l'utilisant  sous     forme    pulvérisée, soit par des chicanes  ou par une     agitation    énergique; le dérivé tri  azinique se rassemble au fond.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la préparation de la méla- mine par chauffage à la pression ordinaire, de la dicyandiamide au voisinage de son point de fusion, dans un liquide organique à réac tion basique, procédé qui est caractérisé en ce que le liquide utilisé ne dissout sensiblement ni la dicyandiamide ni la mélamine,

   et bout à une température voisine du point de trans formation de la dicyandiamide. SOUS-REVENDICATION Procédé suivant la revendication, dans le quel on ajoute au liquide auxiliaire. de pe tites quantités de corps libérant de l'ammo niac à la température de transformation de la dicyandiamide.