CH101817A

CH101817A - Process for the preparation of methanesulfonic acid calcium.

Info

Publication number: CH101817A
Authority: CH
Inventors: Sandoz Chemische Fabri Vormals
Original assignee: Chem Fab Vormals Sandoz
Priority date: 1923-02-07
Filing date: 1923-02-07
Publication date: 1924-03-01

Description

  

  Verfahren zur Darstellung von     methansulfonsaurem        Caleium.       Es ist bekannt, dass die     Alkalisalze    der       aliphatischen        Sulfonsäuren,    zum Beispiel von  Methan-,     Äthan-    und     Benzylsulf        onsäure,     sich leicht gewinnen lassen durch Einwir  kung von     Alkalisulfiten    auf     Ralogenalkyle,     zum Beispiel auf     Äthylbromid    oder     Benzyl-          chlorid,

      oder durch Einwirkung auf     alkyl-          schwefelsaure        Alkalisalze.    Gemäss dieser Re  aktion konnte man das technisch wichtigere       Calciumsalz    der     Methansulfonsäure    nicht her  stellen;     Methylhaloid    oder     methylschwef        el-          saures    Alkali     wirken    auf     Calciumsulfit    nicht  ein.

   Das in der Literatur beschriebene     me-          thansulfonsaure        Calcium    wird durch Neu  tralisation der mehr oder weniger reinen  Säure mit Kalkmilch hergestellt.  



  Das     methansulfonsaure        Calcium    lässt sich  nun aber technisch leicht herstellen durch  Behandeln des     methansulfonsauren    Ammo  niums mit Kalkmilch; das     methansulfon-          saure    Ammonium war indessen bisher nicht  in     '-3chnisch    befriedigender Weise     zugä-ng-          lieh    gemacht.

   Es wurde gefunden, dass dieses  Salz leicht gewonnen werden kann durch Ein  wirkung eines     Methylesters    der Schwefel  säure, zum Beispiel von     Dimethylsulfat    oder         methylschwefelsaurem    Alkali, auf     Ammo-          niumsulfit.    Dies zwar nicht vorauszusehen,  weil     Ammoniumsulfit    in verschiedenen Re  aktionen sich träger zeigt als     Natriumsulfit,          umsomehr,    als erforderlich ist, in der     gälte          zix    arbeiten, um einer     Methylierung    des       Ammoniumradikals    vorzubeugen.  



  Die Reaktion des     Dimethylsulfates    ver  läuft in zwei Phasen; es reagiert zuerst  unter Bildung von einem Molekül     methan-          sulf        onsaurem        Ammonium    und     methylschwef        el-          saurem    Ammonium, welches in der Kälte  nicht weiter reagiert. Die zweite Phase in  der Wärme führt von     methylschwefelsaurein     Ammonium zu     Ammoniumsulfat    unter Bil  dung eines zweiten Moleküls von     methan-          salfonsaurem    Ammonium.

   Es ist einleuch  tend, dass man auf die Anwendung des     Di-          methylsulfates    verzichten und sich auf die  zweite Phase beschränken kann, indem man  von dem technisch leicht     herstellbaren        me-          thylschwefelsauren    Ammonium ausgeht und  von Anfang an in der Wärme arbeitet.

    Neben dem     Ammoniumethansulfonat    enthält  das Reaktionsprodukt nur überschüssiges       Ammoniumsulfit    und das gebildete Ammo-           niumsulfat;    beide Körper lassen sich in der  nachfolgenden Operation mit Kalkmilch  leicht beseitigen, und man erhält so eine  reine, von organischen Beimischungen freie  Lösung von     methansulfonsaurem        Calcium.     Diese Lösung lässt sich für die     meisten     Zwecke direkt verwenden. Beim Eindampfen  zur Trockne liefert sie das reine Salz.

      <I>Beispiel:</I>    126 Teile reines     Dimethylsulfat    oder  eine entsprechende Menge technischer Ware  werden langsam bei 10   C in 600 Raum  teile einer 26      9igen    Lösung von Ammonium  sulfit eingetragen; nachdem sich das     Di-          methylsulfat    vollständig gelöst hat, versetzt  man noch mit 150 Teilen einer 50      öigen          kristallinischen    Paste von     Ammonitunsu1fit     und erhitzt einige     Stunden    auf dem Wasser  bad.

   Man     verdünnt    auf das dreifache Vo  lumen, zersetzt heiss die kleine Menge von  überschüssigem     Sulft    mit Schwefelsäure,    setzt die berechnete Menge Kalkmilch zu  und kocht das     Ammoniak    weg. Ein allfälli  ger     Überschuss    von Kalkmilch wird durch  vorsichtigen Zusatz von Schwefelsäure be  seitigt und das Reaktionsprodukt vollends  mit     Kalkmilch    neutralisiert. Die nun von  Gips     abfiltrierte    Lösung     enthä,        reines    Cal  ciumsalz der     Methansulfonsäure    und wird als  solche weiter verarbeitet, oder zur Trockne  verdampft.

   Die     #.\-usbcute    ist quantitativ.



  Process for the preparation of methanesulfonic acid Caleium. It is known that the alkali salts of aliphatic sulfonic acids, for example of methane, ethane and benzylsulfonic acid, can easily be obtained by the action of alkali sulfites on ralogen alkyls, for example on ethyl bromide or benzyl chloride,

      or by acting on alkali metal salts of alkyl sulfuric acid. According to this reaction, the technically more important calcium salt of methanesulfonic acid could not be produced; Methyl halide or methyl sulfuric acid alkali have no effect on calcium sulfite.

   The methanesulfonic acid calcium described in the literature is produced by neutralizing the more or less pure acid with milk of lime.



  The methanesulfonic acid calcium can now be easily produced technically by treating the methanesulfonic acid ammonium with milk of lime; methanesulfonic acid ammonium, however, has not yet been made accessible in a technically satisfactory manner.

   It has been found that this salt can easily be obtained by the action of a methyl ester of sulfuric acid, for example of dimethyl sulfate or alkali methyl sulfate, on ammonium sulfite. This cannot be foreseen, because ammonium sulphite is more sluggish than sodium sulphite in various reactions, all the more so as it is necessary to work in the cold to prevent methylation of the ammonium radical.



  The reaction of the dimethyl sulfate ver runs in two phases; it first reacts to form a molecule of methanesulfonate ammonium and methylsulfonate ammonium, which does not react further in the cold. The second phase in the heat leads from methylsulfuric acid ammonium to ammonium sulfate with the formation of a second molecule of methanesulfonic acid ammonium.

   It is evident that dimethyl sulfate can be dispensed with and restricted to the second phase by starting from the technically easy to manufacture methylsulfuric acid ammonium and working with heat from the start.

    In addition to the ammonium ethanesulfonate, the reaction product only contains excess ammonium sulfite and the ammonium sulfate formed; Both bodies can easily be removed in the subsequent operation with milk of lime, and a pure solution of methanesulfonic acid calcium, free of organic admixtures, is obtained. This solution can be used directly for most purposes. When evaporated to dryness, it delivers the pure salt.

      <I> Example: </I> 126 parts of pure dimethyl sulfate or a corresponding amount of technical goods are slowly introduced at 10 C into 600 parts of a 26 9 solution of ammonium sulfite; After the dimethyl sulfate has completely dissolved, 150 parts of a 50% crystalline ammonite sulphate paste are added and the mixture is heated on the water bath for a few hours.

   It is diluted to three times the volume, the small amount of excess sulphite is decomposed while hot with sulfuric acid, the calculated amount of milk of lime is added and the ammonia is boiled away. Any excess milk of lime is eliminated by carefully adding sulfuric acid and the reaction product is completely neutralized with milk of lime. The solution now filtered from gypsum contains pure calcium salt of methanesulfonic acid and is further processed as such or evaporated to dryness.

   The #. \ - usbcute is quantitative.

Claims

<B> PATENT CLAIM: </B> Process for the preparation of methanesulphonic acid calcium, characterized in that ammonium is obtained by the action of a methyl ester of sulfuric acid on ammonium sulphite methanesulphonic acid ammonium and the methanesulphonic acid ammonium obtained with the help of milk of lime converted into the corresponding Caleium salt.