BRPI1000333A2

BRPI1000333A2 - poliol, método para fabricar um poliol, e, composição adesiva de dois componentes

Info

Publication number: BRPI1000333A2
Application number: BRPI1000333-9A
Authority: BR
Inventors: Joseph James Zupancic
Original assignee: Rohm & Haas
Priority date: 2009-03-02
Filing date: 2010-02-26
Publication date: 2011-03-22
Also published as: CN101823963B; TWI425086B; JP2010202861A; CN101823963A; US8349980B2; EP2226311A1; BRPI1000333B1; TW201033353A; US20100222541A1; JP5520066B2

Abstract

POLIOL, METODO PARA FABRICAR UM POLIOL, E, COMPOSIçãO ADESIVA DE DOIS COMPONENTES fixado por uma ligação única de carbono-carbono para um átomo de carbono saturado em um grupo hidrocarbila de ácido graxo; em que R^1^ e R^2^ são resíduos esterificados de dióis alifáticos ou cicloalifáticos; e de O a 15% em peso de resíduos esterificados de pelo menos um anidrido C~4~-C~12~, diácido C~4~- ou Lactona C~4~-C~12~, não incluindo unidades da formula (1) fixadas a um grupo hidrocarbila de ácido graxo.

Description

"POLIOL, MÉTODO PARA FABRICAR UM POLIOL, E, COMPOSIÇÃOADESIVA DE DOIS COMPONENTES"

Antecedentes

Esta invenção se refere geralmente a um poliol produzido apartir de materiais biológicos.

O uso de triglicerídeos na preparação de resinas alquídicas ébem conhecido. Tipicamente, estas resinas são produzidas sem modificar ascadeias de ácidos graxos, mas em vez disso, utilizam os grupos éster detriglicerídeos para reagir com ácidos e glicóis para formar poliésteres. Taisresinas freqüentemente têm pesos moleculares elevados e exigem solventepara distribuir a resina em uma aplicação de revestimento.

A produção de produtos de condensação utilizáveis empinturas a partir da reação de triglicerídeos com anidrido maleico, seguidapela reação com etileno glicol tem sido descrita. Por exemplo, a Pat. U.S. N02.188.882 para Cloker descreve a reação de óleo de linhaça com 10% em pesode anidrido maleico a 250°C, seguida pela reação do produto com umaquantidade pequena de etileno glicol a cerca de 180°C. Entretanto o materialproduzido deste modo é extremamente viscoso e deve ser disperso em umsolvente para ser usado. Um material hidróxi-funcional derivado de materiaisbiológicos que tem uma viscosidade relativamente baixa e é usável em umacomposição isenta de solvente poderia ser um produto desejável.

Especificação da Invenção

A presente invenção é dirigida a um poliol compreendendo umsubstituinte da formula (I)

<formula>formula see original document page 2</formula>

fixado por uma ligação única de carbono-carbono (mostrada fixada ao grupo"CH" na formula I) para um átomo de carbono saturado em um grupohidrocarbila de ácido graxo; em que R e R são resíduos esterificados de dióisalifáticos ou cicloalifáticos; e em que o poliol compreende (i) de 0,36 a 0,48unidades da formula (I) por grupo hidrocarbila de ácido graxo, e (ii) de 0 a10% em peso de resíduos esterificados de pelo menos um anidrido C4-C12,diácido C4-C12 ou lactona C4-Cj2, não incluindo unidades da formula (I)fixadas a um grupo hidrocarbila de ácido graxo; e em que o poliol tem umnúmero de hidroxila de 100 a 225 mg KOH/g.

A presente invenção é dirigida ainda a um método parafabricar o poliol. O método compreende as etapas seguintes: (a) deixar umtriglicerídeo tendo um teor de gordura saturada não maior do que 29% empeso reagir com de 0,12 a 0,16 g de anidrido maleico/triglicerídeo g em umatemperatura de 150°C a 250° para formar um triglicerídeo maleatado; e (b)deixar o triglicerídeo maleatado reagir com pelo menos um diol C2-C40alifático ou cicloalifático e até 15% em peso de pelo menos um anidrido C4-C12, diácido C4-C12 ou lactona C4-C12, com base no peso total dos ingredientesde ambas as etapas, em uma temperatura de 170°C a 260°.

Descrição detalhada

Todas as porcentagens são porcentagens em peso, e todas astemperaturas são em 0C, a menos que de outra forma indicado. Os"Triglicerídeos" usados nesta invenção são óleos ou gorduras naturaiscompreendendo triésteres de glicerina de ácidos graxos. Preferivelmente, ostriglicerídeos estão na forma de óleos vegetais, mas gorduras animais podemtambém ser usadas como um material de partida caso elas tenham um teor deácido graxo suficientemente baixo. Ácidos graxos são ácidos carboxílicosalifáticos acíclicos contendo de 8 a 22 átomos de carbono; tipicamente elescontem de 12 a 22 átomos de carbono. Na maior parte dos triglicerídeosnaturais, pelo menos 95% de resíduos de ácidos graxos tem de 16 a 18 átomosde carbono. Com relação a ligações de carbono-carbono, os ácidos graxospodem ser saturados, monoinsaturados ou poliinsaturados (tipicamente 2 ou 3ligações duplas de carbono-carbono). O "grupo hidrocarbila de ácido graxo" éa cadeia alquila ou alquenila fixada ao grupo de ácido carboxílico. Gordurasnaturais podem conter também pequenas quantidades de outros ácidos graxoslivres ou esterificados, assim como, pequenas quantidades (1-4%) defosfolipídeos, por exemplo, lecitina, e quantidades muito pequenas (<1%) deoutros compostos, por exemplo, tocoferóis. Preferivelmente, o teor de ácidograxo livre no triglicerídeo não é maior do que 10%, alternativamente nãomaior do que 5%, alternativamente não maior do que 3%. Triglicerídeosapropriados para uso nesta invenção têm um teor de gordura saturada nãomaior do que 29%, alternativamente não maior do que 27%, alternativamentenão maior do que 25%, alternativamente não maior do que 23%,alternativamente não maior do que 20%, alternativamente não maior do que17%, alternativamente não maior do que 16%. O teor de gordura saturada dostriglicerídeos é a porcentagem em peso das cadeias de ácidos graxos notriglicerídeo que são saturadas, normalizadas para 100%. Triglicerídeospreferidos incluem, óleo de soja, óleo de milho, óleo de girassol, óleo decânula, óleo de cânhamo, óleo de linhaça, azeite de oliva, óleo de amendoim,óleo de açafrão e óleo de caroço de algodão. Os triglicerídeos mais preferidosincluem óleo de soja, óleo de milho, óleo de girassol, óleo de cânula, óleo decânhamo, óleo de linhaça, azeite de oliva, óleo de amendoim, óleo de açafrão.

Os triglicerídeos particularmente preferidos incluem óleo de soja, óleo demilho, óleo de girassol, óleo de cânula, óleo de cânhamo, óleo de linhaça,azeite de oliva e óleo de açafrão. Os triglicerídeos podem ser isolados a partirde fontes de sementes de ocorrência natural ou a partir de fontes de sementegeneticamente modificadas que podem ter níveis aumentados de determinadosácidos graxos, por exemplo, ácidos graxos monoinsaturados ou ácidos graxospoliinsaturados conjugados.

O poliol desta invenção contém resíduos esterificados epolimerizados de anidrido maleico, como descrito na formula (I), fixados agrupos hidrocarbila de ácido graxo. O grupo hidrocarbila de ácido graxo podeser designado como "R" na formula seguinte de um éster de ácido graxo:RCO2R ; em que R é um resíduo esterificado de um diol, e R é um grupohidrocarbila de ácido graxo tendo de 15 a 17 átomos de carbono. A estruturamostrada aqui abaixo mostra a fixação do resíduo de anidrido maleicoesterificado para o grupo hidrocarbila de ácido graxo em um grupo CHadjacente a uma ligação dupla carbono-carbono.

<formula>formula see original document page 5</formula>

Os resíduos de anidrido maleico esterificado estão presentesem uma quantidade de 0,36 unidades por grupo hidrocarbila de ácido graxo;alternativamente pelo menos 0,37, alternativamente pelo menos 0,38,alternativamente pelo menos 0,39, alternativamente não mais do que 0,47,alternativamente não mais do que 0,46, alternativamente não mais do que0,45, alternativamente não mais do que 0,44, alternativamente não mais doque 0,43, alternativamente não mais do que 0,42. O número de unidades deresíduo de anidrido maleico por grupo hidrocarbila de ácido graxo pode sercalculado a partir do número de mols de anidrido maleico dividido pelonúmero de mols de cadeias de ácidos graxos insaturados no triglicerídeo. Estenúmero poder ser também determinado experimentalmente através demétodos usados para a determinação da estrutura, por exemplo, 1H ou 13CRMN. O poliol é um poliéster terminado em hidroxi, preferivelmente com umnúmero de hidroxila de 100 a 225 mg KOH/g, alternativamente de 125 a 200,alternativamente de 150 a 195. Preferivelmente, a viscosidade do poliol a25°C é de 100 a 5000 cps (100 a 5000 mPa-s), alternativamente de 500 a 3500cps (500 a 3500 mPa-s). Em algumas formas de realização da invenção, opoliol contém de 10% a 40% de resíduos polimerizados de pelo menos umdiol C2-C40 alifático ou cicloalifático; alternativamente pelo menos 17%,alternativamente pelo menos 20%, alternativamente pelo menos 22%,alternativamente pelo menos 24%; alternativamente não mais do que 35%,alternativamente não mais do que 33%, alternativamente não mais do que31%, alternativamente não mais do que 29%, alternativamente não mais doque 27%, alternativamente não mais do que 25%. Em algumas formas derealização da invenção, o poliol contém de 1,0 a 1,8 mols de resíduos de diolpor mol de poliol; alternativamente pelo menos 1,1 mols, alternativamentepelo menos 1,2 mols, alternativamente pelo menos 1,6 mols, alternativamentepelo menos 1,55 mols. Preferivelmente, o diol C2-C40 é selecionado dentre ogrupo consistindo de etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol,polietileno glicol (Mn máximo = 400), propileno glicol, dipropileno glicol,polipropileno glicol (Mn máximo = 400), 1,4-butanodiol, 2-metil-l,3-propanodiol, neopentil glicol, 1,4-dimetanol-ciclohexano e 1,6-hexanodiol.

Quantidades pequenas de resíduos de compostos com mais do que três gruposhidroxi podem estar presentes para aumentar a ramificação, por exemplo,pentaeritritol. Preferivelmente, a quantidade de resíduos de compostos commais do que três grupos hidroxi não é mais do que 0,5% da quantidade totalde diol(s), alternativamente não mais do que 0,3%, alternativamente não maisdo que 0,2%, alternativamente não mais do que 0,1%. Em algumas formas derealização da invenção, o diol C2-C40 é um diol C2-Cs alifático,alternativamente um diol C2-C6, alternativamente um diol C2-C4. Em algumasformas de realização da invenção, a quantidade de resíduos de triol presenteem excesso de quantidade devido ao glicerol do triglicerídeo não é mais doque 2% da quantidade total de resíduos de diol e triol em excesso daquantidade devido ao glicerol do triglicerídeo, alternativamente não mais doque 1%, alternativamente não mais do que 0,5%, alternativamente não maisdo que 0,3%, alternativamente não mais do que 0,1%. Trióis apropriadosincluem, por exemplo, glicerol, trimetilol etano e trimetilol propano.

O anidrido maleico reage com as cadeias de triglicerídeoinsaturado para formar uma ligação de carbono-carbono. Sem querer estarlimitado pela teoria, se acredita que o anidrido maleico reage com os gruposhidroxicarbila de ácido graxo por uma reação Alder Ene, como descritoabaixo para uma cadeia oleato de um triglicerídeo.

<formula>formula see original document page 7</formula>

Somente um dos dois produtos isoméricos possíveis émostrado. "X" representa a parte restante do triglicerídeo que contém a cadeiaoleato. A mesma reação pode ocorrer em outras cadeias de ácidos graxosinsaturados na mesma molécula do triglicerídeo. A reação subsequente desteproduto com diol(s) C2-C40 abre e esterifica o anidrido, e também é capaz detransesterificar o triglicerídeo para formar um éster de ácido graxo com umgrupo da formula (I) fixado a um grupo CH2 no grupo hidrocarbila de ácidograxo, como ilustrado abaixo para o caso onde o diol C2-C4Q é etileno glicol.Claro que o glicerol liberado pela transesterificação dotriglicerídeo irá esterificar os grupos de ácido para formar algumas espéciesmais ramificadas do que as mostradas acima, e serão também esterificadosácidos graxos saturados, e outras espécies em uma mistura complexa. Épossível que um grupo hidroxicarbila de ácido graxo contendo uma porção deanidrido maleico esterificado ainda possa ser fixado a um triglicerídeoincompletamente esterificado, como mostrado abaixo.

<formula>formula see original document page 8</formula>

onde R representa um grupo hidrocarbila de ácido graxo que pode ser substituídopor um anidrido maleico esterificado. Os grupos hidroxila livres presentes nasvárias espécies podem reagir com a funcionalidade do anidrido em outrascadeias, ou se presentes, anidridos ou diácidos adicionados, e em seguida comdiol/triol adicional, incluindo glicerol do triglicerídeo, gerando um substituintede poliéster terminado em hidróxi. Preferivelmente, na preparação do poliol, odiol ou triol C2-C40 é adicionado em uma quantidade suficiente para reagir comtoda funcionalidade do anidrido ou ácido carboxílico, desse modo produzindoum poliol que é um poliéster terminado em hidróxi com um número ácido baixo,preferivelmente, menos do que 15 mg KOH/g, mais preferivelmente menos doque 10, mais preferivelmente menos do que 5.

Em casos fora do comum onde as ligações duplas em umacadeia de ácido graxo poliinsaturado foram isomerizadas para se tornar um1,4-dieno conjugado, é possível para o anidrido maleico suportar uma reaçãode cicloadição de Dies-Alder com o dieno para formar uma estrutura deciclohexano. A isomerização pode resultar da isomerização quimicamenteinduzida ou ser produzida em um organismo geneticamente modificado.Entretanto, mesmo em tais casos, o produto predominante da adição deanidrido maleico é como mostrado acima.

O poliol compreende ainda resíduos polimerizados de umanidrido C4-C12, diácido C4-C12 ou lactona C4-Q2 em uma quantidade de 0 a 15%(não incluindo a quantidade especificada acima para resíduos de anidrido maleico,que é aproximadamente de 8 a 15%); alternativamente a quantidade de anidrido,diácido ou lactona é pelo menos 1%, alternativamente pelo menos 2%,alternativamente pelo menos 3%, alternativamente pelo menos 4%;alternativamente não mais do que 12%, alternativamente não mais do que 10%,alternativamente não mais do que 9%, alternativamente não mais do que 8%,alternativamente não mais do que 7%, alternativamente não mais do que 6%. Emalgumas formas de realização da invenção, o anidrido, diácido ou lactona C4-Q2 éum anidrido ou diácido C4-C10. Em algumas formas de realização da invenção, eleé selecionado dentre o grupo consistindo de ácido adípico, ácido azelaico, ácidosuccínico, ácido sebácico, ácido fiimárico, ácido maleico, anidrido itálico, ácidoisoftálico, ácido tereftálico, anidrido maleico, anidrido succínico, anidridotetrahidroflálico, anidrido hexahidroftálico e caprolactona. Em algumas formas derealização da invenção, o anidrido, diácido ou lactona C4-C12 é um anidrido oudiácido aromático C8-Ci2, alternativamente um anidrido ou diácido aromático C8-Cio- O produto ilustrado acima, derivado de ácido oléico modificado com anidridomaleico e etileno glicol, reagiria ainda com alguns ou todos os grupos hidroxiladisponíveis para dar uma estrutura semelhante a mostrada abaixo para reação comanidrido itálico.

<formula>formula see original document page 9</formula>O poliol é produzido através das etapas de: (a) deixar otriglicerídeo reagir com de 0,12 a 0,16 g de anidrido maleico/triglicerídeo gem uma temperatura de 150°C a 250° para formar um triglicerídeo maleatado;e (b) deixar o triglicerídeo maleatado reagir com pelo menos um diol C2-C40 ede 0 a 15% em peso de pelo menos um anidrido C4-C12, diácido C4-C12 oulactona C4-Cj2 (esta quantidade não inclui o anidrido maleico da etapa (a),agora parte do triglicerídeo maleatado), com base no peso total dosingredientes de ambas as etapas, (a) e (b), em uma temperatura de 170°C a260°. Em algumas formas de realização da invenção, a temperatura da reaçãona etapa (a) é de 180°C a 235°, alternativamente de 190°C a 230°. Emalgumas formas de realização da invenção, a pressão da reação é cerca dapressão atmosférica (cerca de 100 kPa) a 1750 kPa, alternativamente pelomenos 200 kPa, alternativamente pelo menos 300 kPa, alternativamente nãomais do que 700 kPa. Em algumas formas de realização da invenção, atemperatura da reação na etapa (b) é de 180°C a 250°, alternativamente de190°C a 240°. Em algumas formas de realização da invenção, a mistura dareação é resfriada abaixo de IOO0C depois da etapa (a) para controlar a reaçãoisotérmica inicial na etapa (b), e em seguida é reaquecida para a temperaturada reação indicada. Os tempos de reação, é claro, irão variar com as outrascondições, e podem ser determinados facilmente pelos versados na arte, maistipicamente estão na faixa de 1 hora a 10 horas, alternativamente de 2 a 8horas. Preferivelmente, um catalisador de esterificação/transesterificação estápresente durante a etapa (b) em uma quantidade de não mais do que 0,1% empeso, alternativamente 0,01% em peso. Estes catalisadores são bemconhecidos na arte e incluem catalisadores de estanho, titânio, bismuto ezircônio. Catalisadores de estanho são preferidos, especialmente tris-alcanoatos de alquil-estanho, óxido de hidroxibutil estanho, titanatos de tetra-alcóxi e alcanoatos de bismuto. Em algumas formas de realização dainvenção, de 1% em peso a 15% em peso de um anidrido, diácido ou lactonaC4-C12 é adicionado na etapa (b), alternativamente de 1% em peso a 9% empeso. Preferivelmente, o anidrido, diácido ou lactona é adicionado aotriglicerídeo maleatado aproximadamente ao mesmo tempo em que o(s)diol(s) C2-C40 (e triol(s) se usado(s)). Em algumas formas de realização dainvenção, o anidrido, diácido ou lactona é adicionado ligeiramente antes do(s)diol(s) para permitir uma boa mistura com o triglicerídeo maleatado antes dasreações de esterificação/transesterificação com o(s) diol(s) e triol(s), isto é,não mais do que 60 minutos antes da adição de anidrido/diácido,alternativamente não mais do que 30 minutos, alternativamente não mais doque 20 minutos, alternativamente não mais do que 10 minutos.

Em algumas formas de realização da invenção, o triglicerídeoé deixado reagir com pelo menos 0,125 g de anidrido maleico/triglicerídeo g,alternativamente pelo menos 0,13 g; alternativamente não mais do que 0,155g, alternativamente não mais do que 0,15 g, alternativamente não mais do que0,145 g, alternativamente não mais do que 0,14 g.

Em algumas formas de realização da invenção, a quantidadede diol(s) C2-C40 é de 10% a 40%, com base no total de ingredientes namistura da reação; alternativamente pelo menos 17%, alternativamente pelomenos 20%, alternativamente pelo menos 22%, alternativamente pelo menos24%; alternativamente não mais do que 35%, alternativamente não mais doque 33%, alternativamente não mais do que 31%, alternativamente não maisdo que 29%. Em algumas formas de realização da invenção, a mistura dareação contém de 1,0 a 1,8 mols de diol por mol do total de ingredientes;alternativamente pelo menos 1,1 mols, alternativamente pelo menos 1,2 mols,alternativamente não mais do que 1,6 mols, alternativamente não mais do que1,55 mols. Em algumas formas de realização da invenção, pelo menos umtriol está também presente em uma quantidade de não mais do que 2% daquantidade total de dióis e trióis, alternativamente não mais do que 1%,alternativamente não mais do que 0,5%, alternativamente não mais do que0,3%, alternativamente não mais do que 0,2%. Quantidades pequenas decompostos com mais do que três grupos hidróxi podem ser adicionadas paraaumentar a ramificação, por exemplo, pentaeritritol. Preferivelmente, aquantidade de compostos com mais do que três grupos hidróxi é de não maisdo que 0,5% da quantidade total de dióis e trióis, alternativamente não maisdo que 0,3%, alternativamente não mais do que 0,2%, alternativamente nãomais do que 0,1%. Em algumas formas de realização da invenção, osreagentes adicionados para a mistura da reação na etapa (b) sãosubstancialmente isentos de trióis e compostos hidróxi funcionais superiores,isto é, somente dióis são adicionados. Preferivelmente, a quantidade de dióis,trióis, e tetraóis adicionada é suficiente para reagir com todas asfuncionalidades carboxila e para resultar em um poliol com um número dehidroxila de 100 a 225, alternativamente de 125 a 200, alternativamente de150 a 195. Esta quantidade pode ser calculada facilmente a partir dasquantidades dos outros ingredientes.

Em algumas formas de realização da invenção, a quantidadede anidrido, diácido ou lactona C4-Ci2, com base no peso total dosingredientes em ambas as etapas, é pelo menos 1%, alternativamente pelomenos 2%, alternativamente pelo menos 3%, alternativamente pelo menos4%, alternativamente não mais do que 10%, alternativamente não mais do que9%, alternativamente não mais do que 8%, alternativamente não mais do que 7%.

Em algumas formas de realização da invenção, umaquantidade pequena de um composto reativo com hidróxi mono-funcional éadicionada a reação junto com diol/anidrido/lactona para diminuir afuncionalidade hidroxila e, possivelmente, para limitar o peso molecular eviscosidade. Ácidos carboxílicos são apropriados para este propósito, porexemplo, ácidos carboxílicos C7-C22, alternativamente ácidos carboxílicos C7-C]4, alternativamente ácidos carboxílicos C7-Ci0. Ácidos carboxílicosaromáticos são preferidos. Preferivelmente, estes compostos não têm gruposfuncionais amino ou hidroxila. A quantidade tais compostos que pode seradicionada é de 3% a 10% do total de ingredientes; alternativamente pelomenos 4%, alternativamente pelo menos 5%; alternativamente não mais doque 8%, alternativamente não mais do que 6%. Compostos particularmentepreferidos incluem, por exemplo, ácido benzóico e ácido octanóico.

Em algumas formas de realização da invenção, o poliol éusado como parte de um sistema adesivo sem solvente de dois componentesem que um componente compreende o poliol e o outro um pré-polímeroterminado em isocianato. O pré-polímero terminado em isocianato temresíduos polimerizados de pelo menos um isocianato aromático difuncional.

Ou um poliisocianato ou outro pré-polímero terminado em isocianato pode serempregado para fabricar o pré-polímero terminado em isocianato. Quando umpoliisocianato é empregado, ele pode ser um diisocianato aromático, porexemplo, diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato de difenil metano(MDI), isômeros dos mesmos ou misturas dos mesmos; ou um diisocianatoalifático, por exemplo, diisocianato de hexametileno, ou uma mistura domesmo. Dentre os diisocianatos aromáticos, MDI é preferido, especialmenteuma mistura de isômeros 1,4' e 2,4'. Pré-polímeros de poliuretano terminadosem isocianato de um poliisocianato e um poliol podem também ser aplicados.

O isocianato aromático difuncional ou pré-polímero terminado em isocianatodifuncional é misturado com um poliol para formar o pré-polímero terminadoem isocianato. Em algumas formas de realização da invenção, o poliolmisturado no componente isocianato é pelo menos um polímero difuncionalde óxido de etileno, óxido de propileno ou uma combinação dos mesmos.

Preferivelmente, o peso molecular médio (Mn) do poliol difuncional é de 300a 650, alternativamente de 350 a 550, alternativamente de 350 a 500.Preferivelmente, o pré-polímero terminado em isocianato tem um teor deisocianato de 7% a 21%, mais preferivelmente de 11% a 19%.Preferivelmente, o sistema adesivo de dois componentes contém não mais doque 2% de solvente, alternativamente não mais do que 1%, alternativamentenão mais do que 0,5%. Como o termo é usado aqui, um solvente é umasubstância que é líquida a 25°C e tem um ponto de ebulição em pressãoatmosférica de não mais do que IOO0C.

No sistema de dois componentes desta invenção, as proporçõesrelativas dos grupos isocianato para grupos reativos isocianatos pode variarcomo desejado, preferivelmente dentro de uma relação molar de gruposNCO/OH de 0.9:1 a 2:1. Em algumas formas de realização da invenção, arelação molar do grupo NCO/OH é de 1:1 a 1.8:1, alternativamente de 1.1:1 a1.6:1, alternativamente de 1.2:1 a 1.5:1.

O sistema da presente invenção considera o uso de doiscomponentes, que preferivelmente são misturados usando um misturadorapropriado (por exemplo, um misturador mecânico movido eletricamente,pneumaticamente, ou de outra forma acionado, ou um misturador estático)antes de ou durante a aplicação em um substrato para formar o agente deligação. Desse modo, o componente isocianato tipicamente será embaladoseparadamente do componente poliol. A mistura pode ser realizada emqualquer tempo apropriado antes do processo de laminação. Todas as etapaspresentes podem ser realizadas em temperatura ambiente ou condições supra-ambientes. Por exemplo, os dois componentes podem ser aquecidos logoantes da mistura e aplicados em temperatura elevada durante o revestimento eprocesso de laminação. Preferivelmente, a temperatura não excede 65°C.

Como desejado, aquecimento ou resfriamento podem ser aplicados aolaminado resultante.

O agente de ligação da presente invenção é utilizável para ligarde dois a cinco substratos juntos. Os substratos podem ser um material similarou material dissimilar. Em uma forma de realização preferida, uma camada deagente de ligação é aplicada a uma primeira camada de substrato, e a camadaresultante de agente de ligação é coberta com uma segunda camada desubstrato para formar um artigo laminado em que dois substratos estãoligados juntos pela camada seca de agente de ligação. Uma terceira e quartacamada de filme pode ser adicionada ao laminado para formar laminados detrês ou quatro c amadas. Em uma forma de realização preferida, as camadasdo substrato são providas na forma de rolos do material de substrato. Asfolhas podem ter uma espessura na ordem de 5 a 254 mícrons. Espessurasmaiores são também possíveis, assim como espessuras menores (por exemplo,na ordem de 5 ou mais mícrons).

As composições da presente invenção podem ser aplicadas asubstratos desejados usando técnicas convencionais de aplicação tais como,laminadores sem solvente, impressão de rotogravura, impressão flexográfica,pulverização convencional ou sem ar, revestimento de rolo, revestimento compincel, revestimento com barra enrolada em arame, revestimento de faca, ouprocessos de revestimento tais como processos de revestimento de cortina,inundação, sino, disco e imersão. O revestimento com o agente de ligaçãopode ser feito sobre toda a superfície ou somente em uma porção da mesma,tal como ao longo da borda, ou em locais intermitentes. O agente de ligação éparticularmente atrativo para aplicações de embalagem e vedação para filmesplásticos para laminação, filmes de metal ou filmes plásticos metalizados.Filmes especialmente preferidos incluem polietileno de baixa densidade,polietileno de alta densidade, polipropileno (moldado, orientado por sopro,extraído biaxialmente), náilon, poliestireno filmes co-extrusados, filmes depoliéster, filme revestido com cerâmica (SiOx, AlOx) (poliéster, náilon, etc.),filme revestido com ácido poliacrílico (poliéster, náilon, etc.), filme revestidocom cloreto de polivinilideno, filme metalizado (poliéster, polipropileno, etc.).

Exemplos

As viscosidades foram medidas usando um viscosímetroBrookfield operando em uma temperatura de aproximadamente 25°C. Osnúmeros do fuso 2 e 5 foram usados como apropriados para as faixas deviscosidade medidas. Os polióis foram preparados como descrito nosprocedimentos seguintes.

Exemplo 1: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada (Poliol)(Comparativo)

<table>table see original document page 16</column></row><table>

1. Itens de carga 1 e 2 para o reator em temperatura ambiente(ca. 25 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade em intervalos de 1 h.

4. ResMar a resina para cerca de 50 C.

5. Adicionar os itens 3, 4 e 5 a resina com intervalos de 10minutos; Manter a 50 C por 30 minutos.

6. Aquecer a resina para 100 C e manter a 100 C por 30minutos.

7. Aquecer a resina para 225 C e manter a 225 C até AV < 5(monitorar AV e viscosidade em intervalos de 1 h).

8. Quando AV < 5 resfriar a resina para cerca de 150 C depoisfiltrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Ácido(AV) 2,58, Número de Hidroxila (OHN) 202,4, Mn 1900, Mw 66850,Viscosidade a 25°C 14425 cps (mPa-s).Exemplo 2: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada (Comparativo)

<table>table see original document page 17</column></row><table>

1. Itens de carga 1 e 2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 50 C.

5. Adicionar o item 5 para o reator.

6. Adicionar item 3 e 4 a resina com intervalo de 10 minutos;manter a 50 C por 30 minutos.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.

8. Aquecer a resina para 210 C e manter a 210 C por 1 h,monitorar AV e viscosidade cada 1 h.

9. Manter a resina a 210 C até AV < 20.

10. Resfriar a resina para cerca de 150 C; filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Acido(AV) 16,4, Número de Hidroxila (OHN) 184,8, Mn 1800, Mw 36300,Viscosidade a 250C 8412 cps.

Exemplo 3: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada (Comparativo)

<table>table see original document page 17</column></row><table>

1. Itens de carga 1 e 2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 60 C.

5. Adicionar o item 5 para o reator.

6. Adicionar item 3 e 4 a resina com intervalo de 10 minutos;manter a 50 - 60 C por 30 minutos.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.

8. Aquecer a resina para 210 C e manter a 210 C por 0,5 h,monitorar AV e viscosidade.

9. Quando AV < 25,0 aplicar vácuo (cerca de 300) e manter aresina a 210 C por 0,5 h;

10. Amostra de resina para AV e viscosidade; Quando AV <12,0 Iniciar resfriamento.

11. Resfriar a resina para cerca de 150 C; filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Ácido(AV) 11,4, Número de Hidroxila (OHN) 172,7, Mn 2050, Mw 182100, eViscosidade a 25°C 24000 cps.

Exemplo 4: Preparação de Resina de Poliéster Bio-baseada (Comparativo)

<table>table see original document page 18</column></row><table>

1. Itens de carga 1-2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

5. Quando a resina está a menos de 80 C adicionar item # 5 e6; Continuar resfriando para 65 C.

6. Quando a resina está a 60 C adicionar item # 3 e 4; manter a60 - 65 C por 0,50 h.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.

8. Aquecer a resina para 225 C e manter a 225 C, monitorarAV e viscosidade cada 1 h.

9. Manter a resina a 225 C até AV < 5.

10. Resfriar a resina para cerca de 150 C; filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Acido(AV) 7,1, Número de Hidroxila (OHN) 154, Mn 1500, Mw 34500, eViscosidade a 25°C 8875 cps.

Exemplo 5: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada (Comparativo)

<table>table see original document page 19</column></row><table>

1. Itens de carga 1-2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

5. Quando a resina está a menos de 85 C adicionar item # 5 e6; Continuar resfriando para 65 C.

6. Quando a resina está a 65 C adicionar item # 3 e 4; Manter a65 - 70 C por 0,50 h.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.

8. Aquecer a resina para 225 C e manter a 225 C, monitorarAV e viscosidade cada 1 h.9. Manter a resina a 225 C até AV < 5.

10. Resfriar a resina para cerca de 150 C; filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Acido(AV) 4,1, Número de Hidroxila (OHN) 186, Mn 1400, Mw 12150, eViscosidade a 25°C 6888 cps.

Exemplo 6: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada

<table>table see original document page 20</column></row><table>

1. Itens de carga 1-2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade do processo cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.

9. Manter a resina a 225 C até AV < 5.

10. Resfriar a resina para cerca de 150 C; Filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Ácido(AV) 2,2, Número de Hidroxila (OHN) 189, Mn 1150, Mw 5450, eViscosidade a 25°C 1600 cps.Exemplo 7: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada

<table>table see original document page 21</column></row><table>

1. Itens de carga 1-2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.

9. Manter a resina a 225 C até AV < 5.

10. Resfriar a resina para cerca de 150 C; Filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Ácido(AV) 4,2, Número de Hidroxila (OHN) 167, Mn 1200, Mw 6600, eViscosidade a 25°C 2192 cps.

Exemplo 8: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada (Comparativo)

<table>table see original document page 21</column></row><table>1. Itens de carga 1-2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

5. Quando a resina está a de 85 C adicionar item # 5 e 6;Continuar resfriando para 65 C.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.

9. Manter a resina a 225 C até AV < 15.

10. Quando AV <15 aplicar vácuo; Manter a 225 C e cerca de300 mm até AV < 5.

11. Resfriar a resina para cerca de 150 C; Filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Ácido(AV) 3,2, Número de Hidroxila (OHN) 187, Mn 1600, Mw 21450, eViscosidade a 25°C 2261,67 cps.

Exemplo 9: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada (Comparativo)

<table>table see original document page 22</column></row><table>

1. Itens de carga 1 - 2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

5. Quando a resina está a 85 C adicionar item # 4, 5 e 6;Continuar resfriando para 65 C.

6. Quando a resina está a 65 C adicionar item # 3; Manter a 65- 75 C por 0,50 h.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.

9. Manter a resina a 225 C até AV < 15.

10. Quando AV <15 aplicar vácuo; Manter a 225 C e cerca de240 mm até AV < 5.

11. Resfriar a resina para cerca de 150 C; Filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Acido(AV) 3,8, Número de Hidroxila (OHN) 185, Mn 1800, Mw 24600, eViscosidade a 25°C 3341,33 cps.

Exemplo 10: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada (Comparativo)

<table>table see original document page 23</column></row><table>

1. Itens de carga 1-2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

5. Quando a resina está a 85 C adicionar item # 5, 6 e 7;Continuar resfriando para 65 C.

6. Quando a resina está a 65 C adicionar item # 3 e 4; Manter a-65 - 75 C por 0,50 h.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.

9. Manter a resina a 225 C até AV < 15.

10. Quando AV <15 aplicar vácuo; Manter a 225 C e cerca de-200 mm até AV < 5.

11. Resfriar a resina para cerca de 150 C; Filtrar e embalar.A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Acido(AV) 1,4, Número de Hidroxila (OHN) 181, Mn 1500, Mw 18250, eViscosidade a 25°C 2680 cps.

Exemplo 11: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada (Comparativo)

<table>table see original document page 24</column></row><table>

1. Itens de carga 1-2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.8. Aquecer a resina para 225 C e manter a 225 C, monitorarAV e viscosidade cada 1 h.

9. Manter a resina a 225 C até AV < 15.

10. Quando AV <15 aplicar vácuo; Manter a 225 C e cerca de200 mm até AV < 5.

11. Resfriar a resina para cerca de 150 C; Filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Ácido(AV) 3,6, Número de Hidroxila (OHN) 182, Mn 1500, Mw 8700, eViscosidade a 250C 1938 cps.

Exemplo 12: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada (Comparativo)

<table>table see original document page 25</column></row><table>

1. Itens de carga 1-2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

5. Quando a resina está a 85 C adicionar item # 4; Continuarresinando para 65 C.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.

9. Manter a resina a 225 C até AV < 15.

10. Quando AV <15 aplicar vácuo; Manter a 225 C e cerca de330 mm até AV < 5.11. Resfriar a resina para cerca de 150 C; Filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Acido(AV) 0,91, Número de Hidroxila (OHN) 161, Mn 1100, Mw 8750, eViscosidade a 25°C 1190,67 cps.

Exemplo 13: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada

<table>table see original document page 26</column></row><table>

1. Itens de carga 1-2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

5. Quando a resina está a 85 C adicionar item # 5,6 e 7;Continuar resfriando para 65 C.

6. Quando a resina está a 65 C adicionar item # 3 e 4; Manter a65 - 75 C por 0,50 h.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.

9. Manter a resina a 225 C até AV < 15.

10. Quando AV <15 aplicar vácuo; Manter a 225 C e cerca de325 mm até AV < 5.

11. Resfriar a resina para cerca de 150 C; Filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Ácido(AV) 2,8, Númerode Hidroxila (OHN) 181, Mn 1700, Mw 12950, eViscosidade a 250C 1364 cps.

Exemplo 14: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada

<table>table see original document page 27</column></row><table>

I. Itens de carga 1-2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

5. Quando a resina está a 85 C adicionar item # 4, 5 e 6;Continuar resinando para 65 C.

7. Aquecer lentamente para 100 C e manter por 30 minutos.

9. Manter a resina a 225 C até AV < 15.

10. Quando AV <15 aplicar vácuo; Manter a 225 C e cerca de360 mm até AV < 5.

11. Resfriar a resina para cerca de 150 C; Filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Ácido(AV) 1,4, Número de Hidroxila (OHN) 189, Mn 1200, Mw 6400, eViscosidade a 25°C 860 cps.Exemplo 15: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada

<table>table see original document page 28</column></row><table>

1. Itens de carga 1-2 para o vaso em temperatura ambiente(25 - 30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

7. Aquecer lentamente para 100 e manter por 30 minutos.

9. Manter a resina a 225 C até AV < 15.

10. Quando AV < 15 aplicar vácuo; Manter a 225 C e cerca de200 mm até AV < 5.

11. Resfriar a resina para cerca de 150 C; Filtrar e embalar.

A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Acido20 (AV) 2,1, Número de Hidroxila (OHN) 171, Mn 1100, Mw 9400, eViscosidade a 250C 1310 cps.

Exemplo 16: Preparação de Resina de Poliéster Bio-Baseada

<table>table see original document page 28</column></row><table>1. Itens de carga 1-2 para o vaso em temperatura ambiente(25 -30 C).

2. Aquecer a resina para 200 C com nitrogênio sob agitação.

3. Manter a resina a 200 C por 2 horas, monitorar aviscosidade cada 1 h.

4. Resfriar a resina para cerca de 65 C.

6. Quando a resina está a 65 C adicionar item # 3; Manter a 65-10 - 75 C por 0,50 h.

7. Aquecer lentamente para 100 e manter por 30 minutos.

9. Manter a resina a 225 C até AV < 15.

10. Quando AV <15 aplicar vácuo; Manter a 225 C e cerca de-325 mm até AV < 5.

11. Resfriar a resina para cerca de 150 C; Filtrar e embalar.A resina final tinha as propriedades seguintes: Valor Ácido(AV) 1,4, Número de Hidroxila (OHN) 174, Mn 1150, Mw 9550, eViscosidade a 25˚C 1373 cps.

As propriedades de adesão dos poliésteres bio-baseados foramavaliadas com resinas de pré-polímero de isocianato usando uma série deconstruções laminadas. Estes sistemas adesivos de duas partes foramencobertos primeiro através de um método de moldagem manual comsolvente e depois utilizando um método de revestimento sem solvente parasistemas escolhidos em um Laminador/Revestidor sem solvente PolyType. Asabreviações seguintes são usadas para a composição da construção laminada:PP = polipropileno; PE = polietileno; PET = poliéster; N = náilon; MPET =poliéster metalizado; MPP = polipropileno metalizado; BF = folha assada; 3mil PP = polipropileno moldado em 76,2 mícrons. As abreviações seguintessão usadas para descrever os resultados do teste: as: separação adesiva; ftr:cisalhamento do filme; sec: adesivo no filme secundário; zip: ligação zipery.

As resistências de ligação por adesão foram determinadas em uma tira amplade laminado de 25,4 mm (1 polegada) em um aparelho de teste de traçãoThwing-Albert (Modelo QC-3A) com uma célula de carga Newton 50 comuma taxa minuto/10,0cm.

Exemplo 17:

O poliéster do Exemplo 1 foi avaliado com pré-polímero deisocianato I (pré-polímero de poliuretano com base em MDI composto de 50 -55% de resina de poliuretano terminada em isocianato, 18 - 20% de 4,4'-MDI e 30 - 32% de 2,4'-MDI; e tendo grupos isocianato a 17,9%) em umarelação de mistura de pré-polímero de isocianato I: Poliéster I de 100:89(molar NCO:OH, 1.33:1) de uma solução de acetato de etila a 50% para darum peso de revestimento de 0,45 quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistênciaa ligação foi examinada como uma função do tempo de cura e é relatadaabaixo.

<table>table see original document page 28</column></row><table>

Exemplo 18:

O poliéster do Exemplo 2 foi avaliado com pré-polímero deisocianato I (isocianato a 17,9%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato I: Poliéster 2 de 100: 93 (molar NCO:OH, 1.39:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 31</column></row><table>

Exemplo 19:

O poliéster do Exemplo 3 foi avaliado com pré-polímero deisocianato I (isocianato a 17,9%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato I: Poliéster 3 de 100: 91 (molar NCO:OH, 1.52:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 31</column></row><table>

Exemplo 20:

O poliéster do Exemplo 5 foi avaliado com pré-polímero deisocianato I (isocianato a 17,9%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato I: Poliéster 5 de 100: 93 (molar NCO:OH, 1.38:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 32</column></row><table>

Exemplo 21:

O poliéster do Exemplo 6 foi avaliado com pré-polímero deisocianato I (isocianato a 17,9%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato I: Poliéster 6 de 100: 93 (molar NCO:OH, 1.36:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 32</column></row><table>

Exemplo 22:

O poliéster do Exemplo 7 foi avaliado com pré-polímero deisocianato I (isocianato a 17,9%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato I: Poliéster 7 de 100: 104 (molar NCO:OH, 1.38:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 33</column></row><table>

Exemplo 23:

O poliéster do Exemplo 4 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (pré-polímero de poliuretano com base em MDI composto de 69 -71% de resina de poliuretano terminada em isocianato e 29 - 31% de umamistura de 4,4'-MDI e 2,4'-MDI; e tendo grupos isocianato a 13%) em umarelação de mistura de pré-polímero de isocianato II: Poliéster 4 de 100: 75(molar NCO:OH, 1.50:1) de uma solução de acetato de etila a 50% para dar umpeso de revestimento de 0,45 quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência deligação foi examinada como uma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 33</column></row><table>Exemplo 24:

O poliéster do Exemplo 5 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 5 de 100: 65 (molar NCO:OH, 1.73:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 34</column></row><table>

Exemplo 25:

O poliéster do Exemplo 6 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 6 de 100: 65 (molar NCO:OH, 1.41:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 34</column></row><table>A estabilidade de vida útil no recipiente do poliéster doExemplo 6 foi avaliada com pré-polímero de isocianato II (isocianato a 13%)em uma relação de mistura de pré-polímero de isocianato II: Poliéster 6 de100: 70 (molar NCO:OH, 1.41:1) a 40 e 50°C e é relatada na tabela seguinte.

<table>table see original document page 35</column></row><table>

Exemplo 26:

O poliéster do Exemplo 6 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 6 de 100: 70 (molar NCO:OH, 1.31:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 35</column></row><table>

Exemplo 27:

O poliéster do Exemplo 7 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 7 de 100: 73 (molar NCO:OH, 1.60:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m2). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.<table>table see original document page 36</column></row><table>

A estabilidade de vida útil no recipiente do poliéster do

Exemplo 7 foi avaliada com pré-polímero de isocianato II (isocianato a 13%)em uma relação de mistura de pré-polímero de isocianato II: Poliéster 7 de100: 73 (molar NCO:OH, 1.60:1) a 40 e 50°C e é relatada na tabela seguinte.

<table>table see original document page 36</column></row><table>

Exemplo 28:

O poliéster do Exemplo 8 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 8 de 100: 65 (molar NCO:OH, 1.43:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 36</column></row><table><table>table see original document page 37</column></row><table>

A estabilidade de vida útil no recipiente do poliéster doExemplo 8 foi avaliada com pré-polímero de isocianato II (isocianato a 13%)em uma relação de mistura de pré-polímero de isocianato II: Poliéster 8 de100: 65 (molar NCO:OH, 1.43:1) a 40 e 50°C e é relatada na tabela seguinte.

<table>table see original document page 37</column></row><table>

Exemplo 29:

O poliéster do Exemplo 9 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 9 de 100: 65 (molar NCO:OH, 1.44:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 37</column></row><table>

A estabilidade de vida útil no recipiente do poliéster doExemplo 9 foi avaliada com pré-polímero de isocianato II (isocianato a 13%)em uma relação de mistura de pré-polímero de isocianato II: Poliéster 9 de100: 65 (molar NCO:OH, 1.44:1) a 40 e 50°C e é relatada na tabela seguinte.<table>table see original document page 38</column></row><table>

Exemplo 30:

O poliéster do Exemplo 10 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 10 de 100: 65 (molar NCO:OH, 1.48:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 38</column></row><table>

A estabilidade de vida útil no recipiente do poliéster doExemplo 10 foi avaliada com pré-polímero de isocianato II (isocianato a10 13%) em uma relação de mistura de pré-polímero de isocianato II: Poliésterde 100: 65 (molar NCO:OH, .,48:1) a 40 e 50°C e é relatada na tabelaseguinte.

<table>table see original document page 38</column></row><table>Exemplo 31:

O poliéster do Exemplo 10 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 10 de 100: 75 (molar NCO:OH, 1.28:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 39</column></row><table>

Exemplo 32:

O poliéster do Exemplo 11 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 11 de 100:65 (molar NCO:OH, 1.47:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m2 ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 39</column></row><table><table>table see original document page 40</column></row><table>

A estabilidade de vida útil no recipiente do poliéster doExemplo 11 foi avaliada com pré-polímero de isocianato II (isocianato a13%) em uma relação de mistura de pré-polímero de isocianato II: Poliésterlide 100:65 (molar NCO:OH, 1.47:1) a 40 e 50°C e é relatada na tabelaseguinte.

<table>table see original document page 40</column></row><table>

Exemplo 33:

O poliéster do Exemplo 11 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 11 de 100:70 (molar NCO:OH, 1.36:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 40</column></row><table>

Exemplo 34:

O poliéster do Exemplo 12 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 12 de 100:75 (molar NCO:OH, 1.44:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 41</column></row><table>

A estabilidade de vida útil no recipiente do poliéster doExemplo 12 foi avaliada com pré-polímero de isocianato II (isocianato a13%) em uma relação de mistura de pré-polímero de isocianato II: Poliésterde 100: 75 (molar NCO:OH, 1.44:1) a 40 e 50°C e é relatada na tabelaseguinte.

<table>table see original document page 41</column></row><table>

Exemplo 35:

O poliéster do Exemplo 12 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 12 de 100:70 (molar NCO:OH, 1.54:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.<table>table see original document page 42</column></row><table>

Exemplo 36:

O poliéster do Exemplo 13 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerodê isocianato II: Poliéster 13 de 100:65 (molar NCO:OH, 1.48:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 42</column></row><table>

A estabilidade de vida útil no recipiente do poliéster doExemplo 13 foi avaliada com pré-polímero de isocianato II (isocianato a13%) em uma relação de mistura de pré-polímero de isocianato II: Poliéster13 de 100:65 (molar NCO:OH, 1.48:1) a 40 e 50°C e é relatada na tabelaseguinte.

<table>table see original document page 43</column></row><table>

Exemplo 37:

O poliéster do Exemplo 13 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 13 de 100: 70 (molar NCO:OH, 1.37:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 43</column></row><table>

Exemplo 38:

O poliéster do Exemplo 14 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 14 de 100:65 (molar NCO:OH, 1.41:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 43</column></row><table><table>table see original document page 44</column></row><table>

A estabilidade de vida útil no recipiente do poliéster doExemplo 14 foi avaliada com pré-polímero de isocianato II (isocianato a13%) em uma relação de mistura de pré-polímero de isocianato II: Poliéster14 de 100:65 (molar NCO:OH, 1.41:1) a 40 e 50°C e é relatada na tabelaseguinte.

<table>table see original document page 44</column></row><table>

Exemplo 39:

O poliéster do Exemplo 14 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 14 de 100:70 (molar NCO:OH, 1.31:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 44</column></row><table>Exemplo 40:

O poliéster do Exemplo 15 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 15 de 100:70 (molar NCO:OH, 1.45:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 45</column></row><table>

A estabilidade de vida útil no recipiente do poliéster doExemplo 15 foi avaliada com pré-polímero de isocianato II (isocianato a13%) em uma relação de mistura de pré-polímero de isocianato II: Poliéster15 de 100:70 (molar NCO:OH, 1.45:1) a 40 e 50°C e é relatada na tabelaseguinte.

<table>table see original document page 45</column></row><table>

Exemplo 41:

O poliéster do Exemplo 15 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 15 de 100:75 (molar NCO:OH, 1.35:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m2). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 46</column></row><table>

Exemplo 42:

O poliéster do Exemplo 16 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 16 de 100:65 (molar NCO:OH, 1.54:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 46</column></row><table>

Exemplo 43:

O poliéster do Exemplo 16 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 16 de 100:70 (molar NCO:OH, 1.43:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 47</column></row><table>

A estabilidade de vida útil no recipiente do poliéster doExemplo 16 foi avaliada com pré-polímero de isocianato II (isocianato a13%) em uma relação de mistura de pré-polímero de isocianato II: Poliéster16 de 100:70 (molar NCO:OH, 1.43:1) a 40 e 50°C e é relatada na tabelaseguinte.

<table>table see original document page 47</column></row><table>

Exemplo 44:

O poliéster do Exemplo 16 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 16 de 100:75 (molar NCO:OH, 1.33:1) de umasolução de acetato de etila a 50% para dar um peso de revestimento de 0,45quilogramas/rm (1,6276 g/m ). A resistência de ligação foi examinada comouma função do tempo de cura e é relatada abaixo.

<table>table see original document page 47</column></row><table><table>table see original document page 48</column></row><table>

Exemplo 45:

O poliéster do Exemplo 6 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 6 de 100:65 (molar NCO:OH, 1.41:1) como umsistema sem solvente em um revestidor Poytype em uma temperatura deaplicação de 40°C para dar um peso de revestimento indicado na tabela. Aresistência de ligação foi examinada como uma função do tempo de cura e érelatada abaixo.

<table>table see original document page 48</column></row><table>

Exemplo 46:

O poliéster do Exemplo 6 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 6 de 100:70 (molar NCO:OH, 1.31:1) como umsistema sem solvente em um revestidor Poytype em uma temperatura deaplicação de 40°C para dar um peso de revestimento indicado na tabela. Aresistência de ligação foi examinada como uma função do tempo de cura e érelatada abaixo.

<table>table see original document page 48</column></row><table><table>table see original document page 49</column></row><table>

Exemplo 47:

O poliéster do Exemplo 8 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 8 de 100:65 (molar NCO:OH, 1.43:1) como umsistema sem solvente em um revestidor Poytype em uma temperatura deaplicação de 40°C para dar um peso de revestimento indicado na tabela. Aresistência de ligação foi examinada como uma função do tempo de cura e érelatada abaixo.

<table>table see original document page 49</column></row><table>

Exemplo 48:

O poliéster do Exemplo 8 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 8 de 100:75 (molar NCO:OH, 1.24:1) como umsistema sem solvente em um revestidor Poytype em uma temperatura deaplicação de 40°C para dar um peso de revestimento indicado na tabela. Aresistência de ligação foi examinada como uma função do tempo de cura e érelatada abaixo.

<table>table see original document page 49</column></row><table>

Exemplo 49:

O poliéster do Exemplo 10 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 10 de 100:75 (molar NCO:OH, 1.28:1) como umsistema sem solvente em um revestidor Poytype em uma temperatura deaplicação de 40°C para dar um peso de revestimento indicado na tabela. Aresistência de ligação foi examinada como uma função do tempo de cura e érelatada abaixo.

<table>table see original document page 50</column></row><table>

Exemplo 50:

O poliéster do Exemplo 11 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 11 de 100:65 (molar NCO:OH, 1.47:1) como umsistema sem solvente em um revestidor Poytype em uma temperatura deaplicação de 40°C para dar um peso de revestimento indicado na tabela. Aresistência de ligação foi examinada como uma função do tempo de cura e érelatada abaixo.

<table>table see original document page 50</column></row><table>

Exemplo 51:

O poliéster do Exemplo 11 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 11 de 100:70 (molar NCO:OH, 1.36:1) como umsistema sem solvente em um revestidor Poytype em uma temperatura deaplicação de 40°C para dar um peso de revestimento indicado na tabela. Aresistência de ligação foi examinada como uma função do tempo de cura e érelatada abaixo.

<table>table see original document page 51</column></row><table>

Exemplo 52:

O poliéster do Exemplo 13 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 13 de 100:70 (molar NCO:OH, 1.48:1) como umsistema sem solvente em um revestidor Poytype em uma temperatura deaplicação de 40°C para dar um peso de revestimento indicado na tabela. Aresistência de ligação foi examinada como uma função do tempo de cura e érelatada abaixo.

<table>table see original document page 51</column></row><table>

Exemplo 53:

O poliéster do Exemplo 15 foi avaliado com pré-polímero deisocianato II (isocianato a 13%) em uma relação de mistura de pré-polímerode isocianato II: Poliéster 15 de 100:70 (molar NCO:OH, 145:1) como umsistema sem solvente em um revestidor Poytype em uma temperatura deaplicação de 40°C para dar um peso de revestimento indicado na tabela. Aresistência de ligação foi examinada como uma função do tempo de cura e érelatada abaixo.<table>table see original document page 52</column></row><table>

Tabela Sumária:

<table>table see original document page 52</column></row><table>

(a): fração em peso de anidrido maleico (MA) = (MAg/triglicerídeo g)

(b): Baseado em um peso molecular teórico do triglicerídeo de 886

(c): Poliéster/Polietileno - para laminações /espalhamento desolvente

(d): com pré-polímero de isocianato 1

(e): com pré-polímero de isocianato 2

Exemplos dentro do escopo da invenção estão encerradospelos limites mais fortes. Os valores que não satisfazem as exigênciassumarizadas abaixo estão sublinhados. O exemplo 12 foi feito de acordo como método clocker, US 2.188.882, ex. 9, mas com uma quantidade muito maiorde etileno glicol (15% VS. 6%). Mesmo com a quantidade maior de diol, omaterial resultante ainda não satisfazia as exigências para resistência deligação e vida útil no recipiente.

Para o uso comercial bem sucedido da resina de poliéster(poliol) desta invenção, a sua viscosidade a 25°C não deve ser maior do que2500 cps (mPA-s). Os dados na tabela sumarizada acima mostram que ospolióis 1 - 5 e 9 - 10 são inaceitáveis. Além disso, quando o poliol éformulado em um adesivo de dois componentes e é usado para ligar o filmede poliéster ao filme de polietileno, a resistência de ligação de 7 dias deve serpelo menos 3,75 N/15 mm. Esta exigência eliminou o poliol 12, assim comoos polióis 1, 5 e 9, que foram eliminados previamente por causa daviscosidade elevada. O adesivo com dois componentes precisa ter tambémuma vida útil favorável no recipiente, isto é, a viscosidade inicial doscomponentes misturados a 40°C não deve ser maior do que 1650 cps e aviscosidade depois de 30 minutos não deve ser maior do que 5500 cps. A vidaútil no recipiente dos polióis 1-5 não foi testada. Cada dos polióis 8-12falharam em satisfazer pelo menos um critério de vida útil no recipiente. Osresultados apresentados na tabela sumária indicam claramente que somente ospolióis dentro do escopo da presente invenção (6, 7, 13, 14, 15 e 16)satisfizeram todas estas exigências. O versado na arte não deveria ter esperadoque uma faixa crítica de anidrido maleico pudesse existir dentro da qual opoliol poderia ser apropriado para uma formulação adesiva de doiscomponentes.

Claims

1. Poliol, caracterizado pelo fato de que compreende umsubstituinte da formula (I):<formula>formula see original document page 54</formula> fixado por uma ligação única de carbono-carbono para um átomo de carbonosaturado em um grupo hidrocarbila de ácido graxo; em que R1 e R2 sãoresíduos esterificados de dióis alifáticos ou cicloalifáticos; e em que o poliolcompreende (i) de 0,36 a 0,48 unidades da formula (I) por grupo hidrocarbilade ácido graxo, e (ii) de 0 a 15% em peso de resíduos esterificados de pelomenos um anidrido C4-Cj2, diácido C4-Ci2 ou lactona C4-Cj2, não incluindounidades da formula (I) fixadas a um grupo hidrocarbila de ácido graxo; e emque o poliol tem um número de hidroxila de 100 a 225 mg KOH/g.

2. Poliol de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que compreende de 3% em peso a 9% em peso de resíduosesterificados de pelo menos um anidrido C4-Cj2, diácido C4-Cj2 ou lactona C4-C12.

3. Poliol de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelofato de que compreende de 0,37 a 0,44 unidades da formula (I) por grupohidrocarbila de ácido graxo.

4. Poliol de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelofato de que compreende de 15% em peso a 31% em peso de resíduospolimerizados de pelo menos um diol alifático C2-Cg e tendo um número dehidroxila de 150 a 195 mg KOH/g.

5. Método para fabricar um poliol, caracterizado pelo fato deque compreende as etapas de:(a) deixar um triglicerídeo tendo um teor de gordura saturadanão maior do que 29% em peso reagir com de 0,12 a 0,16 g de anidridomaleico/triglicerídeo g em uma temperatura de 150°C a 250° para formar umtriglicerídeo maleatado; e(b) deixar o triglicerídeo maleatado reagir com pelo menos umdiol C2-C40 alifático ou cicloalifático e até 15% em peso de pelo menos umanidrido C4-C12, diácido C4-C12 ou lactona C4-C12, com base no peso total dosingredientes de ambas as etapas, em uma temperatura de 170°C a 260°.

6. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de que compreende na etapa (b) de 3% em peso a 9% em peso de pelomenos um anidrido C4-C12, diácido C4-C12 ou lactona C4-Q 2.

7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelofato de que o anidrido maleico está presente na etapa (a) em uma quantidadede 0,125 a 0,15 g de anidrido maleico/triglicerídeo g e em que o triglicerídeotem um teor de gordura saturada não maior do que 17% em peso.

8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelofato de que pelo menos um diol alifático C2-Cs está presente na etapa (b) emuma quantidade de 15% em peso a 31% em peso, com base no peso total deingredientes de ambas as etapas; em que a referida quantidade é suficientepara produzir um poliol tendo um número de hidroxila de 125 a 200 mgKOH/g.

9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelofato de que o anidrido C4-C12, diácido C4-C12 ou lactona C4-C12 é um anidridoaromático C8-C12-

10. Composição adesiva de dois componentes, caracterizadapelo fato de que compreende:(a) um componente poliol compreendendo o poliol comodefinido na reivindicação 1; e(b) um componente isocianato compreendendo um pré-polímero de poliuretano terminado em isocianato;em que a composição contém não mais do que 2% em peso desolvente e o componente poliol e o componente isocianato estão presentes emquantidades que produzem uma relação molar de grupos isocianato: gruposhidroxila de 0.9:1 a 2:1.