BRPI1004831A2

BRPI1004831A2 - Folha de embalagem sem cloro com propriedades de resistência a ruptura

Info

Publication number: BRPI1004831A2
Application number: BRPI1004831-6A2A
Authority: BR
Inventors: Kevin David Glaser; Matthew Leroy Mengel; Curtis Randolph Barr
Original assignee: Curwood Inc
Priority date: 2009-11-03
Filing date: 2010-10-26
Publication date: 2014-07-01
Also published as: EP2316644A2; MX2010011967A; US20110104342A1; CA2717544C; EP2316644A3; US20150101741A1; MX348327B; AR078873A1; US20180009573A1; CA2717544A1

Abstract

FOLHA DE EMBALAGEM SEM CLORO COM PROPRIEDADES DE RESISTÊNCIA A RUPTURA. Trata-se de uma folha para embalagem sem cloro que tem um primeiro componente rígido, um segundo componente rígido e um filme multicamadas posicionado entre o primeiro componente rígido e o segundo componente rígido, uma embalagem que compreende essa folha de embalagem e um método de produção dessa folha. A folha de embalagem tem uma resistência à propagação e iniciação de ruptura combinadas normalizadas tanto na direção da máquina quanto na direção transversal menor que cerca de 0,115 pol*Ibf / mil de energia para se romper e menos que cerca de 0,800 % / mil de alongamento, e uma resistência à propagação de ruptura normalizada tanto na direção da máquina quanto na direção transversal menor que cerca de 0,300 pol*lbf / mil de energia a rompimento e menos que cerca de 0,145 Ibf / mil de carga máxima.

Description

I "FOLHA DE EMBALAGEM SEM CLORO COM PROPRIEDADES DE RESISTÊNCIA A RUPTURA"

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO Este presente pedido refere-se a uma folha de embalagem, especificamente, a uma folha de embalagem sem cloro com propriedades de resistência a ruptura.

As folhas de embalagem são usadas para muitos propósitos. Um desses muitos propósitos inclui termoformar a folha em artigos, como bandejas, copos, etc., que podem, então, serem usados para embalar produtos alimentícios, não-alimentícios, médicos e industriais.

Uma folha de embalagem que é usada atualmente para a termoformação em artigos de embalagem compreende uma folha completamente coextrudada com cloreto de polivinilideno (PVdC) imprensadas entre poliestireno de alto impacto (HIPS), com copolímero 15 de etileno - acetato de vinila (EVA) usados para laminar a camada de PVdC central para as camadas HIPS externas. Esta folha de PVdC, em geral, não tem problemas significativos com relação à aderência, formação, corte, preenchimento ou vedação quando usada na termoformação de artigos. Entretanto, é bem conhecido que o PVdC tem 20 muitas preocupações com os requisitos ambientais, com cloro como a fonte de muitas dessas preocupações. Tanto a fabricação quanto a eliminação de PVdC produzem dioxina, um produto químico altamente carcinogênico; e muitas localidades não permitem que um conversor ou empacotador reprocessem ou descartem em aterros materiais de 25 embalagem contendo PVdC. Como um resultado, os materiais sem cloro podem ser preferenciais.

Uma folha de embalagem sem cloro que é usada atualmente compreende uma folha completamente coextrudada com copolímero de álcool etileno vinílico (EVOH) imprensado entre HIPS, com um polietileno de alta densidade (HDPE) entre a camada de EVOH central e as camadas de HIPS externas. (Consulte, por exemplo, a Patente US 5.972.447, 5 publicada em 15 de Fevereiro de 2007, que está incorporada em sua totalidade nesse pedido por referência.) Essa folha pode ter uma estrutura de camada de HIPS / HDPE / EVOH / HDPE / HIPS ou HIPS / conexão / HDPE / conexão / EVOH / conexão / HDPE / conexão / HIPS (em que "I" é usado para indicar o limite de camada). Ambas as 10 estruturas são isentas de cloro. Entretanto, ambas as estruturas são conhecidas por terem problemas de formação e de corte significativos quando usadas na termoformação de artigos.

O que é necessário é uma folha de embalagem sem cloro que não tenha problemas significativos de aderência, formação, corte, preenchimento ou vedação quando usada na termoformação de artigos.

BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO Esta necessidade é resolvida por uma folha de embalagem sem cloro que compreende um primeiro componente rígido, um segundo componente rígido e um filme multicamadas. O filme multicamadas é posicionado entre o primeiro componente rígido e o segundo componente rígido. A folha de embalagem tem uma resistência à propagação e iniciação de ruptura combinada normalizada tanto na direção da máquina quanto na direção transversal menor que cerca de 0,115 pol*lbf / mil de energia para rompimento e menos que cerca de 0,800 % / mil de alongamento conforme medido de acordo com o método ASTM D1004, e tem uma resistência à propagação de ruptura normalizada tanto na direção da máquina quanto na direção transversal menor que cerca de 0,300 pol*Ibf / mil de energia para rompimento e menos que cerca de 0,145 Ibf / mil de carga máxima conforme medido de acordo com o método ASTM D1938. Valores inferiores de resistência a ruptura são indicativos de uma facilidade para cortar a folha de embalagem. O 5 primeiro componente rígido e o segundo componente rígido podem compreender vários materiais. O filme multicamadas pode ter inúmeras dentre múltiplas camadas (isto é, duas ou mais camadas) e pode compreender vários materiais.

Em uma modalidade, o filme multicamadas compreende um 10 filme coextrudado, soprado. Em outra modalidade, o filme multicamadas compreende um extrudado tubular coextrudado da camada n que é comprimida e achatada em si para formar duas camadas extrudadas tubulares internas e que é termicamente laminado em si nas duas camadas extrudadas tubulares internas de modo que as duas camadas 15 extrudadas tubulares internas formem uma camada interna resultando em um filme de camada 2n-l palindrômico.

Em modalidades adicionais, o filme multicamadas compreende vários componentes de barreira, incluindo, mas não se limitando a um componente de barreira que compreende uma única camada de barreira, 20 um componente de barreira que compreende uma primeira camada de barreira e uma segunda camada de barreira e um componente de barreira que compreende uma primeira camada de componente de barreira, uma primeira camada intermediária, uma camada de barreira ao oxigênio, uma segunda camada intermediária e uma camada de barreira 25 à umidade .

Em outra modalidade, o filme multicamadas compreende um material de barreira ao oxigênio e a folha de embalagem tem uma taxa de transmissão de oxigênio normalizada menor que cerca de 0,1 ccmil/100 pol2/dia conforme medida de acordo com o método ASTM D3985. Em uma modalidade adicional, o filme multicamadas compreende um material de barreira à umidade e a folha de embalagem tem uma taxa de 5 transmissão de vapor d'água normalizada menor que cerca de 0,15 gmil/100 pol2/dia conforme medida de acordo com ASTM F1249.

Em ainda outra modalidade, uma embalagem compreende a folha de embalagem. Em modalidades adicionais, a folha de embalagem pode ser termoformada em várias embalagens, e pode conter vários produtos.

Em ainda outra modalidade, vários métodos de fabricação da folha de embalagem são descritos. Em geral, os métodos da presente invenção compreendem as etapas seqüenciais de (a) adicionar resinas termoplásticas aos extrusoras para extrudar uma camada externa de um 15 filme de barreira multicamada camada da camada n, para extrudar um componente de barreira do filme de barreira multicamada e para extrudar uma camada interna do filme de barreira multicamada, de modo que o componente de barreira seja posicionado entre a camada externa e a camada interna do filme de barreira multicamada, e de modo que o filme 20 de barreira multicamada tenha uma primeira superfície e uma segunda superfície em oposição; (b) aquecer as resinas termoplásticas para formar correntes de polímeros plastificados por fusão; (c) forçar as correntes de polímeros plastificados por fusão através de uma matriz que tem um orifício central para formar um extrudado tubular que tem um 25 diâmetro e um interior oco; (d) expandir o diâmetro do extrudado tubular através de um volume de fluido que entra no interior oco através do orifício central; (e) deteriorar o extrudado tubular; (f) achatar o extrudado tubular para formar duas camadas extrudadas tubulares internas; (g) fixar um primeiro componente rígido à primeira superfície do filme de barreira multicamada; e (h) fixar um segundo componente rígido à segunda superfície oposta do filme de barreira multicamada.

BREVE DESCRICÃO DOS DESENHOS

A figura 1 é uma vista diagramática em seção transversal da modalidade geral da folha de embalagem sem cloro descrita no presente pedido.

A figura 2 é uma vista diagramática em seção transversal de uma primeira modalidade da folha de embalagem sem cloro descrita no presente pedido.

A figura 3 é uma vista diagramática em seção transversal de uma segunda modalidade da folha de embalagem sem cloro descrita no presente pedido.

A figura 4 é uma vista diagramática em seção transversal de

uma terceira modalidade da folha de embalagem sem cloro descrita no presente pedido.

A figura 5 é uma representação esquemática de processos de filme de sopro para a produção de um filme multicamadas incluído na folha de embalagem sem cloro descrita no presente pedido.

A figura 6 uma vista em seção transversal de um extrudado tubular produzido de acordo com o processo 5 da figura 5.

DESCRICÃO DETALHADA DA INVENÇÃO Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "sem cloro" refere-se a polímeros sem cloro dentro do esqueleto de repetição (isto é, cadeia) do polímero. Esses polímeros podem conter quantidades-traço de cloro residual presente de um catalisador contendo cloro (por exemplo, T1CI3) usado para produzir os polímeros. Exemplos de polímeros sem cloro incluem, porém sem caráter limitativo, copolímero de álcool etileno vinílico, poliamida, ácido poliglicólico e copolímero de acrilonitril acrilato de metila. Exemplos de polímeros que não são livres de cloro incluem, 5 porém sem caráter limitativo, cloreto de polivinila e cloreto de polivinilideno.

Conforme usado ao longo deste pedido, O termo "folha" refere-se a uma manta plástica de qualquer espessura e não se limita a uma manta plástica que tenha uma espessura maior que cerca de 10 mil. 10 O termo "filme" significa uma manta plástica de qualquer espessura e não se limita a uma manta plástica que tem uma espessura menor que cerca de 10 mil. Por conveniência, este pedido pode se referir a uma folha tendo uma espessura maior que ou que inclui um filme; mas os termos não se limitam a essa interpretação.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "cerca de"

refere-se a aproximadamente, arredondado para cima ou para baixo, razoavelmente próximo a, próximo de, ou similares. O termo "aproximado" é sinônimo do termo "cerca de".

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "componente" refere-se a um filme de camada única ou multicamadas que compreende uma resina termoplástica.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "componente rígido" refere-se a um componente selecionado do grupo consistindo em polímero estirênico, poliéster aromático, poliéster alifático, homopolímero 25 de polipropileno e homogeneizações dos mesmos. Os exemplos incluem, porém sem caráter limitativo, a poliestireno de alto impacto (HIPS), poliestireno de propósito geral (GPPS), copolímero de bloco de estireno (SBC) (incluindo, mas não se limitando a copolímero de estirenobutadieno (SB)), tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polietileno orientado (OPET), tereftalato de polietileno amorfo (APET), tereftalato de polietileno modificado por glicol (PETG), ácido polilático (PLA) e 5 homogeneizações dos mesmos.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "multicamada" refere-se a uma pluralidade de camadas em uma única estrutura de filme, em geral, sob a forma de uma folha ou manta que pode ser produzida a partir de um material polimérico ou um material 10 não-polimérico ligado um ao outro por quaisquer dos meios convencionais conhecidos na técnica (isto é, coextrusão, laminação, revestimento ou uma combinação dos mesmos). A folha de embalagem sem cloro descrita no presente pedido compreende um filme multicamadas incluindo tantas camadas quanto forem desejadas e, de preferência, pelo menos três 15 camadas

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Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "propriedades de resistência à ruptura" inclui, mas não se limita à resistência a propagação e iniciação de ruptura combinada tanto na direção da máquina quanto na direção transversal (isto é, cruzada) de 20 uma folha (conforme medido de acordo com o método ASTM D1004 e explicado adicionalmente abaixo) e a resistência à propagação de ruptura tanto na direção da máquina quanto na direção transversal de uma folha (conforme medido de acordo com o método ASTM D1938 e explicado adicionalmente abaixo).

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "poliestireno"

ou "PS" refere-se a um homopolímero ou copolímero que tem pelo menos uma ligação de monômero de estireno (como benzeno (isto é, CeH5) tendo um substituinte de etileno) dentro do esqueleto de repetição do polímero. A ligação de estireno pode ser representada pela fórmula geral: [CH2-CH2 (C6H5)]n. O poliestireno pode ser formado por meio de qualquer método conhecido pelos versados na técnica.

5 Conforme usado ao longo deste pedido, o termo

"coextrudado" refere-se ao processo de extrusão de dois ou mais materiais poliméricos através de uma única matriz com dois ou mais orifícios dispostos de modo que os extrudados se integrem e sejam soldado formando uma peça única em uma estrutura laminar antes do 10 resfriamento (isto é, arrefecimento brusco). Métodos de coextrusão conhecidos por um elemento de conhecimento comum na técnica incluem, porém sem caráter limitativo, coextrusão de filme de sopro, coextrusão por fundição de fenda e revestimento de extrusão. O processo de matriz plana ou de fundição de fenda inclui a extrusão de correntes de 15 polímero através de uma matriz plana ou em fenda sobre um rolo resfriado e o enrolamento subsequente do filme sobre um núcleo para formar um rolo de filme para um processamento adicional.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "filme de sopro" refere-se a um filme produzido pelo processo de coextrusão por 20 sopro. No processo de coextrusão por sopro, as correntes de polímeros plastificados por fusão são forçadas através de uma matriz anular que tem um mandril central para formar um extrudado tubular. O extrudado tubular pode ser expandido até uma espessura de parede desejada através de um volume de fluido (por exemplo, ar ou outro gás) que entra 25 no interior oco do extrudado através do torno, e, então, é resfriado ou bruscamente arrefecido rapidamente por meio de qualquer um dos vários métodos conhecidos por elementos versados na técnica. Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "camada" refere-se a um filme descontínuo ou componente de folha que é coextensivo com o filme ou folha, e que tem uma composição substancialmente uniforme. Em um filme de camada única, "filme", "folha" e "camada" seriam sinônimos.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "barreira" refere-se a qualquer material que controle um elemento permeável do filme ou folha, e inclui, mas não se limita a uma barreira ao oxigênio, barreira à umidade, barreira química, barreira a calor e barreira a odor.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "material de

conexão" refere-se a um material polimérico que serve a um propósito ou função primária de aderir duas superfícies uma à outra, presumidamente as superfícies planares de duas camadas de filme. Um material de conexão adere uma superfície de camada de filme à outra superfície de 15 camada de filme, ou uma área de uma superfície de camada de filme à outra área da mesma superfície de camada de filme. O material de conexão pode compreender qualquer polímero, copolímero ou homogeneização de polímeros tendo um grupo polar ou qualquer outro polímero, homopolímero, copolímero ou homogeneização de polímeros, 20 incluindo polímeros modificados e não-modificados (como copolímeros enxertados), que fornecem uma adesão intercamada suficiente às camadas adjacentes que compreendem, de outro modo, polímeros sem aderência.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "poliéster" refere-se a um homopolímero ou copolímero tendo uma ligação de éster entre unidades monoméricas que podem ser formadas, por exemplo, através das reações de polimerização por condensação entre um ácido dicarboxílico e um diol. A ligação de éster pode ser representada pela fórmula geral: [O-R-OC(0)-R'-C(0)]n em que ReR' são diferentes ou o mesmo grupo alquila (ou arila), e podem ser, em geral, formados a partir da polimerização de ácido dicarboxílico e monômeros diol contendo tanto 5 ácido carboxílico quanto porções hidroxila. O ácido dicarboxílico (incluindo as porções de ácido carboxílico) pode ser linear ou alifático (por exemplo, ácido láctico, ácido oxálico, ácido maléico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácico, e similares) ou pode ser aromático ou aromático substituído por 10 alquila (por exemplo, vários isômeros de ácido ftálico, como ácido paraftálico (ou ácido tereftálico), ácido isoftálico e ácido naftálico). Exemplos específicos de um diol útil incluem, porém sem caráter limitativo, etileno glicol, propileno glicol, trimetileno glicol, 1,4-butano diol, neopentila glicol, ciclohexano diol, e similares. Os poliésteres podem 15 incluir um homopolímero ou copolímero de ésteres alquil aromáticos incluindo, mas não se limitando a tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polietileno amorfo (APET), tereftalato de polietileno cristalino (CPET), tereftalato de polietileno modificado com glicol (PETG) e tereftalato de polibutileno; um copolímero de tereftalato e isoftalato 20 incluindo mas não se limitando a um copolímero de tereftalato Iisoftalato de polietileno; um homopolímero ou copolímero de ésteres alifáticos incluindo, mas não se limitando a ácido polilático (PLA); poli hidróxi alconatos incluindo mas não se limitando a poli hidróxi propionato, poli-3- hidróxi butirato) (PH3B), poli(3-hidróxi valerato) (PH3V), poli-4-hidróxi 25 butirato) (PH4B), poli(4-hidróxi valerato) (PH4V), poli(5-hidróxiva!erato) (PH5V), po!i(6-hidróxi dodecanoato) (PH6D); e homogeneizações de qualquer um desses materiais. Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "revestimento âncora de material" refere-se a um material que é colocado entre uma camada e uma camada adjacente para ancorar uma camada à outra camada. Ele também pode ser chamado de "material de recobrimento".

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "polietileno" ou "PE" refere-se (exceto onde indicado em contrário) a homopolímeros de etileno bem como copolímeros de etileno com pelo menos uma alfaolefina. O termo será usado sem levar em consideração a presença ou ausência dos grupos de ramificação de substituinte.

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de alta densidade" ou "HDPE" refere-se tanto a (a) homopolímeros de etileno que têm densidades de cerca de 0,960 g/cm3 a cerca de 0,970 g/cm3 quanto a (b) copolímeros de etileno e uma alfa-olefina 15 (normalmente 1-buteno ou 1-hexeno) que têm densidades de cerca de 0,940 g/cm3 a cerca de 0,958 g/cm3. O HDPE inclui polímeros produzidos a partir de catalisadores do tipo Ziegler ou Phillips e polímeros produzidos com catalisadores de metaloceno de sítio único. O HDPE inclui, também, "polietilenos" com um alto peso molecular. Em contraste ao HDPE, cuja 20 cadeia polimérica tem alguma ramificação, são os "polietilenos com peso molecular ultra-alto" que são polímeros essencialmente especializados não-ramificados que têm um peso molecular muito mais alto que o HDPE de peso molecular alto.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "polietileno de baixa densidade" ou "LDPE" refere-se a homopolímeros ramificados que têm densidades entre 0,915 g/cm3 e 0,930 g/cm3, bem como copolímeros contendo grupos polares que resultam da copolimerização (tal como com acetato de vinila ou acrilato de etila). O LDPE contém, tipicamente, ramificações longas fora da cadeia principal (frequentemente chamada de "esqueleto") com substituintes de alquila de dois a oito átomos de carbono.

5 Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "copolímero"

refere-se a um produto polimérico obtido pela reação de polimerização ou copolimerização de pelo menos duas espécie de monômero. Os copolímeros podem, também, ser chamados de bipolímeros. O termo "copolímero" também é inclusivo da reação de polimerização de três, 10 quatro ou mais espécies de monômero que têm produtos de reação chamados de terpolímeros, quarter polímeros, etc..

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "copolímero de etileno e pelo menos uma alfa-olefina" refere-se a um copolímero modificado ou não-modificado produzido pela co-polimerização de etileno 15 e qualquer uma ou mais alfa-olefinas. As alfa-olefinas adequadas incluem, por exemplo, alfa-olefinas C3 a C20 como propeno, 1-buteno, 1-penteno, l:hexeno, 1-octeno, 1-deceno e combinações dos mesmos. A copolimerização de etileno e de uma alfa-olefina pode ser produzida por catálise heterogênea, como reações de co-polimerização com sistemas de 20 catálise Ziegler-Natta, incluindo, por exemplo, haletos de metal ativados por um catalisador organometálico (por exemplo, cloreto de titânio) e contendo opcionalmente cloreto de magnésio complexado para trialquil alumínio. Os copolímeros catalisados heterogêneos de etileno e de uma alfa-olefina podem incluir polietileno linear de baixa densidade (LLDPE), 25 polietileno de densidade muito baixa (VLDPE) e polietileno de densidade ultra-baixa (ULDPE) (comercialmente disponível como, por exemplo, Dowlex™ junto à The Dow Chemical Company (Midland, Michigan). Adicionalmente, a co-polimerização de etileno e de uma alfa-olefina pode, também, ser produzida pela catálise homogênea, como as reações de copolimerização com sistemas de catálise de metaloceno que incluem catalisadores de geometria constritos (por exemplo, complexos de metais 5 de transição de monociclo pentadienil). Copolímeros catalisados homogêneos de etileno e de alfa-olefina podem incluir copolímeros de etileno alfa-olefina e modificados ou não-modificados tendo um comonômero de alfa-olefina (isto é, com 8 a 20 átomos de carbono pendentes) de ramificado de cadeia longa (comercialmente disponível 10 como, por exemplo, Affinity™ e Attane™ junto à The Dow Chemical Company (Midland, Michigan), copolímeros lineares (comercialmente disponíveis como, por exemplo, Tafiner™ junto à Mitsui Petrochemical Corporation (Tóquio, Japão), e copolímeros de etileno alfa-olefina modificados ou não-modificados tendo um co-monômero de alfa-olefina 15 (isto é, com 3 a 6 átomos de carbono pendentes) de cadeia curta ramificada (comercialmente disponível como, por exemplo, Exact™ disponível junto à ExxonMobiI ChemicaLXompany- (Houston, -Texasr E.U.A.). Em geral, os copolímeros de etileno alfa-olefina catalisados homogêneos podem ser caracterizados por um ou mais métodos 20 conhecidos por elementos versados na técnica, incluindo mas não se limitando à distribuição de peso molecular (Mw/Mn), um índice de amplitude de distribuição de composição (CDBI), faixa de ponto de fusão estreita e comportamento de um único ponto de fusão.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "modificado" refere-se a um derivado químico, como um que tenha qualquer forma de funcionalidade de anidrido (por exemplo, anidrido de ácido maléico, ácido crotônico, ácido citracônico, ácido itacônico, ácido fumárico, etc..), caso seja enxertado sobre um polímero, copolimerizado com um polímero ou homogeneizado com um ou mais polímeros. O termo também inclui derivados dessas funcionalidades, como ácidos, ésteres e sais de metal derivados dos mesmos.

5 Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "agente de

nucleação" refere-se a um aditivo que forma núcleos em um estado fundido do polímero para promover o crescimento de cristais.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "resina de hidrocarboneto" refere-se a um produto produzido através da 10 polimerização de um alcatrão de hulha, matérias primas de petróleo e de turpentina, conforme definido pelo padrão ISO 472, "Plastics Vocabulary," que está incorporado em sua totalidade nesse pedido por referência.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "camada intermediária" refere-se a uma camada que é posicionada entre duas outras camadas.

Conforme usado aoJongo.deste~pedido,-o termo "copolímero de álcool etileno vinílico" ou "EVOH" refere-se a copolímeros que compreendem unidades de repetição de etileno e álcool vinílico. Os copolímeros de álcool etileno vinílico podem ser representados pela fórmula geral:

[(CH2-CH2)m-(CH2-CH(OH))]n. Os copolímeros de álcool etileno vinílico podem incluir copolímeros de etileno vinil acrilato saponificados ou hidrolisados. O EVOH refere-se a um copolímero de álcool vinílico que tem 25 um co-monômero de etileno, e que é preparado, por exemplo, pela hidrólise de copolímeros de acrilato de vinila ou por meio de reações químicas com álcool vinílico. O grau de hidrólise, de preferência, é de pelo menos 50% e, mais preferencialmente, de pelo menos 85%. De preferência, os copolímeros de álcool etileno vinílico compreendem de cerca de 28 mol por cento a cerca de 48 mol por cento de etileno, com mais preferência, de cerca de 32 mol por cento a cerca de 44 mol por 5 cento de etileno, e, com mais preferência ainda, de cerca de 38 mol por cento a cerca de 44 mol por cento de etileno.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "poliamida" ou "PA" ou "náilon" refere-se a um homopolímero ou copolímero que tem uma ligação de amida entre unidades monoméricas que podem ser 10 formadas por meio de qualquer método conhecido pelos versados na técnica. A ligação de amida pode ser representada pela fórmula geral: [C(0)-R-C(0)-NH-R'-NH]n em que ReR' são o mesmo, ou um grupo alquila (ou arila) diferente. Exemplos de polímeros de náilon incluem, porém sem caráter Iimitativo, náilon 6 (policaprolactama), náilon 11 (poli 15 undecano lactama), náilon 12 (poliaurillactama), náilon 4,2 (politetrametileno etilenodiamida), náilon 4,6 (politetrametileno adipamida), náilon 6,6 (polihexametileno adipamida). náilon 6; 9 (polihexametileno azelamida), náilon 6,10 (polihexametileno sebacamida), náilon 6,12 (polihexametileno dodecanodiamida), náilon 7,7 20 (poliheptametileno pimelamida), náilon 8,8 (polioctametileno suberamida), náilon 9,9 (polinonametileno azelaiamida), náilon 10,9 (polidecametileno azelamida), e náilon 12,12 (polidodecametileno dodecanodiamida). Exemplos de copolímeros de náilon incluem, porém sem caráter limitativo, um copolímero de náilon 6,6/6 (copolímero de 25 polihexametileno adipamida/caprolactama), copolímero de náilon 6,6/9 (copolímero de polihexametileno adipamida/azelaiamida), copolímero de náilon 6/6,6 (copolímero de policaprolactama/hexametileno adipamida), copolímero de náilon 6,2/6,2 (copolímero de polihexametileno etilenodiamida/hexametileno etilenodiamida), e copolímero de náilon 6,6/6,9/6 (copolímero de polihexametileno adipamida/hexametileno azelaiamida/caprolactama). Exemplos de polímeros de náilon aromáticos 5 incluem, porém sem caráter limitativo, copolímero de náilon 4,1, náilon 6,1, náilon 6,6/61, náilon 6,6/6T, náilon MXD6 (poli-m-xilileno adipamida), poli-p-xilileno adipamida, copolímero de náilon 6I/6T, copolímero de náilon 6T/6I, náilon MXDIi copolímero de náilon 6/MXDT/I, náilon 6T (polihexametileno tereftalamida), náilon 12T (polidodecametileno 10 tereftalamida), náilon 66T, e náilon 6-3-T (poli(trimetil hexametileno tereftalamida).

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "ionômero" refere-se a um copolímero de ácido parcialmente neutralizado.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "polipropileno" ou "PP" refere-se a um homopolímero ou copolímero tendo pelo menos uma ligação de monômero de propileno dentro da cadeia principaL de repetição do polímero. A-ligação-de-prolileno pode ser representada pela fórmula geral: [CH2-CH(CH3)]n .

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "filme 20 palindrômico" refere-se a um filme multicamada, sendo que as camadas dos mesmos são substancialmente simétricas. Exemplos de filmes palindrômicos são o filme ou folha tendo as configurações de camada A/B/A ou A/B/B/A ou A/B/C/B/A ou A/B/C/D/E/D/C/F/C/D/E/D/C/B/A, etc. Um exemplo de uma configuração de camada de um filme não25 palindrômico poderia ser A/B/C/A.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "termoformado" refere-se a um filme ou folha polimérica formada permanentemente com um formato desejado pela aplicação de uma pressão diferencial entre o filme ou folha e um molde, pela aplicação de calor, pela combinação de calor e a aplicação de uma pressão diferencial entre o filme ou folha e um molde, ou por meio de qualquer técnica de 5 termoformação conhecida pelos versados na técnica.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "termoplástico" refere-se a um polímero ou mistura de polímero que amolece quando exposto ao calor e, então, retorna à sua condição original quando é resfriado até a temperatura ambiente. Em geral, os 10 materiais termoplásticos podem incluir polímeros naturais ou sintéticos. Materiais termoplásticos podem incluir, também, qualquer polímero que seja reticulado por radiação ou reação química durante os processos de fabricação ou pós-fabricação.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "polímero" refere-se a um material que é o produto de uma reação de polimerização ou copolimerização de monômeros naturais, sintéticos ou sintéticos e naturais combinados^ e/ou co-monômeros -e—inclui—homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, etc. Em geral, as camadas da folha de embalagem sem cloro descritas no presente pedido podem compreender um único polímero, uma mistura de um único polímero e um material não-polimérico, uma combinação de dois ou mais polímeros homogeneizados juntos, ou uma mistura de uma homogeneização de dois ou mais polímeros e um material não-polimérico. Será verificado que muitos polímeros podem ser sintetizados pela reação mútua de monômeros complementares. Também será verificado que alguns polímeros são obtidos por meio da modificação química de outros polímeros de modo que a estrutura das macromoléculas que constituem o polímero resultante possa ser concebida como sendo formada pela homopolimerização de um monômero hipotético.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "cloreto de polivinilideno" ou "PVDC" refere-se a um polímero derivado de cloreto de vinilideno. O PVdC pode ser formado a partir da polimerização de cloreto de vinilida com vários monômeros incluindo, mas não se limitando a ésteres acrílicos e grupos carboxila insaturados.

Agora, com relação aos desenhos, a figura 1 é uma vista diagramática em seção transversal da modalidade geral da folha de 10 embalagem sem cloro descrita no presente pedido. A folha de embalagem genérica 60 compreende três camadas: um primeiro componente rígido 61, um filme multicamadas genérico 62 e um segundo componente rígido 63. (Em cada uma das figuras do presente pedido, as dimensões não estão em escala e podem ser exageradas visando uma maior claridade).

O primeiro componente rígido 61 e o segundo componente

rígido 63 podem compreender o mesmo material ou podem compreender diferentes, materiais (um em relação ao-outro). 0~primeirc componente rígido 61 e o segundo componente rígido 63 compreendem um polímero estirênico, um poliéster aromático, um poliéster alifático, um homopolímero de polipropileno, ou homogeneizações dos mesmos.

Exemplos de polímeros estirênicos incluem, porém sem caráter limitativo, poliestireno de alto impacto (HIPS), poliestireno de propósito geral (GPPS) e copolímero de bloco de estireno (SBC). O HIPS é, às vezes, chamado de poliestireno modificado por borracha e é 25 produzido normalmente através da copolimerização de estireno e de uma borracha sintética, (consulte o documento de Wagner, et al.., "Polystyrene," The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, Segunda Edição, 1997, páginas 768 a 771 (John Wiley & Sons, Inc., New York, New York, E.U.A.), que está incorporado em sua totalidade nesse pedido por referência.) Exemplos de HIPS incluem, porém sem caráter limitativo, Poliestireno de Impacto 825E e Poliestireno de Impacto 945E, ambos os quais estão disponíveis junto à Total Petrochemicals USA, Inc; Poliestireno de Alto Impacto Modificado por Borracha EB6025, que está disponível junto à Chevron Phillips Company (The Woodlands, Texas, E.U.A.); e o Poliestireno de Alto Impacto 6210, que está disponível junto à Ineos Nova LLC (Channahon, Illinois, E.U.A.). O GPPS é chamado frequentemente de poliestireno cristal, como uma referência à claridade da resina. Exemplos de GPPS incluem, porém sem caráter limitativo, Poliestireno Cristal 524B e Poliestireno Cristal 525B, ambos os quais estão disponíveis junto à Total Petrochemicals USA, Inc. Os copolímeros de bloco de estireno (SBC) incluem copolímeros de estireno-butadieno (SB). Os copolímeros de estireno-butadieno que são adequados para as aplicações de embalagem são aqueles copolímeros em bloco resinosos que contêm -tipicamente uma proporção—de"estirencT maiõr que de butadieno, e que são predominantemente polimodais com relação à distribuição de pesos moleculares, (consulte Hartsock, "StyreneButadiene Copolymers," The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, Segunda Edição, 1997, páginas 863 a 864 (John Wiley & Sons, Inc., New York, New York, E.U.A.), que está incorporado em sua totalidade nesse pedido por referência.) Um exemplo não-limitador de SB é o Copolímero de Estireno-Butadieno da DK13 K-Resin®, que está disponível junto à Chevron Phillips Chemical Company (The Woodlands, Texas, E.U.A.).

Exemplos de poliésteres aromáticos incluem, porém sem caráter limitativo, tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polietileno orientado (OPET), tereftalato de polietileno amorfo (APET) e tereftalato de polietileno modificado com glicol (PETG). Um exemplo nãoIimitador de APET é Eastman™ PET 9921, que está disponível junto à Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee). Um exemplo não5 limitador de PETG é o Copoliéster 6762 Eastar™, que também está disponível junto à Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee, E.U.A.). Um exemplo de um poliéster alifático inclui, mas não se limita ao ácido polilático (PLA).

Exemplos de homopolímero de polipropileno incluem, porém 10 sem caráter limitativo, aqueles homopolímeros de polipropileno usados tradicionalmente para fundir folhas. Alguns exemplos não-limitadores desses polipropilenos incluem Polipropileno 3287WZ, que está disponível junto à Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas, E.U.A.); e homopolímero de polipropileno H02C-00, que está disponível junto à 15 Ineos Olefins & Polymers USA (League City, Texas, E.U.A.).

Mais especificamente, o primeiro componente rígido 61 e o segundo. componente rígido 63 podem,-cada um;~comprèeh*dèr^HIPS, APET, PETG, uma homogeneização de GPPS e SB, uma homogeneização de HIPS e GPPS, uma homogeneização de HIPS, GPPS e SB, uma homogeneização ou APET e SB, ou homogeneizações dos mesmos.

O primeiro componente rígido 61 e o segundo componente rígido 63 podem, cada um, compreender também elementos auxiliares ao processamento e/ou concentrados de cor. Exemplos de elementos auxiliares ao processamento incluem, porém sem caráter limitativo, 25 concentrados deslizantes/antiblocagem, como o SKR 17 disponível junto à Chevron Phillips Corporation (The Woodlands, Texas, E.U.A.); agentes de liberação, como o fluido de polidimetil siloxano SF18-350 disponível junto à DC Products Pty Ltd (Mt. Waverley, Victoria, Austrália); e agentes deslizantes, como o IncroMax™ PS disponível junto à Croda Polymer Additives (Cowick, Reino Unido). Exemplos de concentrados de cor incluem, porém sem caráter limitativo, o concentrado de cor branca Accel 5 A14477S6CP1 e o concentrado de cor azul Accel A19111S4CP1, ambos os quais estão disponíveis junto à Accel Corporation (Naperville, Illinois, E.U.A.).

Novamente com referência à Figura 1, conforme descrito acima, uma folha de embalagem genérica 60 compreende, também, um filme genérico multicamadas 62. A figura 1 mostra a modalidade geral da folha de embalagem 60 descrita no presente pedido. Nesse ínterim, o filme genérico multicamadas 62 pode ser um filme de três camadas, quatro camadas, cinco camadas, sete camadas, nove camadas, treze camadas ou qualquer outro filme multicamadas (isto é, filme que tem duas ou mais camadas), desde que a folha de embalagem genérica resultante 60 tenha uma resistência à inicialização e propagação de ruptura combinada normalizada tanto na direção-da-máquina~quahto—ría“ direção transversal menor que cerca de 0,115 PoI5lcIbf / mil de energia para rompimento e menos que cerca de 0,800 % / mil de alongamento, e tem uma resistência à propagação de ruptura normalizada tanto na direção da máquina quanto na direção transversal menor que cerca de 0,300 pol*Ibf / mil de energia para rompimento e menos que cerca de 0,145 Ibf / mil de carga máxima (conforme descrito e definido adicionalmente nos exemplos abaixo). As modalidades de uma folha de embalagem sem cloro que compreende um filme de cinco camadas, um filme de nove camadas e um filme de treze camadas são mostradas nas Figuras 2, 3 e 4, respectivamente. O filme genérico multicamadas 62 pode ser um filme coextrudado, soprado.

Com referência à Figura 2, a figura 2 é uma vista diagramática em seção transversal de uma primeira modalidade da folha de embalagem sem cloro descrita no presente pedido. A primeira folha de 5 embalagem 70 compreende um primeiro componente rígido 61, um primeiro filme multicamadas 72 e um segundo componente rígido 63. O primeiro componente rígido 61 e o segundo componente rígido 63 são conforme descrito acima.

O primeiro filme multicamadas 72 compreende uma camada 10 externa 74, um primeiro componente de barreira 78 e uma camada interna 76. Na figura 2, um primeiro filme multicamadas 72 é mostrado como um filme palindrômico de cinco camadas, que resulta de um extrudado tubular de três camadas coextrudado, soprado, que é comprimido e achatado em si para formar duas camadas estrudadas 15 tubulares internas 50 (vide Figura 6) e que é termicamente laminado em si nas duas camadas extrudadas tubulares internas 50 para formar uma camada interna 76..

Uma camada externa 74 pode compreender um copolímero estirênico, um material de conexão, um material de revestimento de âncora de poliéster, copolímero de etileno e um éster, copolímero de etileno e pelo menos uma alfa-olefina, ou um copolímero de polipropileno.

Uma camada externa 74 pode compreender um copolímero estirênico quando o primeiro componente rígido 61 e/ou o segundo componente rígido 63 compreendem copolímero estirênico. Os 25 copolímeros estirênicos são conforme descrito acima. Conforme descrito acima, um exemplo não-limitador de um copolímero estirênico é para os copolímeros de estireno-butadieno DK13 K-Resin®, que estão disponíveis junto à Chevron Phillips Chemical Company (The Woodlands, Texas, E.U.A.).

A camada externa 74 pode compreender um material de conexão quando o primeiro componente rígido 61 e/ou o segundo 5 componente rígido 63 compreenderem um poliéster alifático. O material de conexão inclui, mas não se limita a copolímeros modificados por metacrilato de glicidila de etileno (por exemplo, materiais de conexão epóxi-funcionais), copolímeros de etileno modificados com anidrido (como anidrido maléico modificado) copolímeros de etileno e um ácido 10 carboxílico (como um ácido acrílico), copolímeros de etileno e um éster (como um acrilato), e homogeneizações dos mesmos. Exemplos adicionais do material de conexão são fornecidos abaixo.

Uma camada externa 74 pode compreender um material de revestimento de âncora de poliéster quando um primeiro componente rígido 61 e/ou segundo componente rígido 63 compreendem um poliéster aromático. Os materiais de revestimento de âncora de poliéster podem ser,àj)ase de.polietileno e são eonhecidosna-técnica.

A camada externa 74 pode compreender um copolímero de etileno e um éster quando um primeiro componente rígido 61 e/ou 20 segundo componente rígido 63 compreendem um homopolímero de polipropileno. Exemplos de copolímeros de etileno e de um éster incluem, porém sem caráter limitativo, copolímero de etileno - acetato de vinila (EVA). Alguns exemplos não-limitadores de EVA são descritos a seguir.

A camada externa 74 pode compreender um copolímero de etileno e pelo menos uma alfa-olefina quando um primeiro componente rígido e/ou um segundo componente rígido 63 compreendem um homopolímero de polipropileno. Exemplos de copolímeros de etileno e pelo menos uma alfa-olefina incluem, porém sem caráter limitativo, plastômeros e polietileno linear de baixa densidade. Exemplos não limitadores específicos desses copolímeros de etileno são a resina de polietileno Dowlex™ 2045 disponível junto à The Dow Chemical Company 5 (Midland, Michigan) e os plastômeros Exact™ (vários graus) disponíveis junto à ExxonMobiI Chemical Çompany (Houston, Texas, E.U.A.). Copolímeros de etileno e pelo menos uma alfa-olefina são adicionalmente descritos a seguir.

Uma camada externa 74 pode compreender um copolímero de 10 polipropileno quando um primeiro componente rígido 61 e/ou um segundo componente rígido 63 compreenderem um homopolímero de polipropileno. Os copolímeros de polipropileno incluem, porém sem caráter limitativo, copolímeros de impacto, como o Prolileno 4170 disponível junto à Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas, 15 E.U.A.).

A camada externa 74 pode, também, compreender elementos auxiliares ao processamento. Exemplos de elementos auxiliares ao processamento incluem, porém sem caráter limitativo, concentrados deslizantes/antiblocagem, como o SKR 17 disponível junto à Chevron 20 Phillips Corporation (The Woodlands, Texas, E.U.A.); e estabilizadores térmicos, como o SKR 20 disponível junto à Chevron Phillips Corporation (The Woodlands, Texas, E.U.A.).

Para um filme palindrômico, a camada interna 76 pode compreender qualquer material que seja capaz de laminar termicamente ou termocolar em si. Exemplos de materiais para a camada interna 76 incluem, porém sem caráter limitativo, polietileno de alta densidade, polietileno de baixa densidade, copolímeros de etileno e pelo menos uma alfa-olefina, copolímeros de etileno e de um éster, copolímeros de etileno modificados com anidrido, copolímeros de etileno e um ácido carboxílico, ionômeros, copolímeros estirênicos, adesivos sensíveis á pressão, copolímeros de polipropileno ou homogeneizações dos mesmos.

5 Exemplos de polietileno de alta densidade (HDPE) incluem,

porém sem caráter limitativo, HDPE conforme descrito abaixo.

Exemplos de copolímeros de etileno e pelo menos uma alfaolefina incluem, mas não se limitam a buteno LLDPE, como ExxonMobil™ LLDPE LLIOOI.32 disponível junto à ExxonMobil Chemical Company 10 (Houston, Texas, E.U.A.); Dow LLDPE DFDA-7047 NT 7 disponível junto à Dow Chemical Company (Midland, Michigan, E.U.A.); Novapol® PF-0118- F disponível junto à Nova Chemicals Corporation (Calgary, Alberta, Canadá); Sabic® LLDPE 118N disponível junto à Sabic Europe (Sittard, Holanda); e Plastômeros Exact™ disponível junto à ExxonMobil Chemical 15 Corporation (Houston, Texas, E.U.A.).

Exemplos de copolímeros de etileno e de um éster incluem, porém sem caráter limitativo, copolímero de etileno acetato de vinila (EVA),- copolímero de metacrilato de metil etileno, copolímero de metacrilato de etil etileno e acrilatos de alquil etileno como o etileno metil 20 acrilato, etileno etil acrilato e etileno butil acrilato. Alguns exemplos nãoIimitadores de EVA incluem Escorene™ Ultra LD 705.MJ disponível junto à ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas, E.U.A.), Escorene™ Ultra LD 768.MJ disponível junto à ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas, E.U.A.) e Ateva® 2861AU disponível junto à Celanese 25 Corporation (Edmonton, Alberta, Canadá).

Exemplos de copolímeros de etileno modificados com anidrido incluem, mas não se limitam aos materiais de conexão conforme descrito acima e abaixo.

Exemplos de copolímeros de etileno e de um ácido carboxílico incluem, porém sem caráter limitativo, ácido etileno-metacrílico (EMAA) e ácido acrílico etileno (EAA).

Um exemplo não-limitador de ionômeros (isto é, copolímeros

de ácido parcialmente neutralizados) é o Surlyn® disponível junto à E. I. du Pont de Nemours and Company (Wilmington, Delaware, E.U.A.).

Exemplos de copolímeros estirênicos são conforme descrito

acima.

Exemplos de adesivos sensíveis à pressão (PSA) incluem,

porém sem caráter limitativo, essas composições que compreendem uma resina elastomérica base e um acentuador de pegajosidade para melhorar a capacidade do adesivo de se ligar instantaneamente e para melhorar a intensidade de ligação. Exemplos de elastômeros usados como a resina 15 base no PSA de muIticomponente com pegajosidade acentuada incluem, porém sem caráter limitativo, borracha natural, polibutadieno, poliorganosiloxanos, borracha de estireno-butadieno, borracha .de. estireno-butadieno cárbòxilada, poliisobutileno, borracha de butila, borracha de butila halogenada, polímeros de bloco à base de estireno 20 com isopreno, butadieno, etileno-propileno ou etileno - butileno, ou combinações desses elastômeros. (consulte o documento "Adhesive Compounds," Encycíopedia of Pofymer Science and Technology, de Yorkgitis, Terceira Edição, 2003, Volume 1, páginas 256 a 290 (John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, E.U.A.), que está incorporado 25 em sua totalidade neste pedido por referência.) Um exemplo específico não-limitador de um PSA é um adesivo que compreende um copolímero de bloco de estireno e um elastômero que tem uma densidade de 0,96 g/cm3 e que está disponível como M3156 junto à Bostik Findley, Inc. (Wauwatosa, Wisconsin, E.U.A.).

Exemplos de copolímeros de polipropileno incluem, porém sem caráter limitativo, copolímeros de propileno, etileno e/ou buteno. Um 5 exemplo específico não-limitador desses copolímeros são os Plastômeros e Elastômeros Versify™ (vários graus) disponível junto à The Dow Chemical Company (Midland, Michigan, E.U.A.).

A camada interna 76 pode compreender uma homogeneização de qualquer um dos materiais acima. Como um exemplo não-limitador, 10 esta homogeneização pode ser uma homogeneização de copolímeros de etileno e de um éster e copolímeros de etileno e pelo menos uma alfaolefina. Como um exemplo não-limitador adicional, esta homogeneização pode ser uma homogeneização de EVA e LLDPE. Ainda como um exemplo adicional não-limitador, esta homogeneização pode ser uma 15 homogeneização de Escorene™ Ultra LD 768.MJ e ExxonMobil™ LLDPE LL1001.32.

A camada interna 76 pode, também, compreender_elementos auxiliares 'ao processamento. Exemplos de elementos auxiliares ao processamento incluem, porém sem caráter limitativo, aditivos antiblocagem, como Ampacet® 10853 disponível junto à Ampacet Corporation (Tarrytown, New York, E.U.A.).

Novamente com referência à Figura 2, conforme descrito acima, o primeiro filme multicamadas 72 da primeira folha de embalagem 70 compreende, também, um primeiro componente de barreira 78. Nessa 25 modalidade, o primeiro componente de barreira 78 compreende uma de camada única, que pode ser uma camada de barreira que compreende um polietileno de alta densidade (HDPE), um polietileno de baixa densidade (LDPE), um copolímero de etileno e pelo menos uma alfaolefina, ou homogeneizações dos mesmos.

O LDPE e o copolímero de etileno e pelo menos uma alfaolefina são, cada um, descritos acima; o HDPE também é descrito acima.

5 O HDPE pode ser descrito, ainda, como um polímero semi-cristalino. Ele é um homopolímero quando a densidade é > a 0,960 g/cm3 e um copolímero quando a densidade situa-se abaixo desse valor. O HDPE está disponível em uma ampla gama de pesos moleculares conforme determinado pelo índice de fusão (MI) ou pelo (índice de fusão de alta carga) HLMI. (consulte o documento "Polyethylene, High-Density", The Wiley Encyclopedia of Paekaging Technology, de Carter, Segunda Edição, 1997, páginas 745 a 748 (John Wiley & Sons, Inc., New York, New York, E.U.A.), que está incorporado em sua totalidade nesse pedido por referência.) Alguns exemplos específicos, não-limitadores de HDPE incluem Alathon® M6020 disponível junto à Equistar Chemicals LP (Houston, Texas, E.U.A.); Alathon® L5885 disponível junto à Equistar Chemicals LP (Houston, Texas, E.U.A.); ExxonMobil™ HDPE_HD„7925,30 disponível " juntõ à ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas, E.U.A.); ExxonMobil™ HDPE HD 7845.30 disponível junto à ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas, E.U.A.); e Surpass® HPsl67-AB disponível junto à Nova Chemicals Corporation (Calgary, Alberta, Canadá) O primeiro componente de barreira 78 pode, também, compreender um material de conexão. Conforme descrito acima, o material de conexão inclui, mas não se limita a copolímeros modificados por metacrilato de glicidila de etileno (por exemplo, materiais de conexão epóxí-funcionais), copolímeros de etileno modificados com anidrido (como anidrido maléico modificado), copolímeros de etileno e um ácido carboxílico (como um ácido acrílico), copolímeros de etileno e um éster (como um acrilato), e homogeneizações dos mesmos. Alguns exemplos específicos, não-limitadores do material de conexão incluem Lotader® AX 8900 disponível junto à Arkema Inc. (Philadelphia, Pensilvania, E.U.A.);

5 GT4157 disponível junto à Westlake Chemical Corporation (Houston, Texas, E.U.A.); DuPont™ Bynel® 41E710 disponível junto à E.I. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware, E.U.A.); DuPont™ Bynel® 41E687 disponível junto à E.I. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware, E.U.A.); Plexar® PX 3084 10 disponível junto à Equistar Chemicals LP (Houston, Texas, E.U.A.); Admer™ AT2118A disponível junto à Mitsui Chemicals America, Inc. (Rye Brook, New York, E.U.A.); DuPont™ Bynel® 40E529 disponível junto à E.I. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware, E.U.A.); DuPont™ Bynel® 4164 disponível junto à E.I. du Pont de 15 Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware, E.U.A.); Plexar® PX 3080 disponível junto à Equistar Chemicals LP (Houston, Texas, E.U.A.); e Lotader® 2210 disponível junto à Arkema Inc. fFiladélfia,„Pensilvânia, E.U.A.).

Um primeiro componente de barreira 78 pode, também, compreender um agente de nucleação, uma resina de hidrocarboneto ou homogeneizações dos mesmos.

Nas modalidades da folha de embalagem sem cloro em que o componente de barreira compreende HDPE homogeneizado com um agente de nucleação, o HDPE pode ter um peso molecular médio, um 25 índice de fusão na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 50 dg/min, uma densidade maior que ou igual a cerca de 0,941 g/cm3, um índice de ramificação de cadeia longa ou menor ou igual a cerca de 0,5, e uma razão de fluidez menor que ou igual a cerca de 65. (consulte o pedido de patente US 2007/0036960, publicado em 15 de Fevereiro de 2007, que está incorporado em sua totalidade nesse pedido por referência.)

Um agente de nucleação pode compreender qualquer um 5 daqueles agentes de nucleação apresentados na Patente US 6.969.556, concedida em 29 de Novembro de 2005, que está incorporada em sua totalidade nesse pedido por referência. Mais especificamente, como um exemplo não-limitador, o agente de nucleação pode compreender sais *

alcóxidos de glicerol, sais de ácido hexahidroftálico, sais similares ou misturas desses sais, conforme apresentado no pedido de patente US 2008/0227900, publicado em 18 de Setembro de 2008, e no Pedido de Patente US 2007/0036960, publicado em 15 de Fevereiro de 2007, ambos os quais estão incorporados em suas totalidades nesse pedido por referência. Esses sais incluem sais de amônio e de metal, incluindo, mas não se limitando a zinco, magnésio, cálcio e misturas desses metais. Um exemplo de um agente de nucleação de glicerolato de zinco é o Irgastab® 287 disponível junto à Ciba Specialty ChemicaIs-HoIdingT-Inc (Basiléia, Suíça). Um exemplo de um hexahidroftalato de cálcio é Hyperform® HPN-20E disponível junto à Milliken & Company (Spartanburg, Carolina do Sul, E.U.A.). O hexahidroftalato de cálcio também está disponível homogeneizado com LDPE como Polybatch® CLR122 disponível junto à A. Schulman Inc. (Akron, Ohio, E.U.A.). O agente de nucleação podem estar incluídos em uma camada de componente de barreira (ou camadas) em uma quantidade de cerca de 0,002% a cerca de 0,2% , em peso, (da camada) ou de cerca de 0,02% a cerca de 0,12%, em peso.

Uma resina de hidrocarboneto pode compreender qualquer uma daquelas resinas de hidrocarboneto apresentadas na Patente U.S. 6.432.496, concedida em 13 de Agosto de 2002, ou no Pedido de Patente US 2008/0286457, publicado em 20 de Novembro de 2008, ambos os quais estão incorporados em sua totalidade nesse pedido por referência.

5 Mais especificamente, como um exemplo não-limitador, a resina de hidrocarboneto pode incluir resinas de petróleo, resinas de terpeno, resinas de estireno, resinas de ciclopentadieno, resinas alicíclicas saturadas ou misturas dessas resinas. Adicionalmente, como um exemplo não-limitador, a resina de hidrocarboneto pode compreender uma resina 10 de hidrocarboneto derivada da polimerização de alimentações de olefina rica em diciclopentadieno (DCPD), da polimerização de alimentações de olefina produzidas no processo de craqueamento de petróleo (como correntes de alimentação de Cg bruto), da polimerização de monômeros puros (como estireno, a-metil estireno, 4-metil estireno, viniltolueno ou 15 qualquer combinação dos mesmos, ou de matérias primas de monômero puro similares), da polimerização de olefinas terpeno (como α-pineno, βpineno ou d-limoneno) ou de uma combinacão dos mesmos. A.resina-de hidrocarboneto pocle *ser total ou parcialmente hidrogenada. Exemplos específicos de resina de hidrocarbonetos incluem, porém sem caráter 20 limitativo, a resina de hidrocarboneto Plastolyn® Rl 140 disponível junto à Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee, E.U.A.), Arkon® P140 disponível junto à Arakawa Chemical Industries, Limited (Osaka, Japão) e resinas de politerpeno Piccolyte® S135 disponível junto à Hercules Incorporated (Wilmington, Delaware, E.U.A.). A resina de 25 hidrocarboneto pode estar incluída em uma camada de componente de barreira (ou camadas) em uma quantidade de cerca de 5% a cerca de 30%, em peso, (da camada) ou de cerca de 10% a cerca de 20%, em peso.

A figura 3 é uma vista diagramática em seção transversal de uma segunda modalidade da folha de embalagem sem cloro descrita no presente pedido. A segunda folha para embalagem 80 compreende um 5 primeiro componente rígido 61, um segundo filme multicamadas 82 e um segundo componente rígido 63. O primeiro componente rígido 61 e o segundo componente rígido 63 são conforme descrito acima.

O segundo filme multicamadas 82 compreende uma camada externa 74, um segundo componente de barreira 88 e uma camada 10 interna 76. Na figura 3, um segundo filme multicamadas 82 é mostrado como um filme palindrômico de sete camadas, que resultam de um extrudado tubular de quatro camadas coextrudado, soprado, que é comprimido e achatado em si para formar duas camadas extrudadas tubulares internas 50 (vide Figura 6) e que sejam termicamente 15 laminadas em si nas duas camadas extrudadas tubulares internas 50 para formar uma camada interna 76. A camada externa 74 e a camada interna 76 são conforme descrito acima.

Um segundo componente de barreira 88 compreende duas camadas: a primeira camada de barreira 83 e a segunda camada de 20 barreira 84. A primeira camada de barreira 83 e a segunda camada de barreira 84 podem cada uma, compreender HDPE, LDPE, copolímero de etileno e pelo menos uma alfa-olefina, ou homogeneizações dos mesmos; cada um desses materiais é conforme descrito acima. A primeira camada de barreira 83 pode, também, compreender um material de conexão; 25 este material de conexão é conforme descrito acima. Além disso, a primeira camada de barreira 83 pode, também, compreender um agente de nucleação, uma resina de hidrocarboneto ou homogeneizações dos mesmos; cada um desses materiais é conforme descrito acima.

A figura 4 é uma vista diagramática em seção transversal de uma terceira modalidade da folha de embalagem sem cloro descrita no presente pedido. A terceira folha de embalagem 90 compreende um 5 primeiro componente rígido 61, um terceiro filme multicamadas 92 e um segundo componente rígido 63. O primeiro componente rígido 61 e o segundo componente rígido 63 são conforme descrito acima.

Um terceiro filme multicamadas 92 compreende uma camada externa 74, um terceiro componente de barreira 98 e uma camada 10 interna 76. Na figura 4, o terceiro filme multicamadas 92 é mostrado como um filme palindrômico de treze camadas, resultando de um extrudado tubular de sete camadas coextrudado que é comprimido e achatado em si para formar duas camadas extrudadas tubulares internas 50 (vide Figura 6) e que é termicamente laminado em si nas duas 15 camadas extrudadas tubulares internas 50 para formar uma camada interna 76. A camada externa 74 e a camada interna 76 são conforme descrito acima.

O terceiro componente de barreira 98 compreende cinco camadas: uma primeira camada do componente de barreira 93, uma primeira camada intermediária 94, uma camada de barreira para oxigênio 95, uma segunda camada intermediária 96 e uma camada de barreira à umidade 97.

Em uma modalidade da terceira folha de embalagem 90, a primeira camada do componente de barreira 93 pode compreender HDPE, LDPE, copolímero de etileno e pelo menos uma alfa-olefina, ou homogeneizações dos mesmos; cada um desses materiais é conforme descrito acima. A primeira camada do componente de barreira 93 pode, também, compreender um material de conexão; este material de conexão é conforme descrito acima. Além disso, uma primeira camada de componente de barreira 93 pode, também, compreender um agente de nucleação, uma resina de hidrocarboneto ou homogeneizações dos 5 mesmos; cada um desses materiais é conforme descrito acima. Nesse ínterim, em uma modalidade da terceira folha de embalagem 90, a primeira camada de componente de barreira 93 pode compreender uma homogeneização de HDPE, um material de conexão e um agente de nucleação.

Em outra modalidade da terceira folha de embalagem 90, a

primeira camadada de componente de barreira 93 pode compreender um copolímero de etileno e um éster. Os copolímeros de etileno e de um éster são conforme descrito acima. Conforme descrito acima, um exemplo não-limitador de um copolímero de etileno e de um éster é EVA. 15 Conforme descrito acima, um exemplo não-limitador de EVA é Escorene™ Ultra LD 705.MJ disponível junto à ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas, E.U.A.).

A primeira camada intermediária 94 pode compreender um material de conexão ou poliamida. O material de conexão é conforme 20 descrito acima. A poliamida (que é descrita adicionalmente acima) pode estar incluída para claridade, termoformabilidade, alta intensidade e robustez em relação a uma ampla gama de temperaturas, resistência química e/ou propriedades de barreira, (consulte "Nylon" The Wiley Encyciopedia of Packaging Technology, Segunda Edição, 1997, páginas 25 681 a 686 (John Wiley & Sons, Inc., New York, New York, E.U.A.), que está incorporado em sua totalidade nesse pedido por referência). Alguns exemplos específicos, não-limitadores de poliamida incluem o UBE Nylon 5033 B disponível junto à UBE Engineering Plastics, S.A. (Castellon, Espanha); Ultramid® C40 L 01 disponível junto à BASF Corporation (Florham Park, New Jersey, E.U.A.); Ultramid® C33 01 disponível junto à BASF Corporation (Florham Park, New Jersey, E.U.A.); e uma 5 homogeneização de 85% em peso (da homogeneização) de Ultramid® B36 disponível junto à BASF Corporation (Florham Park, New Jersey, E.U.A.) e 15% em peso de DuPont™ Selar® PA3426 disponível junto à E.I. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware, E.U.A.).

A Camada de barreira de oxigênio 95 pode compreender

qualquer material de barreira ao oxigênio sem cloro. Na modalidade da terceira folha de embalagem 90 que compreende o terceiro filme multicamadas 98, o material de barreira é dividido (isto é, em camadas não adjacentes) como um resultado do extrudado tubular de sete 15 camadas sendo comprimido e achatado em si para formar duas camadas extrudadas tubulares internas, e sendo termicamente laminado em si nas duas camadas extrudadas tubulares internas.

Exèmpíos de materiais de barreira sem cloro incluem, mas não se limitam a EVOH, poliamida, ácido poliglicólico e copolímero de acrilato acrilonitrila-metil.

O EVOH é conforme descrito acima. Exemplos não-limitadores específicos de EVOH incluem EVAL™ H171 disponível junto à EVAL Company of America (Houston, Texas, E.U.A.); Evasin EV-3801V disponível junto à Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. (Taipei, Taiwan); e 25 Soarnol® ET3803 disponível junto à Soarus L.L.C. (Arlington Heights, Illinois, E.U.A.).

A poliamida é conforme descrito acima. Exemplos nãolimitadores específicos de poliamida incluem Nylon MXD6® (vários graus) disponível junto à Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. (Tokyo, Japão); e uma homogeneização de 85% em peso (da homogeneização) de Ultramid® B36 disponível junto à BASF Corporation (Florham Park7 New 5 Jersey, E.U.A.) e 15% em peso de DuPont™ Selar® PA3426 disponível junto à E.I. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware, E.U.A.).

O ácido poliglicólico (PGA) (ou poliglicólido) é um polímero termoplástico biodegradável e o poliéster alifático linear mais simples. Ele oferece uma alta barreira de gás ao dióxido de carbono e oxigênio, tem uma hidrólise controlável e uma resistência mecânica excelente.

O copolímero de acrilato de acrilonitrila-metil confere uma alta barreira a gases (como o oxigênio), aromas e fragrâncias bem como resistência química e inércia. Um exemplo não-limitador específico de 15 copolímero de acrilato de acrilonitrila-metil é Barex® (vários graus) disponível junto à Ineos Olefins & Polymers USA (League City, Texas, E.U.A.).

A segunda camada intermediária 96 pode compreender um material de conexão ou poliamida. O material de conexão e a poliamida são, cada um, conforme descrito acima.

Uma camada de barreira à umidade 97 pode compreender HDPE, LDPE, copolímero de etileno e pelo menos uma alfa olefina, ou homogeneizações dos mesmos; cada um desses materiais é conforme descrito acima. A camada de barreira à umidade 97 também pode 25 compreender um material de conexão; esse material de conexão é conforme descrito acima. Além disso, a camada de barreira à umidade 97 também pode compreender um agente de nucleação, resina de hidrocarboneto ou homogeneizações dos mesmos; cada um desses materiais é conforme descrito acima. Em conformidade, em uma modalidade da terceira folha de embalagem 90, a camada de barreira à umidade 97 pode compreender uma homogeneização de HDPE e um 5 agente de nucleação. Em outra modalidade da terceira folha de embalagem 90, a camada de barreira à umidade 97 pode compreender uma homogeneização de HDPE, um material de conexão e um agente de nucleação.

A folha de embalagem genérica 60, conforme é incorporada 10 na primeira folha de embalagem 70, na segunda folha de embalagem 80, terceira folha de embalagem 90 ou, de outra maneira, pode ser incluída em uma embalagem para um produto. Em uma modalidade, a embalagem que compreende a folha de embalagem sem cloro descrita nesse pedido pode ser uma embalagem termoformada que resulta da 15 folha de embalagem que foi termoformada.

Uma descrição de "termoformada" é fornecida acima. Além disso, a termoformação e outras técnicas similanes.são bem~conhecidas na técnica de embalagem, (consulte o documento "Thermoforming," Encyclopedia of Polymer Science and Technology, de Throne, Terceira 20 Edição, 2003, Volume 8, páginas 222 a 251 (John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, E.U.A.), que está incorporado em sua totalidade nesse pedido por referência; consulte também o documento "Thermoforming," Modem Plastics Encyclopediar de Irwin 1984-1985, páginas 329 a 336 (McGraw-HilI, Inc., New York, New York, E.U.A.), que 25 está incorporado em sua totalidade nesse pedido por referência; consulte também o documento "Thermoforming," The Wifey Encyclopedia of Packaging Technology, Segunda edição, 1997, páginas 914 a 921 (John Wiley & Sons, Inc., New York, New York, E.U.A.), que está incorporado em sua totalidade nesse pedido por referência) Métodos de termoformação adequados incluem a formação a vácuo auxiliada por plugue ou por embutimento profundo padrão. Durante a formação a 5 vácuo padrão, a manta termoplástica, como um filme ou folha, é aquecida e é aplicado vácuo debaixo da manta permitindo que uma pressão atmosférica force a manta para um molde pré-formado. Quando moldes relativamente profundos são empregados, o processo é chamado de aplicação de "embutimento profundo". Em um método de formação a 10 vácuo auxiliada por plugue, após a manta termoplástica ter sido aquecida e vedada ao longo de uma cavidade de molde, um formato de plugue similar ao formato de molde incide sobre a manta termoplástica e, mediante a aplicação de vácuo, a manta termoplástica se conforma à superfície do molde.

A embalagem termoformada que compreende a folha de

embalagem sem cloro descrita no presente pedido pode ser um copor uma tina, um balde, uma bandeja ou uma miríade-de outros-itensr Alérr disso, o’ produto contido na embalagem termoformada pode ser um produto alimentício, não-alimentício, médico e/ou industrial. Exemplos 20 desses produtos incluem, mas não se limitam a xaropes (incluindo, mas não se limitando a xarope de café da manhã, xarope para tosse, etc.), cremes, queijos, condimentos (incluindo, mas não se limitando a molhos para salada, bala de goma, geléias, ketchup, etc.), itens para cuidado pessoal (incluindo, mas não se limitando a xampús, cremes para as 25 mãos, colutórios, pastas de dente, antiácidos, etc.), medicamentos, detergentes líquidos, óleos, pasta, alimentos para animais de estimação, gomas, bebidas (incluindo alcoólicas e não-alcoólicas) e confeitos (incluindo, mas não se limitando a doces duros, doce de chocolate, doce puxa-puxa, alcaçuz, chocolate, balas de gelatina, marshmallow, maçapão, merengue (divinity), massas, goma de mascar, sorvete, etc.).

A folha de embalagem genérica 60, conforme incorporada na primeira folha de embalagem 70, segunda folha de embalagem 80, terceira folha de embalagem 90 ou, de outra maneira, pode ser produzida por meio de vários métodos. Em geral, os métodos compreendem as etapas seqüenciais de (a) adicionar resinas termoplásticas a extrusoras para extrudar uma camada externa de um filme de barreira de multicamadas da camada n, para extrudar um componente de barreira do filme de barreira multicamadas e para extrudar uma camada interna do filme de barreira multicamadas, de modo que o componente de barreira seja posicionado entre a camada externa e a camada interna do filme de barreira multicamadas, e para que o filme de barreira multicamadas tenha uma primeira superfície e uma segunda superfície em oposição; (b) aquecer as resinas termoplásticas para formar correntes de polímeros plastificados por fusão; (c) forçar.as.correntes de-polímeros~plastificãdõs por fusão através de uma matriz que tem um orifício central para formar um extrudado tubular que tem um diâmetro e um interior oco; (d) expandir o diâmetro do extrudado tubular através de um volume de fluido (como um volume de gás) que entra no interior oco através do orifício central; (e) deteriorar o extrudado tubular; (f) achatar o extrudado tubular para formar duas camadas extrudadas tubulares internas; (g) fixar um primeiro componente rígido à primeira superfície do filme de barreira multicamada; e (h) fixar um segundo componente rígido à segunda superfície oposta do filme de barreira multicamada.

Novamente, com referência aos desenhos, a figura 5 é uma representação esquemática do processo de filme de sopro para produzir um filme multicamadas incluído na folha de embalagem sem cloro descrita no presente pedido. Vantajosamente, este filme de sopro de multicamadas pode ser extrudado, soprado, resfriado, deteriorado, etc., 5 com o uso de um equipamento disponível e bem conhecido.

A figura 5 representa uma vista esquemática de um processo típico 10 para as etapas (a) - (f) acima. No processo representado 10, uma primeira resina termoplástica 11 para uma camada externa de um filme de barreira multicamadas é colocada na primeira tremonha 12 da 10 primeira extrusora 13. A extrusora 13 é aquecida até uma temperatura adequada acima do ponto de fusão da primeira resina termoplástica 11 de modo que a primeira resina termoplástica 11 é aquecida para formar correntes de polímeros plastificados por fusão. A extrusora 13 também pode ser dotada de uma câmara encamisada através da qual um meio de 15 resfriamento está circulando. A rotação de um parafuso dentro da primeira extrusora 13 força o polímero plastificado por fusão através do primeiro tubo de conexão 14 através da matriz-de-extrusão-15

Simultaneamente com a introdução da primeira resina termoplástica plastificada por fusão 11 na matriz de extrusão 15, a 20 segunda resina termoplástica 16 (que foi colocada na segunda tremonha 17 do segunda extrusoral8) é aquecida de maneira similar para formar correntes de polímeros plastificados por fusão e forçada pelo segunda extrusoral8 através do segundo tubo de conexão 19 através da matriz de extrusão 15. A terceira resina termoplástica 20 é aquecida de maneira 25 similar para formar correntes de polímeros plastificados por fusão e forçada pelo terceira extrusora22 através do terceiro tubo de conexão 23 até a matriz de extrusão 15. Na modalidade da primeira folha de embalagem 70, três extrusoras são usados tipicamente para produzir um primeiro filme multicamadas 72. Em outras modalidades, extrusoras adicionais podem ser usados. Por exemplo, quatro extrusoras são usados tipicamente para produzir um segundo filme multicamadas 82; e sete 5 extrusoras são usados tipicamente para produzir um terceiro filme multicamadas 92. Entretanto, na técnica de coextrusão, sabe-se também que quando a mesma resina termoplástica é usada em mais de uma camada de um filme multicamadas, a resina plastificada por fusão de uma extrusora pode ser dividida na matriz e usada em múltiplas 10 camadas. Dessa maneira, um filme de cinco camadas pode ser produzido com o uso de três ou quatro extrusoras.

A matriz de coextrusão 15 tem uma abertura anular preferencialmente circular e é projetada para unir a primeira, a segunda e a terceira resinas termoplásticas plastificadas por fusão de modo que a 15 primeira, segunda e a terceira resinas termoplásticas plastificadas por fusão sejam coextrudadas para fora da matriz de extrusão 15 como o extrudado tubular 24. Na técnica,_o_termo"extrudado-tubular"-ésinônimo dos termos "bolha" e "bolha soprada". A matriz de extrusão 15 é equipada, conforme é conhecido na técnica, com um orifício central 20 através do qual um fluido, como um volume de gás, é introduzido tipicamente para expandir radialmente o diâmetro do extrudado tubular

24 que forma um extrudado tubular expandido 24 que tem uma superfície exterior 25 e uma superfície interior 26. Em um filme multicamadas, como o primeiro filme multicamadas 72, a camada externa 74 do 25 primeiro filme multicamadas 72 corresponde à camada mais externa do extrudado tubular 24, e a camada interna 76 do primeiro fifme multicamadas 72 corresponde à camada mais interna do extrudado tubular 24.

O extrudado tubular 24 pode ser resfriado externamente através de meios de resfriamento como anel de ar 27 que sopra o ar em resfriamento ao longo da superfície externa inferior 28 do extrudado tubular 24. Simultaneamente, a superfície interna 26 pode ser resfriada, tal como pelo contato com um ar refrigerado (com uma temperatura de, por exemplo, 5°C a 15°C) aplicado através de uma unidade de resfriamento de bolha interna tendo um tubo perfurado 29. O tubo perfurado 29 é disposto concentricamente em redor de um tubo mais longo 30 com um diâmetro mais estreito. Um tubo mais longo 30 é aberto na extremidade distai 31 para receber e remover ar mais quente que foi elevado para a extremidade superior 32 do extrudado tubular 24. As correntes dos fluidos de resfriamento internos e externos, como ar e/ou água, constituem uma zona de resfriamento que serve para to resfriar ou ajustar o extrudado tubular 24 no diâmetro desejado.

O extrudado tubular 24 pode ser estabilizado por meio da armação concêntrica externa 33 para. ajudar_ a manter—o-extrudado tubular 24 ao longo de uma trajetória linear até um quadro ou escada de compressão que compreende uma série de rolos convergentes 34. Uma 20 Armação concêntrica 33 pode ser particularmente útil para estabilizar os filmes produzidos com o uso de uma unidade de resfriamento de bolha interna.

O extrudado tubular 24 é comprimido em rolos convergentes 34 e achatado pelos rolos mordentes acionados 35, que também podem auxiliar na compressão do extrudado tubular 24. Os rolos mordentes acionados 35 atuam para tracionar e/ou transportar o extrudado tubular 24, e também para comprimir o extrudado tubular 24 para formar um extrudado achatado 26. Entretanto, outros meios de transporte e meios de compressão podem ser empregados e são conhecidos na técnica; esses meios incluem, mas não se limitam aos tais aparelhos como escadas de compressão e correias motrizes.

5 Agora, com relação á figura 6, uma vista em seção

transversal do extrudado tubular 24 produzido de acordo com o processo da figura 5 é mostrada tendo uma superfície exterior 25 e uma superfície interior 26. O extrudado tubular 24 tem três camadas: a camada tubular extrudada interna 50, camada extrudada do componente de barreira 51 e 10 uma camada tubular extrudada externa 52. A camada extrudada do componente de barreira 51 pode compreender inúmeras camadas, incluindo, mas não se limitando a uma camada como no primeiro componente de barreira 78 (vide figura 2), duas camadas como no segundo componente de barreira 88 (vide figura 3) e cinco camadas 15 como no terceiro componente de barreira 98 (vide figura 4).

Visto que o extrudado tubular 24 é comprimido e achatado pelos rolos convergentes.34 os pelos. rolos~mordentes~acionados“35"para~ formar um extrudado achatado 36, duas camadas extrudadas tubulares internas 50 são formadas. As duas camadas extrudadas tubulares 20 internas 50 podem ser termicamente laminadas em si para formar uma camada interna, resultando em um filme multicamadas palindrômico tendo uma primeira superfície e uma segunda superfície. Isto é alcançado se o equipamento de filme de sopro for operado com uma taxa de saída alta o suficiente (conforme determinado por um elemento versado na 25 técnica sem uma experimentação indevida) para que o extrudado achatado 36 tenha uma temperatura suficiente para essa laminação térmica. Caso seja achatado, o extrudado 36 é laminado em si, o filme multicamadas palindrômico resultante é transportado por cilindros (não mostrado na figura 5) até um carretei de enrolamento (não mostrado na figura 5) para um processamento adicional.

Alternativamente, o extrudado achatado 36 pode ser fendido 5 de forma aberta em uma ou mais folhas 20 que podem estar enroladas em núcleos de plástico ou papelão para dispersão ou uso subsequente. Na modalidade apresentada na FIGURA 5, o extrudado achatado 36 é conduzido através do cortador 37 onde o extrudado achatado é cortado por facas para formar um primeiro filme multicamada 38 e um segundo 10 filme multicamada 39. O primeiro filme multicamada 38 é conduzido por primeiros cilindros 40 ao primeiro carretei de enrolamento 41 para processamento adicional, e o segundo filme multicamada 39 é conduzido por segundos cilindros 42 ao segundo carretei de enrolamento 43 para processamento adicional.

Na produção de um filme multicamada incluído na folha de

embalagem sem cloro descrita no presente relatório descritivo, será observado por_ aquele, versado na-técnica que-tais-parâmetros como" o diâmetro da matriz de coextrusão, a velocidade de cilindros de estrangulamento, a quantidade e temperatura de fluido (por exemplo, ar) 20 introduzido e capturado entre a matriz de coextrusão e cilindros de estrangulamento, a taxa de fluxo do extrudado tubular da matriz de coextrusão, temperaturas de fusão, tipo de meio de resfriamento (por exemplo, água ou ar), e temperaturas de resfriamento de extrudado tubular internas e externas podem ser ajustadas para otimizar as 25 condições do processo. Por exemplo, a largura do achatamento horizontal ou circunferência do extrudado tubular pode ser aumentada para graus variáveis acima daquele do diâmetro da matriz de coextrusão através da modificação de um ou mais parâmetros acima. De modo similar, o extrudado tubular pode ser condicionado ou modificado, como através da aplicação ou variação interna e/ou externa dos tipos, quantidades e características de materiais (incluindo fluidos líquidos ou gasosos em 5 contato com o extrudado tubular) bem como através do ajuste e alteração de tais parâmetros como pressões e temperaturas. Será compreendido na técnica que tais parâmetros podem variar e irão depender de considerações práticas, como as resinas termoplásticas particulares que compreendem o extrudado tubular, a presença ou 10 ausência de agentes modificadores, o equipamento usado, as taxas desejadas de produção, tamanho de extrudado tubular desejado (incluindo diâmetro e espessura), e a qualidade e as características de desempenho desejado do extrudado tubular. Estes e outros parâmetros do processo são previstos para serem ajustados por um versado na 15 técnica sem experimentação indevida. Além disto, certas nãouniformidades no processamento que incluem, mas que não se limitam a variação da espessura de filme, resfriamento ou aquecimento-desiguardo extrudado tubular e fluxo de ar não-uniforme, podem ser evitadas através da rotação com ou sem oscilação, sozinha ou em combinação, da 20 matriz de coextrusão, do anel de ar ou outro aparelho em relação ao eixo geométrico vertical do extrudado tubular. Também se deve compreender que durante a fabricação do extrudado tubular descrito acima

Em relação a um processo de coextrusão que utilizou transporte a montante vertical do extrudado tubular e do extrudado tubular expandido, aquele versado na técnica pode retirar e expandir o extrudado tubular em outras direções que incluem a direção verticalmente a jusante. Após o filme multicamada ser produzido, um primeiro componente rígido é afixado a uma primeira superfície do filme. Um segundo componente rígido é, então, afixado à segunda superfície oposta. O primeiro componente rígido e o segundo componente rígido 5 podem ser afixados através de vários métodos conforme é de conhecimento na técnica. Estes métodos incluem, mas não se limitam à termolaminação, laminação por adesivo (incluindo laminação com solvente ou sem solvente), laminação por extrusão e revestimento por extrusão. Conforme descrito acima, os parâmetros para tal laminação ou 10 revestimento são previstos para serem ajustado por um versado na técnica sem experimentação indevida.

EXEMPLOS

O exemplos 1 a 8 são folhas de embalagem sem cloro que exemplificam a presente invenção. Cada uma destas folhas de 15 embalagem é produzida, de modo geral, como segue: é produzido um filme coextrudado soprado multicamada e termolaminado a si próprio nas camadas internas, então um. primeiro.componente-rígido-é-revestido-por extrusão em uma primeira superfície do filme de sopro e, então, um segundo componente rígido é revestido por extrusão na segunda 20 superfície oposta do filme de sopro.

Os Exemplos Comparativos também são produzidos e/ou foram obtidos. Os Exemplos Comparativos 1, 5 e 6 são produzidos, de modo geral, como segue: é produzido um filme coextrudado soprado multicamada e, então, um primeiro componente rígido é revestido por 25 extrusão em uma primeira superfície do filme de sopro. Os Exemplos Comparativos 2, 3 e 4 foram obtidos e são descritos adicionalmente abaixo. Mais especificamente, na produção dos filmes soprados dos Exemplos 1 a 8 e dos Exemplos Comparativos 1, 5 e 6, vários materiais são primeiramente adicionados aos extrusores de uma linha de filme de sopro para produzir um filme coextrudado soprado de sete camadas. Os 5 filmes coextrudados soprados de sete camadas dos Exemplos 1 a 8 têm as composições (porcentual em peso aproximado) mostradas na TABELA

1 e na TABELA 2; e os filmes coextrudados soprados de sete camadas nos Exemplos Comparativos 1, 5 e 6 têm as composições (percentual em peso aproximado) mostradas na TABELA 3. TABELA I Exemplo 1 Exemplos 2 a 5 % em peso Componente % em peso % em peso Componente % em peso de Filme de Camada de Filme de Camada Primeiro 13,90 SB 98,50 9,50 SB 97,50 elementos de auxílio 1,50 processamento elementos de auxílio 1,00 processamento Segundo 12,60 EVA 1 100,00 24,00 HDPE 78,00 Resina de Conexão 2 20,00 LDPE/Homogeneização de 2,00 Agente de Nucleação Terceiro 7,60 Resina de Conexão 1 100,00 7,60 Resina de Conexão 2 100,00 (ou "Primeiro Intermediário") Quarto 12,80 EVOH 100,00 12,80 EVOH 100,00 (ou "Barreira de Oxigênio Quinto 7,60 Resina de Conexão 1 100,00 7,60 Resina de Conexão 2 100,00 (ou "Segundo f Intermediário Sexto 31,50 HDPE ! 98,00 29,00 HDPE 98,00 LDPE/Homogeneização 2,00 LDPE/Homogeneização 2,00 de Agente 'de Nucleação de Agente de Nucleação 1 Sétimo 14,00 EVA 2 45,70 9,50 EVA 2 45,70 LLDPE 54,30 4^

OO TABELA 2 Exemplo Exemplos 7 a 8 % em Componente % em % em Componente % em peso peso peso peso de Filme de de Filme de Camada Camada Primeiro 12,90 SB 100,00 14,90 SB 98,50 elementos de auxílio de 1,50 processamento Segundo 21,10 HDPE 78,00 13,70 EVA 1 100,00 Resina de Conexão 3 20,00 LDPE/Homogeneização de 2,00 Agente dè Nucleação Terceiro (ou "Primeiro 6,80 Copolímero de Poliamida 100,00 7,60 Resina de Conexão 1 100,00 Intermediário") Quarto 20,40 EVOH 100,00 12,80 EVOH 100,00 (ou "Barreira de Oxigênio") Quinto 6,80 Copolímero de Poliamida 100,00 7,60 Resina de Conexão 1 100,00 (ou "Segundo Intermediário") Sexto 17,00 HDPE 78,00 28,50 HDPE 98,00 Resina de Conexão 3 20,00 LDPE/Homogeneização 2,00 LDPE/Homogeneização 2,00 de Agente de Nucleação Sétimo 15,00 EVA 100,00 14,90 EVA 2 61,00 LLDPE 35,00 elementos de auxílio de 4,00 processamento VD TABELA 3 Exemplo Comparativo 1 Exemplo Comparativo 5 Exemplo Comparativo 6 % em Componente % em % em Componente % em % em Componente % em peso peso peso peso peso peso de Filme de de Filme ie de Filme je Camada Camada Camada Primeiro (ou 11,50 EVA 2 61,00 11,40 EVA 2 61,00 11,50 EVA 2 61,00 LLDPE 35,00 LLDPE 35,00 LLDPE 35,00 elementos de auxílio 4,00 elementos de auxílio 4,00 elementos de auxílio 4,00 de processamento de processamento de processamento Segundo (ou 14,20 HDPE 79,00 23,20 HDPE 98,00 13,20 Resina de Conexão 4 100,00 Resina de Conexão 3 I LDPE/Homogeneização 2,00 20,00 de Agente de LDPE/Homogeneização 1,00 de Agente de Nucleação Terceiro 7,00 Copolímero de 100,00 6,90 Resina de Conexão 1 100,00 7,00 Copolímero de 100,00 (ou "Primeiro Poliamida Poliamida Intermediário") Quarto 22,00 EVOH 100,00 21,80 EVOH 100,00 25,10 EVOH 100,00 (ou "Barreira de Oxigênio") Ul

O Quinto 7,00 Copolímero de 100,00 6,90 Resina de Conexão 1 100,00 7,00 Copolímero de 100,00 (ou "Segundo Poliamida Poliamida Intermediário") HDPE 79,00 HDPE 98,00 Sexto 13,50 Resina de Conexão 3 20,00 24,00 11,50 Resina de Conexão 4 100,00 (ou "Barreira LDPE/Homogeneização 1,00 LDPE/Homogeneização 2,00 De Umidade") de Agente de de Agente de Nucleação Nucleação HOPE 97,00 HDPE 84,00 Sétimo 24,80 elementos de auxílio 2,00 5,80 Copolímero de 100,00 24,70 Resina de 15,00 (ou "Interno") de processamento Polipropileno Hidrocarboneto LDPE/Homogeneização 1,00 LDPE/Homogeneização 1,00 de Agente de I de Agente de Nucleação Nucleação Conforme registrado na TABELA 1, os filmes soprados incluídos nas folhas de embalagem sem cloro dos Exemplos 2 a 5 são idênticos; e, conforme registrado na TABELA 2, os filmes soprados incluídos nas folhas de embalagem sem cloro dos Exemplos 7 e 8 são 5 idênticas. Os materiais incluídos nos vários filmes soprados são como segue:

EVA 1 relatou um teor de acetato de vinila de cerca de 12,8% em peso (da composição EVA total), um índice de fusão relatado de cerca de 0,4 g/10 min, uma densidade relatada de cerca de 0,934 g/cm3 e uma 10 temperatura máxima de fusão relatada de cerca de 94°C e está comercialmente disponível como Escorene™ Ultra LD 705.MJ junto a ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas, EUA).

EVA 2 relatou um teor de acetato de vinila de cerca de 26,2% em peso (de composição EVA total), um índice de fusão relatado de cerca 15 de 2,3 g/10 min, uma densidade relatada de cerca de 0,951 g/cm3 e uma temperatura máxima de fusão relatada de cerca de 74°C e está comercialmente disponível como Escorene™ "Ultra 'LD' 768;MJ~junto a ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas, EUA).

EVOH relatou um teor de etileno de cerca de 38 mole por cento, uma densidade relatada de cerca de 1,17 g/cm3 e uma ponto de fusão relatado de cerca de 173°C e está comercialmente disponível como Soarnol® ET3803 junto a Soarus L.L.C. (Arlington Heights, Illinois, EUA).

HDPE tem um índice de fusão relatado de cerca de 2,0 g/10 min e uma densidade relatada de cerca de 0.960 g/cm3 e está comercialmente disponível como Alathon® M6020 junto a Equistar Chemicals LP (Houston, Texas, EUA). A Resina de Hidrocarboneto é uma resina de hidrocarboneto de baixo peso molecular amorfa derivada de matérias-prima petroquímicas aromáticas, e tem um ponto de amolecimento de anel e bola relatado de cerca de 140°C e uma densidade relatada de cerca de 5 0,98 g/cm3 e está comercialmente disponível como Plastolyn® Hydrocarbon Resin Rl 140 junto a Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee, EUA).

LDPE/Homogeneização de Agente de Nucleação é um lote principal de agente clarificante dotado de uma gravidade específica relatada de cerca de 0,93 e está comercialmente disponível como Polybatch® CLR122 junto a A. Schulman Inc. (Akron, Ohio, EUA).

O LLDPE compreende resina de LLDPE de butano, tem uma densidade relatada de cerca de 0,918 glcm3, um índice de fusão relatado de cerca de 1,0 g/10 min, uma temperatura máxima de fusão relatada de 15 cerca de 121°C e um ponto de cristalização relatado de cerca de 106°C e está comercialmente disponível como ExxonMobil LLDPE LL 1001.32 junto a ExxonMobil Chemical Company (Houston, TexasrEUA)'.

O Copolímero de Poliamida que compreende náilon 6/6,6, tem uma densidade relatada de cerca de l,12g/cm3 e um ponto de fusão relatado de cerca de 193°C e está comercialmente disponível como Ultramid® C40 L 01 junto a BASF Corporation (Florham Park, New Jersey, EUA).

O Copolímero de Polipropileno é um copolímero de impacto, e tem um fluxo de fusão relatado de cerca de 0,75 g/10 min, uma densidade relatada de cerca de 0,905 g/cm3 e uma faixa de ponto de fusão relatado entre 160°C a 165°C e está comercialmente disponível como Propylene 4170 junto a Total Petrochemlcals USA, Inc. (Houston, Texas, EUA).

Os elementos de auxílio de processamento usados variam de acordo com o equipamento usado e incluem agentes antibloqueio, 5 agentes deslizantes, agentes estabilizadores e agentes de liberação. Tais elementos de auxílio são conhecidos por uma pessoa versada na técnica e podem ser determinados sem experimentação indevida.

SB tem uma gravidade específica relatada de cerca de 1,02 g/cm3, uma taxa de fluxo de fusão relatada (200°C/5,0 kg) de cerca de 10 10,0 g/10 min e um ponto de amolecimento vicat relatado de cerca de 61°C e está comercialmente disponível como DK13 K-Resin® Styrene Butadiene Copolymers junto a Chevron Phillips Chemical Company LP (The Woodlands, Texas, EUA).

A Resina de Conexão 1 compreende resina LLDPE de anidrido 15 modificado, e tem uma densidade relatada de cerca de 0,91 g/cm3, uma taxa de fluxo de fusão relatada (190°C/2,16 kg} de cerca de 1,7 g/10 min, um ponto de fusão’ relatado de cercâ de ri'9°C e”um ponto de amolecimento vicat relatado de cerca de 84°C e está comercialmente disponível como DuPont™ Bynel® 41E687 junto a E.I. du Pont de 20 Nemours e Company, Inc. (Wilmington, Delaware, EUA).

A Resina de Conexão 2 compreende resina LLDPE de anidrido modificado, e tem uma densidade relatada de cerca de 0,93 g/cm3, uma taxa de fluxo de fusão relatada (190°C/2,16 kg) de cerca de 1,2 g/10 min, um ponto de fusão relatado de cerca de 127°C e um ponto de 25 amolecimento vicat relatado de cerca de IlO0C e está comercialmente disponível como DuPont™ Bynel® 4164 from E.I. du Pont de Nemours e Company, Inc. (Wilmington, Delaware, EUA). A Resina de Conexão 3 compreende resina LLDPE de anidrido modificado, e tem uma densidade relatada de cerca de 0,91 g/cm3, uma taxa de fíuxo de fusão relatada (190°C/2,16 kg) de cerca de 2,7 g/10 min, um ponto de fusão relatado de cerca de IlS0C e um ponto de 5 amolecimento vicat relatado de cerca de 103°C e está comercialmente disponível como DuPont™ Bynef® 41E710 junto a E.L du Pont de Nemours e Company, Inc. (Wilmington, Delaware, EUA),

A Resina de Conexão 4 compreende resina LLDPE de anidrido modificado maléico, e tem um índice de fusão relatado de cerca de 1,0 g/10 min e uma densidade relatada de cerca de 0.9200 g/cm3 e está comercialmente disponível como GT4157 junto a Westlake Chemicaí Corporation (Houston, Texas, EUA).

Na fabricação dos filmes soprados dos Exemplos IaS dos e Exemplos Comparativos 1, 5 e 6, é usado um extrusor para cada camada. Se uma camada compreende mais de uma resina termopiástica (como nas, por exemplo, primeira, sexta e sétima camadas do Exemplo 1), as resinas para aquela camada são pré-mssfcuradas antes de serem adicionadas ao extrusor. Os componentes da camada sao, então, aquecidos para formar fíuxos de polímeros plastificados por fusão e extrudados através de uma matriz. Os componentes extrudados plastificados coextrudados formam, então, um extrudado tubular (ou empola). A camada externa do filme de sopro é a camada mais externa do extrudado tubular; a camada interna do filme de sopro é a camada mais interna do extrudado tubular. O diâmetro do extrudado tubular é expandido através da entrada de ar no extrudado na matriz. G diâmetro da matriz aproximado, a largura do achatamento horizontal do extrudado tubular expandido e a razão de sopro (isto é, a razão do diâmetro do extrudado tubular expandido para o diâmetro da matriz) usados para produzir os filmes soprados dos Exemplos 1 a 8 e do Exemplos Comparativos 1, 5 e 6 são mostrados na TABELA 4.

TABELA 4

Diâmetro da Largura do Razão de Sopro matriz Achatamento (polegadas) Horizontal (polegadas) Exemplo 1 16 40.5 1,61 Exemplos 2 a 5 16 40 1,59 Exemplo 6 16 41 1,63 Exemplos 7-8 16 41 1,63 Exemplo Comparativo 16 43 1,71 1 Exemplo Comparativo 16 41 1,63 Exemplo 20 40 1,27 ComDarativo 6 5

O extrudado tubular expandido é, então, deformado através de um quadro de compressão e achatado ao longo dos cilindros de estrangulamento. Na deformação e no achatamento, duas camadas de extrudado tubular interno são formadas.

Para os Exemplos 1 a 8, o equipamento de filme de sopro é

operado a uma taxa de saída alto o suficiente (como determinado por uma pessoa versada na técnica sem experimentação indevida) de modo que o extrudado tubular achatado deformado tenha uma temperatura suficiente para laminar a si mesmo nas duas camadas de extrudado tubular interno. Na laminação dos mesmos, as duas camadas de extrudado tubular interno formam uma camada interna, resultando em um filme de treze camadas palindrômico.

Para os Exemplos Comparativos 1, 5 e 6, o extrudado tubular achatado deformado não lamina a si mesmo nas duas camadas de 5 extrudado tubular interno. Para estes Exemplos Comparativos, o extrudado tubular é fendido dois filmes de sete camadas.

Para os filmes de treze camadas dos Exemplos 1 a 8, a primeira superfície de cada filme de treze camadas é, então, revestido por extrusão com um componente rígido. Após a primeira superfície ser 10 revestida por extrusão com um componente rígido, a segunda superfície é revestida por extrusão com um componente rígido. Para os filmes de sete camadas dos Exemplos Comparativos 1, 5 e 6 apenas a primeira superfície (isto é, a superfície que compreende EVA) é revestida por extrusão com um componente rígido. Os componentes rígidos têm as 15 composições (percentual de peso aproximado) mostradas na TABELA 5. TABELA 5 Primeiro componente rígido Segundo Componente Rígido HIPS 1 HIPS 2 GPPS 1 GPPS 2 Concentrado Elementos de HIPS 1 HIPS 2 GPPS 1 GPPS 2 Concentrado Elementos de de Cor Auxílio de de Cor Auxílio de •Processamento Processamento Exemplo 1 74,50% 21,35% 4,00% 0,15% 74,50% 21,35% 4,00% 0,15% Exemplo 2 75,25% 20,15% 4,00% 0,60% 75,25% 20,15% 4,00% 0,60% Exemplo 3 75,25% 20,15% 4,00% 0,60% 75,25% 20,15% 4,00% 0,60% Exemplo 4 75,70% 20,90% 2,80% 0,60% 75,70% 20,90% 2,80% 0,60% Exemplo 5 75,70% 20,90% 2,80% 0,60% 75,70% 20,90% 2,80% 0,60% I Exemplo 6 76,00% 20,00% : 2,80% 1,20% 76,00% 20,00% 2,80% 1,20% t Exemplo 7 75,46% 21,45% 2,79% 0,30% 75,46% 21,45% 2,79% 0,30% Exemplo 8 75,40% 21,50% ' 2,80% 0,30% 75,40% 21,50% 2,80% 0,30% Exemplo 76,00% 20,00% 2,80% 1,20% não aplicável Comparativo 1 Exemplo 76,00% 20,00% ' 2,80% 1,20% não aplicável Comparativo Exemplo 97,20% 2,80% não aplicável Comparativo 6 Ul

CO As composições mostradas na TABELA 5 podem ser alcançadas através de uma mistura de várias camadas que compreendem HIPS, GPPS, concentrado de cor e elementos de auxílio de processamento. Por exemplo, para o Exemplo 2, cada um dentre o 5 primeiro componente rígido e o segundo componente rígido compreende três camadas. A primeira camada compreende 73,50% em peso (da primeira camada) de HIPS 1, 20,50% em peso de GPPS 1, 4,00% em peso de concentrado de cor e 2,00% em peso de elementos de auxílio de processamento; a segunda camada compreende 76,00% em peso (da 10 segunda camada) de HIPS 1, 20% em peso de GPPS 1 e 4,00% em peso de concentrado de cor; e a terceira camada compreende 73,50% em peso (da terceira camada) de HIPS 1, 20,50% em peso de GPPS 1, 4,00% em peso de concentrado de cor e 2,00% em peso de elementos de auxílio de processamento. Tomadas juntamente, estas três camadas resultam em 15 um primeiro componente rígido e um segundo componente rígido cada um com a composição mostrada na TABELA 5.

Conforme registrado na JABELA 5,-para-os-Exemplos~ra”8, o mesmo componente rígido é usado para cada superfície do filme de treze camadas (isto é, tanto para o primeiro componente rígido quanto para o 20 segundo componente rígido). Além disto, o componente rígido usado para o Exemplo 2 é idêntico ao componente rígido usado para o Exemplo 3, o componente rígido usado para o Exemplo 4 é idêntico ao componente rígido usado para o Exemplo 5, e os componentes rígidos usados para os Exemplos 2 e 3 são substancialmente similares àqueles usados para os 25 Exemplos 4 e 5. Conforme denotado pelo termo "não aplicável", os Exemplos Comparativos 1, 5 e 6 têm apenas um primeiro componente rígido (isto é, são revestidos por extrusão apenas na superfície que compreende EVA).

Os materiais incluídos nos vários componentes rígidos são como segue:

Os concentrados de cor são escolhidos com base na cor

desejada da folha de embalagem sem cloro. Tais concentrados são conhecidos por uma pessoa versada na técnica e podem ser determinados sem experimentação indevida.

GPPS 1 é um poliestireno de cristal (isto é, propósito geral), e 10 tem um fluxo de fusão relatado (200°C/5 kg) de cerca de 9,0 g/10 min, um amolecimento vicat relatado de cerca de IOl0C e uma densidade relatada de cerca de 1,04 g/cm3 e está comercialmente disponível como Crystal Polystyrene 525B junto a Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas, EUA).

GPPS 2 é um poliestireno de cristal (isto é, propósito geral), e

tem um fluxo de fusão relatado (200°C/5 kg) de cerca de 9,0 g/10 min, um amolecimento vicat relatado de cerca de IOl0C e urna"densidade relatada de cerca de 1,04 g/cm3 e está comercialmente disponível como Crystal Polystyrene 524B junto a Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas, EUA).

HIPS 1 é um poliestireno de alto impacto, e tem um fluxo de fusão relatado (200°C/5 kg) de cerca de 3,0 g/10 min, um amolecimento vicat relatado de cerca de 102°C e a densidade relatada de cerca de 1,04 g/cm3 e está comercialmente disponível como Impact Polystyrene 825E junto a Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas, EUA).

HIPS 2 é um poliestireno de impacto super alto, e tem um fluxo de fusão relatado (200°C/5 kg) de cerca de 3,5 g/10 min, um amolecimento vicat relatado de cerca de 98°C e uma densidade relatada de cerca de 1,04 g/cm3 e está comercialmente disponível como Impact Polystyrene 945E junto a Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas, EUA).

Os elementos de auxílio de processamento variam de acordo

com o equipamento usado e incluem agentes antibloqueio, agentes deslizantes, agentes estabilizadores e agentes de liberação. Tais elementos de auxílio são conhecidos por uma pessoa versada na técnica e podem ser determinados sem experimentação indevida.

Conforme mencionado acima, os Exemplos Comparativos 2, 3

e 4 foram obtidos. O Exemplo Comparativo 2 é uma folha de nove camadas completamente extrudada dotada da seguinte estrutura: HIPS / / HDPE / conexão / EVOH / conexão / HOPE / conexão / HIPS. E o Exemplo Comparativo 3 é uma folha de cinco camadas completamente 15 extrudada dotada da seguinte estrutura: HIPS / HDPE / EVOH / HDPE / HIPS. E o Exemplo Comparativo 4 é uma folha de cinco camadas completamente extrudada dotada da seguinte-estrutura: HIPS+GPPS / EVA / PVdC / EVA / HIPS+GPPS. (Para estas folhas, T é usado para indicar o limite de camada). Como as folhas completamente extrudadas, 20 os componentes rígidos (isto é, HIPS ou HIPS+GPPS) são extrudados com as outras camadas e não são revestidos sobre ou laminados a um filme previamente produzido (como nos Exemplos 1 a 8 e nos Exemplos Comparativos 1, 5 e 6).

Os Exemplos 1 a 8 e os Exemplos Comparativos 1 a 6 foram

testados para várias propriedades.

Na medição das várias propriedades, as espessuras dos componentes rígidos da folha, dos componentes de barreira do filme de sopro, do filme de sopro e da folha total podem ser consideradas. Estas espessuras, listadas em mil, para cada um dentre os exemplos e Exemplos Comparativos, são mostradas na TABELA 6. TABE

LA 6

Folha Filme Componentes Componente' Primeiro Segundo Total De de Barreira de Barreira Componente Componente Sopro de Oxigênio de Umidade Rígido Rígido Exemplo I 23 3# não não 9,75 9,75 Exemplo 2 23 3, 0,35 1,65 9,75 9,75 Exemplo 3 21 3, não não 8,75 8,75 Exemplo 4 18,5 3, não não 7,5 7,5 Exemplo 5 17 3, não não 6,75 6,75 Exemplo 6 25 4 0,70 não 10,5 10,5 Exemplo 7 25 3, 0,35 1,00 10,75 10,75 Exemplo 8 23 3, 0,35 1,00 9,75 9,75 Exemplo 25 4 não não 21 não Comparativo relevante relevante aplicável 1 Exemplo 25 não não não 8 8 Comparativo aplicável relevante relevante 2 Exemplo 25 não 0,50 8,00 8 8,5 Comparativo aplicável 3 Exemplo 25 não 1,30 1,30 12 10,5 Comparativo aplicável 4 Exemplo 25 4 0,70 não 21 não Comparativo relevante aplicável Exemplo 25 4 0,83 0,85 21 não Comparativo aplicável 6 Uma espessura é listada como "não aplicável" se a folha não contém um filme de sopro (como nos Exemplos Comparativos 2, 3 e 4) ou um segundo componente rígido (como nos Exemplos Comparativos 1, 5 e 6). Uma espessura é listada como "não relevante" se a propriedade 5 de barreira não foi determinada para aquele exemplo (como a taxa de transmissão de oxigênio não foi medida para os Exemplos 1, 3, 4 e 5 e os Exemplos Comparativos 1 e 2 e como a taxa de transmissão de vapor de água não foi medida para os Exemplos 1, 3, 4, 5 e 6 e os Exemplos Comparativos 1, 2, e 5).

As propriedades medidas incluem as propriedades descritas

abaixo, com uma referência a um Método de Ensaio Padrão ASTM. Cada método de testagem padrão relacionado abaixo está incorporado na sua totalidade nesta aplicação através desta referência.

A Iniciação de Ruptura Combinada e a Resistência de Propagação são medidas da força necessária tanto para iniciar e propagar (ou continuar) uma ruptura em uma folha ou filme plástico. Para determinar esta força, tanto a energia para romper corno o'ãlohgamento são determinados tanto na direção da máquina quanto na direção transversal (ou cruzada) da folha. A energia para romper está expressa em pol*lbf (ou "polegadas libras" ou "libras polegadas") e o alongamento está expresso como uma porcentagem, e ambos são medidos de acordo com ASTM D1004, "Método de Ensaio Padrão para Resistência a Ruptura (Ruptura Graves) de Folhagem e Filme Plástico." Para esta aplicação, ambas as medidas são normalizadas de acordo com um mil da espessura da folha de embalagem.

A Resistência a Propagação de Ruptura é uma medida da força necessária para propagar (ou continuar) uma ruptura em uma folha ou filme de plástico. Para determinar estar força, tanto a energia para romper quanto a carga máxima são determinadas tanto na direção da máquina quanto na direção transversal (ou cruzada) da folha. A energia para romper está expressa em pol*Ibf (ou "polegada libras" ou "libras 5 polegada") e a carga máxima está expressa em Ibf (ou "libra força"), e ambas são medidas de acordo com ASTM D1938, "Método de Ensaio Padrão para Resistência a Propagação de Ruptura (Ensaio Trouser) de Folhagem Delgada e Filme Plástico através de um Método de Ruptura Única". Para esta aplicação, ambas as medidas são normalizadas de 10 acordo com um mil da espessura da folha de embalagem.

A Taxa de Transmissão de Oxigênio é uma medida da taxa de transmissão de gás oxigênio através de plásticos sob a forma de filme, folhagem, laminados, coextrusões, etc. Isto está expresso em cm3/100 in2/dia e é medido de acordo com ASTM D3985, "Método de Ensaio 15 Padrão para Taxa de Transmissão de Gás Oxigênio ente Filme Plástico e Folhagem com o Uso de um Sensor Coulométrico". Para esta aplicação, o valor medido é normalizado de acordo com-urrr mil' de éspes“sura do material de barreira de oxigênio (isto é, PVdC ou EVOH) na folha de embalagem testada, de modo que uma taxa de transmissão de oxigênio 20 para uma folha expressa como 0,1 cc-mil/100 in2/dia faça referência a

0,1 cc de oxigênio transmitido através de um mil de barreira de oxigênio em uma folha com tamanho de 100 in2 por dia.

A Taxa de Transmissão de Vapor de Água é uma medida da taxa da transmissão de vapor de água através de material de barreira flexível. Isto está expresso em g/100in2/dia e é medido de acordo com ASTM F1249, "Método de Ensaio Padrão para Taxa de Transmissão de Vapor de Água Através de Folhagem e Filme Plástico com o Uso de um Sensor Infravermelho Modulado". Para esta aplicação, o valor medido é normalizado de acordo com um mil de espessura do material de barreira de umidade (isto é, PVdC ou HDPE) na folha de embalagem testada, de modo que uma taxa de transmissão de vapor de água para uma folha 5 expressa como 0,15 gmil/100 in2/dia faça referência a 0,15 g de água transmitida através de um mil de barreira de umidade em uma folha com tamanho de IOOin2 por dia.

Os valores medidos das várias propriedades dos Exemplos 1 a 8 e dos Exemplos Comparativos 1 a 6 estão relatados na TABELA 7 e na TABELA 8. Cada valor é uma média de ao menos duas medidas.

(O "**" na TABELA 7 e na TABELA 8 são explicados como segue: para os Exemplos 2 a 5, a Iniciação de Ruptura Combinada e a Resistência a Propagação e a Resistência a Propagação de Ruptura foram determinadas através da medição dos valores para ao menos três 15 amostras de cada folha de embalagem e, então, através do cálculo da média de ao menos doze pontos de dados. Esta abordagem foi selecionada a medida que os Exemplos 2-a - 5 variam "apenas pelas espessuras do primeiro componente rígido e das espessuras do segundo componente rígido; as composições dos primeiros componentes rígidos, 20 as composições do segundo componente rígido e as composições e as espessuras dos filmes de treze camadas ou são substancialmente similares ou idênticas. Para o Exemplo 2, supõe-se que a Taxa de Transmissão de Oxigênio Normalizada seja ao menos igual à (se não menor que) a Taxa de Transmissão de Oxigênio Normalizada para o 25 Exemplo 7, a medida que as composições e as espessuras das camadas de barreiras de oxigênio são idênticas). TABELA 7 Iniciação de Ruptura Combinada e Resistência a Resistência a Propagação de Ruptura Propagação Direção de máquina j Direção transversal Direção de máquina Direção transversal Energia para Alongamento Energia para Alongamento Energia para Carga Energia para Carga Romper Normalizado Romper Normalizado Romper Máxima Romper Máxima Normalizada (% J mil) Normalizada (% I mil) Normalizada Normalizada Normalizada Normalizada [pol*lbf / mil) (pol*lbf / mil) (pol*lbf I mil) (Ibf J mil) (pol*lbf I mil) (Ibf /mil) Exemplo I 0,080 0,357 0,107 0,435 0,106 0,064 0,123 0,113 Exemplos 2 a 0,072 0,555 0,088 0,620 0,108 0,068 0,133 0,125 5** Exemplo 6 0,094 0,560 0,110 0,580 0,156 0,115 0,138 0,137 Exemplo 0,101 0,432 0,116 0,827 0,176 0,114 0,304 0,149 Comparativo 1 Exemplo 0,260 1,184 0,432 1,812 0,497 0,269 0A93 0,345 Comparativo 2 Exemplo 0,127 0,440 Não Não 0,264 0,141 0,366 0,237 Comparativo determinada determinado 3 I Exemplo 0,071 0,296 0,072 0,330 0,112 0,062 0,090 0,076 Comparativo 4 σ>

vi A TABELA 7 relata a iniciação de Ruptura Combinada normalizada e a resistência a propagação e a resistência a Propagação de Ruptura normalizada para as folhas de embalagem dos Exemplos 1 a 6 e dos Exemplos Comparativos 1 a 4. Conforme relatado na TABELA 7, cada 5 uma dentre as folhas que exemplificam a presente invenção tem uma iniciação de Ruptura Combinada normalizada e uma resistência a propagação tanto na direção de máquina quanto na direção transversal menor que cerca de 0,115 POl34eIbf/ mil de energia para romper e menor que cerca de 0,800 % / mil de alongamento, e tem uma resistência a 10 Propagação de Ruptura normalizada tanto na direção de máquina quanto na direção transversal menor que cerca de 0,300 pol*lbf / mil de energia para romper e menor que cerca de 0.145 Ibf / mil de carga máxima. As folhas de embalagem dos Exemplos Comparativos 1 a 3 excedem a iniciação de Ruptura Combinada normalizada e a resistência a propagação 15 e a resistência a Propagação de Ruptura normalizada atingida pelas folhas de embalagem sem cloro dos Exemplos 1 a 6 e, portanto, não exemplificam a presente invenção. A-folha deembalagem-dõ~Éxemplo Comparativo 4 atinge valores de Resistência a Ruptura similares como as folhas de embalagem sem cloro dos Exemplos 1 a 6. No entanto, esta 20 folha não é livre de cloro (enquanto a mesma inclui PVdC) e, portanto, não exemplifica a presente invenção.

Conforme mostrado pelas observações seguintes, os números de Resistência a Ruptura estão relacionados a uma facilidade de processamento da folha de embalagem. (E taxas de transmissão de vapor de águas ou oxigênio menor não estão relacionadas à facilidade de processamento.) A folha de embalagem sem cloro do Exemplo 1 foi termoformada em um copo e preenchida com um produto líquido. A aderência da folha à placa aquecedora de contato foi observada, resultando em problemas de vedação. No entanto, a aderência foi 5 atribuída aos elementos de auxílio de processamento no componente rígido e não devido aos componentes estruturais gerais (por exemplo, componente(s) rígido(s) e filme multicamada) da folha de embalagem sem cloro.

A folha de embalagem sem cloro do Exemplo 2 foi termoformada em um copo e preenchida com um produto líquido. Não foram observados problemas de aderência, formação, corte, preenchimento ou de vedação.

A folha de embalagem sem cloro do Exemplo 3 foi termoformada em um copo e preenchida com um produto líquido. Não foram observados problemas de aderência, formação, corte, preenchimento ou de vedação.

A folha de.....embalagem sem- cloro do "Exemplo 5 foi

termoformada em um copo e preenchida com um produto líquido. Não foram observados nenhum problema de aderência, formação, corte, preenchimento ou de vedação.

A folha de embalagem sem cloro do Exemplo 7 foi termoformada em um copo e preenchida com um produto líquido. Não foram observados problemas significantes de aderência, formação, corte, preenchimento ou de vedação.

A folha de embalagem sem cloro do Exemplo 8 foi

termoformada em um copo e preenchida com um produto líquido. Não foram observados problemas de aderência, formação, corte, preenchimento ou de vedação.

A folha de embalagem do Exemplo Comparativo 1 foi termoformada em um copo e preenchida com um produto líquido. Foi 5 observada aderência moderada da folha à placa aquecedora de contato. No preenchimento do copo com o produto líquido, a aderência moderada faz com que a folha ondule e o produto respingue para fora do opo. A aderência foi atribuída ao filme de sopro de sete camadas usado na folha de embalagem e à ausência de um segundo componente rígido.

A folha de embalagem do Exemplo Comparativo 5 foi

termoformada em um copo e preenchida com um produto líquido. Foi observado algum respingo do produto. O respingo foi atribuído à aderência da folha à placa aquecedora de contato, que foi atribuída ao filme de sopro de sete camadas usado na folha de embalagem e à ausência de um segundo componente rígido.

A folha de embalagem do Exemplo Comparativo 6 foi termoformada em um copo e preenchida com um produto líquido. Fòi" observada alguma aderência da folha à placa aquecedora de contato e pequenas Iongarinas do tipo stringer deixadas após rebarbação (isto é, 20 corte). Isto pode ser atribuído ao filme de sopro de sete camadas usado na folha de embalagem e à ausência de um segundo componente rígido. TABELA 8

Taxa de Transmissão de Taxa de Transmissão de Oxigênio Vapor de Água (cc-mil/100in2/dia) Normalizada (g-mil/100in2/dia) Exemplo 2 **0.0608 0.1172 Exemplo 6 0.0625 Não determinado Exemplo 7 0.0608 0.0966 Exemplo 7 - 0.0299 0.0036 Copo Termoformado Exemplo 8 0.0679 0.078 Exemplo Comparativo 3 0.1093 0.3056 Exemplo Comparativo 4 0.0878 0.0456 Exemplo Comparativo 4 0.0970 0.0129 Copo Termoformado Exemplo Comparativo 5 0.0398 Não determinado Exemplo Comparativo 6 0.1012 0.0827 Exemplo Comparativo 6 0.0634 η nn?s Copo Termoformado A TABELA 8 relata a taxa de transmissão de oxigênio normalizada para as folhas de embalagem dos Exemplos 2, 6, 7 e 8 e dos 5 Exemplos Comparativos 3 a 6. A TABELA 8 relata adicionalmente a taxa de transmissão de vapor de água normalizada para as folhas de embalagem dos Exemplos 2, 7 e 8 e dos Exemplos Comparativos 3, 4 e 6. Adicionalmente, as folhas de embalagem do Exemplo 7, do Exemplo Comparativo 4 e do Exemplo Comparativo 6 foram termoformadas em 10 copos e também medidas para a taxa de transmissão de oxigênio e a taxa de transmissão de vapor de água. A taxa de transmissão de oxigênios para as folhas de embalagem dos Exemplo 2, 6, 7 e 8 e dos Exemplos Comparativos 3 a 6 foram medidas a cerca de 23°C/ umidade relativa interna de 80% e umidade relativa externa de 80%. As taxas de transmissão de vapor de água para as folhas de embalagem dos Exemplos 2, 7 e 8 e dos Exemplos Comparativos 3, 4 e 6 foram medidas a cerca de 38°C, umidade relativa interna de 0% e umidade relativa externa de 90%. As taxas de transmissão de oxigênio para os copos termoformados das folhas de embalagem do Exemplo 7, do Exemplo Comparativo 4 e do Exemplo Comparativo 6 foram medidas a cerca de 23°C, umidade relativa interna de 80% e umidade relativa externa de 50%. As taxas de transmissão de vapor de água para os copos termoformados das folhas de embalagem do Exemplo 7, do Exemplo Comparativo 4 e do Exemplo Comparativo 6 foram medidas a cerca de 38°C, umidade relativa interna de 0% e umidade relativa externa de 50%.

Conforme relatado na TABELA 8, cada uma dentre as folhas (e copo termoformadõ)

que exemplifica a presente invenção tem uma taxa de transmissão de oxigênio normalizada menor que cerca de 0,1 cc-mil/100 20 in2/dia e uma taxa de transmissão de vapor de água normalizada menor que cerca de 0,15 g-mil/100 in2/dia. A folha de embalagem do Exemplo Comparativo 3 excede a taxa de transmissão de oxigênio normalizada e a taxa de transmissão de vapor de água normalizada atingidas pelas folhas de embalagem sem cloro (e copo termoformado) dos Exemplos 2, 6, 7 e 25 8 e excede também a iniciação de Ruptura Combinada normalizada e a resistência a propagação e a resistência a Propagação de Ruptura normalizada atingidas pelas folhas de embalagem sem cloro dos Exemplos I a 6; portanto, o Exemplo Comparativo 3 não exemplifica a presente invenção. A folha de embalagem (e copo termoformado) do Exemplo Comparativo 4 atinge taxas de transmissão similares às folhas de embalagem sem cloro (e copo termoformado) dos Exemplos 2, 6, 7 e 8. No entanto, esta folha não está livre de cloro (enquanto a mesma inclui PVdC) e, portanto, não exemplifica a presente invenção. A folha de embalagem do Exemplo Comparativo 5 atinge as taxa de transmissão de oxigênio similares que as folhas de embalagem sem cloro (e copo termoformado) dos Exemplos 2, 6, 7 e 8. No entanto, conforme registrado acima, esta folha teve problemas de processamento atribuíveis aos componentes estruturais (isto é, ao filme multicamada e à ausência de um segundo componente rígido) da folha de embalagem. A folha de embalagem (e copo termoformado) do Exemplo Comparativo 6 atinge taxas de transmissão similares às das folhas de embalagem (e copo termoformado) dos Exemplos 2, 6, 7 e 8 (apesar de a taxa de transmissão de oxigênio para a folha de embalagem do Exemplo Comparativo 6 ser um tanto mais elevada). _N.o._entanto,-conforme registrado acima, esta folha teve problemas de processamento atribuíveis aos componentes estruturais (isto é, ao filme multicamada e à ausência de um segundo componente rígido) da folha de embalagem.

A descrição acima, os exemplos e as modalidades apresentadas nos exemplos e são apenas ilustrativas e não devem ser interpretadas como limitadores. A presente invenção inclui a descrição, os exemplos e as modalidades apresentadas; mas a mesma não se limita a 25 tal descrição, exemplos ou modalidades. As modificações e outras modalidades se tornarão evidentes àqueles versados na técnica, e todas as modificações e outras modalidades se destinam e se situai escopo da presente invenção conforme definido pelas reivtndic

Claims

1. Folha de embalagem sem cloro, caracterizada pelo fato de que compreende um primeiro componente rígido, um segundo componente rígido e um filme multicamadas, sendo que o filme multicamadas compreende um filme coextrudado soprado e é posicionado entre o primeiro componente rígido e o segundo componente rígido, onde o filme multicamadas possui uma primeira superfície e uma segunda superfície oposta, sendo que o primeiro componente rígido é revestido ou laminado a primeira superfície do filme multicamadas e o segundo componente rígido é revestido ou laminado à segunda superfície oposta do filme multicamadas em que a folha de embalagem não é uma folha completamente coextrudada sendo que a folha de embalagem tem uma resistência à propagação e iniciação de ruptura combinada normalizada tanto na direção da máquina quanto na direção transversal menor que cerca de 0,115 in*Ibf / mil de energia ao rompimento e menor que 0,800 % / mil de alongamento conforme medido de acordo com o método ASTM D1004, e sendo que a folha de embalagem tem uma resistência à propagação de ruptura normalizada tanto na direção da máquina quanto na direção transversal menor que cerca de 0,300 in*lbf / mil de energia ao rompimento e menor que 0,145 Ibf / mil de carga máxima conforme medido de acordo com o método ASTM D1938.

2. Folha de embalagem, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que tanto o primeiro componente rígido quanto o segundo componente rígido compreendem um polímero estirênico, poliéster aromático; poliéster alifático, homopolímero de polipropileno; poliestireno de alto impacto; tereftalato de polietileno amorfo; tereftalato de polietileno modificado com glicol; uma homogeneização com propósito geral de copolímero de estireno butadieno e poliestireno; uma homogeneização de poliestireno de alto impacto e poliestireno com propósito geral; uma homogeneização de poliestireno de alto impacto, um copolímero de estireno butadieno e poliestireno com propósito geral; uma homogeneização de tereftalato de polietileno amorfo e copolímero de estireno butadieno; ou homogeneizações dos mesmos.

3. Folha de embalagem, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o filme multicamadas compreende (a) uma camada externa, (b) um componente de barreira, e (c) uma camada interna, sendo que o componente de barreira é posicionado entre a camada externa e a camada interna.

4. Folha de embalagem, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o componente de barreira compreende: (a) uma primeira camada de componente de barreira, (b) uma primeira camada intermediária, (c) uma camada de barreira de oxigênio, (d) uma segunda camada intermediária, e (e) uma camada de barreira à umidade; sendo que a primeira camada intermediária é posicionada entre a primeira camada de componente de barreira e a camada de barreira de oxigênio, sendo que a camada de barreira de oxigênio é posicionada entre a primeira camada intermediária e a segunda camada intermediária e sendo que a segunda camada intermediária é posicionada entre a camada de barreira de oxigênio e a camada de barreira à umidade.

5. Folha de embalagem, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a camada de barreira de oxigênio compreende um material de barreira ao oxigênio sem cloro, de preferência compreendendo um copolímero de álcool etileno vinílico, poliamida, ácido poliglicólico ou um copolímero de acrilato de acrilonitrilametil.

6. Folha de embalagem, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que a camada interna compreende polietileno de alta densidade, polietileno de baixa densidade, copolímeros de etileno e pelo menos uma alfa-olefina, copolímeros de etileno e um éster, copolímeros de etileno modificados com anidrido, copolímeros de etileno e um ácido carboxílico, ionômeros, copolímeros estirênicos, adesivos sensíveis à pressão, copolímeros de polipropileno ou homogeneizações dos mesmos.

7. Folha de embalagem, de acordo com as reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o filme multicamadas compreende um extrudado tubular coextrudado soprado da camada n que é comprimido e achatado em si para formar duas camadas extrudadas tubulares internas, e é termicamente laminado em si nas duas camadas extrudadas tubulares internas através do que as duas camadas extrudadas tubulares internas formam uma camada interna resultando em um filme de camada 2n-l palindrômico.

8. Embalagem para um produto, caracterizada pelo fato de compreender uma folha de embalagem, de acordo com a reivindicação

9. Método de produção de uma folha de embalagem da reivindicação 3 caracterizado pelo fato de compreender as etapas seqüenciais de (a) adicionar resina termoplásticas aos extrusores para extrudar a camada externa de um filme de barreira multicamadas da camada n, para extrudar um componente de barreira do filme de barreira multicamadas e para extrudar a camada interna do filme de barreira multicamadas, (b) aquecer as resinas termoplásticas para formar correntes de polímeros plastificados por fusão; (c) forçar as correntes de polímeros plastificados por fusão através de uma matriz tendo um orifício central para formar um extrudado tubular que tem um diâmetro e um interior oco; (d) expandir o diâmetro do extrudado tubular através de um volume de fluido que entra no interior oco por meio do orifício central; (e) comprimir o extrudado tubular; (f) achatar o extrudado tubular para formar duas camadas extrudadas tubulares internas; (g) fixar o primeiro componente rígido à primeira superfície do filme de barreira multicamadas; e (h) fixar o segundo componente rígido à segunda superfície oposta do filme de barreira multicamadas;

10. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que achatar o extrudado tubular compreende, ainda, laminar termicamente as duas camadas extrudadas tubulares internas em si através do que as duas camadas extrudadas tubulares internas formam uma camada interna resultando em um filme de camada 2n-l palindrômico.

11. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o primeiro componente rígido é fixado à primeira superfície por meio de laminação térmica, laminação por adesivo, laminação por extrusão ou por meio de revestimento por extrusão, e o segundo componente rígido é fixado à segunda superfície oposta por laminação térmica, por meio de laminação por adesivo, laminação por extrusão ou revestimento por extrusão.