BRPI0901995A2

BRPI0901995A2 - composições de toner

Info

Publication number: BRPI0901995A2
Application number: BRPI0901995-2A
Authority: BR
Inventors: Ke Zhou; Maria N V Mcdougall; Edward G Zwartz; Karen A Moffat; Paul J Gerroir
Original assignee: Xerox Corp
Priority date: 2008-06-06
Filing date: 2009-06-05
Publication date: 2010-04-13
Also published as: EP2131246B1; CN101598912B; CN101598912A; EP2131246A1; JP5448583B2; MX2009005789A; US20090305159A1; US8084180B2; KR20090127229A; KR101489698B1; JP2009294655A

Abstract

COMPOSIçõES DE TONER. A presente invenção refere-se a partículas de toner são fornecidas que podem, em modalidades, incluir um núcleo possuindo pelo menos uma resina de poliéster em combinação com um colorante, cera opcional, e outros aditivos opcionais, e uma casca sobre o núcleo incluindo uma resina de poliéster amorfa de alto peso molecular. A resina dse poliéster amorfa de alto peso molecular na casca pode prevenir qualquer resina de poliéster cristalina no núcleo de migrar para a superfície do toner.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES DE TONER".

A presente invenção refere-se aos tôneres adequados para aparatos eletrofotográficos.

Numerosos processos incluem-se na competência daqueles versados na técnica para a preparação de tôneres. A agregação de emulsão (EA) é um tal método. Estes tôneres podem ser formados agregando-se um colorante com um polímero de látex formado por polimerização de emulsão. Por exemplo, Patente dos Estados Unidos n° 5.853.943 é direcionada a um processo de polimerização de emulsão semicontínuo para preparar um látex primeiro formando um polímero semente. Outros exemplos de processos de emulsão/agregação/coalescência para a preparação de tôneres são ilustrados nas Patentes dos Estados Unidos nos 5.403.693, 5.418.108, 5.364.729, e 5.346.797, as descrições de cada uma das quais são pelo presente incorporadas por referência em sua totalidade. Outros processos são descritos nas Patentes dos Estados Unidos nos 5.527.658, 5.585.215, 5.650.255, 5.650.256 e 5.501.935, as descrições das quais são pelo presente incorporadas em sua totalidade.

Os tôneres de fusão ultra baixa de Poliéster EA (ULM) foram preparados utilizando resinas de poliéster amorfas e cristalinas. Alguns destes tôneres têm características de carga fraca, que pode ser devido ao componente de resina cristalina que migra para a superfície durante a coales-cência. A resina amorfa pode também ser plasticizada pela resina cristalina, que pode resultar em fraco bloqueio. Um método de núcleo-casca, em que uma casca incluindo um resina amorfa linear pode ser adicionada para en-capsular o compósito amorfo cristalino foi tentado; entretanto, a carga e bloqueio também necessitam ser melhorados. Sumário

A presente invenção fornece partículas de toner tendo uma configuração núcleo-carga, com uma casca incluindo uma resina de poliéster amorfa de alto peso molecular. Em modalidades, uma composição de toner da presente invenção pode incluir partículas de toner incluindo um núcleoque inclui pelo menos uma resina cristalina, e um ou mais ingredientes opcionais tais como colorantes, ceras opcionais, e combinações dos mesmos, e uma casca sobre o referido núcleo, incluindo uma resina de poliéster amor-fa de alto peso molecular, tendo um peso molecular de média de peso de cerca de 10,000 a 5.000,000,

Em outras modalidades, uma composição de toner da presente invenção pode incluir partículas de toner incluindo um núcleo que inclui pelo menos uma resina amorfa, pelo menos uma resina cristalina de poliéster, e um ou mais ingredientes opcionais tais como colorantes, ceras opcionais, e combinações dos mesmos, e uma casca sobre o núcleo incluindo uma resina de poliéster amorfa de alto peso molecular tendo um peso molecular de média de peso de cerca de 10.000 a cerca de 1.000.000.

Em ainda outras modalidades, uma composição de toner da presente invenção pode incluir partículas de toner incluindo um núcleo que inclui pelo menos uma resina amorfa, pelo menos uma resina cristalina, e um ou mais ingredientes opcionais tais como colorantes, ceras opcionais, e combinações dos mesmos, e uma resina de casca incluindo uma resina de poliéster amorfa de alto peso molecular incluindo um poli(propoxilado bisfe-nol A cofumarato) tendo um peso molecular de média de peso de cerca de 10,000 a cerca de 5.000,000 da seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que b pode ser de cerca de 5 a cerca de 2000, e d pode ser de cerca de5 a cerca de 2000,

e em que a resina de poliéster amorfa de alto peso molecular está presente em uma quantidade de cerca de 30 por cento em peso a cerca de 90 por cento em peso da casca, e a segunda resina está presente em uma quantidade de cerca de 10 por cento em peso a cerca de 70 por cento em peso da casca.

Breve Descrição dos Desenhos

Várias modalidades da presente descrição serão descritas aqui abaixo com referência à figura em que:

A figura é um gráfico representando as diferenças nas propriedades reológicas de um toner produzido com uma resina da presente invenção em comparação com um toner produzido com uma resina de controle.

Descrição Detalhada

A presente invenção fornece partículas de toner que têm excelentes propriedades de carga. As partículas de toner possuem uma configuração núcleo-casca, com uma resina de poliéter amorfa de alto peso molecular na casca. A temperatura de transição vítrea (Tg) de partículas de toner da presente invenção é maior do que as partículas de toner que possuem resinas amorfas de baixo peso molecular na casca. Como usada aqui, uma resina de poliéter amorfa de alto peso molecular pode ter um peso molecular de média de peso maior do que cerca de 10.000, e uma resina de poliéster a-morfa de baixo peso molecular pode ter um peso molecular de média de peso de cerca de 20% menos do que aquele da resina amorfa de alto peso molecular. Partículas de toner da presente invenção podem desse modo ter bloqueio de toner melhorado. Resinas de Núcleo

Qualquer resina de látex pode ser utilizada na formação de um núcleo de toner da presente invenção. Tais resinas, por sua vez, podem ser feitas de qualquer monômero adequado. Monômeros adequados úteis na formação da resina incluem, porém não estão limitados a, estirenos, acrila-tos, metacrilatos, butadienos, isoprenos, ácidos acrílicos, ácidos metacríli-cos, acrilonitrilos, diol, diácido, diamina, diéster, misturas dos mesmos, esimilasres. Qualquer monômero empregado pode ser selecionado dependendo do polímero particular a ser utilizado.

Em modalidades, o polímero utilizado para formar o núcleo de resina pode ser uma resina de poliéster, incluindo as resinas descritas nas Patentes dos Estados Unidos nos 6.593.049 e 6.756.176, as descrições de cada dos quais são pelo presente incorporadas por referência em sua totalidade. As resinas adequadas podem também incluir uma mistura de uma resinas de poliéster amorfa e uma resina de poliéster cristalina como descrito na Patente dos Estados Unidos n° 6.830,860. Em modalidades, a resina pode ser formada por métodos de polimerização de emulsão.

Em modalidades, a resina pode ser uma resina de poliéster formada reagindo-se um diol com um diácido na presença de um catalisador opcional. Para formar um poliéster cristalino, os dióis orgânicos adequados incluem dióis alifáticos com de cerca de 2 a cerca de 36 átomos de carbono, tais como 1,2-etanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, pentileno glicol, 1,6-hexanodiol, hexileno glicol, 1,7-heptanodiol, 1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol, 1,12-odecanodiol, neopentil glicol, etileno glicol, dietileno glicol, dipropileno glicol e as combinações dos mesmos; dióis sulfo-alifáticos de álcali tais como 2-sulfo-1,2-etanodiol de sódio, 2-sulfo-1,2-etanodiol de lítio, 2-2-sulfo-1,2-etanodiol de potássio, 2-sulfo-1,3-propanodiol de sódio, 2-sulfo-1,3-propanodiol de lítio, 2-sulfo-1,3-propanodiol de potássio, misturas dos mesmos, e similares. O diol alifático e/ou aromático pode ser, por exemplo, selecionado em uma quantidade de cerca de 40 a cerca de 60 por cento em mol, em modalidades de cerca de 42 a cerca de 55 por cento em mol, em modalidades de cerca de 45 a cerca de 53 por cento, e o diol sulfo-alifático de álcali podem ser selecionados em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 10 por cento em mol, em modalidades de cerca de 1 a cerca de 4 por cento em mol da resina.

Exemplos de diácidos orgânicos ou diésteres selecionados para a preparação das resinas cristalinas incluem ácido oxálico, ácido sucínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido sucínico, ácido subérico, ácido 2-etilsuccínico, ácido fumárico, ácido maléico, anidrido maléico, ácido dodecano-dióico, ácido dodecilsuccínico, ácido 2-metiladípico, ácido pimélico, ácido azeláico, ácido sebácido, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido naftaleno-2,7-dicarboxílico, ácido cicloexano dicarboxílico, ácido malônico e ácido mesacônico, ácido itacônico, ácido 2-metilitacônico, um diéster ou anidrido dos mesmos, e combinações dos mesmos; e um diácido sulfo-orgânico de álcali tal como o sal de sódio, lítio ou potássio de dimetil-5-sulfo-isoftalato, anidrido de dialquil-5-sulfo-isoftalato-4-sulfo-1,8-sulfo-ftalato, 4-sulfofenil-3,5-dicarbometoxibenzeno, 6- sulfo-2-naftil-3,5-dicarbometoxibenzeno, ácido sulfo-tereftálico, dimetil-sulfo-tereftalato, ácido 5-sulfo-isoftálico, dialquil-sulfo-tereftalato, sulfoetanodiol, 2-sulfopropanodiol, 2-sulfobutanodiol, 3-sulfopentanodiol, 2-sulfoexanodiol, 3-sulfo-2-metilpentanodiol, 2-sulfo-3,3-dimetilpentanodiol, ácido sulfo-p-hidroxibenzóico, N,N-bis(2-hidroxietil)-2-amino etano sulfonato, ou misturasdos mesmos. O diácido orgânico pode ser selecionado em uma quantidade de, por exemplo, em modalidades de cerca de 40 a cerca de 60 por cento em mol, em modalidades de cerca de 42 a cerca de 52 por cento em mol, em modalidades de cerca de 45 a cerca de 50 por cento em mol, e o diácido sulfo-alifático de álcali põem ser selecionados de uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em mol da resina.

Exemplos de resinas cristalinas incluem poliésteres, poliamidas, poliimidas, poliolefinas, polietileno, polibutileno, poliisobutirato, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de acetato de etileno-vinila, polipropileno, misturas dos mesmos, e similares. Resinas cristalinas específicas podem ser com base em poliéster, tais como poli(etileno-adipato), poli(propileno-adipato), poli(butileno-adipato), poli(hexileno-adipato), poli(octileno-adipato), poli(etileno-sucinato), poli(propileno-succinato), poli(butileno-succinato), po-li(pentileno-suiccinato), poli(hexileno-succinato), poli(octileno-sucinato), po-li(etileno-sebacato), poli(propileno-sebacato), poli(butileno-sebacato), poLi(pentileno-sebacato), poli(hexileno-sebacato), poli(octileno-sebacato), copo-li(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-sucinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-succinato) de ál-cali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butilenos-succinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-succinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-succinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-succinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) de álcali, (poli(octileno-adipato), em que o álcali é um metal tipo xsódio, lítio ou potássio. Exemplos de poliamidas incluem poli(etileno-adipamida), poli(propileno-adipamida), poli(butilenos-adipamida), poli(pentileno-adipamida), po-li(hexileno-adipamida), poli(octileno-adipamida), poli(etileno-succinamida), e poli(propileno-sebecamida). Exemplos de poliimidas incluem poli(etileno-adipimida), poli(propileno-adipimida), poli(butileno-adipimida), poli(pentileno-adipimida), poli(hexileno-adipimida), poli(octileno-adipimida), poli(etileno-succinimida), poli(propileno-succinimida), e poli(butileno-succinimida).

Resinas cristalinas específicas podem estar presente, por exemplo, em uma quantidade de cerca de 5 a cerca de 50 por cento em peso dos componentes de toner, em modalidades de cerca de 5 a cerca de 35 porcento em peso dos componentes de toner. A resina cristalina pode possuir vários pontos de fusão de, por exemplo, de cerca de 30° C a cerca de 120° C, em modalidades de cerca de 50° C a cerca de 90° C. A resina cristalina pode ter um peso molécula de média de número (Mn), como medido por cromatografia de permeação de gel (GPC) de, por exemplo, de cerca de 1.000 a cerca de 50.000, em modalidades de cerca de 2.000 a cerca de 25.000, e um peso molecular de média de peso (Mw) de, por exemplo, de cerca de 2.000 a cerca de 100.000, em modalidades de cerca de 3.000 a cerca de 80.000, como determinado por Cromatografia de Permeação de Gel usando padrões de poliestireno. A distribuição de peso molecular (Mw/Mn) da resina cristalina pode ser, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 6, em modalidades de cerca de 2 a cerca de 4.

Exemplos de diácido ou diésteres selecionados para a preparação de poliésteres amorfos incluem ácidos dicarboxílicos ou diésteres tais como ácido tereftálico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido fumário, ácido ma-léico, anidrido maléico, ácido succínico, ácido malônico, ácido itacônico, ácido 2-metilitacônico, ácido 2-etil succínico, anidrido succínico, ácido dodecil-succínico, ácido 2-metiladípico, anidrifo dodecilsuccínico, ácido glutárico, anidrido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azeláico, ácido sebácido, ácido dodecanodióico, dimetil tereftalato, dietil terefta-lato, dimetilisoftalato, dietilisoftalato, dimetilftalato, anidrido ftálico, dietilftala-to, dimetilsucinato, dimetilfumarato, dimetilmaleato, dimetilglutarato, dimeti-ladipato, dimetil dodecilsucinato, e combinações destes. O diéster ou diácido orgânico pode estar presente, por exemplo, em uma quantidade de cerca de 40 a cerca de 60 rnols percentuais da resina, em modalidades de cerca de 42 a cerca de 55 rnols percentuais da resina, em modalidades de cerca de 45 a cerca de 53 rnols percentuais da resina.

Exemplos de dióis utilizados na geração de poliéster amorfo incluem 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, 2,2-dimetilpropanodiol, 2,2,3-trimetilhexanodiol, heptanodiol, dodecanodiol, bis(hidroxietil)-bisfenol A, bis(2-hidroxipropil)-bisfenol A, 1,4-cicloexanodimetanol, 1,3-cicloexanodimetanol, xilenodimetanol, cicloexanodiol, dietileno glicol, oxido de bis(2-hidroxietil), dipropileno glicol, dibutileno, e combinações destes. A quantidade de diol orgânico selecionado pode variar, e pode estar presente, por exemplo, em uma quantidade de cerca de 40 a cerca de 60 rnols percentuais da resina, em modalidades de cerca de 42 a cerca de 55 rnols percentuais da resina, em modalidades de cerca de 45 a cerca de 53 rnols percentuais da resina.

Catalisadores de policondensação que podem ser utilizados para os poliésteres cristalinos ou amorfos incluem tetraalquil titanatos, óxidos de dialquilestanho, tais como oxido de dibutilestanho, tetraaluilestanhos tais como dilaurato de dibutilestanho, e hidróxidos de oxido de dialquilestanho tais como hidróxido de oxido de butilestanho, alcóxidos de alumínio, zinco de alquila, zinco de dialquila, oxido de zinco, oxido estanoso, ou combinações dos mesmos. Tais catalisadores podem ser utilizados em quantidades de, por exemplo, cerca de 0,01 mol percentual a cerca de 5 rnols percentuais com base no diéster ou diácido de partida usado para gerar a resina de poli-éster.

Em modalidades, resinas amorfas adequadas incluem poliésteres, poliamidas, poliimidas, poliolefinas, polietileno, polibutileno, poliisobutira-to, copolímeros etileno-propileno, copolímeros de acetato de etileno-vinila, polipropileno, combinações dos mesmos, e similares. Exemplos de resinas amorfas que podem ser usadas incluem resinas de poli(estireno-acrilato), reticuladas, por exemplo, de cerca de 10 por cento a cerca de 70 por cento, resinas de poli(estireno-acrilato), resinas de poli(estireno-acrilato) reticuladas, resinas poli(estireno-metacrilato), resinas poli(estireno-metacrilato) reticuladas, resinas poli(estireno-butadieno), resinas de poliéster sulfonado de álcali, resinas de poliéster sulfonado de álcali ramificado, resinas de poliimi-da sulfonada de álcali, resinas de poliimida sulfonada de álcali ramificadas, resinas de poli(estireno-acrilato) sulfonadas de álcali, resinas de po-li(estireno-acrilato) sulfonado de álcali reticuladas, resinas de poli(estireno-metacrilato), resinas de poli(estireno-metacrilato) sulfonadas de álcali reticuladas, resinas de poli(estireno-butadieno) sulfonadas de álcali, e resinas depoli(estireno-butadieno) sulfonadas de álcali reticuladas. Resinas e poliéster sulfonadas de álcali podem ser úteis em modalidades, tais como os sais de metal ou álcali de copoli(etileno-tereftalato)-copoli(etileno-5-sulfo-isoftalato), copoli(propileno-tereftalato)-copoli(propileno-5-sulfo-isoftalato), copoli(dietileno-tereftalato)-copoli(dietileno-5-sulfo-isoftalato), copoli(propileno-dietileno-tereftalato)-copoli(propileno-dietileno-5-sulfoisoftalato), copo-li(propileno-butileno-tereftalato)-copoli(propileno-butileno-5-sulfo-isoftalato), copoli(bisfenol-A-fumarato propoxilado)-copoli(fisfenolA-5-sulfo-isoftalato propoxilado), copoli(etoxilado bisfenol-A-fumarato)-copoli(etoxilado bisfenol-A-5-sulfo-isoftalato), e copoli(etoxilado bisfenol-A-maleato)-copoli(etoxilado bisfenol-A-5-sulfo-isoftalato), e onde o metal eálcali é, por exemplo, um íon de sódio, lítio ou potássio.

Exemplos de outras resinas ou polímeros de látex adequadas que podem ser utilizados incluem, porém não estão limitados a, po-N9estireno-butadieno), poli(metilestireno-butadieno), poli(metil metacrilato-butadieno), poli(etil metacrilato-butadieno), poli(propil metacrilato-butadieno), poli(butil metacrilato-butadieno), poli(metil acrilato-butadieno), poli(etil acrila-to-butadieno), poli(propil acrilato-butadieno), poli(butil acrilato-butadieno), poli(estireno-isopreno), poli(metilestireno-isopreno), poli(metil metacrilato-isopreno), poli(etil metacrilato-isopreno), poli(propil metacrilato-isopreno), poli(butil metacrilato-isopreno), poli(metil acrilato-isopreno), poli(etil acrilato-isopreno), poli(propil acrilato-isopreno), poli(butil acrilato-isopreno); po-li(estireno-propil acrilato), poli(estireno-butil acrilato), poli(ácido estireno-butadieno-acrílico), poli(ácido estireno-butadieno-metacrílico), poli(ácido esti-reno-butadieno-acrilonitrila-acrílico), poli(ácido estireto-butil acrilato-acrílico), poli(ácido estireno-butil-acrilato-metacrílico), poli(estireno-butil acrilato-acrilonitrila), e poli(ácido estireno-butil acrilato-acrilonitrilo-acrílico), e combinações dos mesmos. Os polímeros podem ser copolímeros de bloqueio, randomizados, ou alternativos.

Em modalidades, uma resina de poliéster insaturada pode ser usada como uma resina de látex. Exemplos de tais resinas incluem aquelas descritas na Patente dos Estados Unidos n° 6.063.827, a descrição da qualé pelo presente incorporada por referência em sua totalidade. Resinas de poliéster insaturadas exemplares incluem, porém não estão limitadas a, po-li(propoxilado cofumarato de bisfenol), poli(etoxilado cofumarato de bisfenol), poli(butiloxilado cofumarato de bisfenol), poli(cofumarato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), poli(1,2-propileno fumarato), po-li(propoxilado comaleato de bisfenol), poli(etoxilado comaleato de bisfenol), poli(butiloxilado comaleato de bisfenol), poli(copropoxilado comaleato de bisfenol coetoxilado de bisfenol), poli(1,2-propileno maleato), poli(propoxilado coitaconato de bisfenol), poli(etoxilado coitaconato de bisfenol), poli(butiloxilado coitaconato de bisfenol), poli(copropoxilato coitaconato de bisfenol coetoxilado de bisfenol), poli(1,2-propileno itaconato), e combinações dos mesmos.

Em modalidaes, uma resina de poliéster amorfa adequada pode ser uma resina de poli(propoxilato cofumarato de bisfenol A) tendo a seguinte fórmula (I):

<formula>formula see original document page 11</formula>

em que m pode ser de cerca de 5 a cerca de 1000,

Um exemplo de uma resina de fumarato de bisfenol A propoxila-da linear que pode ser usada como uma resina de látex é disponibilizada sob o nome comercial SPARII de Resana S/A Industrias Químicas, São Paulo Brasil. Outras resinas de fumarato de bisfenol A propoxilada que pode ser usada e são comercialmente disponibilizadas incluem GTUF e FPESL-2 pela Kao Corporation, Japão, e EM181635 de Reichhold, Research Triangle Park, Carolina do Norte, e similares.

Resinas cristalinas adequadas incluem aquelas descritas na Publicação do Pedido de Patente dos Estados Unidos n° 2006/0222991, a descrição do qual é pelo presente incorporada por referência em sua totalidade.Em modalidades, uma resina cristalina adequada pode incluir uma resina composta de etileno glicol e uma mistura de ácido dodecanodióico e como-nômeros de ácido fumárico com a seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 12</formula>

em que b é de 5 a 2000 e d é de 5 a 2000,

As resinas utilizadas para formar o núcleo podem ter um pesomolecular de média de número (Mn) de cerca de 1000 a cerca de 1.000.000, em modalidades de cerca de 2000 a cerca de 500.000, e um peso moelcular de média de peso (Mw) de, cerca de 2000 a cerca de 3.000.000, em modalidades de cerca de 4.000 a cerca de 1.500.000, como determinado por Cromatografia de Permeação de Gel (GPC) usando padrões de poliestireno. Por exemplo, em modalidades, uma resina de poli(propoxilado cofumarato de bisfenol A) como descrito acima pode ser usada no núcleo. Umatal resina de poliéster pode ter um peso molecular de média de peso (Mw) de cerca de 2000 a cerca de 3.000.000, em modalidades de cerca de 4.000 a cerca de 1.500.000, e um peso molecular de média de número de cerca de 1000 a cerca de 1.000, em modalidades de cerca de 2.000 a cerca de 500.000, como determinado por cromatografia de permeação de gel (GPC).

Em modaliddes, a resinas usada no núcleo pode ter uma temperatura de transiçãso vítrea de cerca de 35°C a cerca de 100°C, em modalidades de cerca de 40°C a cerca de 80°C. Em outras modalidades, a resina usada no núcleo pode ter uma viscosidade de cerca de 10 a cerca de 1.000.000 Pa*S em torno de 130°C, em modalidades de cerca de 20 a cerca de 100.000 Pa*S.

Uma, duas ou mais resinas de toner podem ser usadas. Em modalidadses onde duas ou mais resinass de toner são usadas, as resinas de toner podem ser em qualquer relação asdequada (por exemplo, relação depeso) tal como, por exemplo, cerca de 10% (primeira resina) / 90% (segundaresina) a cerca de 90% (primeira resina) /10% (segunda resina).

Toner

A resina descrita acima pode ser usada para formar composições de toner. Tais composições de toner podem incluir colorantes opcionais, ceras, e outros aditivos. Os tôneres podem ser formados utilizando qualquer método dsentro da competência daqueles versados na técnica.

Tensoativos

Em modaslidaes, colorantes, ceras, e outros aditivos utilizados para formar composições de toner podem ser em dispersões incluindo tensoativos. Além disso, partículas de toner podem ser formadas por métodos de agregação de emulsão onde a resina e outros componentes do toner são colocados em um ou mais tensoativos, uma emulsão é formada, partículas de toner são agregadas, coalescidas, opcionalmente lavadas e secadas, e recuperadas.

Um, dois ou mais tensoativos podem ser usados. Os tensoativos podem ser selecionados de tensoativos iônicos e tensoativos não-iônicos. Os tensoativos aniônicos e tensoativos catiônicos são abrangidos pelo termo "tensoativos iônicos". Em modalidasdes, o tensoativo pode ser usado de modo que ele esteja presente em uma quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 5% em peso da composição de toner, por exemplo, de cerca de 0,75% a cerca de 4% em peso da composição de toner, em modalidades de cerca de 1% a cesrca de 3% em peso da composição de toner.

Exemplos de tensoativos não-iônicos que podem ser usados incluem, por exemplo, ácido poliacrílico, metalose, metil celulose, etil celulose, propil celulose, hidroxi etil celulose, carboxi metil celulose, polioxietileno cetil éter, polioxietileno lauril éter, polioxietileno octil éter, polioxietileno octil fenil éter, polioxietileno oleil éter, monolaurato sorbitan de polioxietileno polioxietileno estearil éter, polioxietileno nonilfenil éter, etanol de poli(etilenooxi) de dialquilfenóxi, disponibilizados por Rhone-Poulenac como IGEPAL CA-210™, IGEPALCA-520™, IGEPAL CA-720™, IGEPAL CO-890™, IGEPAL CO-720™. Outros exemplos e tensoativos não-iônicos adequados incluemum copolímero de bloco de oxido de polietileno e oxido de polipropileno, incluindo aqueles comercialmente disponibilizados como SYNPERONIC PE/F, em modalidades SYNPERONIC PE/F 108.

Tensoativos aniônicos que podem ser utilizados incluem sulfatos e sulfonatos, dodecilsulfato de sódio (SDS), sulfonato de dodecilbenzeno de sódio, sulfato de dodecilnaftaleno de sódio, sulfatos e sulfonatos de dialquil benzenoalquila, ácidos tais como ácido abítico disponibilizados pela Aldrich, NEOGEN R™, NEOGEN SC™ obtidos de Daiichi Kogyo Seiyaku, combinações dos mesmos, e similares. Outros tensoastivos aniônicos adequados incluem, em modalidades, DOWFAX™ 2a1, um dissulfonato de alquildifeni-lóxido da The Dow Chemical Company, e/ou TAYCA POWER BN2060 de Tayca Corporation (Japão), que são sulfonatos de benzeno de dodecila de sódio ramificados. Combinações destes tensoastivos e quaslquer dos tensoativos aniônicos anteriores podem ser usados em modalidades.

Exemplos dos tensoativos catiônicos, que são geralmente positivamente carregados, incluem, por exemplo, cloreto de lauril dimetil amônio, cloreto de dialquil benzenoalquil amônio, cloreto de lauril trimetil amônio, cloreto de alquilbenzil metil amônio, brometo de alquil benzil dimetil amônio, cloreto de benzalcônio, brometo de cetil piridinio, brometos de C12, C15, C17 trimetil amônio, sais de haleto de polioxietilalquilaminas quaternizadas, cloreto de dodecilbenzil trietil amônio, MIRAPOL™ e ALKAQUAT™, disponibilizado de Alkaril Chemical Company, SANIZOL™ (cloreto de benzalcônio), disponibilizado de Kao Chemicals, e similares, e misturas dos mesmos. Colorantes

Como o colorante a ser adicionado, vários colorantes adequados conhecidos, tais como tintas, pigmentos, misturas de tintas, misturas de pigmentos, misturas de tintas e pigmentos, e similares, podem ser incluídos no toner. O colorante pode ser incluído no toner em uma quantidade de, por exemplo, cerca de 0,1 a cerca de 35 por cento em peso do toner, ou de cerca de 1 a cerca de 15 por cento em peso do toner, ou de cercade 3 a cerca de 10 por cento em peso do toner.

Como exemplos de colorantes adequados, menção pode serfeita de negro de fumo como REGAL 330®; magnetitas, tais como magneti-tas Mobay MO8029™, MO8060™; magnetitas Columbianas; MAPICO BLACKS™ e magnetitas de superfície tratada; magnetitas Pfizer CB4799™, CB5300™, CB5600™, MCX6369™; magnetitas Bayer, BAYFERROX 8600™, 8610™; magnetitas de Pigmentos do Norte, NP-604™, NP-608™; magnetitas Magnox TMB-100™, ou TMB-104™; e similares. Como pigmentos coloridos, podem ser selecionados de cian, magenta, amarelo, vermelho, verde, marrom, azul ou misturas dos mesmos. Geralmente, pigmentos ou tintas ciano, magenta, ou amarelo, ou misturas dos mesmos, são usados. O pigmento ou pigmentos são geralmente usados como dispersões de pigmen-to com base em água.

Exemplos específicos de pigmentos incluem dispersões de pigmento com base em água SUNSPERSE 6000,FLEXIVERSE e AQUATONE de SUN Chemicals, HELIOGEN BLUE L6900™, D6840™, D7080™, D7020™, PYLAM OIL BLUE™, PYLAM OIL YELLOW™, PIGMENT BLUE 1™, disponibilizados por Paul Uhlich & Company, Inc., PIGMENT VIOLET 1™, PIGMENT RED 48™, LEMON CHROME YELLOW DCC 1026™, e.D. TOLUIDINA RED ™ e BOM RED C™ disponibilizados pela Dominion Color Corporation, Ltd., Toronto, Ontario, NOVAPERM YELLOW FGL™, HOSTAPERM PINK E™ de Hoechst, e CINQUASIA MAGENTA™ disponibilizado pela E.l. DuPont de Nemours & Company, e similares. Geralmente, coloran-tes que podem ser selecionados são preto, ciano, magenta, ou amarelo, e misturas dos mesmos. Exemplos de magentas são tinta de antraquinona e quinacridona substituídas por 2,9-dimetila identificada no Color Index como Cl 60710, Cl Dispersed Red 15, tinta diazo identificada no Color Index como Cl 26050, Cl Solvente Red 19, e similares. Exemplos ilustrativos de cianos incluem tetra(octadecil sulfonamido)ftalocianina de cobre, pigmento de ftalo-cianina de x-cobre listados no Color Index como Cl 74160, Cl Pigment Blue, Pgment Blue 15:3, e Azul Antratreno, identificados no Color Index como CI69810, Special Blue X-2137, e similares. Exemplos ilustrativos de amarelos são acetoacetanilidas de 3,3-diclorobenzideno amarelo diarileto, um pigmento monoazo, identificados no Color Index como Foron Yellow SE/GLN,Cl Dispersed Yellow 33 acetoacetanilida de fenilazo-4'-cloro-2,5-dimetóxi de 2,5-dimetóxi-4-sulfonanilida, e Permanent Yello FGL. Magnetitas coloridas, tais como misturas de MAPICO BLACK™, e componentes de ciano podem também ser selecionados como colorantes. Outros colorantes conhecidos podem ser selecionados, tais como Levanyl Black A-SF (Miles, Bayer) e Sunsperse Carbon Black LHD 9303 (Sun Chemicals), e tintas coloridas tais com Neopen Blue (BASF), Sudan Blue OS (BASF), PV .Fast Blue B2G01 (American Hoechst), Sunspere Blue BHD 6000 (Sun Chemicals), Irgalite Blue BCA (Ciba-Geigy), Paliogen Blue 6470 (BASF), Sudan III (Matheson, Coleman, Bell), Sudan II (Matheson, Coleman, Bell), Sudan IV (Matheson, Coleman, Bell), Sudan Orange G (Aldrich), Sudan Orange 220 (BASF), Paliogen Orange 3040 (BASF), Ortho Orange OR 2673 (Paul Uhlich), Paliogen Yellow 152, 1560 (BASF), Lithol Fast Yellow 0991K (BASF), Paliotol Yellow 1840 (BASF), Neopen Yellow (BASF), Novoperm Yellow FG1 (Hoechst), Permanent Yellow YE 0305 (Paul Uhlich), Lumogen Yellow D0790 (BASF), Sunsperse Yellow YHD 6001 (Sun Chemicals), Suco-Gelb L1250 (BASF), Suco-Yellow D1355 (BASF), Hostaperm Pink E (American Hoechst), Fanal Pink D4830 (BASF), Cinquasia Magenta (DuPont), Lithol Scarlet D3700 (BASF), Toluidina Red (Aldrich), Scarlet for Thermoplast NSD OS PA (Ugine Kuhlmann of Canada), e.D. Toluidina Red (Aldrich), Lithol Rubine Toner (Paul Uhlich), Lithol Scarlet 4440 (BASF), Bom Red C (Dominion Color Com-pany), Royal Brilliant Red RD-8192 (Paul Uhlich), Oracet Pink RF (Ciba-Geigy), Paliogen Red 3871K (BASF), Paliogen Red 3340 (BASF), Lithol Fast Scarlet L4300 (BASF), combinações dos anteriores, e similares.

Cera

Opcionalmente, uma cera pode também ser combinada com a resina e um colorante na formação de partículas de toner. Quando incluída, a cera pode estar presente em uma quantidade de, por exemplo, cerca de 1 por cento em peso a cerca de 25 por cento em peso das partículas de toner, em modalidades de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 20 por cento em peso das partículas de toner.

As ceras que podem ser selecionadas incluem ceras que têm,por exemplo, um peso molecular de média de peso de cerca de 500 a cerca de 20.000, em modalidades de cerca de 1.000 a cerca de 10.000. As ceras que podem ser usadas incluem, por exemplo, poliolefinas tais como ceras de polietileno, polipropileno, e polibuteno, tais como comercialmente disponíveis de Allied Chemical e Petrolite Corporation, por exemplo, ceras de polietileno POLYWAX™ de Baker Petrolite, emulsões de cera disponíveis de Michael-man, Inc. e a Daniels Products Company, ePOLENE N-15™ comercialmente disponível de Eastman Chemical Products, Inc., e VICOL 550-P™, um polipropileno de baixo peso molecular de média de peso, disponibilizada pela Sanyo Kasei K. K.; ceras com base em planta, tais como cera de carnaúba, cera de arroz, cera candelila, ceras de sumagres, e óleo de jojoba; ceras com base em animal, tais como cera de abelha; ceras com base em mineral e ceras com base em petróleo, tais como cera Montana, ozocerita, ceresina, cera de parafina, cera microcristalina, e cera Fischer-Tropsch; ceras de éster obtidas de ácido graxo elevado e álcool elevado, tais como estearato de es-tearilas e beenato de beenila; ceras de éster obtidas de ácido graxo maior, e álcool inferior monoalente ou multivalente, tal como estearato de butila, olea-to de propila, monoestearato de glicerídeo, diestearato de glicerídeo, e tetra-beenato de pentaeritritol; ceras de éster obtidas de ácido graxo maior e multímeros de álcool multivalente, tais como monoestearato de dietilenoglicol, diestearato de dipropilenoglicol, diestearato de diglicerila, e tetraestearato de triglicerila; ceras de éster de ácido graxo maior de sorbitan, tais como monoestearato de sorbitan, e ceras de éster de ácido grxo maior de colesterol, tais como estearato de colesterila.

Exemplos de ceras funcionalizadas que podem ser usadas incluem, por exemplo, aminas, amidas, por exemplo, AQUA SUPERSLIP 6550™, SUPERSLIP 6530™ disponível de Micro Powde Inc., ceras fluoradas, por exemplo, POLYFLUO 190™, POLIFLUO 200™, POLI-SILK 19™, POLISILK 14™, disponível de Micro Powder Inc., ceras de ami-da, fluoradas mistas, por exemplo, MICROSPERSION 19™ também disponível de Micro Powder Inc., imidas, ésteres, aminas quaternárias, ácidos carboxílicos ou emulsão de polímero acrílico, por exemplo, JONCRYL 74™, 89™, 130™, 537™, e 538™, todas disponíveis de SC Johnson Wax, e poli-propilenos clorados e polietilenos disponíveis de Allied Chemical e Petrolite Corporation e cera SC Johnson. Misturas e combinações das ceras anteriores podem também ser usadas em modalidades. Ceras podem ser incluídas como, por exemplo, agentes de liberação de cilindro fusor.

Preparação de Toner

As partículas de toner podem ser preparadas por qualuer método dentro da competência de alguém versado na técnica. Embora modalidades relativas à produção de partícula de toner sejam descritas abaixo com respeito a processos de agregação de emulsão, qualquer método adequado de preparação de partículas de toner pode ser usado, incluindo processos químicos, tais como processos de suspensão e encapsulação descritos nas Patentes dos Estados Unidos nos 5.290.654 e 5.302.486, as descrições de cada das quais é pelo presente incorporada por referência em sua totalidade. Em modalidades, as composições de toner e partículas de toner podem ser preparadas por processos de agregação e coalescência em que partículas de resina de pequeno tamanho são agregadas ao tamanho de partícula de toner apropriado e em seguida coalescidas para obter a forma e morfolo-gia de partícula de toner final.

Em modalidades, as composições de toner podem ser preparadas por processos de agregação de emulsão, tal como um processo que inclui a agregação de uma mistura de um colorante opcional, uma cera opcional e quaisquer outros aditivos desejados ou requeridos, e emulsões incluindo as resinas descritas acima, opcionalmente em tensoativos como descrito acima, e em seguida coalescendo a mistura de agregado. Uma mistura pode ser preparada adicionando-se um colorante e opcionalmente uma cera ou outros materiais, que podem também ser opcionalmente em uma dispersão, incluindo um tensoativo, à emulsão, que podse ser uma mistura de duas ou mais emulsões contendo a resina. O pH da mistura resultante pode ser ajustado por um ácido tal como, por exemplo, ácido acético, ácido nítrico, ou similar. Em modalidades, o pH da mistura pode ser ajustado de cerca de 4 a cerca de 5. Adicionalmente, em modalidades, a mistura pode ser homogeneizada. Se a mistura for homogeneizada, a homogeneizaçãopode ser realizada misturando-se em cerca de 600 as cerca de 4.000 revoluções por minuto. A homogeneização pode ser realizada por quaisquer métodos adequados, incluindo, por exemplo, um homogeneizador de sonda IKA ULTRA TURRAX T50.

Seguindo a preparação da mistura acima, um agente de agregação pode ser aicionado à mistura. Qualquer agente de agregação adequado pode ser utilizado para formar um toner. Agentes de agregação adequados incluem, por exemplo, soluções asquosas de um material de cátion divalente ou cátion multivalente. O agente de agregação pode ser, por exemplo, hale-tos de polialumínio tal como cloreto de polialumínio (PAC), ou o correspondente brometo, fluoreto, ou iodeto, silicatos de polialumínio tal como sulfosili-cato de polialumínio (PASS), e sais de metal solúveis em água incluindo cloreto de alumínio, nitrito de alumínio, sulfato de alumínio, sulfato de alumínio de potássio, acetato de cálcio, cloreto de cálcio, nitrito de cálcio, oxilato de cálcio, sulfato de cálcio, acetato de magnésio, nitrato de magnésio, sulfato de magnésio, actato de zinco, nitrato de zinco, sulfato de zinco, cloreto de zinco, brometo de zinco, brometo de magnésio, cloreto de cobre, sulfato de cobre, e combinações dos mesmos. Em modalidades, o agente de agregação pode ser adicionado à mistua em uma temperatura que é abaixo da temperatura de transição vítrea (Tg) da resina.

O agente de agregação pode ser adicionado à mistura utilizada para formar um toner em uma quantidade de, por exemplo, cerca de 0,1% a cerca de 8% em peso, em modalidades de cerca de 0,2% a cerca de 5% em peso, em outras modalidades de cerca de 0,5% a cerca de 5% em peso, da resina na mistura. Isto fornece uma quantidade suficiente de agente para agregação.

A fim de controlar a agregação e coalescência das partículas, em modalidades o agente de agregação pode ser medido na mistura por tempo prolongado. Por exemplo, o agente pode ser medido na mistura durante um período de cerca de 5 a cerca de 240 minutos, em modalidades de cerca de 30 a cerca de 200 minutos, embora mais ou menos tempo possa ser usado como desejado ou requerido. A adição do agente pode tambémser feita enquanto a mistura é mantia sob condições agitadas, em modalida-des de cerca de 50 rpm a cerca de 1.000 rpm, em outras modalidades decerca de 100 rpm a cerca de 500 rpm, e em uma temperatura que é abaixoda temperatura de transição vítrea da resina como descrito acima, em moda-lidades de cerca de 30 °C a cerca de 90 °C, em modalidades de cerca de35°C a cerca de 70 °C.

As partículas podem ser permitidas agregar-se e/ou coalescer-se até um tamanho de partícula desejado predeterminado ser obtido. Umtamanho desejado predeterminado refere-se ao tamanho de partícula dese-jado a ser obtido como determinado antes da formação, e o tamanho de par-tícula sendo monitorado durante o processo de crescimento até tal tamanhode partícula ser atingido. Amostras podem ser tiradas durante o processo dedesenvolvimento e analisadas, por exemplo, com uma Registradora Coulter,para tamanho de partícula médio. A agregação/coalescência desse modopode prosseguir mantendo-se a temperatura elevada, ou lentamente elevan-do-se a temperatura para, por exemplo, cerca de 40°C a cerca de 100°C, emantendo-se a mistura nesta temperatura durante um tempo de cerca de 0,5hora a cerca de 6 horas, em modalidades de cerca de 1 hora a cerca de 5horas, ao mesmo tempo que mantendo a agitação, para prover as partículasagregadas. Assim que o tamanho de partícula desejado predeterminado éatingido, então o processo de crescimento é interrompido. Em modalidades,o tamanho de partícula desejado predeterminado é dentro das faixas de ta-manho de partícula de toner mencionadas acima.

O crescimento e moldagem das partículas em seguida à adiçãodo agente de agregação podem ser realizados sob quaisquer condições a-dequadas. Por exemplo, o crescimento e moldagem podem ser conduzidossob condições em que a agregação ocorre separada da coalescência. Paraestágios de agregação e coalescência separados, o processo de agregaçãopode ser conduzido sob condições de cisalhamento em uma temperaturaelevada, por exemplo, de cerca de 40DC a cerca de 90dC, em modalidadesde cerca de 45°C a cerca de 80°C, que pode ser abaixo da temperatura detransição vítrea da resina como descrito acima.Seguindo a agregação para o tamanho de partícula desejado, aspartículas podem então ser coalescidas para a forma final desejada, a coa-lescência sendo obtida, por exemplo, aquecendo-se a mistura para umatemperatura de cerca de 65DC a cerca de 105DC, em modalidades de cercade 70°C a cerca de 95°C, que pode ser em ou acima da temperatura detransição vítrea da resina, e/ou aumentando a agitação, por exemplo, parade cerca de 400 rpm a cerca de 1.000 rpm, em modalidades de cerca de 500rpm a cerca de 800 rpm. Temperaturas maiores ou menores podem ser u-sadas, sendo entendido que a temperatura é uma função das resinas usa-das para o aglutinante. A coalescência pode ser realizada durante um perío-do de cerca de 0,1 a cerca de 9 horas, em modalidades de cerca de 0,5 acerca de 4 horas.

Após agregação e/ou coalescência, a mistura pode ser resfriadapara a temperatura ambiente, tal como de cerca de 20DC a cerca de 25DC.O resfriamento pode ser rápido ou lento, como desejado. Um método deresfriamento adequado pode incluir introduzir água fria em uma camisa emtorno o reator. Após o resfriamento, as partículas de toner podem ser opcio-nalmente lavadas com água, e em seguida secadas. A secagem pode serrealizada por qualquer método adequado para secagem incluindo, por e-xemplo, secagem por congelamento.

Resina de Casca

Em modalidades, após a agregação, porém antes da coalescên-cia, uma casca pode ser aplicada às partículas agregadas. Como observadoacima, em modalidades, uma resina utilizada para formar a casca pode seruma resina de poliéster amorfa de alto peso molecular. Tais resinas podemincluir qualquer das resinas amorfas descritas acima para uso como o nú-cleo, contanto que a resina tenha um peso molecular de média de número(Mn) de cerca de 5.000 a cerca de 1.000.000, em modalidades de cerca de15.000 a cerca de 500.000, e um peso molecular de média de peso (Mw) decerca de 10.000 a cerca de 5.000,000, em modalidades de cerca de 10.000a cerca de 1.000.000, em outras modalidades de cerca de 20.000 a cerca de1.000.000. como determinado por Cromatografia de Permeação de Gel(GPC) usando padrões de poliestireno.

Em modalidades, a resina de poliester amorfa de alto peso mo-lecular pode ter uma polidispersidade (MJMn) de cerca de 2 a cerca de 8,em modalidades de cerca de 3 a cerca de 6. Enquanto que uma distribuiçãoestreita do peso molecular é freqüentemente convencionalmente utilizada,em modalidades da presente invenção, uma ampla distribuição do peso mo-lecular pode ser utilizada. Em algumas modalidaes, a resina de poliesteramorfa de alto peso molecular tem uma grande polidispersidade, por exem-plo, pelo menos de cerca de 3, em modalidades pelo menos de cerca de 5.

A grande polidispersidade pode ser utilizada para assegurar uma baixa tem-peratura de transição vítrea (Tg) porém uma alta viscosidade da resina depoléster amorfa em uma temperatura de cerca de 5°C maior do que a Tg.

Em modalidades, a resina de alto peso molecular utilizada paraformar a casca pode ser uma resina linear. Por exemplo, em modalidades, aresina de alto peso molecular usada para formar a casca pode ser um po-li(propoxilado cofumarato de bisfenol A) da seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 22</formula>

em que m pode ser de cerca de 10 a cerca de 5000.

Em modalidades, a resina de poliester amorfa de alto peso mo-lecular usada na casca pode ter uma temperatura de transição vítrea de cer-ca de 40°C a cerca de 100°C, em modalidades de cerca de 50°C a cerca de80°C. Em outras modalidades, a resina de poliester amorfa de alto peso mo-lecular pode ter uma viscosidade de fusão de cerca de 50 a cerca de1.000.000 Pa*S em cerca de 130°C, em modalidades de cerca de 100 a cer-ca de 100.000 Pa*S em cerca de 130°C.

A resina de poliester amorfa de alto peso molecular usada nacasca pode ter um ponto de amaciamento maior do que cerca de 100°C, emmodalidades de cerca de 100°C a cerca de 200°C, em outras modalidadesde cerca de 110°C a cerca de 150°C. O ponto de amaciamento da resina depoliéster amorfa de alto peso molecular usada na casca pode, em modalida-des, ser maior do que cerca de 50°C maior do que a temperatura de coales-cência usada na formação das partículas de toner, em modalidades de cercade 50°C a cerca de 100°C maior do que a temperatura de coalescência usa-da na formação das partículas de toner.

A diferença em ponto de amaciamento para um toner tendo umaresina de baixo peso molecular em sua casca, em comparação com um to-ner tendo uma resina de alto peso molecular em sua casca, pode ser de cer-ca de 5°C a cerca de 100°C, em modalidades de cerca de 10°C a cerca de50°C, dependendo das resinas utilizadas.

A resina de poliéster amorfa de alto peso molecular usada paraformar a casca pode ser usada sozinha ou, em modalidades, a resina depoliéster amorfa de alto peso molecular pode ser combinada com outras re-sinas amorfas para formar a casca. Em modalidades, a resina de poliésteramorfa de alto peso molecular pode estar presente em uma quantidade decerca de 20 por cento em peso a cerca de 100 por cento em peso da resinade casca total, em modalidades de cerca de 30 por cento em peso a cercade 90 por cento em peso da resina de casca total. Desse modo, em modali-dades, uma segunda resina pode estar presente na resina de casca em umaquantidade de cerca de 0 por cento em peso a cerca de 80 por cento empeso da resina de casca total, em modalidades de cerca de 10 por cento empeso a cerca de 70 por cento em peso da resina de casca.

Em modalidades, o peso molecular da resina de poliéster amorfade alto peso molecular na casca de um toner da presente invenção pode serpelo menos de cerca de 20% maior do que o peso molecular da resina amor-fa no núcleo, em modalidades de cerca de 20% maior a cerca de 1000%maior do que o peso molecular da resina amorfa no núcleo, em modalidadesde cerca de 50% maior a cerca de 500% maior do que o peso molecular daresina amorfa no núcleo.

A viscosidade da resina de poliéster amorfa de alto peso mole-cular na casca de um toner da presente invenção pode ser pelo menos decerca de 50% maior do que a viscosidade da resina amorfa no núcleo emcerca de 130°C, em modalidades de cerca de 50% maior a cerca de 500%maior do que a viscosidade da resina amorfa no núcleo em cerca de 130°C,em modalidades de cerca de 80% maior a cerca de 200% maior do que aviscosidade da resina amorfa no núcleo em cerca de 130°C.

A casca desse modo formada usando a resina amorfa de altopeso molecular pode ter uma espessura de cerca de 50 nm a cerca de 2 um,em modalidades de cerca de 200 nm a cerca de 1 um.

A resina de casca pode ser aplicada às partículas agregadas porqualquer método dentro da competência daqueles versados na técnica. Emmodalidades, a resina de casca pode ser em uma emulsão incluindo qual-quer tensoastivo descrito acima. As partículas agregadas descritas acimapodem ser combinadas com a referida emulsão de modo que a resina depoliéster amorfa de alto peso molecular forme uma casca sobre os agrega-dos formados.

Partículas de toner tendo uma casca da presente invenção po-dem desse modo ter um tamanho de cerca de 3 um a cerca de 15 um, emmodalidades de cerca de 4 um a cerca de 12 um, e uma temperatura detransição vítrea de cerca de 30°C a cerca de 80°C, em modalidades de cer-ca de 35°C a cerca de 65°C.

Assim que o tamanho final desejado das partículas de toner éobtido, o pH da mistura pode ser ajustado com a base para um valor de cer-ca de 3 a cerca de 10, e em modalidades de cerca de 5 a cerca de 9. O ajus-te do pH pode ser usado para congelar, isto é, para interromper, o desenvol-vimento do toner. A base usada para interromper o desenvolvimento do to-ner pode incluir qualquer base adequada, tal como, por exemplo, hidróxidosde metal de álcali, tais como, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido depotássio, hidróxido de amônio, combinações dos mesmos, e similares. Emmodalidades, o ácido tetra-acético de diamina de etileno (EDTA) pode seradicionado para ajudar a ajustar o pH para os valores desejados menciona-dos acima.

A resina de poliéster amorfa de alto peso molecular usada paraformar a casca pode ter um número ácido menor em comparação com umaresina de poliéster de peso molecular menor. Enquanto um número ácidomenor geralmente corresponde a desempenho de carga ruim, foi surpreen-dentemente descoberto que os tôneres da presente invenção com resinasde poliéster amorfas de alto peso molecular em sua casca e números deácido baixos possuíram excelentes características de carga. O valor ácidoda resina usada para formar o núcleo pode ser de cerca de 5 a cerca de 100mL de KOH/g de polímero, em modalidades de cerca de 10 a cerca de 50mL de KOH/g de polímero, enquanto que o valor ácido da resina usada paraformar a casca pode ser de cerca de 5 a cerca de 100 mL de KOH/g de po-límero, em modalidades de cerca de 10 a cerca de 40 mL de KOH/g de po-límero.

Quando a resina de poliéster amorfa usada para formar a cascatem um peso molecular maior, que indica uma maior viscosidade da casca, aresina amorfa de alto peso molecular pode ser capaz de prevenir qualquerresina cristalina no núcleo de migrar para a superfície o toner. Além disso, aresina de poliéster amorfa de alto peso molecular pode ser menos compatí-vel com a resina cristalina usada na formação do núcleo, que pode resultarem uma maior temperatura de transição vítrea do toner (Tg), e desse modocaracterísticas de bloqueio e carga melhoradas podem ser obtidas. Alémdisso, os tôneres da presente invenção tendo resina de poliéter amorfa dealto peso molecular na casca podem exibir excelentes características de de-sempenho de ofsete do documento. Ao mesmo tempo que não desejandoser ligado por qualquer teoria, acredita-se que a maior viscosidade da resinade poliéster de alto peso molecular na casca pode ser responsável por con-ferir as características desejadas acima às partículas de toner.

Aditivos

Em modalidades, as partículas de toner podem também conteroutros aditivos opcionais, quando desejado ou requerido. Por exemplo, otoner pode incluir agentes de controle de carga positiva ou negativa, por e-xemplo, em uma quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento empeso do toner, em modalidades de cerca de 1 a cerca de 3 por cento empeso do toner. Exemplos de agentes de controle de carga adequados inclu-em compostos de amônio quaternário, inclusive de haletos de alquil piridínio;bissulfatos; compostos de alquil piridínio, incluindo aqueles descritos na Pa-tente dos Estados Unidos n° 4.298.672; composições dse sulfato e sulfonatoorgânicos, incluindo aqueles descritos na Patente dos Estados Unidos n°4.338.390; a descrição dos quais é pelo presente incorporada por referênciaem sua totalidade; tetrafluoroboratos de cetil piridínio; sulfato de metila dediestearil dimetil amônio; sais de alumínio, tal como BONTRON E84™ ouE88™ (Hodogaya Chemical); combinações dos mesmos, e similares. Taisagentes de controle de carga podem ser aplicados simultaneamente com aresina de casca descrita acima ou após a aplicação da resina de casca.

Neste contexto, podem também ser misturados com as partícu-las de toner, partículas aditivas externas, incluindo aditivos auxiliares do flu-xo, cujos aditivos podem estar presente sobre a superfície das partículas detoner. Exemplos destes aditivos incluem óxidos de metal tais como oxido detitânio, oxido de silício, oxido de estanho, misturas dos mesmos, e similares;sílicas coloidais e amorfas, tal como AEROSIL®, sais de metal e sais de me-tal de ácidos graxos inclusive estearato de zinco, óxidos de alumínio, óxidosde cério, e misturas dos mesmos. Cada destes aditivos externos pode estarpresente em uma quantidade de cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de5 por cento em peso do toner, em modalidades de cerca de 0,25 por centoem peso a cerca de 3 por cento em peso do toner. Aditivos adequados in-cluem aqueles descritos nas Patentes dos Estados Unidos nos 3.590.000.3.800.588, e 6.214.507. Outrossim, estes aditivos podem ser aplicados si-multaneamente com a resina de casca descrita acima ou após a aplicaçãoda resina de casca.

Em modalidades, os toneres da presente invenção podem serusados como toneres de fusão ultra baixa (ULM). Em modalidades, as partí-culas secas de toner, exclusive de aditivos de superfície externos, podem teras seguintes características:

(1) Diâmetro médio de volume (também referido como "diâmetrode partícula médio de volume") de cerca de 3 a cerca de 25 um, em modali-dades de cerca de 4 a cerca de 15 um, em outras modalidades de cerca de5 a cerca de 12 um.

(2) Distribuição de Tamanho Geométrico Médio de Número(GSDn) e/ou Distribuição de Tamanho Geométrico Médio de Volume (GSDv)de cerca de 1,05 a cerca de 1,55, em modalidades de cerca de 1,1 a cercade 1,4.

(3) Circularidade de cerca de 0,9 a cerca de 0,99 (medida com,por exemplo, um analisador Sysmex FPIA 2100).

As características das partículas de toner podem ser determina-das por qualquer técnica e aparato adequados. O diâmetro de partícula mé-dio de volume Dsov, GSDv, e GSDn pode ser medido por meio de um instru-mento de medição, tal como um Beckman Coulter Multisizer 3, operado deacordo com as instruções do fabricante. Amostragem representativa podeocorrer como segue: uma pequena quantidade de amostra de toner, de cer-ca de 1 grama, pode ser obtida e filtrada por meio de uma peneira de 25 mi-crômetros, em seguida colocada em solução isotônica para obter uma con-centração de cerca de 10%, com a amostra em seguida conduzida em umBeckman Coulter Multisizer 3.

Tôneres produzidos de acordo com a presente invenção podempossuir excelentes características de carga quando expostas à condições deumidade relativa (RH) extremas. A zona de baixa umidade (zona C) é decerca de 10°C/15% RH, enquanto que a zona de alta umidade (zona A) é decerca de 28°C/85% RH. Os tôneres da presente invenção podem tambémpossuir uma relação de carga de toner origem para massa (Q/M) de cercade -3 uC/g a cerca de -35 uC/g , e uma carga de toner final após a misturade aditivo de superfície de -5 uC/g a cerca de -50 uC/g.

De acordo com a presente invenção, a carga das partículas detoner pode ser realçada, desse modo menos aditivos de superfície podemser requeridos, e a carga de toner final pode desse modo ser maior para a-tender aos requisitos de carga.

Reveladores

As partículas de toner podem ser formuladas em uma composi-ção de revelador. As partículas de toner podem ser misturadas com partícu-las portadoras para obter uma composição de revelador de dois componen-tes. A concentração de toner no revelador pode ser de cerca de 1 % a cercade 25% em peso do peso total do revelador, em modalidades de cerca de2% a cerca de 15% por peso do peso total do revelador.

Veículos

As partículas portadoras selecionadas podem ser usadas paramistura com o toner incluem aquelas partículas que são capazes de triboele-tricamente obter uma carga de polaridade oposta àquela das partículas detoner. Exemplos ilustrativos de partículas portadoras adequadas incluemzircônio granular, silício granular, vidro, aço, níquel, ferritos, ferritos de ferro,dióxido de silício, e similares. Outros veículos incluem aqueles descritos nasPatentes dos Estados Unidos nos 3.847.604, 4.937.166 e 4.935.326.

As partículas portadoras selevionadas podem ser usadas comou sem um revestimento. Em modalidades, as partículas portadoras podemincluir um núcleo com um revestimento sobre ele que pode ser formado deuma mistura de polímeros que não estão em proximidade íntima entre elesna série triboelétrica. O revestimento pode incluir fluoropolímeros, tais comoresinas de fluoreto de polivinilideno, terpolímeros de estireno, metacrilato demetila, e/ou silanos, tais como trietóxi silano, tetrafluoroetilenos, outros re-vestimentos conhecidos e similares. Por exemplo, revestimentos contendopolivinilidenofluoreto, disponíveis, por exemplo, como KYNAR 301F™, e/oupolimetilmetacrilato, por exemplo, tendo um peso molecular de média de pe-so de cerca de 300.000 a cerca de 350.000, tal como comercialmente dispo-nível de Soken, podem ser usados. Em modalidades, polivinilidenofluoreto epolimetilmetacrilato (PMMA) podem ser misturados em proporções de cercade 30 a cerca de 70% em peso a cerca de 70 a cerca de 30% em peso, emmodalidades de cerca de 40 a cerca de 60% em peso a cercade 60 a cercade 40% em peso. O revestimento pode ter um peso de revestimento de, porexemplo, cerca de 0,1 a cerca de 5% em peso do veículo, em modalidadesde cerca de 0,5 a cerca de 2% em peso do veículo.

Em modalidades, PMMA pode opcionalmente ser copolimeriza-do com qualquer comonômero desejado, contanto que o polímero resultanteretenha um tamanho de partícula adequado. Os comonômeros adequadospodem incluir monoalquil, ou dialquil aminas, tais como metacrilato de dime-tilaminoetila, metacrilato de dietilaminoetila, metacrilato de di-isopropilaminoetila, ou metacrilato de t-butilaminoetila, e similares. As partí-culas portadoras podem ser preparadas misturando-se o núcleo portadorcom o polímero em uma quantidade de cerca de 0,05 a cerca de 10 por cen-to em peso, em modalidades de cerca de 0,01 por cento a cerca de 3 porcento em peso, com base no peso das partículas portadoras revestidas, atéa aderência das mesmas ao núcleo portador por impactação mecânica e/ouatração eletrostática.

Vários métodos adequados eficazes podem ser usados para a-plicar o polímero à superfície das partículas de núcleo portadoras, por e-xemplo, mistura por cilindro em cascata, turbilhonamento, moagem, agita-ção, vaporização de nuvem de pó eletrostática, leito fluidizado, processo dedisco eletrostático, cortina eletrostática, combinações dos mesmos, e simila-res. A mistura de partículas de núcleo portadoras e polímero pode em segui-da ser aquecidas para possibilitar o polímero derreter e fundir-se às partícu-las de núcleo portadoras. As partículas portadoras revestidas podem entãoser resfriadas e em seguida classificadas para um tamanho de partícula de-sejado.

Em modalidades, veículos adequados podem incluir um núcleode aço, por exemplo, de cerca de 25 a cerca de 100 um de tamanho, emmodalidades de cerca de 50 a cerca de 75 um de tamanho, revestido comcerca de 0,5% a cerca de 10% em peso, em modalidades de cerca de 0,7%a cerca de 5% em peso, de uma mistura polímera condutora incluindo, porexemplo, metilacrilato e negro de fumo, usando o processo descrito nas Pa-tentes dos Estados Unidos nos 5.236.629 e 5.330.874.

As partículas portadoras podem ser misturadas com as partícu-las de toner em várias combinações adequadas. As concentrações podemser de cerca de 1 % a cerca de 20% em peso da composição de toner. Entre-tanto, diferentes percentagens de toner e veículo podem ser usadas paraobter uma composição reveladora com características desejadas.

Imaqeamento

Os toneres podem ser usados por processos eletrofotográficosou xerográficos, incluindo aqueles descritos na Patente dos Estados Unidosn° 4.295.990, a descrição dos quais é pelo presente incorporada por refe-rência em sua totalidade. Em modalidades, qualquer tipo conhecido de sis-temas de desenvolvimento de imagem pode ser usasdo em um dispositivode desenvolvimento de imagem, incluindo, por exemplo, desenvolvimento deescova magnética, desenvolvimento de componente único saltador, desen-volvimento sem recuperador híbrido (HSD), e similares. Estes e similaressistemas de desenvolvimento incluem-se na competência daqueles versadosna técnica.

Processos de imageamento incluem, por exemplo, preparaçãode uma imagem com um dispositivo xerográfico incluindo um componente decarga, um componente de imageamento, um componente fotocondutor, umcomponente revelador, um componente de transferência, e um componentede fusão. Em modalidades, o componente de esenvolvimento pode incluirum revelador preparado misturando-se um veículo com composição de tonerdescrito aqui. O dispositivo xerográfico pode incluir uma impressora de altavelocidae, uma impressora de alta velocidade em preto e branco, uma im-pressora colorida, e similares.

Assim que a imagem é formada com tôneres/reveladores pormeio de um método de desenvolvimento de imagem adequado tal comoqualquer um dos métodos anteriormente mencionados, a imagem podementão ser transferida para um meio de recebimento de imagem tal como pa-pel e similares. Em modalidades, os tôneres podem ser usados em revela-ção de uma imagem em um dispositivo revelador e imagem utilizando ummembro de cilindro fusor. Os membros de cilindro fusores são dispositivosde fusão por contato que incluem-se na competência daqueles versados natécnica, em que calor e pressão do cilindro podm ser usados para fundir otoner ao meio de recebimento de imagem. Em modalidades, o membro fusorpode ser aquecido para uma temperatura acima da temperatura de fusão dotoner, por exemplo, para temperaturas de cerca de 70°C a cerca de 160°C,em modalidades de cerca de 80°C a cerca de 150°C, em outras modalida-des de cerca de 90°C a cerca de 140°C, após ou durante as fusão sobre osubstrato de recebimento de imagem.

Em modalidades onde a resina de toner é reticulável, tal reticu-lação pode ser realizada de qualquer maneira adequada. Por exemplo, aresina de toner pode ser reticulada durante a fusão do toner ao substrato,onde a resina de toner é reticulável na temperatura de fusão. A reticulaçãotambém pode ser realizada aquecendo-se a imagem fundida para uma tem-peratura em que a resina de toner será reticulada, por exemplo, em uma o-peração pós-fusão. Em modalidades, a reticulação pode ser realizada emtemperaturas de cerca de 160°C ou menos, em modalidades de cerca de70°C a cerca de 160°C, em outras modalidades de cerca de 80°C a cerca de140°C.

Os seguintes Exemplos estão sendo submetidos para ilustrar asmodalidades da presente invenção. Estes Exemplos destinam-se a ser ilus-trativos apenas e não se destinam a limitar o escopo da presente invenção.Além disso, partes e percentagens são em peso, a menos que de outro mo-do indicado. Como aqui usado, "temperatura ambiente" refere-se a umatemperatura dse cerca de 20°C a cerca de 25°C.

Exemplos

Exemplo Comparativo 1

Cerca de 397,99 gramas de uma resina amorfa linear em umaemulsão (cerca de 17,03 % em peso e resina) foram adicionados a um bé-quer de 2 litros. A resina amorfa linear foi da seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 31</formula>

em que m foi de cerca de 5 a cerca de 1000 sintetizado seguindo os proce-dimentos descritos na Patente dos Estados Unidos 6.063.827, a descriçãodos quais é incorporada por referência em sua totalidade. Cerca de 74,27gramas de uma resina de poliéster cristalina insaturada ("UCPE") compostade etilenoglicol e uma mistura de ácido dodecanodióico e comonômeros de ácido fumárico com as seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 32</formula>

em que b é de 5 a 2000 e d é de 5 a 2000 em uma emulsão (cerca de 19,98% em peso da resina), sintetizados seguindo os procedimentos descritos naPublicação de Pedido de Patente dos Estados Unidos n° 2006/0222991, adescrição do qual é incorporada por referência em sua totalidade, e cerca de29,24 gramas de um pigmento ciano. Pigmento Azul 15:3, (cerca de 17% empeso) foram adicionados ao béquer. Cerca de 36 gramas de Al2(S04)3 (cercade 1% em peso) foram adicionados como floculente sob homogeneizaçãomisturando-se a mistura em cerca de 3000 a 4000 rpm.

A mistura foi subseqüentemente transferida para um reator Bu-chi de 2 litros, e aquecida para cerca de 45,9° para agregação e misturadaem uma velocidade de cercade 750 rpm. O tamanho de partícula foi monito-rado com uma Registradora Coulter até o tamanho das partículas ter atingi-do um tamanho de partícula de volume médio de cerca de 6,83 um com umaDistribuição de Tamanho Geométrica ("GSD") de cerca de 1,21. Cerca de198,29 gramas da emulsão acima com a resina de fórmula I foram entãoadicionados às partículas para formar uma casca sobre elas, resultando empartículas possuindo uma estrutura de núcleo/casca com um tamanho departícula médio de cerca de 8,33 um, e um GSD de cerca de 1,21.

A seguir, o pH da suspensão reacional foi aumentado para cercade 6,7 adicionando-se NaOH seguido pela adição de cerca de 0,45 pph deEDTA (com base em toner seco) para congelar, isto é, interromper, o desen-volvimento de toner. Após interromper o desenvolvimento de toner, a misturareacional foi aquecida para cerca de 69°C e mantida naquela temperaturadurante cerca de 1 hora para coalescência.

As partículas de toner resultantes tinham um tamanho de partí-cuia de volume médio final de cerca de 8,07, e uma GSD de cerca de 1,22.

A suspensão de toner foi então resfriada para a temperaturaambiente, separada por peneiração (utilizando uma peneira de 25 um) e fil-trada, seguido por lavagem e secagem por congelamento.

Exemplo 1

Cerca de 397,99 gramas de uma resina amorfa linear em umaemulsão (cerca de 17,03 %peso da resina) foram adicionados a um béquerde 2 litros. A resina amorfa linear foi da seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 33</formula>

em que m foi de 5 a cerca de 1000. Cerca de 74,27 gramas da emulsão deresina CPE insaturada (fórmula IV) de Exemplo Comparativo 1 acima (cerca de 19,98 %peso da resina), e cerca de 29,24 gramas de pigmento ciano,Pigmento Azul 15:3, (cerca de 17% em peso) foram adicionados ao béquer.Cerca de 36 gramas de Al2(S04)3 (cerca de 1 % em peso) foram adicionadoscomo um floculente sob homogeneização misturando-se a mistura em cercade 3.000 a cerca de 4.000 rpm.

A mistura foi subseqüentemente transferida para um reator Bu-chi de 2 litros, e aquecida para cerca de 45,5°C, para agregação com mistu-ração em cercade 750 rpm. O tamanho de partícula foi monitorado com umaRegistradora Coulter até o tamanho das partículas atingir um tamanho departícula de volume médio de cerca de 6,97 um com uma GSD de cerca de 1,25.

Cerca de 149,48 gramas de uma resina amorfa de alto peso mo-lecular tendo a mesma fórmula como a resina utilizada como o núcleo (fór-mula I) em uma emulsão (cerca de 22,59% em peso da resina) foram adicio-nados como casca.

Sumários das diferenças entre a resina amorfa de baixo pesomolecular utilizada na casca de Exemplo Comparativo 1 e a resina amorfade alto peso molecular utilizadas na casca de Exemplo 1 são sumariadosabaixo na Tabela 1; diferenças nas propriedades reológicas de tôneres pro-duzidos com a resina amorfa de baixo peso molecular utilizada na casca deExemplo Comparativo 1 e a resina amorfa de alto peso molecular utilizadana casca de Exemplo 1 são sumariadas na figura.

Tabela 1

<table>table see original document page 34</column></row><table>

O número ácido foi determinado para verificar a presença deporções de ácido e foi determinado por titulação dos grupos ácidos. O núme-ro ácido foi o número de miligramas de hidróxido de potássio necessário pa-ra neutralizar os ácidos livres em 1 grama de resina.

A resina amorfa de alto peso molecular formou uma casca sobreas partículas de núcleo produzidas acima, resultando em partículas possuin-do uma estrutura de núcleo/casca com um tamanho de partícula de volumemédio de cerca de 8,15 um, e uma GSD de cerca de 1,23.

A seguir, o pH da suspensão reacional foi aumentado para cercade 6,1 adicionando-se NaOH seguido pela adição de cerca de 0,45 pph deEDTA (com base em toner seco) para congelar, isto é, interromper o desen-volvimento do toner. Após interromper o desenvolvimento das partículas detoner, a mistura reacional foi aquecida para cerca de 69°C e mantida naque-la temperatura durante cerca de 7 horas para a coalescência.As partículas de toner resultantes tiveram um tamanho de partí-cula de volume médio final de cerca de 8,07 um, e uma GSD de cerca de1,25.

A suspensão de toner foi então resfriada para a temperatura ambiente, separada por peneiração (utilizando uma peneira de 25 um) e fil-trada, seguida por lavagem e secagem por congelamento.

Em comparação ao toner tendo uma resina amorfas de menorpeso molecular na casca como produzido no Exemplo Comparativo 1, o to-ner com uma resina amorfa de alto peso molecular na casca como produzidono Exemplo 1, mostrou uma melhora significante tanto na zona A quanto nazona C de carga, como medido por um aparato de dilatação total tambémconhecido como Barbetta Box. Os reveladores foram condicionados durantea noite nas zonas A e C e em seguida carregados usando uma agitadora depintura durante de cerca de 5 a cerca de 60 minutos para fornecer informa-ção sobre a estabilidade do revelador com tempo e zonas intermediárias. Otoner ou Exemplo 1 com a resina de alto peso molecular na casca tambémmostraram sensibilidade à umidade relativa melhorada, ao mesmo tempoque mantendo a mesma morfologia do toner produzido no Exemplo Compa-rativo 1 com a resina de menor peso molecular na casca. Sumários dos da-dos obtidos para a resina amorfa de baixo peso molecular usada na cascade Exemplo Comparastivo 1 e a resina amorfa de alto peso molecular usadana casca de Exemplo 1 são sumariados abaixo na Tabela 2.

Tabela 2

<table>table see original document page 35</column></row><table>

Q/M = relação de carga por massa AZ = zona A 28°C / 85% RHCZ = zonaC10°C/15%RH5M-OS = tempo de carga de revelador Curto de 5 minutos60M-OS = tempo de carga de revelador Maior de 60 minutos

As características de fusão dos tôneres produzidos em ExemploComparativo 1 e Exemplo 1 foram também determinadas por área de prega,temperatura de fixação mínima, brilho, ofsete de documento, e teste de ofsete de vinila.

Área de Pregueamento

A imagem do toner mostra propriedades mecânicas tal comopregueamento, como determinado por pregueamento de uma seção dosubstrato tal como papel com uma imagem tonalizada sobre ele e quantifi-cando o grau no qual o toner na prega separa-se do papel. Uma boa resis-tência ao pregueamento pode ser considerada um valor menor do que 1mm, onde a amplitude média da imagem pregueadas é medida por impres-são de uma imagem sobre o papel, seguido por (a) dobras internas da áreaimpressa da imagem, (b) passar sobre a imagem dobrada um rolo de cobrerevestido de TEFLON padrão pesando cerca de 860 gramas, (c) desdobrar opapel e limpar a tinta solta da superfície com imagem pregueada com umesfregão de algodão, e (d) medir a amplitude média da área pregueada livrede tinta com um analisador de imagem. O valor de prega pode também serreportado em termos e área, especialmente quando a imagem é suficiente-mente dura para romper-se irregularmente em pregueamento; medido emtermos de área, os valores de prega de 100 milímetros corresponde a cercade 1 mm em amplitude. Além disso, as imagens exibem coeficientes de fra-tura, por exemplo, maiores do que a unidade. A partir da análise de imagemda área pregueada, é possível determinar se a imagem mostra uma peque-na linha de craqueamento única ou é mais quebradiça e facilmente craquea-da. Uma única linha de craqueamento na área pregueada fornece um coefi-ciente de fratura de unidade enquanto que uma prega altamente craqueadaexibe um coeficiente de fratura maior do que a unidade. Quanto maior ocraqueamento, maior o coeficiente de fratura. Toneres exibindo propriedadesmecânicas aceitáveis, que são adequados para documentos de escritório,podem ser obtidos utilizando as resinas termoplásticas anteriormente men-cionadas. Entretanto, existe também uma necessidade de aplicações xero-gráficas digitais para empacotamento flexível sobre vários substratos. Pasraaplicações de empacotamento flexível, os materiais de toner devem atendera muitos requisitos de demanda tal como ser capaz de sustentar as condi-ções de alta temperatura às quais elas são expostas no processo de empa-cotamento e possibilitando resistência à pressão térmica das imagens. Ou-tras aplicações, tais como livros e manuais, requerem que a imagem nãodocumente o ofsete sobre a imagem adjacente. Estes requisitos adicionaisrequerem sistemas de resina alternados, por exemplo, que fornecem propri-edasdes de termocura tal que uma resina reticulada resulte após a fusão oupós-fusão sobre a imagem de toner.

Temperatura e Fixação Mínima

A medição de Temperatura de Fixação Mínima (MFT) envolvedobrar uma imagem sobre o papel fundida em uma temperatura específica,e rolar um peso padrão através da dobra. A impressão pode também serdobrada usando um dobrador comercialmente disponível tal como o dobra-dor de papel Duplo D-590. A imagem dobrada é então desdobrada e anali-sada sob o microscópio e estimado um grau numérico com base na quanti-dade de pregas mostradas na dobra. Este procedimento é repetido em vá-rias temperaturas até a temperatura de fusão mínima (mostrando preguea-mento muito pequeno) ser obtida.

Brilho

O brilho de impressão (unidades de brilho Gardner ou "ggu") foimedido usando um medidor de brilho Gardner 75° BYK para imagens detoner que foram fundidas em uma faixa de temperatura de cilindro fusor decerca de 120°C a cerca de 210°C (brilho de amostra foi dependente do to-ner, da massa de toner por área unitária, do substrato de papel, do cilindrofusor, e temperatura de cilindro fusor).Ofsete de Documento

Um procedimento de mapeamento de ofsete de documento pa-drão foi realizado como segue. Cinco centímetros (cm) por cinco cm de a-mostras de teste foram cortdos das impressões tomando cuidado para quequando as folhas forem colocadas face a face, elas forneçam contato tantotoner a toner quanto toner a papel. Um sanduíche de toner as toner e toner apapel foi colocado sobre uma placa de vidro transparente. Uma lâmina devidro foi colocada sobre o topo das amostras e em seguida um peso com-preendendo uma massa de 2000 gramas foi colocado sobre o topo da lâmi-na de vidro. A placa de vidro foi então inserida em uma câmara ambientalem uma temperatura de 60°C onde a umidade relativa foi mantida constantea 50%. Após 7 dias, as amostrs foram removidas da câmara e deixadas res-friar para a temperatura ambiente antes do peso ser removido. As amostrasremovidas foram então cuidadosamente separadas. As amostras descasca-das foram montadas sobre uma folha amostra e em seguida visualmenteclassificadas com um Grau de Ofsete de Documento de 5,0 a 1,0, onde ummenor grau indica progressivamente mais ofsete de toner, variando de ne-nhum (5,0) a severo (1,0). O grau 5,0 indica nenhum ofsete de toner e ne-nhuma adesão de uma folha à outra. O grau 4,5 indica adesão perceptível,porém nenhum ofsete de toner. O grau 4 indica que uma quantidade muitopequena de toner imprime-se em ofsete à outra folha. Em geral, uma avali-ação maior do que ou igual a 3,0 é considerada a impressão em ofsete acei-tável mínima, e uma avaliação maior do que ou igual a 4,0 é desejável.Ofsete de Vinila

O ofsete de vinila foi avaliado como segue. As imagens de tonerforam revestidas com um pedaço de vinila padrão (32% de Plastificante deftalato de dioctila), colocado entre as placas de vidro, carregadas com umpeso e 250 gramas, e colocadas em um forno ambiental em uma pressão de10 g/cm2, 50°C e 50% de umidade relativa (RH). Após cerca de 24 horas, asamostras foram removidass do forno e deixadas resfriar para a temperaturaambiente. A imagem de vinila e toner foi cuidadosamente separada, e avali-ada com referência a um procedimento de classificação de ofsete de vinilacomo descrito acima para o ofsete de documento, onde os Graus 5,0 a 1,0indicam quantidades progressivamente maiores de ofsete de toner sobre avinila, de nenhum (5,0) a severo (1,0). O grau 5,0 indica nenhum ofsete detoner, porém algum rompimento de brilho de imagem. Uma avaliação maiordo que ou igual a 4,0 é considerada um grau aceitável.Os resultados obtidos para os tôneres de Exemplo Comparativo1 e Exemplo 1 são sumariados abaixo na Tabela 3.

Tabela 3

<table>table see original document page 39</column></row><table>

MFT = Temperatura de fixação mínima (temperatura mínima na qual a ade-são aceitável do toner ao meio de suporte ocorre)DCX = papel Xerox não revestido

DCEG = Papel Xerox revestido

GSM = gramas por metro quadrado

CA = área de prega

Tg4o = temperatura de fuão para atingir 40 unidades de brilho

Como pode ser observado da Tabela 3, o uso de uma resinaamorfa de alto peso molecular como a camada de casca melhorou as pro-priedaes de ofsete de documento de 24 horas do toner. O dano de toner pa-ra toner (15,1 gramas) e toner para papel (12,5 gramas) foi visível para otoner de Exemplo Comparativo 1, SIR = 1,00/1,25. Ao contrário, o toner deExemplo 1 com a resina amorfa de alto peso molecular na casca foi classifi-cada SIR = 2,00 (toner para toner, 0,23 gramas) e SIR = 1,75 (toner parapapel, 0,92 gramas).

O uso de uma resina amorfa de alto peso molecular na cascatambém mudou o MFTca=85 Fixo de Pregueamento para uma temperaturamaior: a temperatura foi de cerca de 140°C (Exemplo Comparativo 1) a cer-ca de 148°C (Exemplo 1) sobre núcleo de papel não revestido, e uma ten-dência similar foi observada sobre o papel revestido.

Será apreciado que vários dos aspectos e funções acima descri-tos e outros, ou alternativas dos mesmos, podem ser desejavelmente com-binados em muitos outros sistemas ou aplicações diferentes. Também quevárias altrnativas, modificações, variações ou melhoras atualmente imprevis-tas ou não antecipadas aqui podem ser subseqüentemente feitas por aque-les versados na técnica que são também destinadas a ser abrangidas pelasseguintes reivindicações. A menos que especificamente mencionado emuma reivindicação, etapas ou componentes de reivindicações não devem serimplicadas ou importadass da especificação ou quaisquer outras reivindica-ções com a qualquer particular ordem, número, posição, tamanho, forma,ângulo, cor, ou material.

Claims

1. Composição de toner compreendendo partículas de toner quecompreendem:um núcleo compreendendo pelo menos uma resina cristalina, eum ou mais ingredientes opcionais selecionados do grupo que consiste emcolorantes, ceras opcionais, e combinações dos mesmos; euma casca compreendendo uma resina de poliéter amorfa dealto peso molecular tendo um peso molecular de média de peso de cerca de-10.000 a cerca de 5.000.000.

2. Composição de toner de acordo com a reivindicação 1, emque o núcleo também compreende uma resina amorfa.

3. Composição de toner de acordo com a reivindicação 1, emque a resina cristalinas é selecionada do grupo que consiste em poliesteres,poliamidas, poliimidas, poliolefinas, copolímero de etileno-propileno, copolí- meros de etileno-acetato de vinila, e combinações dos mesmos.

4. Composição de toner de acordo com a reivindicação 1, emque a resina cristalina compreende um poliéster selecionado do grupo queconsiste em poli(etileno-adipato), poli(propileno-adipato), poli(butileno-adipato), poli(pentileno-adipato), poli(hexileno-adipato), poli(octileno-adipato), poli(etileno-succinato), poli(propileno-succinato), poli(butileno-succinato), poli(pentileno-succinato), poli(hexileno-sucinato), poli(octileno-succinato), poli(etileno-sebacato), poli(propileno-sebacato), poli(butileno-sebacato), poli(pentileno-sebacato), poli(hexileno-sebacato), poli(octileno-sebacato), copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) de álcali, copoli(5- sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) de álcali,copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)- copoli(propileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) de álcali,copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-sucinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-succinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butilenos-succinato) deálcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-succinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-succinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-succinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) de álca-li, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) de álcali,copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) de álali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) de álcali, (poli(octileno-adipato), em que o álcali compreende ummetal selecionado do grupo que consiste em sódio, lítio e potássio.

5. Composição de toner de acordo com a reivindicação 1, emque o núcleo também compreende uma rsina amorfa selecionadado grupoque consiste em poliésteres, poli(estireno-acrilato), resinas de poli(estireno-acrilato) reticuladas, resinas poli(estireno-metacrilato), resinas poli(estireno-metacrilato) reticuladas, resinas poli(estireno-butadieno), resinas de poliéstersulfonado de álcali, resinas de poliéster sulfonado de álcali ramificado, resi-nas de poliimida sulfonada de álcali, resinas de poliimida sulfonada de álcaliramificadas, resinas de poli(estireno-acrilato) sulfonadas de álcali, resinas depoli(estireno-acrilato) sulfonado de álcali reticuladas, resinas de poli(estireno-metacrilato), resinas de poli(estireno-metacrilato) sulfonadas de álcali reticu-ladas, resinas de poli(estireno-butadieno) sulfonadas de álcali, e resinas depoli(estireno-butadieno) sulfonadas de álcali reticuladas, e combinações dasmesmas.

6. Composição de toner de acordo com a reivindicação 1, emque o núcleo também compreende uma resina de poli(propoxilado cofumara-to de bisfenol A) da fórmula:Em que m pode ser de cerca de 5 a cerca de 1000.

7. Composição de toner de acordo com a reivindicação 1, emque a resina de poliéster amorfa de alto peso molecular é selecionada dogrupo qsue consiste em poliésteres, resinas de poli(estireno-acrilato), resi-nas de poli(estireno-acrilato) reticuladas, resinas de poli(estireno-metacrilato), resinas de poli(estireno-metacrilato) reticuladas, resinas de po-li(estireno-butadieno), resinas de poli(estireno-butadieno) reticuladas, resinasde poliéstger sulfonadas de álcali, resinas de poliimida sulfonadas de álcali,resinas de poliimidas sulfonada de álcali, resinas de poli(estireno-acrilato)sulfonadas, resinas de poli(estireno-acrilato)sulfonadas, resinas de po-li(estireno-metacrilato), resinas de poli(estireno-metacrilato sulfonadas deálcali reticuladas, resinas de poli(estireno-butadieno) sulfonadas de álcali,resinas de poli(estireno-butadieno) sulfonadas de álcali reticuladas, e combi-nações das mesmas.

8. Composição de toner de acordo com a reivindicação 1, emque a resinade poliéster amorfa de alto peso molecular compreende um po-li(propoxilado cofumarato de bisfenol A) da seguinte fórmula: <table>table see original document page 43</column></row><table>em que m pode ser de cerca de 10 a cerca de 5.000. e em que opoliéster amorfo de alto peso molecular tem um peso molecular de média depeso de cerca de 10.000 a cerca de 1.000.000.

9. Composição de toner de acordo com a reivindicação 1, emque a resina de poliéster amorfa de alto peso molecular está presente emuma quantidade de cerca de 20 por cento em peso a cerca de 100 por centoem peso da resina de casca, tem uma temperatura de transição vítrea decerca de 40°C a cerca de 100°C, um ponto de amaciamento de cerca de 100°C a cerca de 200°C, e uma viscosidade de fusão de cerca de 50 Pa*S acerca de 1.000.000 Pa*S a 130°C.

10. Composição de toner de acordo com a reivindicação 1, emque as partículas de toner têm um tamanho de cercade 3pa cerca de 15um, uma carga de zona A maior em comparação a tôneres que não têm umaresina de poliéster amorfa de alto peso molecular na casca, e em que aspartículas de toner possuam uma temperatura de transição vítrea de cercade 35°C a cerca de 65°C.

11. Composição de toner de acordo com a reivindicação 1, emque o peso molecular da resina de poliéster amorfa na casca é pelo menos 20% maior do que o peso molecular da resina amorfa no núcleo, a viscosi-dade da resina de poliéster amorfa na casca é pelo menos 50% maior doque a viscosidade da resina amorfa no núcleo a 130°C, e em que a cascatem uma espessura de cerca de 50 nm a cerca de 2 um.

12. Composição de toner compreendendo partículas de tonerque compreendem:um núcleo compreendendo pelo menos uma resina amorfa, pelomenos uma resina cristalina de poliéster, e um ou mais ingredientes opcio-nais selecionados do grupo que consiste em colorantes, ceras opcionais, ecombinações dos mesmos; euma casca compreendendo uma resina de poliéter amorfa dealto peso molecular tendo um peso molecular de média de peso de cerca de 10.000 a cerca de 1.000.000.

13. Composição de toner de acordo com a reivindicação 12, emque pelo menos uma resina amorfa no núcleo é selecionada do grupo queconsiste em resinas de poliéster, resinas de poli(estireno-acrilato), resinas depoli(estireno-acrilato) reticuladas, resinas poli(estireno-metacrilato), resinaspoli(estireno-metacrilato) reticuladas, resinas poli(estireno-butadieno), resi-nas de poliéster sulfonado de álcali, resinas de poliéster sulfonado de álcaliramificado, resinas de poliimida sulfonada de álcali, resinas de poliimida sul-fonada de álcali ramificadas, resinas de poli(estireno-acrilato) sulfonadas deálcali, resinas de poli(estireno-acrilato) sulfonado de álcali reticuladas, resi-nas de poli(estireno-metacrilato), resinas de poli(estireno-metacrilato) sulfo-nadas de álcali reticuladas, resinas de poli(estireno-butadieno) sulfonadas deálcali, e resinas de poli(estireno-butadieno) sulfonadas de álcali reticuladas, e combinações das mesmas, e pelo menos uma resina cristalina é selecio-nada do grupo qu consiste em poliésteres, poliamidas, poliimidas, poliolefi-nas, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etilen-acetato de vini-la, e combinações dos mesmos.

14. Composição de toner de acordo com a reivindicação 12, emque a resina de poliéster amorfa de alto peso molecular compreende um po-li(propoxilado cofumarato de bisfenol A) da seguinte fórmula: <table>table see original document page 45</column></row><table>em que m pode ser de cerca de 10 a cerca de 5.000. e em que a resina dsepoliéster amorfa de alto peso molecular tem uma temperatura de transiçãovítrea de cerca de 40°C a cerca de 100°C, um ponto de amaciamento de cerca de 100°C a cerca de 200°C, e uma viscosidade de fusão de cerca dePa*S a cerca de 1.000.000 Pa*S a 130°C.

15. Composição de toner de acordo com a reivindicação 12, emque a resina cristalina de poliéster é selecionada do grupo que consiste empoli(etileno-adipato), poli(propileno-adipato), poli(butileno-adipato), po-li(pentileno-adipato), poli(hexileno-adipato), poli(octileno-adipato), po-li(etileno-succinato), poli(propileno-succinato), poli(butileno-succinato), po-li(pentileno-succinato), poli(hexileno-sucinato), poli(octileno-succinato), po-li(etileno-sebacato), poli(propileno-sebacato), poli(butileno-sebacato), po-li(pentileno-sebacato), poli(hexileno-sebacato), poli(octileno-sebacato), copo-!i(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) de álcali,copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) de álcali,copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-sucinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-succinato) de ál-cali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butilenos-succinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-succinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-succinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-succinato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-sebacato) de álcali,copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) de álcali, copoli(5- sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-sebacato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-sebacato) de álca-li, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-YA copoli(butileno-adipato) de álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) de álali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) de álcali,(poli(octileno-adipato),em que o álcali compreende um metal selecionado do grupo queconsiste em sódio, lítio e potássio.

16. Composição de toner de acordo com a reivindicação 12, emque a casca também compreende uma segunda resina presente em umaquantiade de cerca de 10 por cento em peso a cerca de 70 por cento empeso da casca, e a resina de alto peso molecular está presente em umaquantidade de cerca de 30 por cento em peso a cerca de 90 por cento empeso da casca.

17. Composição de toner de acordo com a reivindicação 12, emque a casca tem uma espessura de cerca de 50 nm a cerca de 2 um.

18. Composição de toner de acordo com a reivindicação 12, emque as partículass de toner são de um tamanho de cerca de 3 um a cerca de 15 um, têm uma carga de zona A maior em comparação com os tôneres quenão têm uma resina de poliéster amorfa de alto peso molecular na casca, epossui uma temperatura de transição vítrea de cerca de 35°C a cerca de 65°C.

19. Composição de toner compreendendo partículas de tonerque compreendem:um núcleo compreendendo pelo menos uma resina amorfa, pelomenos uma resina cristalina, e um ou mais ingredientes opcionais selecio-nados do grupo que consiste em colorantes, ceras opcionais, e combinaçõesdos mesmos; euma resina de casca compreendendo uma resina de poliéteramorfa de alto peso molecular compreendendo a poli(propoxilado bisfenol Acofumarato) tendo um peso molecular de média de peso de cerca de 10.000a cerca de 5.000.000 da seguinte fórmula:<formula>formula see original document page 47</formula>em que m pode ser de cerca de 10 a cerca de 5000. em combi-nação com uma segunda resina de poliéster<formula>formula see original document page 47</formula>em que b pode ser de cerca de 5 a cerca de 2000, e d pode serde cerca de 5 a cerca de 2000; eem que a resina de poliester amorfa de alto peso molecular estápresente em uma quantidade de cerca de 30 por cento em peso a cerca de-90 por cento em peso da casca, e a segunda resina está presente em umaquantidade de cerca de 10 por cento em peso a cerca de 70 por cento empeso da casca.

20. Composição de toner de acordo com a reivindicação 19, emque a resina de poliester amorfa de alto peso molecular tem uma tyempera- tura de transição vítrea de cerca de 40°C a cerca de 100°C, um ponto deamaciamento de cerca de 100°C a cerca de 200°C, e uma viscosidade efusão de cerca de 50 Pa*S a cerca de 1.000.000 Pa*S a 130°C, eem que as partículas de toner são de um tamanho de cercade 3um a cerca de 15 um, têm uma carga de zona A maior em comparação comtôneres que não têm uma resina de poliester amorfa de alto peso molecularna casca, e possuem uma temperatura de transição vítrea de cerca de 35°Ca cerca de 65°C.