[go: up one dir, main page]

BRPI0819059B1 - Composição formadora de espuma, espuma de polímero e processo para a produção de uma espuma - Google Patents

Composição formadora de espuma, espuma de polímero e processo para a produção de uma espuma Download PDF

Info

Publication number
BRPI0819059B1
BRPI0819059B1 BRPI0819059-3A BRPI0819059A BRPI0819059B1 BR PI0819059 B1 BRPI0819059 B1 BR PI0819059B1 BR PI0819059 A BRPI0819059 A BR PI0819059A BR PI0819059 B1 BRPI0819059 B1 BR PI0819059B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
foam
polyol
active hydrogen
butene
hexafluoro
Prior art date
Application number
BRPI0819059-3A
Other languages
English (en)
Inventor
Gary Loh
Joseph Anthony Creazzo
Original Assignee
E.I. Du Pont De Nemours And Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by E.I. Du Pont De Nemours And Company filed Critical E.I. Du Pont De Nemours And Company
Publication of BRPI0819059A2 publication Critical patent/BRPI0819059A2/pt
Publication of BRPI0819059B1 publication Critical patent/BRPI0819059B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/487—Polyethers containing cyclic groups
    • C08G18/4883—Polyethers containing cyclic groups containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/144—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only
    • C08J9/146—Halogen containing compounds containing carbon, halogen and hydrogen only only fluorine as halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

composição formadora de espuma, espuma de polímero e processo para a produção de uma espuma a presente invenção se refere a uma composição formadora de espuma, que inclui o cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno e um composto contendo hidrogênio ativo pouco compatível possuindo dois ou mais hidrogênios ativos. a presente invenção também se refere a uma espuma de polímero de poliuretano ou poliisocianurato de célula fechada, preparada a partir da reação de quantidades eficazes da composição formadora de espuma e de um poliisocianato adequado. também está descrito um processo para a produção de uma espuma de polímero de poliuretano ou poliisocianurato de célula fechada através da reação de uma quantidade eficaz da composição formadora de espuma com um poliisocianato adequado.

Description

“COMPOSIÇÃO FORMADORA DE ESPUMA, ESPUMA DE POLÍMERO E
PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UMA ESPUMA”
Campo da Invenção [001 ] A presente invenção se refere a composições formadoras de espuma que compreendem um agente de expansão de fluoroolefina e um composto ativo contendo hidrogênio e o uso de tais composições para a produção de espumas de poliuretano e poliisocianurato. Mais particularmente, a presente invenção se refere a composições formadoras de espuma que compreendem o cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno e a um composto contendo hidrogênio ativo fracamente compatível contendo dois ou mais hidrogênios ativos, e utilizando tais composições para a produção de espumas de poliuretano e poliisocianurato.
Antecedentes da Invenção [002] As espumas com base em poliisocianato de célula fechada são amplamente utilizadas para fins de isolamento, por exemplo, na construção civil e na fabricação de aparelhos elétricos de maior eficiência energética. Na indústria da construção, o painel laminado de poliuretano/ poliisocianurato é utilizado em coberturas e revestimentos para o seu isolamento e capacidades de sustentação de carga. As espumas de poliuretano vertidas e pulverizadas são amplamente utilizadas para uma variedade de aplicações, incluindo o isolamento de telhados, isolamento de grandes estruturas tais como os tanques de armazenamento, isolamento de eletrodomésticos, tais como geladeiras e freezers, isolamento de caminhões refrigerados e vagões, etc.
[003] Todos estes tipos diferentes de espumas de poliuretano/ poliisocianurato requerem agentes de expansão para sua produção. As espumas isolantes dependem da utilização de agentes de expansão de halocarbonetos, não apenas espumar o polímero, mas principalmente por
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 10/30
2/16 sua baixa condutividade térmica ao vapor, uma característica muito importante para o valor de isolamento. Historicamente, as espumas de poliuretano utilizaram o CFCs (clorofluorocarbonos, por exemplo, CFC-11, triclorofluorometano) e o HCFC (hidroclorofluorocarbonos, por exemplo, HCFC-141b, 1,1-dicloro-1-fluoroetano) como o principal agente de expansão. No entanto, devido à implicação das moléculas contendo cloro, como o CFC e o HCFC na destruição do ozônio estratosférico, a produção e o uso de CFCs e HCFCs foi restringido pelo Protocolo de Montreal. Mais recentemente, os hidrofluorcarbonos (HFCs), que não contribuem para a destruição do ozônio estratosférico, têm sido empregados como agentes de expansão para espumas de poliuretano. Um exemplo de um HFC empregado nesta aplicação é o HFC-245fa (1,1,1,3,3-pentafluoropropano). Os HFCs não contribuem para a destruição do ozônio estratosférico, mas são motivo de preocupação devido à sua contribuição para o “efeito estufa”, ou seja, eles contribuem para o aquecimento global. Como resultado da sua contribuição para o aquecimento global, os HFCs estão sob controle, e a sua utilização generalizada também pode ser limitada no futuro.
[004] Os hidrocarbonetos têm sido propostos como agentes de expansão de espuma. Entretanto, estes compostos são inflamáveis, e muitos são fotoquimicamente reativos, e como resultado, contribuem para a produção de ozônio troposférico (ou seja, poluição). Esses compostos são geralmente referidos como compostos orgânicos voláteis (VOCs), e estão sujeitos às normas ambientais.
[005] Existe uma necessidade pela produção de espumas que fornecem baixa inflamabilidade, bom isolamento térmico e alta estabilidade dimensional utilizando um agente de expansão que substancialmente não possui potencial de destruição do ozônio (ODP) e nenhum potencial de aquecimento global (GWP), ou muito baixo. O cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 11/30
3/16 buteno é um dos bons candidatos.
[006] A patente JP 05.179.043 descreve o uso do cis1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno como agente de expansão, juntamente com polióis de poliéster altamente compatíveis com formar as espumas de poliuretano.
[007] Há uma necessidade em produzir as espumas de poliuretano/ poliisocianurato utilizando o cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno como agente de expansão, juntamente com os compostos contendo hidrogênio ativo pouco compatível possuindo dois ou mais hidrogênios ativos.
Descrição Resumida da Invenção [008] A presente invenção fornece uma composição formadora de espuma que compreende cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno e um composto contendo de hidrogênio ativo pouco compatível possuindo dois ou mais hidrogênios ativos.
[009] A presente invenção também apresenta uma espuma de polímero de poliuretano ou poliisocianurato de célula fechada preparada a partir da reação de quantidades eficazes da composição formadora de espuma e um poliisocianato adequado.
[010] A presente invenção também apresenta um processo para a produção de uma espuma de polímero de poliuretano ou poliisocianurato de célula fechada. O processo compreende reagir uma quantidade eficaz da composição formadora de espuma e de um poliisocianato adequado.
Descrição Detalhada Da Invenção [011] A composição da presente invenção é uma composição formadora de espuma que compreende o cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2buteno e um composto contendo hidrogênio ativo pouco compatível
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 12/30
4/16 possuindo dois ou mais hidrogênios ativos, na forma de grupos hidroxila. Na presente invenção, o cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno é utilizado como um agente de expansão.
[012] O cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno é um composto conhecido, e seu método de preparação foi descrito, por exemplo, na patente US 60/926293 [FL1346 US PRV] depositada em 26 de abril de 2007, incorporada como referência em sua totalidade.
[013] “Pouco compatível” se refere a um composto contendo hidrogênio ativo no qual a solubilidade do cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2buteno não excede 25% em peso.
[014] “Altamente compatível” se refere a um composto contendo hidrogênio ativo no qual a solubilidade do cis-1,1,1,4,4,4hexafluoro-2-buteno é superior a 40% em peso.
[015] “Tempo para espumar” se refere ao período de tempo que começa a partir da mistura de composto contendo hidrogênio ativo com poliisocianato, e termina quando a espuma começa a aparecer e a cor da mistura começa a mudar.
[016] “Tempo de subida” se refere ao período de tempo que começa a partir da mistura dos compostos contendo hidrogênio ativo com poliisocianato, e termina quando a espuma para de subir.
[017] “Tempo sem pegajosidade” se refere ao período de tempo que começa a partir da mistura dos compostos contendo hidrogênio ativo com poliisocianato, e termina quando a superfície da espuma não é mais pegajosa.
[018] “Valor R inicial” se refere ao valor de isolamento da espuma de polímero (resistência térmica) medido em uma temperatura média de 27°C (75° F) em 24 horas após a espuma ser formada e se tornar não pegajosa.
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 13/30
5/16 [019] Os compostos contendo hidrogênio ativo da presente invenção podem compreender os compostos com dois ou mais grupos que contêm um átomo de hidrogênio ativo reativo com um grupo de isocianato, tal conforme descrito na patente US 4.394.491, incorporada na presente invenção como referência. Os exemplos de tais compostos possuem, pelo menos, dois grupos hidroxila por molécula e, mais especificamente incluem os polióis, tais como o poliéter ou poliéster de poliol. Os exemplos de tais polióis são aqueles que têm um peso equivalente de cerca de 50 a cerca de 700, de preferência, de cerca de 70 a cerca de 300, de maior preferência, de cerca de 90 a cerca de 270, e contém pelo menos dois grupos hidroxila, em geral, de 3 a 8 grupos.
[020] Os exemplos de polióis adequados compreendem os poliésteres de poliol, tais como os poliésteres de polióis aromáticos, por exemplo, aqueles produzidos por transesterificação do fragmento de tereftalato de polietileno (PET) com um glicol, tal como o dietileno glicol, ou produzido a partir da reação do anidrido ftálico com glicol. Os poliésteres de poliol resultantes podem ser reagidos ainda com o óxido de etileno - e/ou de propileno - para formar um poliéster de poliol estendido contendo grupos alquilenóxi internos adicionais.
[021] Os exemplos de polióis adequados também compreendem os poliéteres de polióis, tal como os óxidos de polietileno, óxidos de polipropileno, óxidos de polietileno-propileno mistos com grupos hidroxila terminais, entre outros. Outros polióis adequados podem ser preparados através da reação do óxido de etileno e/ou de propileno, com um iniciador possuindo de 2 a 16, em geral, de 3 a 8 grupos hidroxila como presentes, por exemplo, no glicerol, pentaeritritol e carboidratos, tais como o sorbitol, glicose, sacarose e outros compostos de poliidróxi. Os poliéteres de polióis adequados também podem incluir os polióis com base em amina
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 14/30
6/16 aromática ou alifática.
[022] A presente invenção também se refere aos processos para a produção de uma espuma de polímero de poliuretano ou poliisocianurato de célula fechada através da reação de uma quantidade eficaz das composições formadoras de espuma com um poliisocianato adequado.
[023] Tipicamente, antes de reagir com um poliisocianato adequado, o composto contendo hidrogênio ativo descrito acima e, opcionalmente, outros aditivos são misturados com o agente de expansão cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno para formar uma composição formadora de espuma. Tal composição formadora de espuma é, em geral, conhecida no estado da técnica como uma pré-mistura reativa ao isocianato, ou composição lado B. A composição formadora de espuma da presente invenção pode ser preparada de qualquer maneira conveniente por um técnico no assunto, incluindo simplesmente pesar quantidades desejadas de cada componente e, em seguida, os combinar em um recipiente adequado em temperaturas e pressões adequadas.
[024] Ao preparar as espumas com base em poliisocianato, o reagente de poliisocianato é normalmente selecionado em tal proporção em relação ao do composto contendo hidrogênio ativo que a relação dos equivalentes dos grupos isocianato para os equivalentes dos grupos de hidrogênio ativo, ou seja, o índice de espuma, é de cerca de 0,9 a cerca de 10 e na maioria dos casos de cerca de 1 a cerca de 4.
[025] Embora qualquer poliisocianato adequado possa ser empregado no presente processo, os exemplos de poliisocianatos adequados úteis na fabricação de espuma com base em poliisocianato compreende, pelo menos, um dos poliisocianatos aromáticos, alifáticos ou cicloalifáticos, entre outros. Os membros representativos destes compostos
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 15/30
7/16 compreendem os diisocianatos, tais como o meta- ou o parafenileno diisocianato, tolueno-2,4-diisocianato, tolueno-2,6-diisocianato, hexametileno-1,6-diisocianato, tetrametileno-1,4- diisocianato, ciclohexano1,4-diisocianato, hexahidrotolueno diisocianato (e isômeros), naftileno-1,5diisocianato, 1 -metilfenil-2,4-fenildiisocianato, difenilmetano-4,4diisocianato, difenilmetano-2,4-diissocianato, 4,4- bifenilenodiisocianato e 3,3-dimetióxi-4,4-bifenilenediisocianato e 3,3- dimetildifenilpropano-4,4diisocianato; triisocianatos, tais como o tolueno-2,4,6- triisocianato e poliisocianatos tal como o 4,4-dimetildifenilmetano-2,2,5,5- tetraisocianato e os diversos polimetilenopoli-fenilopoliisocianatos, suas misturas, entre os outros.
[026] Um poliisocianato bruto também pode ser utilizado na prática da presente invenção, tal como o diisocianato de tolueno bruto obtido pela fosgenação de uma mistura que compreende o tolueno diaminas ou o diisocianato de difenilmetano bruto obtido pela fosgenação de uma difenilmetanodiamina bruta. Os exemplos específicos de tais compostos compreendem os polifenilpoliisocianatos com ponte de metileno, devido à sua capacidade de reticular o poliuretano.
[027] Muitas vezes é desejável empregar pequenas quantidades de aditivos na preparação de espumas com base em poliisocianato. Entre esses aditivos estão incluídos um ou mais membros do grupo que consiste em catalisadores, tensoativos, retardantes da chama, conservantes, corantes, antioxidantes, agentes de reforço, excipientes, agentes antiestáticos, entre outros bem conhecidos neste estado da técnica.
[028] Dependendo da composição, um tensoativo pode ser empregado para estabilizar a mistura de reação da espuma durante a cura.
Tais tensoativos normalmente compreendem um composto de organossilicone líquido ou sólido. Os tensoativos são utilizados em
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 16/30
8/16 quantidades suficientes para estabilizar a mistura de reação da espuma contra o colapso e para impedir a formação de grandes células irregulares. Em uma realização da presente invenção, cerca de 0,1% para cerca de 5% em peso de tensoativo com base no peso total de todos os ingredientes espumantes (ou seja, agentes de expansão + compostos contendo hidrogênio ativo + poliisocianatos + aditivos) são utilizados. Em uma outra realização da presente invenção, cerca de 1,5% a cerca de 3% em peso de tensoativo com base no peso total de todos os ingredientes espumantes são utilizados.
[029] Um ou mais catalisadores para a reação dos compostos contendo hidrogênio ativo, por exemplo, os polióis, com o poliisocianato também podem ser empregados. Embora qualquer catalisador de uretano adequado possa ser empregado, o catalisador específico inclui os compostos de amina terciária e os compostos organometálicos. Os catalisadores exemplares são descritos, por exemplo, na patente US 5.164.419, cujo relatório descritivo é incorporado na presente invenção como referência. Por exemplo, um catalisador para a trimerização dos poliisocianatos, tal como um alcóxido de metal alcalino, carboxilato de metal alcalino, ou composto de amina quaternária também pode ser, opcionalmente, empregado na presente invenção. Tais catalisadores são utilizados em uma quantidade que aumenta de forma mensurável a taxa de reação do poliisocianato. As quantidades típicas dos catalisadores são de cerca de 0,1% a cerca de 5% em peso com base no peso total de todos os ingredientes espumantes.
[030] No processo da presente invenção para a produção de uma espuma com base em poliisocianato, o composto contendo hidrogênio ativo (por exemplo, o poliol), poliisocianato e outros componentes são colocados em contato, bem misturados, e deixados expandir e curar em um polímero celular. O aparelho
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 17/30
9/16 de mistura não é crítico, e vários tipos convencionais de cabeça de mistura e aparelhos de pulverização são utilizados. Por aparelhos convencionais entende-se aparelhos, equipamentos e procedimentos convencionalmente empregados na preparação de espumas com base em isocianato em que os agentes de expansão da espuma com base em isocianato, tal como o fluorotriclorometano (CCI3F, CFC11), são empregados. Tais aparelhos convencionais são discutidos por: H. Boden et al., no capítulo 4 do Polyurethane Handbook, editado por G. Oertel, Hanser Publishers, New York, 1985; um trabalho de H. Grunbauer et al. intitulado Fine Celled CFC-Free Rigid Foam - New Machinery with Low Boiling Blowing Agents, publicado em Polyurethanes 92 do Proceedings of the SPI 34th Annual Technical/ Marketing Conference, 21 outubro - 24 outubro de 1992, New Orleans, Louisiana; e um trabalho de M. Taverna et al. intitulado Soluble or Insoluble Alternative Blowing Agents? Processing Technologies for Both Alternatives, Presented by the Equipment Manufacturer, publicado em Polyurethanes World Congress 1991 pelos Proceedings of the SPI/ISOPA September 24-26, 1991, Acropolis, Nice, França. Estas descrições são incorporadas na presente invenção como referência.
[031] Em uma realização da presente invenção, uma prémistura de certas matérias-primas é preparada antes de reagir o poliisocianato e os componentes contendo hidrogênio ativo. Por exemplo, muitas vezes é útil misturar o(s) poliol(óis), agente de expansão, tensoativo(s), catalisadores(s) e outros ingredientes espumantes, exceto para os poliisocianatos, e então colocar em contato esta mistura com o poliisocianato. Como alternativa, todos os ingredientes espumantes podem ser introduzidos individualmente na zona de mistura, onde o poliisocianato e o(s) poliol(óis) são colocados em contato. Também é possível pré-reagir a totalidade ou uma parte do(s) poliol(óis) com o poliisocianato para formar um pré-polímero.
[032] A composição da presente invenção e os processos são
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 18/30
10/16 aplicáveis à produção de todos os tipos de espumas de poliuretano expandido, incluindo, por exemplo, pele integral, RIM e espumas flexíveis, e em particular, espumas de polímeros de célula fechada rígidas úteis no isolamento do spray, como as espumas de aparelhos do tipo pour-in-place ou como placa de material isolante rígida e laminados.
[033] A presente invenção também se refere ao poliuretano de célula fechada ou espumas de polímeros de poliisocianurato preparadas a partir da reação de quantidades eficazes da composição formadora de espuma da presente invenção e um poliisocianato adequado.
Exemplos [034] A presente invenção é ainda definida nos exemplos a seguir. Deve ser entendido que esses exemplos, embora indiquem as realizações preferidas, são apenas dados a título de ilustração. A partir da discussão acima e destes exemplos, um técnico no assunto pode verificar as características preferenciais, e sem se desviar de seu espírito e escopo, pode realizar diversas alterações e modificações para adaptá-las às várias utilizações e condições.
[035] O Poliol A é um poliol de poliéster aromático (Stepanpol PS2502-A) adquirido pela STEPAN Inc. na 22W Frontage Road, Northfield, IL 60093. O Poliol A possui uma viscosidade de 3 Pa.s (3.000 centipoise) a 25°C. O teor de grupos hidroxila no Poliol A é equivalente a 240 mg KOH por grama de Poliol A.
[036] O Poliol B é uma poliéter de poliol iniciado por sacarose/ glicerina (Voranol 360) adquirido pela Dow Chemicals Inc. em Midland, MI, 49641-1206. O Poliol B possui uma viscosidade de 3,6 Pa.s (3.600 centipoise) a 25°C. O teor de grupos hidroxila no Poliol B é equivalente a 360 mg de KOH por grama de Poliol B.
[037] O Poliol C é um poliéter de poliol aromático iniciado por
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 19/30
11/16 tolueno diamina (o-TDA) (Voranol 391) adquirido pela Dow Chemicals Inc.
em Midland, Ml, 49641-1206. O Poliol C possui uma viscosidade de 4,74
Pa.s (4.740 centipoise) a 25°C. O teor de grupos hidroxila de Poliol C é equivalente a 391 mg de KOH por grama de Poliol C.
[038] O tensoativo do tipo silício é uma mistura de polialquileno oxidimetilsiloxano a 70% e óxido de polialquileno a 30% (Niax Silicone L5440) obtido pela Momentive Performance Materials na 187 Danbury Road, Wilton, CT 06897 EUA.
[039] O catalisador de amina (Polycat 8), N,Ndimetilciclohexilamina obtido pela Air Products Inc. na 7201 Hamilton Blvd, Allentown PA 18195.
[040] O co-catalisador (Curithane 52) é o 2-metil(n-metil amino b-acetato de sódio nonil fenol) obtido pela Air Products Inc. na 7201 Hamilton Blvd, Allentown PA 18195.
[041] O isocianato de polifenil polimetileno (PAPI 27) é obtido pela Dow Chemicals, Inc. em Midland, MI, 49641-1206.
[042] O valor de R inicial é medido por um medidor de condutividade térmica LaserComp FOX 304 a uma temperatura média de 27°C (75° F). A unidade do valor R é de m.K/W (ft2-h-oF/ BTU-in).
Exemplo 1
Teste de Compatibilidade [043] O teste de compatibilidade de poliol - agente de expansão (cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno) foi realizado em três recipientes de vidro vedados de aerossol OZ produzidos pela Aerotech Lab. 50 gramas do poliol foram carregados no recipiente de vidro. O recipiente de vidro foi então selado na temperatura ambiente sob pressão atmosférica. Antes de adicionar o cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno em poliol, o recipiente de vidro contendo 50 gramas de poliol foi mantido a 25 ± 2° C por 15 minutos e
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 20/30
12/16 foi visualmente confirmado para a aparência clara. O cis-1,1,1,4,4,4hexafluoro-2-buteno foi, então, injetado no recipiente de vidro em aumentos de 2,5 gramas (5% em peso baseado no peso de poliol). Após cada injeção, o recipiente foi agitado por 15 minutos para garantir a mistura completa. O recipiente foi então mantido a 25 ± 2° C por 15 minutos e visualmente verificado com relação à separação e/ou emulsão. As etapas anteriores foram repetidas até que a emulsão estável ou separação fosse observada, ou um total de 30 gramas (60% em peso com base no peso do poliol) de cis-
1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno fosse adicionado.
[044] O teste indicou que o Poliol B tinha boa compatibilidade com o cis-1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno, permanecendo claro na aparência sem qualquer sinal de emulsão ou separação após um total de 30 gramas (60% em peso com base no peso de poliol) de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2buteno ter sido injetado. O Poliol A tinha uma baixa compatibilidade com o cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno, mostrando uma emulsão estável após um total de 12,5 gramas (25% em peso com base no peso de poliol) de cis-
1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno ter sido injetado. O Poliol C também tinha uma baixa compatibilidade com o cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno, mostrando uma fase de separação do agente de expansão, após um total de 2,5 gramas (5% em peso com base no peso do poliol) de cis-1,1,1,4,4,4hexafluoro-2-buteno ter sido injetado.
Exemplo 2 Espuma de Poliuretano Produzido a partir do Poliéter de Poliol Altamente Compatível (Poliol B) [045] O Poliol B, tensoativo, catalisador, água e cis-1,1,1,4,4,4hexafluoro-2-buteno foram pré-misturados a mão e depois misturado com poliisocianato. A mistura resultante foi colocada em uma caixa de papelão
8” x 8” x 2,5” para formar a espuma de poliuretano. A formulação e as
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 21/30
13/16 propriedades da espuma estão mostradas nas Tabelas 1 e 2 abaixo.
Tabela 1
Formulação de Poliuretano - Poliol B
Componente Partes em peso
Poliol B 100
Tensoativo do tipo silicone 2,0
Catalisador de amina 1,5
Co-catalisador 0,5
Água 1,0
Agente de expansão de cis-1,1,1,4,4,4- hexafluoro-2-buteno 29,4
Isocianato de polimetileno polifenila 123
Tabela 2
Propriedades da Espuma de Poliuretano - Poliol B
Índice de espuma 1,22
Tempo para espumar (segundo) 15
Tempo de subida (segundos) 220
Tempo sem pegajosidade (segundos) 240
Densidade da espuma kg/m3 (libras por pés cúbicos) 10,7 (2,2)
Valor R inicial m.K/W (ft2-h-°F/ BTU in) 47,9 (6,9)
Exemplo 3
Espuma de Poliuretano Produzido a partir da Composição Formadora de
Espuma Contendo Poliéter de Poliol Pouco Compatível (Poliol C) [046] A espuma de poliuretano foi produzida utilizando o Poliol
C do mesmo modo conforme descrito no Exemplo 2. A formulação e as propriedades de poliuretano são mostradas nas Tabelas 3 e 4 abaixo. Ao
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 22/30
14/16 utilizar uma composição formadora de espuma que compreende o cis-
1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno e um poliol pouco compatível (Poliol C), o valor R da espuma foi melhorado de 6,9 do Exemplo 2 a 7,2.
Tabela 3
Formulação de Poliuretano - Poliol C
Componente Partes em peso
Poliol C 100
Tensoativo do tipo silicone 2,0
Catalisador de amina 1,5
Co-catalisador 0,5
Água 1,0
Agente de expansão do cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro- 2-buteno 29,4
Isocianato de polimetileno polifenila 132
Tabela 4
Propriedades da Espuma de Poliuretano - Poliol C
Índice de espuma 1,22
Tempo para espumar (segundo) 9
Tempo de subida (segundos) 105
Tempo sem pegajosidade (segundos) 105
Densidade da espuma kg/m3 (libras por pés cúbicos) 10,3 (2,1)
Valor R inicial m.K/W (ft2-h-°F/ BTU in) 50,0 (7,2)
Exemplo 4
Uso de uma Composição Formadora de Espuma para Melhorar a Espuma de
Poliuretano Produzida a partir de um Poliol B Altamente Compatível [047] O poliéster pouco compatível (Poliol A) e os poliéteres de polióis (Poliol C) foram adicionados à formulação contendo Poliol B altamente compatível conforme descrito no Exemplo 2. A incorporação do
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 23/30
15/16
Poliol A e C pouco compatível na composição formadora de espuma do Exemplo 2 melhorou o valor R de 6,9 do Exemplo 2 para 7,4. A formulação de poliuretano e as propriedades são mostradas nas Tabelas 5 e 6 abaixo.
Tabela 5
Formulação de Poliuretano Utilizando o Poliol A, B e C
Componente Partes em peso
Poliol A 25
Poliol B 55
Poliol C 20
Tensoativo do tipo silicone 2,0
Catalisador de amina 1,5
Co-catalisador 0,5
Água 1,0
Agente de expansão de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno 29,4
Isocianato de polimetileno polifenila 117
Tabela 6
Propriedades da Espuma de Poliuretano (Poliol A, B e C)
Índice de espuma 1,22
Tempo para espumar (segundo) 9
Tempo de subida (segundos) 90
Tempo sem pegajosidade (segundos) 120
Densidade da espuma kg/m3 (libras por pés cúbicos) 11,2 (2,3)
Valor R inicial m.K/W (ft2-h-°F/ BTU in) 51,4 (7,4)
Exemplo 5
Espuma de Poliuretano Produzido a partir da Composição Formadora de
Espuma Contendo Poliol A e C Pouco Compatível [048] A espuma de poliuretano foi produzida do mesmo modo conforme descrito no Exemplo 2 utilizando o poliéter de poliol pouco
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 24/30 compatível (Poliol C) e poliéster de poliol pouco compatível (Poliol A). A formulação de poliuretano e as propriedades são mostradas nas Tabelas 7 e 8 abaixo. A composição formadora de espuma produziu a espuma de poliuretano com valor R de 7,8, comparado a 6,9 da espuma produzida utilizando o poliéter de poliol altamente compatível (Poliol B).
16/16
Tabela 7
Formulação de Poliisocianurato - Poliol A e C
Componente Partes por peso
Poliol A 80
Poliol C 20
Tensoativo do tipo silicone 2,0
Catalisador de amina 1,5
Co-catalisador 0,5
Água 1,0
Cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno agente de expansão 29,4
Isocianato de polimetileno polifenila 99
Tabela 8
Propriedades da Espuma de Poliisocianurato - Poliol A e C
Índice de espuma 1,22
Tempo para espumar (segundo) 8
Tempo de subida (segundos) 60
Tempo sem pegajosidade (segundos) 60
Densidade da espuma kg/m3 (libras por pés cúbicos) 11,7 (2,4)
Valor R inicial m.K/W (ft2-h-°F/ BTU in) 54,1 (7,8)
Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 25/30

Claims (6)

  1. Reivindicações
    1. COMPOSIÇÃO FORMADORA DE ESPUMA, caracterizada por compreender:
    (i) cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno;
    (ii) um composto contendo hidrogênio ativo pouco compatível tendo dois ou mais hidrogênios ativos;
    em que pouco compatível se refere a um composto contendo hidrogênio ativo no qual a solubilidade do cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno não excede 25% em peso a 25 ± 2°C, em que dito composto contendo hidrogênio ativo pouco compatível tendo dois ou mais hidrogênios ativos é um poliéter de poliol; e (iii) um composto contendo hidrogênio ativo altamente compatível, tendo dois ou mais hidrogênios ativos;
    em que altamente compatível se refere a um composto contendo hidrogênio ativo no qual a solubilidade do cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno é superior a 40% em peso a 25 ± 2°C.
  2. 2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo dito composto contendo hidrogênio ativo altamente compatível ser um poliol.
  3. 3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo dito composto contendo hidrogênio ativo altamente compatível ser um poliéter de poliol.
  4. 4. ESPUMA DE POLÍMERO, de poliuretano ou poliisocianurato de célula fechada, caracterizada por ser preparada a partir da reação de quantidades eficazes da composição formadora de espuma conforme descrita na reivindicação 1 e de um poliisocianato adequado.
  5. 5. ESPUMA, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pela dita espuma de polímero ter um valor R inicial superior a 45 m.K/W (6,5 ft2Petição 870190008683, de 28/01/2019, pág. 26/30 h-°F/ BTU-in).
  6. 6. PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UMA ESPUMA, de polímero de poliuretano ou poliisocianurato de célula fechada, caracterizado por compreender: a reação de uma quantidade eficaz da composição formadora de espuma conforme descrita na reivindicação 1 e um poliisocianato adequado.
BRPI0819059-3A 2007-11-29 2008-11-25 Composição formadora de espuma, espuma de polímero e processo para a produção de uma espuma BRPI0819059B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US99092907P 2007-11-29 2007-11-29
US60/990,929 2007-11-29
PCT/US2008/084727 WO2009073487A1 (en) 2007-11-29 2008-11-25 Compositions and use of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene foam-forming composition in the preparation of polyisocyanate-based foams

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0819059A2 BRPI0819059A2 (pt) 2015-05-05
BRPI0819059B1 true BRPI0819059B1 (pt) 2019-05-21

Family

ID=40568342

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0819059-3A BRPI0819059B1 (pt) 2007-11-29 2008-11-25 Composição formadora de espuma, espuma de polímero e processo para a produção de uma espuma

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8299137B2 (pt)
EP (1) EP2215154B1 (pt)
JP (2) JP2011505471A (pt)
KR (1) KR20100105636A (pt)
CN (1) CN101878253B (pt)
AR (1) AR071444A1 (pt)
AU (1) AU2008331468B2 (pt)
BR (1) BRPI0819059B1 (pt)
CA (1) CA2705271C (pt)
ES (1) ES2661884T3 (pt)
MX (1) MX2010005757A (pt)
WO (1) WO2009073487A1 (pt)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1954792A2 (en) 2005-11-01 2008-08-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Solvent compositions comprising unsaturated fluorinated hydrocarbons
US20070098646A1 (en) 2005-11-01 2007-05-03 Nappa Mario J Aerosol propellants comprising unsaturated fluorocarbons
SG183045A1 (en) 2007-04-27 2012-08-30 Du Pont Azeotropic and azeotrope-like compositions of z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
KR101434710B1 (ko) 2007-06-12 2014-08-26 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 Ｅ-１,１,１,４,４,４-헥사플루오로-２-부텐의 공비 및 공비-유사 조성물
EP2170980B1 (en) * 2007-07-20 2013-08-21 E. I. du Pont de Nemours and Company Compositions and use of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene foam-forming composition in the preparation of polyisocyanate-based foams
JP5530929B2 (ja) 2007-09-06 2014-06-25 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテンの共沸および共沸混合物様組成物
WO2009073487A1 (en) 2007-11-29 2009-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and use of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene foam-forming composition in the preparation of polyisocyanate-based foams
ES2553269T3 (es) 2007-12-19 2015-12-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composiciones formadoras de espuma que contienen una mezcla azeotrópica o similar a un azeótropo que contiene cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y ciclopentano y sus usos en la preparación de espumas basadas en poliisocianato
KR101679888B1 (ko) * 2009-02-03 2016-11-25 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 시스-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐과 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 혼합물을 함유하는 폼-형성 조성물 및 폴리아이소시아네이트계 폼의 제조에서의 그의 용도
US8541478B2 (en) * 2009-05-21 2013-09-24 Huntsman International Llc Rigid polyurethane foam and system and method for making the same
DE102009028061A1 (de) 2009-07-29 2011-02-10 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaum
US8821749B2 (en) 2010-04-26 2014-09-02 E I Du Pont De Nemours And Company Azeotrope-like compositions of E-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
US20110269860A1 (en) * 2010-04-28 2011-11-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Foam expansion agent compositions containing hydrohaloolefin butene and water and their uses in the preparation of polyurethane and polyisocyanurate polymer foams
US20120046372A1 (en) * 2010-08-18 2012-02-23 Honeywell International Inc. Blowing agents, foamable compositions and foams
US20140171527A1 (en) * 2011-02-21 2014-06-19 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
US20120313035A1 (en) * 2011-06-08 2012-12-13 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
EP2678391B1 (en) * 2011-02-21 2019-07-31 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
US9051442B2 (en) * 2011-02-21 2015-06-09 Honeywell International Inc. Polyurethane foam premixes containing halogenated olefin blowing agents and foams made from same
US9556303B2 (en) * 2011-02-21 2017-01-31 Honeywell International Inc. Catalysts for polyurethane foam polyol premixes containing halogenated olefin blowing agents
WO2012162681A2 (en) 2011-05-25 2012-11-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mixed tannin-phenolic foams
EP2714783A2 (en) 2011-05-25 2014-04-09 E. I. Du Pont de Nemours and Company Closed-cell tannin-based foams
US20140079941A1 (en) * 2011-05-25 2014-03-20 E I Du Pont De Nemours And Company Phenolic foams with blowing agent 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
US9896558B2 (en) 2011-08-01 2018-02-20 Basf Se HFO/water-blown rigid foam systems
AU2012292108B2 (en) * 2011-08-01 2015-11-26 Basf Se HFO-/water-blown rigid-foam systems
US9481790B2 (en) * 2012-10-08 2016-11-01 Icp Adhesives And Sealants, Inc. Marine foam
JP2016516106A (ja) * 2013-03-06 2016-06-02 ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド １，１，１，４，４，４−ヘキサフルオロ−２−ブテンを含む保存安定性発泡性組成物
US20150210818A1 (en) * 2014-01-27 2015-07-30 E I Du Pont De Nemours And Company Cryogenic insulation foam
EP3307799A4 (en) * 2015-06-12 2018-11-07 Icp Adhesives And Sealants, Inc. Marine foam
WO2017172312A1 (en) * 2016-03-29 2017-10-05 Dow Global Technologies Llc Semi-rigid polyurethane foam and process to make
US10131758B2 (en) * 2016-07-25 2018-11-20 Accella Polyurethane Systems, Llc Polyurethane foam-forming compositions, methods of making low density foams using such compositions, and foams formed therefrom
US12398232B2 (en) * 2017-01-31 2025-08-26 Basf Se HFO containing PU formulation
CA2963751A1 (en) * 2017-02-13 2018-08-13 Honeywell International Inc. Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
CN108727551A (zh) * 2017-04-19 2018-11-02 科思创德国股份有限公司 一种硬质聚氨酯泡沫及其制备方法与应用
CN108359121B (zh) 2017-12-14 2019-03-15 浙江衢化氟化学有限公司 一种共沸和类共沸组合物
US11787895B2 (en) 2019-10-15 2023-10-17 Icp Construction, Inc. Sprayable marine foam
US11732081B2 (en) 2021-06-08 2023-08-22 Covestro Llc HCFO-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and flame retardant PUR-PIR foams
US11905707B2 (en) 2021-06-29 2024-02-20 Covestro Llc Foam wall structures and methods for their manufacture
US12098545B2 (en) 2021-06-29 2024-09-24 Covestro Llc HFO-containing isocyanate-reactive compositions, related polyurethane foam-forming compositions, and spray-applied polyurethane foams
US11767394B2 (en) 2021-12-09 2023-09-26 Covestro Llc HCFO-containing polyurethane foam-forming compositions, related foams and methods for their production
US11767407B1 (en) 2022-04-21 2023-09-26 Covestro Llc HCFO-containing polyurethane foam-forming compositions, related foams and methods for their production
US11827735B1 (en) 2022-09-01 2023-11-28 Covestro Llc HFO-containing isocyanate-reactive compositions, related foam-forming compositions and flame retardant PUR-PIR foams

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL121693C (pt) 1959-05-22
DE1122697B (de) 1960-05-06 1962-01-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis
US3884828A (en) 1970-10-15 1975-05-20 Dow Corning Propellants and refrigerants based on trifluoropropene
US3723318A (en) 1971-11-26 1973-03-27 Dow Corning Propellants and refrigerants based on trifluoropropene
FR2280360A1 (fr) 1974-08-02 1976-02-27 Sogeras Composition cosmetologique oxygenante
NL179914C (nl) 1975-11-04 1986-12-01 Dow Chemical Co Werkwijze voor het door extrusie vervaardigen van een schuimvoorwerp uit een thermoplastische alkenyl-aromatische kunsthars.
US4394491A (en) 1980-10-08 1983-07-19 The Dow Chemical Company Addition polymerizable adduct of a polymeric monoahl and an unsaturated isocyanate
FR2523956A1 (fr) 1982-03-26 1983-09-30 Ugine Kuhlmann Bis-(perfluoroalkyl)-1,2-ethenes ramifies, leur preparation et leur utilisation comme transporteurs d'oxygene convertisseur electromecanique
GB8516826D0 (en) 1985-07-03 1985-08-07 Dow Chemical Nederland Precursor compositions of nitrogen-containing polyols
US4704410A (en) 1986-06-30 1987-11-03 The Dow Chemical Company Molded rigid polyurethane foams prepared from aminoalkylpiperazine-initiated polyols
DE3818692A1 (de) * 1988-06-01 1989-12-07 Bayer Ag Verwendung von 1,1,1,4,4,4-hexafluorbutan als treib- und daemmgas fuer die herstellung von kunststoff-schaumstoffen
ES2103705T3 (es) 1988-07-08 1997-10-01 Rhone Poulenc Chimie Limpieza y secado de conjuntos electronicos.
US4945119A (en) 1989-05-10 1990-07-31 The Dow Chemical Company Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams
US5037572A (en) 1990-10-03 1991-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions of n-perfluorobutylethylene and trans-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol
US5204159A (en) 1991-03-29 1993-04-20 Tan Domingo K L Deformable, slip-free, anti-skid pads for snow and ice
US5164419A (en) 1991-05-20 1992-11-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blowing agent and process for preparing polyurethane foam
JPH0585966A (ja) 1991-09-25 1993-04-06 Daikin Ind Ltd 冷 媒
JPH05179043A (ja) 1991-11-18 1993-07-20 Daikin Ind Ltd フルオロブテンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法
US5332761A (en) 1992-06-09 1994-07-26 The Dow Chemical Company Flexible bimodal foam structures
DE4305163A1 (de) 1993-02-19 1994-08-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Hexafluorbuten
US5494601A (en) 1993-04-01 1996-02-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azeotropic compositions
US5578137A (en) 1993-08-31 1996-11-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic or azeotrope-like compositions including 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentane
US5539008A (en) * 1993-12-29 1996-07-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Foamable composition containing unsaturated perfluorochemical blowing agent
US5977271A (en) 1994-09-02 1999-11-02 The Dow Chemical Company Process for preparing thermoset interpolymers and foams
FR2731436B1 (fr) 1995-03-09 1997-04-30 Atochem Elf Sa Utilisation d'hydrofluoroalcenes comme agents de nettoyage, et compositions utilisables a cet effet
US5900185A (en) 1996-09-27 1999-05-04 University Of New Mexico Tropodegradable bromine-containing halocarbon additives to decrease flammability of refrigerants, foam blowing agents, solvents, aerosol propellants, and sterilants
DE69837332T2 (de) 1997-06-11 2007-11-22 Dow Global Technologies, Inc., Midland Absorbierende thermoplastische strangpress-schäume
JP2002510343A (ja) 1997-06-13 2002-04-02 ハンツマン・アイシーアイ・ケミカルズ・エルエルシー 発泡ポリウレタンフォーム用のイソシアネート組成物
US5908822A (en) 1997-10-28 1999-06-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and processes for drying substrates
US5977217A (en) * 1998-04-07 1999-11-02 Kirker Enterprises, Inc. Quick drying nail enamel composition
US6610250B1 (en) 1999-08-23 2003-08-26 3M Innovative Properties Company Apparatus using halogenated organic fluids for heat transfer in low temperature processes requiring sterilization and methods therefor
JP2004512406A (ja) 2000-10-24 2004-04-22 ダウ　グローバル　テクノロジーズ　インコーポレイティド 水を必要としないマルチモーダル熱可塑性ポリマーフォームの調製方法およびそれより調製されたフォーム
DE10055084A1 (de) 2000-11-07 2002-06-13 Basf Ag Flexible, offenzellige, mikrozelluläre Polymerschäume
MXPA05004292A (es) * 2002-10-25 2005-08-02 Honeywell Int Inc Composiciones que contienen olefinas sustituidas con fluor.
US7279451B2 (en) 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US20050148677A1 (en) * 2003-12-30 2005-07-07 Elsken Kevin J. Low K-factor rigid foam systems
US6969701B2 (en) 2004-04-16 2005-11-29 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and trifluoroiodomethane
EP1740189B1 (en) 2004-04-19 2012-06-13 Centre National De La Recherche Scientifique -Cnrs- Lung surfactant supplements
EP1858485B1 (en) 2005-03-16 2013-09-11 Honeywell International Inc. Medicament delivery formulations, devices and methods
US20070077488A1 (en) 2005-10-04 2007-04-05 Kaimin Chen Power capability of a cathode
US20070098646A1 (en) 2005-11-01 2007-05-03 Nappa Mario J Aerosol propellants comprising unsaturated fluorocarbons
US8287752B2 (en) 2005-11-01 2012-10-16 E I Du Pont De Nemours And Company Fire extinguishing and fire suppression compositions comprising unsaturated fluorocarbons
EP1954792A2 (en) 2005-11-01 2008-08-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Solvent compositions comprising unsaturated fluorinated hydrocarbons
CN102690434B (zh) * 2005-11-01 2015-08-19 纳幕尔杜邦公司 利用包含不饱和碳氟化合物的发泡剂制备泡沫的方法
US20070100010A1 (en) 2005-11-01 2007-05-03 Creazzo Joseph A Blowing agents for forming foam comprising unsaturated fluorocarbons
US7708903B2 (en) 2005-11-01 2010-05-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
MY160664A (en) 2006-02-28 2017-03-15 Du Pont Azeotropic compositions comprising fluorinated compounds for cleaning applications
RU2006139128A (ru) 2006-11-07 2008-05-20 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Способ получения фторированных олефинов
US8618339B2 (en) 2007-04-26 2013-12-31 E I Du Pont De Nemours And Company High selectivity process to make dihydrofluoroalkenes
SG183045A1 (en) 2007-04-27 2012-08-30 Du Pont Azeotropic and azeotrope-like compositions of z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
KR101434710B1 (ko) 2007-06-12 2014-08-26 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 Ｅ-１,１,１,４,４,４-헥사플루오로-２-부텐의 공비 및 공비-유사 조성물
EP2170980B1 (en) 2007-07-20 2013-08-21 E. I. du Pont de Nemours and Company Compositions and use of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene foam-forming composition in the preparation of polyisocyanate-based foams
WO2009014966A1 (en) 2007-07-20 2009-01-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and use of trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene foam-forming composition in the preparation of polyisocyanate-based foams
JP5530929B2 (ja) 2007-09-06 2014-06-25 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー Ｅ−１，１，１，４，４，５，５，５−オクタフルオロ−２−ペンテンの共沸および共沸混合物様組成物
WO2009073487A1 (en) 2007-11-29 2009-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and use of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene foam-forming composition in the preparation of polyisocyanate-based foams
ES2553269T3 (es) 2007-12-19 2015-12-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composiciones formadoras de espuma que contienen una mezcla azeotrópica o similar a un azeótropo que contiene cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y ciclopentano y sus usos en la preparación de espumas basadas en poliisocianato

Also Published As

Publication number Publication date
JP2011505471A (ja) 2011-02-24
JP2015071780A (ja) 2015-04-16
AU2008331468B2 (en) 2015-02-05
CN101878253A (zh) 2010-11-03
AU2008331468A1 (en) 2009-06-11
CA2705271A1 (en) 2009-06-11
MX2010005757A (es) 2010-06-09
KR20100105636A (ko) 2010-09-29
EP2215154B1 (en) 2017-12-20
ES2661884T3 (es) 2018-04-04
WO2009073487A1 (en) 2009-06-11
BRPI0819059A2 (pt) 2015-05-05
US8299137B2 (en) 2012-10-30
EP2215154A1 (en) 2010-08-11
AR071444A1 (es) 2010-06-23
US20100280141A1 (en) 2010-11-04
JP6255332B2 (ja) 2017-12-27
CA2705271C (en) 2016-04-05
CN101878253B (zh) 2013-05-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0819059B1 (pt) Composição formadora de espuma, espuma de polímero e processo para a produção de uma espuma
ES2433722T3 (es) Composiciones y uso de una composición formadora de espuma cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno en la preparación de espumas a base de poliisocianato
EP2567992B1 (en) Foam-forming compositions containing azeotropic or azeotrope-like mixture containing cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and trans-1,2-dichloroethylene and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams
US20100216904A1 (en) Foam-forming compositions containing mixtures of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene and at least one hydrofluoroolefin and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams
AU2009282260A1 (en) Foam-forming compositions containing mixtures of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene and hydrocarbon and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams
BRPI1005351B1 (pt) composição formadora de espuma, espuma polimérica e processo para produzir uma espuma polimérica
AU2019200463B2 (en) Foam-forming compositions containing azeotropic or azeotrope-like mixtures containing z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams

Legal Events

Date Code Title Description
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B15K Others concerning applications: alteration of classification

Ipc: C08J 9/14 (2006.01), C08G 18/48 (2006.01), C07C 17

B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 21/05/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 21/05/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 13A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2646 DE 21-09-2021 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.