[go: up one dir, main page]

DE1122697B - Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis

Info

Publication number
DE1122697B
DE1122697B DEF31174A DEF0031174A DE1122697B DE 1122697 B DE1122697 B DE 1122697B DE F31174 A DEF31174 A DE F31174A DE F0031174 A DEF0031174 A DE F0031174A DE 1122697 B DE1122697 B DE 1122697B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
parts
compounds
isocyanate
polyisocyanates
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF31174A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Erwin Windemuth
Dr Otto Bayer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF31174A priority Critical patent/DE1122697B/de
Priority to GB15726/61A priority patent/GB950876A/en
Priority to FR860836A priority patent/FR1289074A/fr
Publication of DE1122697B publication Critical patent/DE1122697B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/127—Mixtures of organic and inorganic blowing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1875—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof containing ammonium salts or mixtures of secondary of tertiary amines and acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/225—Catalysts containing metal compounds of alkali or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4244—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G18/4247—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing oxygen in the form of ether groups derived from polyols containing at least one ether group and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4263—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing carboxylic acid groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4887—Polyethers containing carboxylic ester groups derived from carboxylic acids other than acids of higher fatty oils or other than resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54—Polycondensates of aldehydes
    • C08G18/542—Polycondensates of aldehydes with phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/60—Polyamides or polyester-amides
    • C08G18/606—Polyester-amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/632—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
    • C08G18/6484—Polysaccharides and derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
    • C08G18/692—Polymers of conjugated dienes containing carboxylic acid groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0016—Foam properties semi-rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/04—N2 releasing, ex azodicarbonamide or nitroso compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C08J2203/142—Halogenated saturated hydrocarbons, e.g. H3C-CF3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/06—Polyurethanes from polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

INTERNAT. KL. C 08 g
DEUTSCHES
PATENTAMT
F31174IVd/39b
ANMELDETAG: 6. MAI 1960
BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 25. JANUAR 1962
Es ist bekannt, nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren aus bereits höhermolekularen Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen und Polyisocyanaten Kunststoffe herzustellen, wobei während der Ausbildung der hochmolekularen Struktur durch geeignete Wahl der Reaktionspartner Kohlendioxyd entwickelt wird, welches die hochmolekulare Struktur zu einem Schaumstoff auftreibt. Zu diesem Zweck ist man von Carboxylgruppen aufweisenden höhermolekularen Verbindungen ausgegangen. Großtechnisch hat man es jedoch vorgezogen, OH-gruppenhaltigen Ausgangsmaterialien Wasser zuzusetzen. Letzteres Verfahren hat vom Standpunkt des Isocyanatverbrauchs aus den Nachteil, wenig rationell zu sein, da 1 Mol Wasser zwei NCO-Gruppen verbraucht.
Dementsprechend hat man bereits versucht, PoIyhydroxylverbindungen mit Polyisocyanaten in Gegenwart von Halogenalkanen als Treibmittel unter Verwendung von geringeren Mengen Wasser oder sogar auch ohne Wasser zu Schaumstoffen umzusetzen. Die nach diesem Verfahren hergestellten Schaumstoffe, insbesondere solche, bei denen Wasser nicht mitverwendet wird, unterscheiden sich von den in bekannter Weise mit Wasser, jedoch ohne Halogenalkane hergestellten Schaumstoffen durch größere Weichheit.
In diesem Zusammenhang hat man hervorgehoben, den Treibvorgang ausschließlich durch Halogenalkane zu bewirken, wobei ausdrücklich nicht nur in Abwesenheit von Wasser, sondern auch von Carboxylgruppen gearbeitet werden soll, um die Bildung von Kohlendioxyd völlig auszuschließen.
Gegenstand der Erfindung ist demgegenüber ein Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis aus Polycarboxylverbindungen mit einem Molekulargewicht größer als 200, Polyisocyanaten, Aktivatoren und Treibmitteln in Abwesenheit von Wasser, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß Polycarboxylverbindungen, bzw. Gemische von PoIyhydroxyl- und Polycarboxylverbindungen, mit einer Säurezahl größer als 20 und einer Summe von Säurezahl und Hydroxylzahl von 150 bis 600 mit weniger als der zweifachen äquivalenten Menge an Polyisocyanaten in Anwesenheit von halogenierten ungesättigten und/oder gesättigten Kohlenwasserstoffen mit einem unter 500C liegenden Siedepunkt und in Gegenwart von aktivierenden Mengen an im wäßrigen Medium alkalisch reagierenden organischen oder anorganischen Verbindungen umgesetzt werden, in denen die Gruppierung Oj Me+ mindestens einmal enthalten ist, wobei Me ein Alkalimetall oder eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet.
Verfahren zur Herstellung
von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
Leverkusen Bayerwerk
Dr. Erwin Windemuth, Leverkusen,
und Dr. Otto Bayer, Leverkusen-Bayerwerk,
sind als Erfinder genannt worden
Bei diesem Verfahren ergibt sich die Treibwirkung unter Ausbildung des Schaumstoffes aus der Reaktion einer NCO-Gruppe mit einer COOH-Gruppe unter Bildung einer Carbonamidgruppe bei gleichzeitiger Abspaltung von Kohlendioxyd. Die Treibwirkung wird unterstützt durch die halogenierten gesättigten und/oder ungesättigten Kohlenwasserstoffe. Diese Arbeitsweise hat in mehrfacher Hinsicht Vorteile gegenüber den eingangs genannten Verfahren. Die Tatsache, daß Wasser nicht verwendet wird, vereinfacht den gesamten Reaktionsablauf, da die Abstimmung der NCO-OH— und NCO-Wasser-Reaktionen im Sinne eines synchronen Ablaufs, was bekanntlich oft Schwierigkeiten bereitet, nicht mehr erforderlich ist. Das vorliegende Verfahren bringt also durch seine einfachere Arbeitsweise nicht nur eine große Fabrikationssicherheit, es ist darüber hinaus durch seinen geringeren Einsatz an Polyisocyanat auch noch wirtschaftlicher.
Ein sehr wesentlicher Unterschied der neuen Arbeitsweise gegenüber den Verfahren, welche mit PoIyhydroxylverbindungen und Halogenalkanen bei Ausschluß von Wasser arbeiten, liegt in der Anwesenheit der Carboxylgruppe, die im Verlauf der Verschäumung in eine in besonderem Maße zur Ausbildung von Nebenvalenzbindungen befähigte Carbonamidgruppe umgewandelt wird. Dies wiederum findet sichtbar Ausdruck in anderen Eigenschaften der Carbonamid-Schaumstoffe im Vergleich zu solchen, welche nur Urethangruppen enthalten. Das Verfahren vereinigt also die Vorteile der Isocyanat-Wasser-Schaumstoffe, bei denen ebenfalls zu Nebenvalenzbindungen befähigte Harnstoffgruppen gebildet werden, und die-
109 787/436
3 4
jenigen der mit Halogenalkanen getriebenen reinen mere oder höherfunktionelle mehrbasische Carbon-Urethanschaumstoffe, welche eine große Wirtschaft- säuren, durch Dien-Synthesen mit zum Beispiel lichkeit im Hinblick auf den Isocyanateinsatz aus- Maleinsäureanhydrid zugängliche mehrbasische Carzeichnet. bonsäuren bzw. deren Hydrierungsprodukte.
Man hat beim Verschäumen von Polycarboxylver- 5 Durch die Mitverwendung von Aminoalkoholen, bindungen Chloroform als viskositätserniedrigende auch solchen mit tertiären Stickstoffatomen, PolySubstanz verwendet. Höhersiedende Treibmittel sind aminen bzw. Aminocarbonsäuren erhält man ebsnfalls jedoch für eine zufriedenstellende Treibwirkung in bekannter Weise geeignete Polyesteramide,
weniger geeignet, weil ihre Treibwirkung erst in einem Die aus den vorgenannten oder anderen Bausteinen
spaten Stadium der Ausbildung der höhermolekularen io erhältlichen Polyester oder Polyesteramide können Struktur und damit zu spät beginnt. Hinzu kommt, auch mit monofunktionellen Alkoholen oder Carbondaß damit hergestellte Schaumstoffe nach einem säuren, wie z. B. gesättigten oder ungesättigten Fettanfangs guten Erscheinungsbild schrumpfen. Offenbar säuren, modifiziert sein. Weitere geeignete PoIybildet sich durch Kondensation des Treibmittels bei carboxylverbindungen sind durch die Anlagerung von Lagerung des Schaumstoffes bei Raumtemperatur ein 15 Anhydriden mehrbasischer Carbonsäuren an lineare Vakuum in den Zellen, wodurch der Schaumstoff oder verzweigte hydroxylgruppenhaltige Komponenten vom Luftdruck zusammengepreßt wird, was sich als wie z. B. Polyester, Polyesteramide, Polyalkylenglykol-Schrumpfung bemerkbar macht. äther bzw. -thioäther, Polyacetale, erhältlich. Geeignete
Die für das Verfahren geeigneten Polycarboxylver- Anhydride sind z. B. Maleinsäureanhydrid, Bernsteinbindungen haben ein Molekulargewicht größer als 20 säureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Hexahydro-200 und eine Säurezahl größer als 20. Sie können phthalsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Pyrozusätzlich Hydroxylgruppen aufweisen, jedoch soll mellith- oder Trimellithsäureanhydrid oder auch das die Summe von Säurezahl und Hydroxylzahl im Additionsprodukt von Maleinsäureanhydrid an Hexa-Bereich von 150 bis 600 liegen. In Frage kommen chlorcyclopentadien bzw. dessen Hydrierungsprodukt, zum Beispiel nach bekannten Kondensationsverfahren 25 Genannt seien weiter durch Anlagerung von Acrylaus polyfunktionellen Alkoholen, Aminoalkoholen, nitril an Polyhydroxyverbindungen, wie z. B. an lineare Oxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren oder mehr- oder verzweigte Polyalkylenglykoläther, an abgebaute basischen Carbonsäuren erhältliche lineare oder ver- Stärke oder an Acetylcellulose, bei anschließender Verzweigte Polyester. Durch die Abstimmung der Mengen- seifung der Addukte gewonnene höhermolekulare Verhältnisse der Komponenten und auch durch die 30 mehrbasische Carbonsäuren. An Stelle des Acrylnitril Art der Kondensationsführung ist es leicht möglich, kann bisweilen auch direkt Acrylsäure eingesetzt sein. Polyester mit Carboxyl- oder auch mit Carboxyl- und Zu erwähnen sind ferner durch Oxydation von PolyHydroxylgruppen herzustellen. Geeignete Verbin- alkylenglykoläthern etwa gemäß der deutschen Ausdungen für die Herstellung solcher Polyester sind z. B. legeschrift 1 047 442 zugängliche Polyalkylenglykol-Äthylenglykol, Diäthylenglykol bzw. Polyäthylen- 35 äther mit mehreren freien Carboxylgruppen. Ausgangsglykole der allgemeinen Formel materialien sind auch die durch Mischpolymerisation
von Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure-HO -|- - C H2—C H2—O -J11 C H2—C H2—OH halbestern, Crotonsäure oder Acrylsäure mit Styrol,
Isobutylen, Vinylacetat, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,
wobei η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, 40 Butadien oder Isopren erhaltenen Produkte, ferner die Propylenglykol, Dipropylenglykol bzw. Polypropylen- Addukte von 2 Mol ölsäure an m-Xylol, Salicylsäureglykole der allgemeinen Formel Formaldehyd-Kondensate, Carboxymethylcellulose,
Mischpolymerisate aus Acrylsäure und Leinölsäure,
Additionsprodukte von Thioglykol und/oder Mer-45 captocarbonsäuren an Verbindungen, welche Doppel-CH3 Jn CH3 bindungen enthalten, z. B. an Polymerisate von
Butadien oder Isopren, bzw. an Mischpolymerisate
wobei η eine ganze Zahl größer als 1 bedeutet, Glykole dieser mit anderen Vinylverbindungen.
der allgemeinen Formel Auch Verätherungsprodukte von Silanolen bzw.
50 Siloxanen mit linearen oder verzweigten Polyestern HO [—CH2-J-OH oder Polyäthern sowie nach bekannten Verfahren
zugängliche Polyacetale, Epoxydgruppen enthaltende
wobei η eine ganze Zahl größer als 2 bedeutet, Verbindungen, sind geeignete Komponenten zur Her-Butandiol-(1,3), Butandiol-(2,3), 2,2-Dimethylpropan- stellung der Schaumstoffe.
diol-(l,3), Butan-2-diol-(l,4); ferner Glycerin, Tri- 55 Die Polycarboxylverbindungen sollen bei Raummethylolpropan, Hexantriol-( 1,2,6), Pentaerythrit, temperatur flüssig sein, um die maschinelle Her-Sorbit, Anlagerungsprodukte von Alkylenoxyden wie stellung der Schaumstoffe zu erleichtern. Sofern die Äthylenoxyd, Propylenoxyd, 1,2- oder 2,3-Butylen- Polycarboxylverbindungen hochviskos oder fest sind, oxyd, Styroloxyd, Epichlorhydrin, Tetrahydrofuran empfiehlt sich ein Abmischen mit anderen Kompoan vorgenannte di- und/oder höherfunktionelle Aiko- 60 nenten. In jedem Falle muß darauf geachtet werden, hole, Milchsäure, Butyrolactan, Caprolacton, Ricinol- daß eine ausreichende Anzahl von Carboxylgruppen säure, Weinsäure, Citronensäure, Oxalsäure, Alkylen- zugegen ist. Die Säurezahl muß größer als 20 sein, dicarbonsäuren der allgemeinen Formel bevorzugt werden Einstellungen mit Säurezahlen von
ur\nr* f i-u 1 rnnu 30 bis 60, aber selbst Kombinationen mit Säurezahlen
IJ" 65 großer als 100 lassen sich mit gutem Erfolg verarbeiten,
wobei η eine ganze Zahl größer als Null bedeutet, Die Polyisocyanate bzw. Polyisocyanatkombi-
Malein- oder Fumarsäure, Phthalsäuren, durch Poly- nationen sollen ebenfalls bei Raumtemperatur flüssig merisation ungesättigter Fettsäuren gewonnene di- sein. Es können sowohl einfache Polyisocyanate, wie
HO
CH- CH2-O-l CH2- CH-OH
sie durch Phosgenierung entsprechender Amine direkt zugänglich sind, als auch höhermolekulare Verbindungen mit mehreren HCO-Grupp;n, die durch Umsetzung von Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen mit einem Überschuß an einfachen Polyisocyanaten erhältlich sind, eingesetzt werden. Geeignete Isocyanate sind z. B. Toluylen-2,4- und Toluylen-2,6-diisocyanat, l-Methyl-3,5-diäthylbenzol-2,4-diisocyanat, m-Phenylendiisocyanat, p-Phenylendiisocyanat, Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat, Naphthylen- 1,5-diisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 4,4',4"-Triphenylmethantriisocyanat, ferner das durch Umsetzung von 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluylendiisocyanat gewonnene höhermolekulare Isocyanat oder ein solches, welches durch Umsetzung eines aus Trimethylolpropan und Propylenoxyd hergestellten verzweigten Polyäthers mit einem Überschuß an Toluylendiisocyanat erhalten ist, ferner trimerisierte und polymerisierte Isocyanate, wie sie etwa in der deutschen Patentschrift 951 168 beschrieben werden. Die Mitverwendung von Monoisocyanaten ist nicht ausgeschlossen, ihr Anteil im Vergleich zu den Polyisocyanaten ist jedoch klein zu halten. Die Polyisocyanate bzw. Polyisocyanat-Mischungen müssen, bezogen auf die reaktionsfähigen Wasserstoffatome, im Unterschuß, in äquivalenter Menge oder im Überschuß eingesetzt werden. Der Isocyanatüberschuß soll jedoch im Höchstfall die doppelt äquivalente Menge nicht übersteigen.
Die Mitverwendung von Aktivatoren ist unerläßliche Voraussetzung. Da die Carboxylgruppen träger reagieren als die Hydroxylgruppen, müssen sehr reaktionsfähige Aktivatoren eingesetzt werden. Diese sind im wäßrigen Medium alkalisch reagierende organische oder anorganische Verbindungen, in denen die Gruppierung O] Me+ mindestens einmal enthalten ist, wobei Me ein Alkalimetall oder eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet. Genannt seien Alkalihydroxyde, Alkalimetallalkoholate oder -phenolate, sowie Alkalisalze von Carbonsäuren einschließlich der Kohlensäure. Aliphatische tertiäre Amine, wie z. B. permethylierte Alkylenpolyamine vom Typ des Tetramethyläthylendiamins oder des permethylierten Diäthylentriamins, wowie Dimethylpiperazin, Hexahydrodimethylanilin, 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan, lassen sich mitverwenden. In organischem Medium lösliche Metallverbindungen, wie z. B. Dibutylzinndilaurat, Zinn(II)-oleat, haben sich in Kombination mit den vorgenannten »Me«-Aktivatoren bewährt.
Werden die Aktivatoren, welche OH-Ionen zu bilden in der Lage sind, eingesetzt, wird beobachtet, daß beim Schäumvorgang eine größere Menge Kohlendioxyd gebildet wird als aus der Reaktion der Carboxylgruppen mit Isocyanat unter Ausbildung von Carbonamidgruppen zu erwarten ist. Dieser Effekt wird besonders deutlich beim Einsatz eines Isocyanatüberschusses. In dieser Tatsache liegt ein weiterer Vorteil des Verfahrens gegenüber jenen Arbeitsweisen, bei denen Carboxylgruppen nicht zugegen sind.
Es ist zwar bekannt, die Umsetzung schäumfähiger Reaktionskomponenten durch Metallkatalysatoren zu beeinflussen. Die vorstehend genannten speziellen Katalysatoren jedoch haben die Eigenheit, gerade die COOH-Reaktion anzutreiben, ohne die Reaktion der auch vorhandenen Hydroxylgruppen zu beschleunigen. Dies jedoch wird gerade angestrebt, nämlich das Angleichen der Reaktionsgeschwindigkeit der Carboxylgruppen an den zeitlichen Ablauf der Rea'ction der übrigen an der Schaumstoffbildung beteiligten Stoffe.
Die halogenierten gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoffe, die mit den übrigen Reaktionskomponenten vermischt werden, haben einen unter 500C liegenden Siedepunkt. Genannt seien beispielsweise Trichlorfluormethan, Dichlordifluormethan, Chlordifluormethan, Dichlorfluormethan, Dichlorethylen, Tetrafluoräthylen, Trifluortetrafluoräthan,
ίο Äthylchlorid, 1,1 - Dichlorethylen, 1,2-Dichloräthylen, n-Propylchlorid, Trichlorfluorchloräthylen, 2,2-Difluor-l,l-dichloräthylen, 3,3,3-Trifluorpropen. Diese niedrig siedenden Flüssigkeiten oder verflüssigten Gase können dem Polyisocyanat oder der Polycarboxylverbindung zugemischt werden oder bei maschineller Arbeitsweise dem laufenden Strom der Komponenten an irgendeiner Stelle zugeführt oder zugedüst werden.
Die Mitverwendung von Treibmitteln, welche bei
erhöhten Temperaturen Gase abspalten, ist eine weitere Möglichkeit zur Reduzierung der Raumgewichte der Schaumstoffe. Es können z. B. verwendet werden Azodiisobuttersäurenitril, Azodicarbonsäurediäthylester oder Dinitrosopentamethylentetramin.
Farbstoffe, wie organische oder anorganische Pigmente, können in bekannter Weise ebenso mitverwendet werden wie Füllstoffe, beispielsweise Ruß, Kieselsäuregel und Metallpulver. Des weiteren können den schäumfähigen Reaktionsgemischen Schaumstabilisatoren, anionaktive, kationaktive oder nicht ionogene Emulgatoren, sowie Brandschutzmittel, wie Trichloräthylphosphat oder Ammoniumphosphat, zugefügt werden. Bisweilen bringen Zusätze von Weichmachern, wie z. B. von hochchlorierten paraffinischen Kohlenwasserstoffen oder Phthalsäureestern besondere Effekte.
Das Verfahren kann diskontinuierlich oder in kontinuierlich arbeitenden Apparaturen durchgeführt werden. Im letzteren Fall bedient man sich maschineller Einrichtungen, wie sie z. B. in der französischen Patentschrift 1 074 713 und in der USA.-Patentschrift 2 764 565 beschrieben sind.
Die Verfahrensprodukte sind halbstarre oder starre Schaumstoffe, sie können für Leichtstoff-Verbundkonstruktionenoder für Isolationszwecke gegen Wärme, Kälte oder Schall eingesetzt werden.
Beispiel 1
700 Teile eines Anlagerungsproduktes von Propylenoxyd an Trimethylolpropan mit einer Hydroxylzahl von 350 werden mit 300 Teilen dimerisierter Leinölfettsäure (Säurezahl 180) vermischt. Die Säurezahl dieser Mischung beträgt 54. 80 Teile dieses Gemisches werden mit 20 Teilen des obengenannten verzweigten Polypropylenglykoläthers, enthaltend 0,18 Teile als Alkoholat gebundenes Natrium, 1 Teil permethyliertes Diäthylentriamin, 1 Teil eines Gemisches eines linearen und eines verzweigten Phenylmethylpolysiloxans und mit der Lösung von 10 Teilen Trichlorfluormethan in 90 Teilen Toluylendiisocyanat intensiv vermischt.
Die sahnige Reaktionsmischung beginnt sogleich mit mäßiger Geschwindigkeit aufzuschäumen und verfestigt sich zu einem starren Schaumstoff vom Raumgewicht 25 kg/m3.
Beispiel 2
65 Teile eines Gemisches von 700 Teilen Rizinusöl und 300 Teilen dimerisierter Leinölfettsäure (Säure-
zahl der Mischung 56, Viskosität 1530 cP/25 0C) werden mit 35 Teilen eines durch Anlagerung von Propylenoxyd an Trimethylolpropan gewonnenen verzweigten Polypropylenglykoläthers (Hydroxylzahl 380), enthaltend 0,4°/o als Alkoholat gebundenes Natrium, 1 Teil des im Beispiel 1 genannten Phenylmethylpolysiloxans und einer Lösung von 10 Teilen Trichlorfluormethan in 75 Teilen Toluylendiisocyanat intensiv vermischt. In gemäßigter Reaktion entsteht ein halbelastischer Schaumstoff mit einem Raumgewicht von 43 kg/m3.
Beispiel 3
100 Teile eines Polyesters aus 1,75 Mol Adipinsäure, 1,75 Mol Diäthylenglykol und 1 Mol Glycerin (Säurezahl 30; O H-Zahl 364; Viskosität 1120 cP/25 ° C) werden unter intensivem Rühren mit 2 Teilen einer 170/0igen Kaliumhydroxydlösung in Benzylalkohol und Methylalkohol (3:1), 2 Teilen permethyliertem Diäthylentriamin und mit einer Lösung von 40 Teilen Trichlorfluormethan in 160 Teilen Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat mit 33%NCO-Gruppen vermischt. Die Reaktionsmischung beginnt mit mäßiger Geschwindigkeit aufzuschäumen und verfestigt sich im Verlaufe von etwa 3 Minuten zu einem feinporigen starren Schaumstoff.
Beispiel 4
100 Teile eines Polyesters (OH-Zahl 348, Säurezahl 28) aus 5 Mol Adipinsäure, 5 Mol Triäthylenglykol und 3,34 Mol Hexantriol-(1,2,6) werden mit 2 Teilen einer 17°/oigen Kaliumhydroxydlösung in Benzylalkohol (3:1), 1,5 Teilen Hexahydrodimethylanilin, 1 Teil der im Beispiel 1 genannten Siliciumverbindung und alsdann mit der Lösung von 14 Teilen 1,1-Dichloräthylen in 150 Teilen modifiziertem Toluylendiisocyanat, wie im Beispiel 5 beschrieben, vermischt. Die Reaktionsmischung beginnt sogleich aufzuschäumen und verfestigt sich nach kurzer Zeit zu einem starren Schaumstoff mit regelmäßiger Porenstruktur und ohne jede Kernverfärbung.
Beispiel 5
100 Gewichtsteile eines Polyesters aus 1,75 Mol Adipinsäure, 1,75 Mol Diäthylenglykol und 1 Mol Glycerin (Säurezahl 30, Hydroxylzahl 364, Viskosität 1120cP/25°C werden mit 2,5 Teilen einer 17°/oigen Lösung von Kaliumhydroxyd in Benzylalkohol—Methanol (3: 1), 1 Teil des im Beispiel 1 beschriebenen Phenylmethylpolysiloxans sowie einer Mischung von 10 Teilen Trichlorfluormethan in 150 Teilen eines modifizierten Toluylendiisocyanats vermischt. Nach intensivem Vermischen der Komponenten beginnt die Masse sogleich aufzuschäumen und verfestigt sich η kurzer Zeit zu einem starren, abriebfesten Schaumstoff.
Das modifizierte Toluylendiisocyanat war durch Umsetzung von 15 Teilen eines durch Anlagerung von Propylenoxyd an Trimethylolpropan gewonnenen Polypropylenglykoläthers (Hydroxylzahl 365) mit Teilen Toluylendiisocyanat erhalten. Der NCO-Gehalt beträgt 33,7 °/0, die Viskosität 94,5 cP/25°C.
Beispiel 6
100 Teile eines Polyesters aus 730 Teilen Adipinsäure, 636 Teilen Diäthylenglykol und 357 Teilen Trimethylolpropan (Säurezahl 30,5; OH-Zahl 381; Viskosität 919cP/25°C), werden mit 6 Teilen einer 17°/oigen Kaliumhydroxydlösung in Benzylalkohol und Methylalkohol (3 : 1), 1 Teil der im Beispiel 1 beschriebenen Siliciumverbindung und einer Lösung von 10 Teilen Trichlorfluormethan in 160 Teilen 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (33°/0N C O-Gruppen)
ao intensiv vermischt. Die sahnige Mischung der Komponenten beginnt sogleich aufzuschäumen und verfestigt sich im Verlauf weniger Minuten zu einem feinporigen abriebfesten halbstarren Schaumstoff mit sehr gleichmäßiger und feiner Porenstruktur. Der Schaumstoff zeigt eine ungewöhnlich gute Haftung an den Gefäßwandungen. Raumgewicht 33 kg/m3.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH:
    Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis aus Polycarboxylverbindungen mit einem Molekulargewicht größer als 200, Polyisocyanaten, Aktivatoren und Treibmitteln in Abwesenheit von Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß Polycarboxylverbindungen, bzw. Gemische von Polyhydroxyl- und Polycarboxylverbindungen, mit einer Säurezahl größer als 20 und einer Summe von Säure- und Hydroxylzahl von 150 bis 600 mit weniger als der zweifachen äquivalenten Menge an Polyisocyanaten in Anwesenheit von halogenierten gesättigten und/oder ungesättigten Kohlenwasserstoffen mit einem unter 50° C liegenden Siedepunkt und in Gegenwart von aktivierenden Mengen an im wäßrigen Medium alkalisch reagierenden organischen oder anorganischen Verbindungen umgesetzt werden, in denen die Gruppierung up Me+ mindestens einmal enthalten ist, wobei Me ein Alkalimetall oder eine quaternäre Ammoniumgruppe bedeutet.
    In Betracht gezogene Druckschriften:
    Deutsche Patentschrift Nr. 860 109;
    französische Patentschrift Nr. 1 075 964;
    »Rubber Age«, Oktober 1958, S. 84, 86, 87.
    © 109 787/436 1.62
DEF31174A 1960-05-06 1960-05-06 Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis Pending DE1122697B (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF31174A DE1122697B (de) 1960-05-06 1960-05-06 Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis
GB15726/61A GB950876A (en) 1960-05-06 1961-05-01 Improvements in or relating to the production of cellular polyurethane plastics
FR860836A FR1289074A (fr) 1960-05-06 1961-05-05 Procédé de préparation de produits mousse à base d'isocyanate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF31174A DE1122697B (de) 1960-05-06 1960-05-06 Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1122697B true DE1122697B (de) 1962-01-25

Family

ID=7094081

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF31174A Pending DE1122697B (de) 1960-05-06 1960-05-06 Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE1122697B (de)
GB (1) GB950876A (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1299887B (de) * 1962-10-01 1969-07-24 Mobay Chemical Corp Verfahren zur Herstellung von faserbildenden Polyurethanen
CN112175166A (zh) * 2017-12-25 2021-01-05 福建恒安卫生材料有限公司 一种基于硅胶粉的抑味亲水性柔软海绵及其制备方法

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5093382A (en) * 1991-08-08 1992-03-03 Texaco Chemical Company Preparation of foams using polyfunctional organic acids
FR2841253B1 (fr) * 2002-06-21 2004-10-22 Rhodia Polyamide Intermediates Composition polyamide expansible et mousse polyamide obtenue a partir de cette composition
AU2013202894B2 (en) * 2002-10-25 2014-09-25 Honeywell International, Inc. Compositions containing flourine substituted olefins
AU2015200222B2 (en) * 2002-10-25 2016-05-26 Honeywell International, Inc Compositions containing flourine substituted olefins
US20040089839A1 (en) 2002-10-25 2004-05-13 Honeywell International, Inc. Fluorinated alkene refrigerant compositions
US7279451B2 (en) 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US9005467B2 (en) 2003-10-27 2015-04-14 Honeywell International Inc. Methods of replacing heat transfer fluids
DK2258404T3 (da) * 2002-10-25 2017-11-13 Honeywell Int Inc Fremgangsmåde til sterilisering ved anvendelse af sammensætninger, der indeholder fluorsubstituerede olefiner
US9796848B2 (en) 2002-10-25 2017-10-24 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins and methods of foaming
US8033120B2 (en) 2002-10-25 2011-10-11 Honeywell International Inc. Compositions and methods containing fluorine substituted olefins
US9085504B2 (en) 2002-10-25 2015-07-21 Honeywell International Inc. Solvent compositions containing fluorine substituted olefins and methods and systems using same
US7655610B2 (en) * 2004-04-29 2010-02-02 Honeywell International Inc. Blowing agent compositions comprising fluorinated olefins and carbon dioxide
US20180161076A1 (en) 2003-10-27 2018-06-14 Honeywell International Inc. Foaming agents and compositions containing fluorine substituted olefins, and methods of foaming
AU2013203627B2 (en) * 2004-04-29 2014-07-03 Honeywell International, Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
AU2014277871B2 (en) * 2004-04-29 2016-06-30 Honeywell International, Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US7629306B2 (en) 2004-04-29 2009-12-08 Honeywell International Inc. Compositions comprising tetrafluoropropene and carbon dioxide
AU2012202525B2 (en) * 2004-04-29 2014-08-14 Honeywell International, Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
US7569170B2 (en) 2005-03-04 2009-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising a fluoroolefin
US20220389297A1 (en) 2005-03-04 2022-12-08 The Chemours Company Fc, Llc Compositions comprising a fluoroolefin
TWI482748B (zh) * 2005-06-24 2015-05-01 Honeywell Int Inc 含有經氟取代之烯烴之組合物
US8420706B2 (en) 2005-06-24 2013-04-16 Honeywell International Inc. Foaming agents, foamable compositions, foams and articles containing halogen substituted olefins, and methods of making same
MY145459A (en) 2005-11-01 2012-02-15 Du Pont Solvent compositions comprising unsaturated fluorinated hydrocarbons
US20070098646A1 (en) 2005-11-01 2007-05-03 Nappa Mario J Aerosol propellants comprising unsaturated fluorocarbons
US9000061B2 (en) 2006-03-21 2015-04-07 Honeywell International Inc. Foams and articles made from foams containing 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HFCO-1233zd)
US8895635B2 (en) 2007-03-29 2014-11-25 Arkema Inc. Blowing agent compositions of hydrochlorofluoroolefins
US11208536B2 (en) 2007-03-29 2021-12-28 Arkema Inc. Blowing agent compositions of hydrofluoroolefins and hydrochlorofluoroolefins
US9206297B2 (en) 2007-03-29 2015-12-08 Arkema Inc. Blowing agent compositions of hydrochlorofluoroolefins
ES2376290T5 (es) 2007-03-29 2020-03-19 Arkema Inc Uso de composiciones de agente expansionante a base de hidrofluorolefinas e hidroclorofluorolefinas para el espumado de material termoplástico
US11091602B2 (en) 2007-03-29 2021-08-17 Arkema Inc. Blowing agent compositions of carbon dioxide and hydrochlorofluoroolefins
CN101668566B (zh) 2007-04-27 2012-03-28 纳幕尔杜邦公司 Z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的共沸和类共沸组合物
MY149324A (en) 2007-06-12 2013-08-30 Du Pont Azeotropic and azeotrope-like compositions of e-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
ES2560454T3 (es) 2007-09-06 2016-02-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composiciones azeotrópicas y similares a un azeótropo de E-1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-penteno
US8333901B2 (en) 2007-10-12 2012-12-18 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
GB201002625D0 (en) 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
US8512591B2 (en) 2007-10-12 2013-08-20 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
US8628681B2 (en) 2007-10-12 2014-01-14 Mexichem Amanco Holding S.A. De C.V. Heat transfer compositions
ES2661884T3 (es) 2007-11-29 2018-04-04 The Chemours Company Fc, Llc Composiciones y uso de una composición formadora de espuma cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno en la preparación de espumas a base de poliisocianato
EP2567993B1 (de) 2007-12-19 2015-09-02 E. I. du Pont de Nemours and Company Schaumbildende Zusammensetzungen mit azeotropen oder azeotropähnlichen Gemischen mit cis-1,1,1,4,4,4-Hexafluor-2-Buten und Cyclopentan und ihre Verwendung bei der Herstellung von Schaumstoffen auf der Basis von Polyisocyanat
US20090270522A1 (en) * 2008-04-25 2009-10-29 Honeywell International Inc. Blowing agents for polymeric foams
JP5684730B2 (ja) 2009-01-29 2015-03-18 アーケマ・インコーポレイテッド テトラフルオロプロペン系発泡剤組成物
GB201002622D0 (en) 2010-02-16 2010-03-31 Ineos Fluor Holdings Ltd Heat transfer compositions
US8821749B2 (en) 2010-04-26 2014-09-02 E I Du Pont De Nemours And Company Azeotrope-like compositions of E-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
KR20130082096A (ko) 2010-05-20 2013-07-18 멕시켐 아만코 홀딩 에스.에이. 데 씨.브이. 열전달 조성물
GB2481443B (en) 2010-06-25 2012-10-17 Mexichem Amanco Holding Sa Heat transfer compositions
CN120191098B (zh) * 2025-05-26 2025-08-01 山东天仁新材料有限公司 一种防火耐老化的高反射铝塑复合膜及其制备方法和在提高光伏背面发电效率中的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE860109C (de) * 1941-04-20 1952-12-18 Bayer Ag Kuenstliche Schwaemme
FR1075964A (fr) * 1952-09-13 1954-10-21 Wingfoot Corp Mélange moussable perfectionné et procédé de préparation d'un édifice feuilletén en comportant application

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE860109C (de) * 1941-04-20 1952-12-18 Bayer Ag Kuenstliche Schwaemme
FR1075964A (fr) * 1952-09-13 1954-10-21 Wingfoot Corp Mélange moussable perfectionné et procédé de préparation d'un édifice feuilletén en comportant application

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1299887B (de) * 1962-10-01 1969-07-24 Mobay Chemical Corp Verfahren zur Herstellung von faserbildenden Polyurethanen
CN112175166A (zh) * 2017-12-25 2021-01-05 福建恒安卫生材料有限公司 一种基于硅胶粉的抑味亲水性柔软海绵及其制备方法
CN112175166B (zh) * 2017-12-25 2022-03-25 福建恒安卫生材料有限公司 一种基于硅胶粉的抑味亲水性柔软海绵及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
GB950876A (en) 1964-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1122697B (de) Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis
DE3103757C2 (de)
DE69011225T2 (de) CO2-geblasene Integralschäume.
DE2523633C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen und Katalysatoren zur Durchführung des Verfahrens
DE1520737B1 (de) Verfahren zur einstufigen Herstellung von Polyurethanschaumstoffen
DE1170628B (de) Verfahren zur Herstellung von, gegebenenfalls verschaeumten, Polyurethanen
DE1953637A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen
DE3223567A1 (de) Verfahren zur herstellung eines kunststoffschaumes
DE2700559A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
DE69019651T2 (de) Chemisches Treibmittel.
DE2454049A1 (de) Verfahren zur herstellung von offenzelligen polyurethan-weichschaumstoffen
DE2019761C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines flexiblen und semiflexiblen Polyurethanschaums
DE2429090C3 (de) Verfahren zur Herstellung von flexiblen Polyurethanschäumen
DE2621582C2 (de) Verfahren zur Herstellung von flammfesten, keinen Rauch entwickelnden Polyurethanschaumstoffen
DE2618280A1 (de) Neue katalysatoren fuer die herstellung von polyurethanschaumstoffen
DE2351844B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen mit einem Feststoffgehalt von 50 bis 350 Gewichtsprozent
DE3008590A1 (de) Loesungen von polyurethanen in polyolen und deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von polyurethan-kunststoffen
DE1804362A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen mit kompakter Oberflaeche und zellfoermigem Kern
EP0458009A2 (de) Verfahren zur Herstellung von hochelastischen, Polyurethangruppen aufweisenden Schaumstoffen mit verminderter Stauchhärte
DE3836598A1 (de) Reaktivsysteme und ein verfahren zur herstellung von polyurethankunststoffen
DE3587088T2 (de) Verfahren zur herstellung von polyharnstoff-und/oder polyhydrazodicarbonamid-dispersionen und ihre weiterverarbeitung zu polyurethanen.
DE1112285B (de) Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen
DE69128694T2 (de) Flexible Polyurethanschaumstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE1111381B (de) Verfahren zur Herstellung von waermeisolierenden Polyurethanschaumstoffen
DE1127075B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethankunststoffen