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BRPI0720016A2 - Conjunto para a aplicação de uma composição de esmalte para unhas ou uma composição para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e os cílios, ou os dentes e método para maquiagem das unhas, ou para maquiagem e/ou para tratamento não-terapêutico de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e os cílios, ou os dentes. - Google Patents

Conjunto para a aplicação de uma composição de esmalte para unhas ou uma composição para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e os cílios, ou os dentes e método para maquiagem das unhas, ou para maquiagem e/ou para tratamento não-terapêutico de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e os cílios, ou os dentes. Download PDF

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BRPI0720016A2
BRPI0720016A2 BRPI0720016-1A BRPI0720016A BRPI0720016A2 BR PI0720016 A2 BRPI0720016 A2 BR PI0720016A2 BR PI0720016 A BRPI0720016 A BR PI0720016A BR PI0720016 A2 BRPI0720016 A2 BR PI0720016A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
composition
acid
salts
assembly according
polymer
Prior art date
Application number
BRPI0720016-1A
Other languages
English (en)
Inventor
Guillaume Kergosien
Original Assignee
Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Oreal filed Critical Oreal
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Description

“CONJUNTO PARA A APLICAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE ESMALTE PARA UNHAS OU UMA COMPOSIÇÃO PARA MAQUIAGEM E/OU TRATAMENTO DE MATERIAIS DE QUERATINA SELECIONADOS DENTRE A PELE, OS LÁBIOS E OS CÍLIOS, OU OS DENTES E MÉTODO PARA MAQUIAGEM DAS UNHAS, OU PARA MAQUIAGEM E/OU PARA O TRATAMENTO NÃO-TERAPÊUTICO DE MATERIAIS DE QUERATINA SELECIONADOS DENTRE A PELE, OS LÁBIOS E OS CÍLIOS, OU OS DENTES”
A presente invenção refere-se a um aplicador com ponta de feltro, em particular uma caneta, compreendendo uma composição para revestir materiais de queratina, como a pele, os cílios, os lábios ou as unhas, e para revestir os dentes. Elas podem ser composições para a maquiagem e/ou o tratamento de materiais de queratina ou dos dentes.
Em particular, a composição é um esmalte para unhas com uma fase contínua.
Convencionalmente, a maquiagem e/ou o tratamento de unhas ou de unhas falsas é realizado usando-se uma composição de esmalte para unhas aplicada por meio de um pincel.
Presentemente, a maior parte das composições em forma de esmaltes para unhas baseia-se numa mistura de solventes orgânicos contendo nitrocelulose, uma resina de formaldeído arilsulfonilamina ou uma resina alquídica e um plastificante. Devido à presença de solventes orgânicos, referidos esmaltes apresentam um certo número de desvantagens associadas principalmente com o uso de solvente e que, em particular, mui comumente geram um odor desagradável quando são aplicados.
Nos últimos poucos anos tem-se dirigido pesquisa no sentido do desenvolvimento de esmaltes para unhas livres de solventes orgânicos, e, em particular, de esmaltes aquosos.
Referidos esmaltes têm sido usados em dispositivos de aplicação diferentes de pincéis. Por exemplo, o documento FR 2 537 871 descreve um esmalte para unhas de baixa viscosidade, à base de água, completamente isento de pigmentos, contendo substâncias corantes, como substâncias corantes orgânicas ácidas, que podem ser adaptadas para aplicação por meio de um dispositivo equipado com um pavio de aplicação. No entanto, este tipo de esmalte apresenta a desvantagem de que ele impregna as unhas, tomando difícil remover a maquiagem, o que não é desejável. Adicionalmente, referida maquiagem pode ser excessivamente transparente e não apresentar recobrimento.
O documento EP 170 000 descreve, adicionalmente, uma composição de esmalte para unhas com uma baixa viscosidade que compreende pigmentos e que pode ser aplicada por meio de um aplicador apresentando um ponta oca substancialmente sem cerdas.
Adicionalmente, o documento US 6.209.548 descreve um aplicador para tinta para unhas compreendendo um reservatório e uma ponta oca acoplada a referido reservatório, e em que a tinta para unhas é substancialmente à base de água e apresenta uma viscosidade superior a 20 cps, mas que é suficientemente baixa para permitir à tinta fluir através da ponta oca.
O documento GB 1.193.829 descreve uma composição para maquiagem da face, compreendendo pigmentos finamente despedaçados.
O documento EP 1 698 376 descreve composições de esmalte
aquosas.
Assim, a invenção refere-se a um conjunto para a aplicação de uma composição de esmalte para unhas para a maquiagem e/ou o tratamento de unhas que é fácil, preciso e rápido, ao mesmo tempo em que se obtém uma película de esmalte apresentando bom recobrimento. Adicionalmente, a película obtida apresenta boa homogeneidade, em particular a cor gerada é uniforme e a película obtida é uniforme, lisa e homogênea. Este tipo de necessidade estende-se à maquiagem e/ou ao tratamento de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e cílios, ou os dentes.
Assim, de acordo com um primeiro aspecto, a presente invenção refere-se a um conjunto para a aplicação de uma composição de esmalte para unhas ou uma composição para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e os cílios, ou os dentes, compreendendo :
- um aplicador com ponta de feltro, sendo que referido aplicador é uma caneta aplicadora compreendendo um bloco de material poroso impregnado com a composição, e uma pavio para transportar a composição por ação capilar, e
- uma composição de esmalte para unhas, ou uma composição para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina, com uma fase contínua compreendendo uma fase particulada apresentando um tamanho médio das partículas inferior ou igual a 1 μηι e pelo menos dois polímeros formadores de película.
Para este conjunto, de acordo com uma concretização específica, o tamanho médio das partículas consistindo das substâncias corantes particuladas, dos agentes perolizantes e/ou das cargas é entre 0,1 e 1 μηι, de preferência, entre 0,1 e 0,7 μιη, em particular entre 0,1 e 0,5 μηι, ou ainda entre 0,1 e 0,3 μιη.
De acordo com um segundo aspecto, a presente invenção também propõe um conjunto para a aplicação de uma composição de esmalte para unhas ou uma composição para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e os cílios, ou os dentes, compreendendo :
- um aplicador com ponta de feltro, sendo que referido aplicador é uma caneta aplicadora compreendendo um bloco de material poroso impregnado com a composição, e uma pavio para transportar a composição por ação capilar, e - uma composição de esmalte para unhas, ou uma composição para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina, com uma fase contínua compreendendo uma fase particulada apresentando um tamanho médio das partículas inferior ou igual a 0,5 μηι, pelo menos um polímero formador de película e um agente dispersante.
Para este conjunto, de acordo com uma concretização específica, o tamanho médio das partículas consistindo das substâncias corantes particuladas, dos agentes perolizantes e/ou das cargas é entre 0,1 e 0,5 μηι, ou ainda entre 0,1 e 0,3 μηι.
Em particular, uma vantagem do conjunto proposto no presente pedido é que é possível aplicar várias camadas sucessivas. Assim, as camadas aplicadas nem se desprendem, nem se degradam, durante a aplicação das camadas adicionais. Em outras palavras, camadas prévias são preservadas durante a aplicação de camadas sucessivas.
Para os fins da presente invenção, o termo "composição com uma fase contínua" deve significar que a composição apresenta uma condutividade, medida a 25 °C, maior ou igual a 23 μ8/αη (microSiemens/cm), sendo que a condutividade é medida, por exemplo, usando-se um condutímetro Mettler Toledo MPC227 e uma célula de medição de condutividade Inlab730. A célula de medição é imersa na composição de forma a eliminar as bolhas de ar que podem formar-se entre os 2 eletrodos da célula. A condutividade é lida assim que o valor do condutímetro se estabiliza. Calcula-se uma média de pelo menos 3 medições sucessivas.
Para os fins da presente invenção, o termo "caneta" indica um instrumento que pode ser empunhado, consistindo de um tubo que termina com uma ponta e contendo um reservatório de um líquido que flui através da ponta assim que é aplicado sobre um suporte.
O termo "ponta de feltro" indica uma ponta de feltro ou de fibras sintéticas. Em particular, no contexto da presente invenção, o termo "caneta com ponta de feltro" é diferente de uma caneta com ponta esférica, ou de qualquer dispositivo baseado em cerdas individuais usado para a aplicação de composições convencionais de esmalte para unhas. Por fim, o método de aplicação por meio do aplicador considerado no presente pedido é ação capilar. Assim, o presente pedido não se destina a compreender conjuntos em que o aplicador é equipado com uma válvula.
Composições Tamanho das partículas
As composições de acordo com a presente invenção compreendem uma fase particulada. Esta fase particulada é caracterizada por um dado tamanho médio das partículas.
Referido tamanho das partículas pode ser medido por meio de diversas técnicas. Pode-se mencionar, em particular, técnicas de difração de luz (dinâmicas e estáticas), métodos de captura Coulter, medições da taxa de sedimentação (relacionada com o tamanho segundo a lei de Stokes) e microscopia.
Estas técnicas tomam possível medir até um diâmetro de partícula e, no caso de algumas partículas, uma distribuição dos tamanhos das partículas.
De preferência, os tamanhos e as distribuições de tamanhos das partículas das composições de acordo com a invenção são medidos por meio de difração de luz estática usando um dimensionador de partículas comercial de tipo MasterSizer 2000 da Malvem. Os dados são processados com base na teoria de difusão de Mie. Esta teoria, que é verdadeira para partículas isotrópicas, toma possível determinar, no caso de partículas não- esféricas, um diâmetro "efetivo" das partículas. Esta teoria é descrita, em particular, no livro de Van de Hulst, H.C, "Light Scattering by Small Particles" [difração de luz por partículas pequenas], capítulos 9 e 10, Wiley, New York, 1957.
No contexto da presente invenção, o "tamanho médio das partículas" é expresso como diâmetro "efetivo" na média volumétrica D [4,3], definido da seguinte maneira:
Lv'd<
S
sendo que Vi representa o volume das partículas de diâmetro efetivo d;. Este parâmetro é descrito, em particular, na documentação técnica do dimensionador de partículas.
As medições são realizadas a 25°C, em uma dispersão diluída de partículas. O diâmetro "efetivo" é obtido considerando-se um índice refrativo de 1,33 para água e um índice refrativo médio de 2,52 para as partículas. O obscurecimento azul é removido.
Assim, de acordo com a invenção, as partículas da fase particulada das composições de acordo com a invenção apresentam um tamanho médio, expresso como diâmetro "efetivo" médio volumétrico D [4,3], inferior ou igual a 1 μηι, de preferência, inferior ou igual a 0,7 μηι, ou ainda 0,5 μιη, por exemplo inferior ou igual a 0,3 μηι. No que se refere às substâncias corantes particuladas, aos agentes perolizantes e/ou às cargas como detalhadas a seguir, o tamanho médio é, de preferência, entre 0,1 e 1 μιη, de preferência, entre 0,1 e 0,7 μιη, e ainda mais preferivelmente entre 0,1 e 0,5 μιη, ou ainda entre 0,1 e 0,3 μηι.
Este tamanho médio das partículas é particularmente vantajoso em termos do uso da composição de acordo com a presente invenção em comparação com composições compreendendo partículas de tamanho médio maior que podem exigir, em particular, grandes quantidades de espessante convencional, de forma a prevenir sua sedimentação, e resultando em um aumento da viscosidade da composição que é prejudicial para o bom espalhamento da composição. Fase particulada
De acordo com uma concretização específica da invenção, a fase particulada compreende, ou ainda consiste principalmente de, substâncias corantes particuladas, como pigmentos necessários, em particular, para proporcionar um aspecto colorido às composições que podem ser usadas, em particular, para maquiagem de unhas, mas também para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e os cílios, e os dentes.
No entanto, a fase particulada também pode conter outros tipos de partículas, como agentes perolizantes ou cargas.
Quando, de acordo com uma concretização específica, o polímero formador de película encontra-se em um estado disperso, em particular, na forma de um látex, as partículas de polímero de que é constituído também são parte da composição da fase particulada. Como será revelado subsequente na presente descrição, o tamanho das partículas de polímero nesta concretização específica é inferior a 1 μηι, ou ainda inferior a 0,5 μιη.
O termo "pigmentos" deveria ser compreendido como significando partículas orgânicas ou minerais, brancas ou coloridas, de qualquer forma, que são insolúveis no meio fisiológico, e se destinam a conferir um matiz à composição.
O termo "agentes perolizantes ou pigmentos perolizantes" deveria ser compreendido como significa partículas iridescentes de qualquer forma, em particular, produzidas por determinados moluscos em sua concha, ou então sintetizados e que produzem um efeito de cor por interferência óptica.
Os pigmentos podem ser brancos ou coloridos, e minerais e/ou orgânicos. Entre os pigmentos minerais, pode-se mencionar o dióxido de titânio, opcionalmente tratado superficialmente, óxidos de zircônio ou de cério, e também óxidos de zinco, óxidos de ferro (preto, amarelo ou redução) ou óxidos de cromo, violeta de manganês, azul ultramarino, hidrato de cromo e azul férrico, e pós metálicos, como pó de alumínio e pó de cobre.
Entre os pigmentos orgânicos, pode-se mencionar o negro-de- carvão, pigmentos de tipo D & C, e lacas baseadas em carmim da cochonilha, em bário, em estrôncio, em cálcio e em alumínio.
Os agentes perolizantes podem ser selecionados dentre pigmentos perolizantes, como mica revestida com titânio ou com oxicloreto de bismuto, pigmentos perolizantes coloridos, como mica de titânio revestida com óxidos de metal, como óxido de ferro ou óxido de cromo, mica de titânio revestida com um pigmento orgânico do tipo mencionado acima, e também pigmentos perolizantes à base de oxicloreto de bismuto.
Também pode-se mencionar pigmentos com efeitos, como:
- partículas com um matiz metálico, selecionadas dentre partículas de pelo menos um metal e/ou de pelo menos um derivado de metal ou partículas compreendendo um substrato orgânico ou mineral, de material simples ou de multi-materiais, pelo menos parcialmente revestido com pelo menos uma camada apresentando um matiz metálico compreendendo pelo menos um metal e/ou pelo menos um derivado de metal,
- pigmentos refletivos,
- agentes corantes goniocromáticos, e
- misturas dos mesmos.
Estes pigmentos com efeitos, em particular, as partículas com um matiz metálico, podem encontrar-se em forma de flocos.
Os pigmentos e agentes perolizantes podem estar presentes na composição numa proporção de 0,01 % a 15 % em peso, em particular de 0,01 % a 10 % em peso, e, em particular, de 0,02 % a 5 % em peso.
O termo "cargas" deveria ser compreendido como significando partículas minerais ou sintéticas, incolores ou brancas, de qualquer forma que são insolúveis no meio da composição.
A título de cargas, pode-se mencionar, em particular, talco, estearato de zinco, mica, caulim, pós de poliamida (Nylon®) (Orgasol® da Arkema), pós de polietileno, pós de polímero de tetrafluoroetileno (Teflon®), amido, nitreto de boro, microesferas poliméricas, como aquelas de cloreto de polivinilideno/acrilonitrila, como Expancel® (Nobel Industrie), ou aquelas de copolímeros de ácido acrílico (Polytrap® da empresa Dow Corning) e micropérolas de resina de silicone (Tospearls® da Toshiba, por exemplo), organopolissiloxanos elastoméricos, carbonato de cálcio precipitado, carbonato de magnésio, hidrogenocarbonato de magnésio, hidroxiapatita, microesferas de sílica ocas (Silica Beads® da Maprecos), microcápsulas de vidro ou cerâmica, sabões metálicos derivados de ácidos carboxílicos orgânicos contendo de 8 a 22 átomos de carbono, de preferência, de 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo estearato de zinco, estearato de magnésio ou estearato de lítio, laurato de zinco ou miristato de magnésio.
A fase particulada consistindo das substâncias corantes particuladas pode estar presente nas composições de acordo com a invenção em um teor compreendendo de 0,01 % a 20 % em peso, particularmente de 0,05 % a 15 % em peso, e, em particular, de 0,1 % a 10 % em peso, relativamente ao peso total da composição.
De acordo com outra concretização específica da invenção, quando o polímero formador de película encontra-se em forma de partículas em uma dispersão aquosa, o teor total de sólidos, que compreende, portanto, a fase particulada incluindo as partículas do polímero formador de película, é inferior a 50 %, de preferência, entre 20 % e 40 %, de preferência, entre 25 % e 35 %. Isto, em particular, permite bom recobrimento e/ou boa fixação da composição.
De acordo com uma concretização específica da invenção, a fase particulada compreende pigmentos cujo tamanho é entre 0,1 e 1 μιη, de preferência, entre 0,1 e 0,7 μιη, e ainda mais preferivelmente entre 0,1 e 0,5 μιη, ou ainda entre 0,1 e 0,3 μιη, e um polímero formador de película no estado disperso, em que as partículas de polímero de que é constituído apresentam um tamanho entre I nm e 1 μηι, em particular entre 5 e 500 nm, e mais particularmente entre 10 e 250 nm. De acordo com outra concretização adicional da presente invenção, a fase particulada compreende pigmentos cujo tamanho é entre 0,1 e 0,3 μιη, e um polímero formador de película no estado disperso, em que as partículas de polímero de que é constituído apresentam um tamanho entre 10 e 250 nm.
Agente dispersante
O agente dispersante pode consistir de uma mistura de agentes
dispersantes.
0 agente dispersante pode pertencer a várias famílias químicas detalhadas a seguir:
1 / Tensoativos iônicos, como:
- sais carboxílicos,
- sais de aminoácidos, como ácido glutâmico,
- sais de ácidos sulfossuccínicos,
- sais de ácido fosfórico.
O termo "sais" deve significar o metal alcalino, como Na, Li, K, sais de referidos ácidos, os sais de mono-, di- ou trietanolamina ou os aminoácidos básicos, como lisina ou arginina, de referidos ácidos, e misturas dos mesmos;
- derivados oxietilenados de ácido fosfórico, e, em particular:
- ésteres derivados da reação de ácido fosfórico e de pelo menos um álcool compreendendo uma cadeia alquila linear ou ramificada, saturada ou insaturada, contendo de 8 a 22 átomos de carbono,
- ésteres derivados da reação de ácido fosfórico e de pelo menos um álcool etoxilado compreendendo uma cadeia alquila linear ou ramificada, saturada ou insaturada, contendo de 8 a 22 átomos de carbono e compreendendo de 2 a 40 grupos oxietilenados,
- sais dos mesmos,
- e misturas dos mesmos.
Estes ésteres podem ser selecionados, em particular, dentre ésteres de ácido fosfórico e de álcoois com CcrCi5 ou seus sais, como o sal de potássio de fosfato e alquila (CcrCi5) comercializado sob o nome Arlatone MAP pela empresa Uniqema, ésteres de ácido fosfórico e de álcoois de estearila e/ou de isoestearila, como o fosfato de álcool de estearila/isostearila (nome CTFA: Octildecilfosfato) comercializado sob o nome Hostaphat CGl20 pela empresa Hoechst Celanese, ésteres de ácido fosfórico e de álcool de cetila, e seus derivados oxietilenados, como o produto comercializado sob o nome Crodafos CES (mistura de álcool de cetearila, de fosfato de dicetila e de fosfato de ceteth) pela empresa Croda, ésteres de ácido fosfórico e de álcool de tridecila, e seus derivados oxietilenados, como o produto comercializado sob o nome Crodafos TlO (nome CTFA: Tridecet-IO fosfato) pela empresa Croda;
- sulfatos de alquila,
- benzenossulfonatos de alquila,
- citratos de éter de alquila que podem ser selecionados, em particular, do grupo que compreende monoésteres, diésteres ou triésteres derivados da reação de ácido cítrico e de pelo menos um álcool graxo oxietilenado compreendendo uma cadeia alquila linear ou ramificada, saturada ou insaturada, contendo de 8 a 22 átomos de carbono e compreendendo de 3 a 9 grupos oxietilenados, e misturas dos mesmos.
É possível mencionar, por exemplo, mono-, di- e triésteres de ácido cítrico e de álcool de laurila etoxilado, compreendendo de 3 a 9 grupos oxietilenados, comercializado pela empresa Witco sob o nome Witconol EC, em particular Witconol EC 2129, que é predominantemente um dilauret-9 citrato, e Witconol EC 3129, que é predominantemente um trilauret-5,9 citrato.
Os citratos de éter de alquila podem ser usados vantajosamente em uma forma neutralizada a aproximadamente pH 7, sendo que o agente neutralizador é selecionado dentre bases inorgânicas, como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio ou amônia, e bases orgânicas, como mono-, di- e trietanolamina, aminometil-l,3-propanodiol, N-metilglucamina, aminoácidos básicos, como arginina e lisina, e misturas dos mesmos.
2/ Tensoativos não-iônicos, como:
- éteres de álcoois graxos com C10-C30 e de polietileno glicol (também conhecido como alquil éteres de polioxietileno, compreendendo de 2 a 100 grupos oxietilenados, como aqueles comercializados sob o nome Brij pela empresa Uniqema,
- ésteres de um ácido graxo (em particular de um ácido com C8-C24, de preferência, C16-C22) e de polietileno glicol (também conhecido como alquil ésteres de polioxietileno), compreendendo de 2 a 100 grupos oxietilenados, como aqueles comercializados sob o nome Myrj pela empresa Uniqema,
- alquil ésteres de sorbitol, como aqueles comercializados sob
o nome Span pela empresa Uniqema,
- alquil ésteres polioxietileno sorbitol compreendendo de 4 a 100 grupos oxietilenados (como aqueles comercializados sob o nome Tween pela empresa Uniqema),
- ésteres de Cs-C24 ácidos graxos e de poliglicerol (em particular tetraglicerol, hexaglicerol ou decaglicerol), compreendendo de 2 a grupos oxietilenados (como aqueles comercializados sob o nome Tetraglina, Hexaglina, Decaglina pela empresa Nikkol),
- ésteres de ácido poliidroxiesteárico (como, por exemplo, Arlacel 165 da empresa Uniqema),
- glucosídeos de alquila, por exemplo, os compostos derivados da reação de álcool de coco e de glicose (nome INCI: coco-glucosídeos), como aqueles comercializados sob a referência APG pela empresa Cognis), e maltosídeos de alquila.
Também é possível mencionar tensoativos de silicone, em particular silicones oxialquilenados, também conhecidos como copolióis de dimeticona.
Os copolióis de dimeticona de acordo com a invenção são selecionados, mais preferivelmente, dentre os compostos de fórmula geral (I):
I "R5 " " R5 ^ R5 1 f I I I R1 _ Sf-ο- -Sf = O- 0 --- Si --- I -05 1 Ι I I i R5 V K Lr2 j Rs £jt B em que:
- Ri, R2 e R3, independentemente um do outro, representam um grupo alquila, arila ou aralquila contendo não mais do que 10 átomos de carbono, ou um radical -(Ch2)X-(Och2CH2)y(OCH2-CH2-CH2)z-OR4, sendo 15 que pelo menos um radical Rj, R2 ou R3 não é um radical alquila, sendo que R4 é um hidrogênio, um radical alquila ou um radical acila; alguns dos radicais Rj, R2 e R3 também podem conter, adicionalmente, um grupo de monóxido de ciclo-hexileno de etila e estão presentes na cadeia polissiloxano em baixa proporção.
- Os radicais R5, que podem ser idênticos ou diferentes,
representam um grupo alquila, arila ou aralquila contendo não mais do que 10 átomos de carbono, e selecionados, de preferência, dentre alquilas inferiores com C1-C4, como metila, etila ou butila, ou então selecionados dentre grupos fenila e benzila, e ainda mais preferivelmente, todos indicam grupos metila; alguns dos radicais R5 também podem conter, adicionalmente, um grupo monóxido de etilciclo-hexileno e estão presentes na cadeia polissiloxano em baixa proporção.
- A é um número inteiro compreendendo de 0 a 200; B é um número inteiro compreendendo de 0 a 50; com a condição de que AeB não são iguais a zero, ao mesmo tempo; x é um número inteiro compreendendo de
1 a 8; y é um número inteiro compreendendo de 1 a 30; z é um número inteiro compreendendo de 0 a 5.
De acordo com uma concretização preferida da invenção, no composto de fórmula (I), o radical alquila é um radical metila, x é um número inteiro compreendendo de 2 a 6 e y é um número inteiro compreendendo de 4 a 30. A título de exemplo de tensoativos de silicone de fórmula (I), é possível mencionar compostos de fórmula (II):
(CH&SiO - IfCHsfeSfOk. - íCH£t&k ■ SJÍCH,),
I m
em que A é um número inteiro compreendendo de 20 a 105, B é um número inteiro compreendendo de 2 a 10 e y é um número inteiro compreendendo de 10 a 20. A título de exemplo de tensoativos de silicone de fórmula (I), é possível mencionar compostos de fórmula (III)
«o - <ocH*cf%ccH& - nmàmht - ICtys - (OCH^ety, - oh m em que A1 e y são números inteiros compreendendo de 10 a
20.
Como compostos da invenção, é possível usar aqueles comercializados pela empresa Dow Corning sob o nomes DC 5329, DC 7439- 146, DC 2-5695 e Q43667.
Os compostos DC 5329, DC 7439-146 e DC 2-5695 são compostos de fórmula (II) em que, respectivamente, Aé22, Bé2eyé 12; A é 103, B é 10 e y é 12; A é 27, B é 3 e y é 12. O composto Q4-3667 é um
15
20
25 composto de fórmula (III) em que Aé 15eyé 13.
De acordo com outra concretização preferida da invenção, a título de exemplo de tensoativos de silicone de fórmula (I), é possível mencionar as seguintes fórmulas (IV) e (V):
I
FU-Si-O-
J
Ψ '
-SI—O'
J
lE
R,
Si—O--Sl—R.
I
(IV)
* R.
HS
i
R5 RS
E—Si-O—f—Si—G-^--Si-H I V j /u s
R5
RS
R5
(V)
em que:
- u é de 5 a 59, de preferência, de 10 a 50, e mais preferivelmente, de 12 a 25;
- v é de 3 a 12, de preferência, de 4 a 10, e, mais preferivelmente, de 5 a 8;
E indica um grupo - (CH2) x- (OCH2CH2) γ (OCH2-CH2-CH2)
Z-OR4 em que:
- x é de 1 a 8, de preferência, de 2 a 4, e mais preferivelmente
3;
-y>0ez>0;yez são selecionados de tal forma que a massa
molar total do radical E compreende de 200 a 10 000 g/mol, e, mais preferivelmente, de 350 a 3000; de preferência, o número z é igual a zero.
Na fórmula E, quando z é positivo, as unidades oxietileno e oxipropileno podem ser distribuídas randomicamente na cadeia poliéter E, e/ou em forma de blocos.
Os silicones solúveis em água de acordo com a invenção são
conhecidos e, em particular, descritos na Patente dos Estados Unidos n° 5.338.352, e o método para preparação dos mesmos é descrito, em particular, na Patente dos Estados Unidos n° 4.847.398.
Referidos silicones são comercializados, por exemplo, pela empresa OSI sob os nomes comerciais Silwet L-720®, Silwet L-7002®, Silwet L-7600®, Silwet L-7604®, Silwet L-7605®, Silwet L-7607®, Silwet 1614, Silwet L-7657®, Silwet L-7200®, Silwet L7230, Silsoft 305, Silsoft 820 e Silsofl 880, ou então pela empresa Goldschmidt sob os nomes comerciais Tegowet 260, Tegowet 500, Tegowet 505 e Tegowet 510.
3/ Polímeros iônicos, como:
- ácidos poliacrílicos e sais dos mesmos,
- copolímeros de estireno/ácido acrílico e sais dos mesmos,
- copolímeros de vinilnaftaleno/ácido acrílico e sais dos
mesmos,
- copolímeros de estireno/ácido maleico e sais dos mesmos,
- copolímeros de vinilnaftaleno/ácido maleico e sais dos
mesmos,
- copolímeros de anidrido maleico e de diisobutileno, e sais dos mesmos, e, mais particularmente, o copolímero comercializado sob o nome Orotan 73IDP pela empresa Rhodia,
- copolímeros de ácido acrílico e sais dos mesmos,
- copolímeros de ácido maleico e sais dos mesmos, em particular, os copolímeros obtidos por meio de copolimerização de um ou mais comonômeros de anidrido maleico e de um ou mais comonômeros selecionados dentre acetato de vinila, álcool de vinila, vinilpirrolidona, olefinas contendo de 2 a 20 átomos de carbono, como octadeceno, etileno, isobutileno, diisobutileno, isooctileno e estireno, e misturas dos mesmos, sendo possível que os comonômeros de anidrido maleico sejam opcionalmente hidrolisados, parcialmente ou completamente.
r
E possível mencionar, por exemplo, o copolímero de estireno/anidrido maleico (50/50) em forma de um sal de amônio a 30 % em água, comercializado sob a referência SMA1000H® pela empresa Arkema, ou o copolímero de estireno/anidrido maleico (50/50), em forma de um sal de sódio a 40 % em água, comercializado sob a referência SMAlOOOHNa® pela empresa Arkema;
- copolímeros ou polímeros de N-vinilimidazol não-reticulado (o termo "não-reticulado" deve significar qualquer polímero compreendendo unidades N-vinilimidazol e não compreendendo um agente reticulador), em particular os copolímeros combinando subunidades de N-vinilimidazol com subunidades N-vinilpirrolidona e/ou vinilcaprolactama.
Para tal efeito, é possível usar copolímero de vinilpirrolidona/vinilimidazol (50/50) apresentando uma massa molar média de 1.200.000, comercializado sob a referência Luvitec VPI 55K72W pela empresa BASF ou o copolímero de vinilpirrolidona/vinilimidazol (50/50) apresentando uma massa molar ponderai média de 10 000, comercializado sob a referência Luvitec VPI 55K18P pela empresa BASF;
- polímeros obtidos por meio de copolimerização ou enxerto de grupos hidrofóbicos com os monômeros iônicos mencionados acima,
- polímeros e copolímeros de ácido 2-acrilamido-2- metilpropanosulfônico (AMPS), como, por exemplo, Aristoflex comercializado pela empresa Clariant,
- polímeros dispersáveis em água de ácido isoftálico ou de ácido sulfoisoftálico, e, em particular, os copolímeros de ftalato/sulfoisoflalato/glicol (como, por exemplo, dietileno glicol/ftalato/isoftalato/1,4- ciclo-hexanodimetanol), comercializado sob o nome "polímero Eastman AQ" (em particular AQ35S, AQ38S, AQ55S, AQ48 Ultra) pela empresa Eastman Chemical,
- e combinações dos mesmos.
De acordo com uma concretização específica da invenção, o agente dispersante é um ácido poliacrílico em forma de um sal ou de um copolímero de estireno/ácido acrílico em forma de um sal.
4/ Polímeros não-iônicos, como: - álcoois de polivinila,
- homopolímeros de vinilpirrolidona, como pó de Luviskol K
17, Kollidon 17 PF, Kollidon 12 PF da BASF, Kollidon 30, Kollidon 90 da BASF, solução de polivinilpirrolidona K 60 da Fluka,
- glicóis de polialquileno, de preferência, selecionados
daqueles em que o grupo alquileno contém de 1 a 4 átomos de carbono, em particular polietileno glicóis, polipropileno glicóis e polibutileno glicóis,
- copolímeros de blocos de óxido de etileno e de óxido de propileno, que podem ser selecionados em particular dos copolímeros de
blocos de fórmula (VI) :
HO(C2H4O)0(C3H6O)p(C2H4O)qH (VI)
em que o, p e q são números inteiros de tal forma que o + q compreenda de 2 a 100 e p compreenda de 14 a 60, e combinações dos mesmos, e, mais particularmente, dos copolímeros de blocos de fórmula (VI) apresentando um HLB compreendendo de 2 a 16.
Estes copolímeros de blocos podem ser selecionados, em particular, dentre poloxâmeros (nome INCI), e, em particular, do Poloxamer 231, como o produto comercializado pela empresa BASF sob o nome Pluronic L81, de fórmula (VI) com o = q = 6, p = 39 (HLB 2); Poloxâmero 20 282, como o produto comercializado pela empresa BASF sob o nome Pluronic L92, de fórmula (VI) com o = q = 10, p = 47 (HLB 6) ; e Poloxâmero 124, como o produto comercializado pela empresa BASF sob o nome PluronicL44, de fórmula(VI) com o = q = 11, p = 21 (HLB 16).
5/ Como agente dispersante, é possível mencionar ácido cítrico, ácidos alfa-hidróxi, e misturas dos mesmos.
Entre todos os agentes dispersantes mencionados acima, prefere-se aqueles selecionados dentre polímeros aniônicos, como sais de ácido poliacrílico, sais de copolímero de estireno/ácido acrílico, sais de copolímero de vinilnaftaleno/ácido acrílico, sais de copolímero de estireno/ácido maleico, sais de copolímero de vinilnaftaleno/ácido maleico, copolímeros de anidrido maleico e de diisobutileno, e sais dos mesmos, e, mais geralmente, todos os sais de copolímeros de ácido acrílico ou de anidrido maleico.
De acordo com uma concretização específica da invenção, o agente dispersante é um sal de copolímero de estireno/ácido acrílico.
Por razões óbvias, a concentração de agente dispersante é capaz de variar significativamente do ponto de vista de, em primeiro lugar, sua natureza química e, em segundo lugar, o tamanho e a natureza química das partículas com relação às quais ele precisa realizar precisamente sua função dispersante.
O agente dispersante pode estar presente em um teor compreendendo de 0,01 % a IO % em peso, em particular compreendendo de 0,1 % a 7,5 % em peso, ou ainda de 0,1 % a 5 % em peso, relativamente ao peso total da composição de acordo com a invenção.
De acordo com uma concretização específica, o agente dispersante é colocado sobre a superfície das partículas de pigmento.
Para realizar isto, as partículas de pigmento podem ser tratadas, de preferência, superficialmente. Por exemplo, elas podem ser tratadas de forma a compreenderem funções orgânicas capazes de promover a adsorção do agente dispersante. De acordo com uma concretização específica, as partículas de pigmento compreendem, após um referido tratamento, funções polares.
Viscosidade
De acordo com uma concretização específica, as composições de acordo com a presente invenção apresentam uma baixa viscosidade. Em particular, a viscosidade é vantajosamente inferior ou igual a 200 cps. Tipicamente, a viscosidade da composição podem compreender de 2 a 200 cps, de preferência, de 5 a 150 cps. A viscosidade é medida, por exemplo, usando-se um aparelho Brookfield RV. O protocolo para medir a viscosidade é como a seguir. O fuso usado é n° 5. A velocidade de rotação do fuso é de 100 rpm. A medição é realizada após 10 minutos de rotação. O líquido é colocado em um frasco de ml. A medição é realizada numa temperatura do banho de água de 25°C.
Uma viscosidade do tipo referido toma possível, em particular, obter a pronta aplicação de um esmalte para unhas por meio de uma caneta com ponta de feltro.
Polímero formador de película
A composição de acordo com a invenção compreende um ou mais polímeros formadores de película.
No presente pedido, o termo "polímero formador de película" deve significar um polímero capaz de formar, por si só ou na presença de um agente auxiliar formador de película, uma película contínua sobre um suporte, a uma temperatura compreendendo de 20°C a 15 O0C.
De acordo com uma concretização, a composição de acordo com a invenção é um esmalte para unhas e compreende pelo menos dois polímeros formadores de película.
No contexto da presente invenção, compreende-se que os dois polímeros formadores de película podem ser separados ou em forma de partículas multi-fases, como é detalhado a seguir. Neste último caso, um polímero pode constituir ou ser incluído no núcleo ou na parte interior das partículas, e outro polímero pode constituir ou ser incluído no envelope ou capa ou parte exterior de referidas partículas.
De acordo com outra concretização, a composição de acordo com a invenção é uma composição para revestir materiais de queratina selecionados dentre a pele, os cílios e os lábios, ou os dentes, e compreende pelo menos um polímero formador de película.
De acordo com uma concretização vantajosa, o polímero formador de película está presente em forma de partículas em uma dispersão aquosa, geralmente conhecida como látex ou pseudolátex. As técnicas para a preparação destas dispersões são bem conhecidas por aqueles versados na arte.
Uma dispersão vantajosa para a invenção pode compreender um ou mais tipos de partículas, sendo possível que estas partículas variem em virtude de seu tamanho, sua estrutura e/ou sua natureza química. Em geral, estas partículas de polímero apresentam um tamanho médio, expresso como diâmetro "efetivo" médio volumétrico D [4,3], inferior ou igual a 1 μιη.
O tamanho das partículas de polímero em uma dispersão aquosa pode compreender de I nm a 1 μηι, de preferência, de 5 a 500 nm, e é, em particular, de 10 a 250 nm. O tamanho das partículas de polímero pode ser medido por meio do(s) mesmo(s) método(s) descrito(s) acima para a fase particulada.
Estas partículas sólidas podem ser de natureza aniônica, catiônica ou neutra, e podem constituir uma mistura de partículas sólidas de diferentes naturezas.
Na presente invenção, o termo "aquoso" deve significar um meio líquido à base de água e/ou de solventes hidrofílicos. Este meio líquido aquoso pode consistir substancialmente de água. Ele também pode compreender uma mistura de água e de solvente(s) orgânico(s) miscível/miscíveis em água (miscibilidade em água superior a 50 % em peso a 25°C), por exemplo, monoálcoois inferiores contendo de 1 a 5 átomos de carbono, como etanol ou isopropanol, glicóis contendo de 2 a 8 átomos de carbono, como propileno glicol, etileno glicol, 1,3-butileno glicol ou dipropileno glicol, cetonas com C3-C4 e aldeídos com C2-C4.
De uma forma geral, a composição de esmalte para unhas ou composição para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina de acordo com a invenção compreende de 0,1 % a 60 % em peso, e, em particular, de 1 % a 50 %, e, ainda melhor, de 5 % a 40 % do peso total de sólidos de polímero formador de película, relativamente ao peso total da composição.
Entre os polímeros formadores de película que podem ser 5 usados na composição da presente invenção, é possível mencionar polímeros sintéticos, de tipo radical ou de tipo policondensado, polímeros de origem natural, e combinações dos mesmos. De uma forma geral, estes polímeros podem ser polímeros randômicos, copolímeros de blocos de tipo A-B, copolímeros de multi-blocos A-B-A ou, alternativamente, ABCD, etc., ou 10 mesmo polímeros enxertados.
Polímero radical formador de película
O termo "polímero radical" deve significar um polímero obtido por meio de uma polimerização de monômeros insaturados, em particular etilenicamente insaturados, sendo que cada monômero é capaz de homopolimerizar (diferentemente de policondensados).
Os polímeros de tipo radical formadores de película podem ser, em particular, copolímeros ou homopolímeros de acrílico e/ou vinila.
Os polímeros de vinila formadores de película podem resultar da polimerização de monômeros etilenicamente insaturados apresentando pelo menos um grupo ácido e/ou ésteres destes monômeros ácidos e/ou amidas destes monômeros ácidos.
Como monômeros etilenicamente insaturados apresentando pelo menos um grupo ácido ou monômero portando um grupo ácido, é possível usar ácidos carboxílicos a, β-etilenicamente insaturados, como ácido 25 acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido maleico ou ácido itacônico. E possível usar, em particular, ácido (met)acrílico e ácido crotônico, e, mais particularmente, ácido (met)acrílico.
Os ésteres de monômeros ácidos são selecionados vantajosamente dentre ésteres de ácido (met)acrílico (também conhecido como (met)acrilatos), particularmente alquila, em particular, alquila CrC2O, mais particularmente, (met)acrilatos de alquila CrCg, arila, em particular (met)acrilatos de arila C6-Cio, e hidroxialquila, em particular (met)acrilatos de hidroxialquila com C2-C6.
Entre os (met)acrilatos de alquila, é possível mencionar metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de 2-etil-hexila metacrilato e metacrilato de laurila.
Entre os (met)acrilatos de hidroxialquila, é possível mencionar acrilato de hidroxietila, acrilato de 2-hidroxipropila, metacrilato de hidroxietila e metacrilato de 2-hidroxipropila.
Entre os (met)acrilatos de arila, é possível mencionar acrilato de benzila e acrilato de fenila.
Os ésteres de ácido (met)acrílico são, em particular, (met)acrilatos de alquila.
De acordo com a presente invenção, o grupo alquila dos ésteres podem ser fluorados ou perfluorados, i.e. alguns ou todos os átomos de hidrogênio do grupo alquila são substituídos por átomos de flúor.
Como amidas dos monômeros ácidos, é possível mencionar, por exemplo, (met)acrilamidas, e particularmente (met)acrilamidas de N- alquila, em particular (met)acrilamidas de N-(C2-Ci2)-alquila. Entre as (met)acrilamidas de N-alquila, é possível mencionar N-etilacrilamida, N-t- butilacrilamida e N-t-octilacrilamida.
Os polímeros de vinila formadores de película também podem resultar da homopolimerização ou copolimerização de monômeros selecionados dentre monômeros de ésteres de vinila e estireno. Em particular, estes monômeros podem estar polimerizados com monômeros ácidos e/ou ésteres dos mesmos e/ou amidas dos mesmos, como aqueles mencionados acima.
Como um exemplo de ésteres de vinila, é possível mencionar acetato de vinila, neodecanoato de vinila, pivalato de vinila, benzoato de vinila e t-butil benzoato de vinila.
Como monômeros de estireno, é possível mencionar estireno de alfa-metilestireno.
A lista de monômeros dados não é limitante e é possível usar qualquer monômero conhecido por aqueles versados na arte, que se enquadra nas categorias de monômeros acrílicos e de vinila (incluindo monômeros modificados com uma cadeia de silicone).
Polímeros acrílicos de silicone também podem ser usados como polímero de vinila.
E possível mencionar polímeros resultantes da polimerização via radical de um ou mais monômeros de radicais, na superfície e/ou parcialmente na superfície de partículas preexistentes de pelo menos um polímero selecionado do grupo que consiste de poliuretanos, poliuréias, poliésteres, poliesteramidas e/ou resinas alquídicas. Estes polímeros são geralmente referidos como "polímeros híbridos".
Policondensado
Como polímero formador de película de tipo policondensado, é possível mencionar poliuretanos aniônicas, catiônicas, aniônicas ou anfóteras, poliuretano-acrílicos, poliuretano-polivinilpirrolidonas, poliéster- poliuretanos, poliéter-poliuretanos, poliuréias, poliuréia/poliuretanos, poliuretanos de silicone, e misturas dos mesmos.
A poliuretano formadora de película pode ser, por exemplo, poliuretano alifática, cicloalifática ou aromática, poliuréia/uretano ou copolímero de poliuréia, compreendendo, sozinho ou como uma mistura, pelo menos um bloco selecionado dentre:
- um bloco de origem de poliéster alifático e/ou cicloalifático e/ou aromático e/ou
- um bloco de silicone ramificado ou não-ramificado, por exemplo, polidimetilsiloxano ou polimetilfenilsiloxano, e/ou - um bloco compreendendo grupos flúor.
As poliuretanos formadoras de película como definido na invenção também podem ser obtidas de poliésteres ramificados ou não- ramificados, ou de resinas alquídicas compreendendo hidrogênios lábeis que são modificados por meio de reação com um diisocianato e um composto orgânico difuncional (por exemplo diidro, diamino ou hidroxiamino), também compreendendo um grupo ácido carboxílico ou carboxilato, ou um grupo ácido sulfônico ou sulfonato, ou, alternativamente, um grupo amina terciária neutralizável ou um grupo amônio quaternário.
Dentre os policondensados formadores de película é possível mencionar poliésteres, poliesteramidas, poliésteres de cadeia graxa, poliamidas e resinas de epoxiéster.
Os poliésteres podem ser obtidos, de uma maneira conhecida, por meio de policondensação de ácidos dicarboxílicos com polióis, em particular dióis.
O ácido dicarboxílico pode ser alifático, alicíclico ou aromático. Como um exemplo de referidos ácidos, é possível mencionar: ácido oxálico, ácido malônico, ácido dimetilmalônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, pimélico, ácido 2,2-dimetilglutárico, ácido azeláico, ácido subérico, sebácico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido itacônico, ácido ftálico, dodecanodióico, ácido 1,3-ciclo-hexanodicarbocíclico, ácido 1,4-ciclo-hexano-dicarboxílico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 2,5- norboranodicarboxílico, ácido diglicólico, ácido tiodipropiônico, ácido 2,5- naftalenodicarboxílico e ácido 2,6-naftalenodicarboxílico. Estes monômeros de ácido dicarboxílico podem ser usados sozinhos ou em combinação com pelo menos dois monômeros de ácido dicarboxílico. Entre estes monômeros, é possível selecionar, em particular, ácido ftálico, ácido isoftálico e ácido tereftálico. O diol pode ser selecionado dentre dióis alifáticos, alicíclicos e aromáticos. Usa-se, em particular, um diol selecionado dentre: etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, 1,3-propanodiol, ciclo-hexanodimetanol e 4- butanodiol. Como outros polióis, usa-se glicerol, pentaeritritol, sorbitol e trimetilolpropano.
As poliesteramidas podem ser obtidas de uma maneira similar aos poliésteres, por meio de policondensação de diácidos com diaminas ou amino álcoois. Etilenodiamina, hexametilenodiamina, meta-fenilenodiamina ou para-fenilenodiamina podem ser usados como diamina. Monoetanolamina pode ser usada como amino álcool.
Polímero de origem natural
Na presente invenção, usa-se polímeros opcionalmente modificados de origem natural, como resina shellac, goma sandáraca, resinas damar, gomas elemi, resinas copai, polímeros de celulose insolúveis em água, como nitrocelulose, ésteres de celulose modificada, incluindo, em particular, ésteres de carboxialquilcelulose, como aqueles descritos no Pedido de Patente US 2003/185774, e misturas dos mesmos.
De acordo com uma concretização específica da invenção, o(s) polímero(s) formador(es) de película encontra(m) no estado disperso, selecionados dentre dispersões acrílicas, dispersões aquosas de poliuretano, sulfopoliésteres, dispersões de vinila, dispersões aquosas de acetato de polivinila, dispersões aquosas de terpolímero[,] de terpolímero de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida-cloreto de
laurildimetilpropilmetacilamido amônio, dispersões aquosas de polímeros híbridos de poliuretano/poliacrílico, dispersões de partículas de tipo núcleo- capa, e misturas dos mesmos.
Vários tipos de dispersões aquosas, em particular dispersões aquosas comercialmente obteníveis, vantajosos para a preparação da composição de acordo com a presente invenção, são descritos detalhadamente a seguir.
1/ Assim, de acordo com uma concretização da invenção, a dispersão aquosa de partículas de polímero é uma dispersão aquosa de partículas de poliéster-poliuretano e/ou de poliéter-poliuretano, que é/são, em particular, aniônica(s).
A natureza aniônica do poliéster-poliuretanos e do poliéter- poliuretanos usados de acordo com a invenção deve-se à presença, em suas unidades constitutivas, de grupos compreendendo uma função ácido carboxílico ou ácido sulfônico.
As partículas de poliéster-poliuretano ou poliéter-poliuretano
usadas de acordo com a invenção são comercializadas geralmente em forma de dispersões aquosas.
O teor de partículas de referidas dispersões correntemente obteníveis no mercado compreende de aproximadamente 20 % a
aproximadamente 50 % em peso relativamente ao peso total da dispersão.
Entre as dispersões de poliéster-poliuretano aniônica que podem ser usadas nos esmaltes aquosos de acordo com a invenção, é possível mencionar, em particular, um comercializado sob o nome "Avalure UR 405®" pela empresa Noveon.
Entre as dispersões de partículas de poliéter-poliuretano
aniônicas que podem ser usadas de acordo com a invenção, é possível mencionar, em particular, aquelas comercializadas sob o nome "Avalure UR 450®" pela empresa Noveon, e sob o nome "Neorez R 970®" pela empresa DSM.
De acordo com uma concretização específica da invenção, é
possível usar uma mistura de dispersões comercialmente obteníveis consistindo de partículas de poliéster-poliuretano aniônicas como definido acima e de partículas de poliéter-poliuretano aniônicas também definidas acima. For exemplo, é possível usar uma mistura consistindo da dispersão comercializada sob o nome "Sancure 861®" ou uma mistura daquela comercializada sob o nome "Avalure UR 405®" e de uma comercializada sob o nome "Avalure UR 450®", estas dispersões são comercializadas pela empresa Noveon.
2/ De acordo com uma variante da invenção, a dispersão aquosa de partículas de polímero é uma dispersão aquosa de polímero acrílico.
No contexto da presente invenção, o termo "polímero acrílico" deve significar polímeros compreendendo pelo menos 50 % pelo menos de unidades monoméricas selecionadas dentre ácido acrílico, ácido metacrílico e seus ésteres, em particular de monômeros de (met)acrilato de alquila Ci-Ci8 como reportado a seguir.
Os polímeros acrílicos podem compreender outros monômeros, em particular, derivados de monômeros etilenicamente insaturados. Com relação a isto, monômeros de estireno ou monômeros derivados de estireno também podem ser incluídos em um polímero acrílico do tipo referido.
Assim, de acordo com uma concretização, o polímero acrílico pode ser um copolímero de estireno/acrilato, e, em particular, um polímero selecionado dentre copolímeros derivados da polimerização de pelo menos um monômero de estireno e pelo menos um monômero de (met)acrilato de alquila com CrCis.
Como monômero de estireno que pode ser usado na invenção, é possível mencionar, por exemplo, estireno ou alfa-metilestireno, e, em particular, estireno.
O monômero de (met)acrilato de alquila CrC18 é em particular um (met)acrilato de alquila CrCi2, e, mais particularmente, um (met)acrilato de alquila CrCi0. O monômero de (met)acrilato de alquila CrCig pode ser seleciondo dentre acrilato de metila, metacrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de butila, metacrilato de butila, acrilato de hexila, acrilato de octila, acrilato de 2-etil-hexila, lauril(met)acrilato e (met)acrilato de estearila.
Polímeros acrílicos em uma dispersão aquosa que podem ser usados de acordo com a invenção incluem o copolímero de estireno-acrilato comercializado sob o nome "Joncryl SCX-8211® pela empresa BASF, o polímero acrílico comercializado sob a referência "Acronal® DS-6250" pela empresa BASF e o copolímero acrílico "Joncryl® 95" comercializado pela empresa BASF.
De acordo com uma concretização específica da invenção, a dispersão aquosa de partículas de polímero é uma dispersão aquosa de polímero acrílico.
No contexto da presente invenção, o termo "polímero acrílico" deve significar polímeros compreendendo pelo menos 50 % pelo menos de unidades de monômero selecionadas dentre ácido acrílico, ácido metacrílico e seus ésteres.
3/ De acordo com outra concretização específica da invenção, a dispersão aquosa usada compreende uma combinação de pelo menos dois polímeros formadores de película em forma de partículas sólidas, que diferem em virtude de suas respectivas temperaturas de transição do vidrado (Tg).
Em particular, de acordo com uma concretização da invenção, a composição de acordo com a invenção pode compreender pelo menos um primeiro polímero formador de película no estado disperso, e pelo menos um segundo polímero formador de película no estado disperso, sendo que referido primeiro e segundo polímeros apresentam diferentes Tgs, e a Tg do primeiro polímero (Tgl) é, de preferência, maior do que a Tg do segundo polímero (Tg2). Em particular, um dos dois polímeros pode apresentar uma função dispersante. Em particular, a diferença entre Tgl e Tg2 é, em valor absoluto, de pelo menos IO0C, de preferência, de pelo menos 20°C. Mais especificamente, a composição compreende, em um meio aquoso aceitável:
a) partículas sólidas, dispersas no meio aquoso, de um primeiro polímero formador de película apresentando pelo menos uma temperatura de transição do vidrado Tgl maior ou igual a 20°C, sendo que é possível que referido polímero também apresente a função dispersante, e
b) partículas sólidas, dispersas no meio aquoso, de um segundo polímero formador de película apresentando pelo menos uma temperatura de transição do vidrado Tg2 inferior ou igual a 70°C.
Esta dispersão resulta geralmente de uma mistura de duas dispersões aquosas de polímero formador de película.
O primeiro polímero formador de película apresenta pelo menos uma, particularmente uma temperatura de transição do vidrado Tgl maior ou igual a 20°C, compreendendo particularmente de 20°C a 150°C, e, vantajosamente, maior ou igual a 40°C, compreendendo particularmente de 40°C a 150°C, e, em particular, maior ou igual a 50°C, compreendendo particularmente de 50°C a 150°C.
O segundo polímero formador de película apresenta pelo menos uma, particularmente apresenta uma temperatura de transição do vidrado Tg2 inferior ou igual a 70°C, compreendendo particularmente de - 120°C a 70°C, e, em particular, inferior a 50°C, compreendendo particularmente de -60°C a +50°C, e, mais particularmente, compreendendo de -3O0C a 30°C.
A temperatura de transição do vidrado (Tg) de um polímero é medida por meio de Análise de Temperatura Dinâmica e Mecânica ou DMTA (dynamic and mechanical temperature analysis) como descrito abaixo.
Para medir a temperatura de transição do vidrado (Tg) de um polímero realiza-se testes para medição da viscoelasticidade com uma máquina de DMTA da "Polymer Laboratories" em uma amostra de película. Esta película é preparada por meio de despejamento de a dispersão aquosa de polímero formador de película em uma matriz revestida com teflon e, então, secagem a 120°C durante 24 horas. A película é obtida assim, e dela recorta- se corpos de prova (por exemplo, usando um vazador). Estes corpos de prova apresentam tipicamente uma espessura de aproximadamente 150 μηι, largura de 5 a 10 mm e apresentam um comprimento útil de aproximadamente IOa mm. Esta amostra é submetida a uma esforço de carga de tração. A amostra é submetida a força estática de 0,01 N, sobre o que se superpõe um deslocamento sinoidal de ± 8 μηι a uma freqüência de I Hz. O teste é então realizado na faixa linear, com baixos níveis de flexão. Este esforço de carga de tração é aplicado na amostra a temperaturas compreendendo de -150°C a +200°C, com uma variação de temperatura de 3°C por minuto.
O módulo complexo E* = E' + iE" do polímero testado é então medido como uma função da temperatura.
Destas medições, deduz-se os módulos dinâmicos E', E" e a potência de amortecimento: tgõ = E"/E'.
Em seguida, plota-se a curva dos valores de tgô como uma função da temperatura; esta curva apresenta pelo menos um pico. A temperatura de transição do vidrado Tg do polímero corresponde à temperatura à qual situa-se o topo deste pico.
Quando a curva apresenta pelo menos dois picos (neste caso, o polímero apresenta pelo menos 2 Tgs), o valor da Tg do polímero testado é considerado como a temperatura para a qual a curva apresenta um pico de maior amplitude (i.e. correspondendo ao maior valor de tgô; neste caso, apenas a Tg "predominante" é considerada como o valor de Tg do polímero testado).
Na presente invenção, a temperatura de transição Tgl corresponde à Tg "predominante" (dentro do significado definido acima) do primeiro polímero formador de película quando este último possui pelo menos
2 Tgs; a temperatura de transição do vidrado Tg2 corresponde à Tg "predominante" do segundo polímero formador de película quando o último possui pelo menos 2 Tgs.
O primeiro polímero formador de película e o segundo
polímero formador de película pode ser selecionado, independentemente um do outro, dentre radicais de polímero, policondensados e polímeros de origem natural, como definido acima, apresentando as características de temperatura de transição do vidrado definidas acima.
Como primeiro polímero formador de película em uma
dispersão aquosa, é possível usar dispersões aquosas de polímero comercializadas sob o nomes "NeoRez R-989®" pela empresa DSM, e "Joncryl 95" e "Joncryl® 8211" pela empresa BASF.
Como segundo polímero formador de película em uma dispersão aquosa é possível usar, por exemplo, dispersões aquosas de polímero comercializadas sob os nomes "Avalure® UR-405" e "Avalure® UR- 460" pela empresa Noveon, "Acrilem IC89RT®" pela empresa ICAP ou "Neocryl A-45" pela empresa DSM.
O polímero formador de película da dispersão aquosa "Avalure® UR-460" é uma poliuretano obtida por meio de policondensação de poli(óxido de tetrametileno), de diisocianato de tetrametilxilileno, de diisocianato de isoforona e de ácido dimetilolpropiônico.
De acordo com uma concretização mais particularmente preferida da invenção, a combinação de dispersão de polímero de 25 estireno/acrilato, como a dispersão comercializada sob a referência "Joncryl 8211®" pela BASF e de dispersão de polímero acrílico, como a dispersão comercializada sob a referência "Neocryl A- 45®" pela DSM é usada como primeiro e segundo polímero formador de películas em uma dispersão aquosa.
De acordo com outro concretização preferida desta concretização específica do ponto 3/ acima da invenção, uma dispersão de polímero acrílico, como a dispersão comercializada sob a referência "Joncryl 95" pela BASF é usada como primeiro polímero formador de película em uma dispersão aquosa e uma dispersão de polímero de poliuretano aniônica comercializada sob a referência "Avalure UR405®" pela DSM é usada como segundo polímero formador de película.
Nesta concretização do ponto 3/ acima, o teor total, com relação aos sólidos do primeiro polímero formador de película e do segundo polímero formador de película, é geralmente de 0,1 % a 60 % em peso, relativamente ao peso total da composição, em particular de 1 % a 50 %, e, mais particularmente, de 5 % a 40 % em peso.
4/ De acordo com outra concretização adicional da invenção, a dispersão aquosa usada compreende pelo menos uma dispersão aquosa multifases específica.
Mais especificamente, ela compreende, em um meio aquoso aceitável, uma dispersão de partículas, sendo que as partículas compreendem pelo menos uma fase flexível pelo menos parcialmente exterior, compreendendo pelo menos um polímero flexível apresentando pelo menos uma temperatura de transição do vidrado Tg2 e pelo menos uma fase rígida pelo menos parcialmente interior, sendo que a fase rígida é um material amorfo apresentando pelo menos uma temperatura de transição do vidrado Tgl, sendo que Tgl é superior a Tg2, sendo que o polímero flexível é ligado, pelo menos parcialmente, por meio de enxerto químico à fase rígida.
Em particular, a diferença entre Tgl e Tg2, em valor absoluto, é de pelo menos IO0C, de preferência, pelo menos 20°C.
As partículas de acordo com a invenção, também referidas como partículas multifases (ou compósitos), são partículas compreendendo pelo menos uma fase flexível e pelo menos uma fase rígida.
O polímero flexível das partículas em dispersão pode apresentar pelo menos uma temperatura de transição do vidrado inferior ou igual a 70°C, compreendendo particularmente de -120°C a 70°C, e, mais particularmente, inferior ou igual a 3 O0C, compreendendo particularmente de -60°C a 30°C.
O polímero flexível pode ser selecionado dentre polímeros de blocos e/ou randômicos. A expressão "polímeros de blocos e/ou randômicos" deve significar polímeros em que a distribuição dos monômeros na cadeia principal ou nas ligações pendentes é em blocos e/ou randômica.
O polímero flexível pode ser selecionado dentre radicais de polímero, policondensados e polímeros de silicone. O polímero flexível pode ser selecionado dentre poliacrílicos, polimetacrílicos, poliamidas, poliuretanos, poliolefinas, em particular poliisoprenos, polibutadienos ou poliisobutilenos (PIBs), poliésteres, éteres de polivinila, tioéteres de polivinila, polióxidos, polissiloxanos, e, em particular, polidimetilsiloxanos (PDMSs), e combinações dos mesmos. O termo "combinações" deve significar os copolímeros que podem ser formados dos monômeros que resultam na formação de referidos polímeros.
Em particular, o polímero flexível pode ser selecionado dentre poli(met)acrílicos, poliuretanos, poliolefinas e polissiloxanos.
O material amorfo da fase rígida apresenta uma temperatura de transição do vidrado superior a 20°C, compreendendo particularmente de 20°C a 150°C, em particular superior ou igual a 30°C, compreendendo particularmente de 3O0C a 15 O0C, de preferência, superior ou igual a 40°C, mais particularmente compreendendo de 40°C a 150°C, ou ainda superior ou igual a 50°C, compreendendo particularmente de 50°C a 150°C.
O material amorfo da fase rígiada pode ser um polímero, em particular um polímero de blocos e/ou randômico. Ele pode ser um polímero selecionado dentre poliacrílicos, polimetacrílicos, por exemplo, poli(acido(met)acrílico), poli(met)acrilamidas, polivinilas, ésteres de polivinila, poliolefinas, poliestirenos, halogenetos de polivinila, como cloreto de polivinila (PVC), polivinilnitrilos, poliuretanos, poliésteres, poliamidas, policarbonatos, polissulfonas, polissulfonamidas, policíclicos apresentando um anel à base de carbono na cadeia principal, como polifenilenos, polioxifenilenos, e combinações dos mesmos.
De maneira vantajosa, o material amorfo da fase rígida pode ser um polímero selecionado dentre poliacrílicos, polimetacrílicos, por exemplo poli(ácido (met)acrílico), poli(met)acrilamidas, polivinilas, ésteres de polivinila, poliolefinas, poliestirenos, halogenetos de polivinila, como cloreto de polivinila (PVC), nitrilos de polivinila, poliuretanos, poliamidas e poliésteres.
De acordo com uma concretização específica da invenção, as fases flexível e rígida das partículas multifases podem compreender pelo menos um polímero radical obtido por meio de, ou
substancialmente de, polimerização de monômeros selecionados do grupo formado por:
- ésteres de ácido (met)acrílico, como (met)acrilatos de alquila, em particular apresentando um grupo Ci-C8 alquila, vinil ésteres do ácido carboxílico lineares ou ramificados, como acetato de vinila ou estearato de vinila,
- estireno e seus derivados, como cloro-metilestireno, alfa-
metilestireno,
- dienos conjugados, como butadieno ou isopreno,
- acrilamida, metacrilamida e acrilonitrila,
- cloreto de vinila, e
- ácido (met)acrílico.
A seleção de monômeros (natureza e teor), que pode ser um monômero simples ou uma mistura de pelo menos dois monômeros, do polímero flexível e do material amorfo da fase rígida, é determinada pela temperatura de transição do vidrado que se deseja conferir em cada polímero. Os polímeros das fases rígida e/ou flexível podem ser reticulados com monômeros apresentando pelo menos duas duplas ligações copolimerizáveis, selecionadas por exemplo dentre:
- dienos conjugados, como butadieno ou isopreno,
- alil ésteres de ácido carboxílico alfa, beta-insaturados, como acrilato de alila ou metacrilato de alila,
- alil ésteres de ácido dicarboxílico alfa, beta-insaturados, como maleato de dialila,
- poliacrílicos ou polimetacrílicos compreendendo geralmente pelo menos duas insaturações etilênicas, como dimetacrilato de etileno glicol, 1,3-butileno glicol dimetacrilato, 1,4-butanodiol diacrilato ou tetraacrilato de pentanoeritritila;
- polivinilas, como divinilbenzeno ou trivinilbenzeno, e
- polialilas, como cianurato de trialila.
O enxerto químico toma possível, por meio da formação de ligações covalentes, a ligação estável da fase rígida e da fase flexível das partículas multifases.
O enxerto químico pode ser realizado por meio de polimerização de blocos de radicais (também referido como polimerização seqüencial) de acordo com os protocolos bem conhecidos por aqueles com prática na arte. A polimerização em blocos consiste da polimerização, em uma primeira etapa, dos monômeros do polímero rígido (polímero que forma a fase rígida das partículas) e, depois, continuando, em uma segunda etapa, a polimerização com os monômeros formando o polímero flexível (polímero formando a fase flexível das partículas). Desta maneira as cadeias de polímero da fase flexível são ligadas, pelo menos em parte, por meio de ligação covalente às cadeias de polímero da fase rígida, sendo que a ligação covalente resultantes da polimerização de um monômero do polímero flexível com um monômero do polímero rígido. De maneira vantajosa, os monômeros do polímero da fase flexível exterior apresentam uma maior afinidade pelo meio dispersante do que os monômeros do polímero da fase rígida interior.
O polímero flexível pode ser enxertado sobre o polímero rígido por meio de um monômero de enxerto, sendo possível que este último seja um monômero apresentando várias duplas ligações (ligações etilênicas), em particular um monômero apresentando duas duplas ligações etilênicas. O monômero de enxerto pode ser um dieno conjugado, como aqueles descritos acima ou um alil éster de ácido dicarboxílico alfa, beta-insaturado (em particular diéster), como aqueles descritos acima (por exemplo, maleato de dialila) que apresentam pelo menos duas funções polimerizáveis (dupla ligação etilênica) com diferentes reatividades: uma das funções polimerizáveis (dupla ligação etilênica) do monômero de enxerto é polimerizada com o polímero do material amorfo da fase rígida (polímero rígido) e a outra função polimerizável (dupla ligação etilênica) do mesmo monômero de enxerto é polimerizada com o polímero flexível.
Quando o polímero flexível ou o polímero da fase rígida é um policondensado, usa-se, em particular, um policondensado apresentando pelo menos uma insaturação etilênica capaz de reagir com um monômero também compreendendo uma insaturação etilênica de modo a formar uma ligação covalente com o policondensado. Policondensados compreendendo uma ou mais insaturações etilênicas são obtidas, em particular, por meio de policondensação de monômeros, como álcool de alila, vinilamina ou ácido fumárico. E possível, portanto, polimerizar monômeros de vinila com uma poliuretano apresentando grupos vinila na ponta ou próximo da ponta da cadeia poliuretano e, assim, enxertar um polímero de vinila sobre uma poliuretano; uma dispersão de partículas de um polímero enxertado do tipo referido é descrita, em particular, nas publicações "The structure and properties of acrylic-polyurethane hybrid emulsions" [A estrutura e as propriedades de emulsões híbridas de acrílico-poliuretano], Hiroze M., Progress in Organic Coatings, 38 (2000), páginas de 27 a 34; "Survey of the applications, properties, and technology of crosslinking emulsions" [Investigação das aplicações, propriedades e tecnologia das aplicações, propriedades, e tecnologia de emulsões de reticulação], Bufkin B, Journal of Coatings technology, vol. 50, n° 647, dezembro de 1978.
O mesmo princípio de enxerto aplica-se a silicones, usando-se silicones compreendendo grupos vinila que tomam possível polimerizar monômeros de vinila sobre o silicone e, assim, enxertar cadeias de polímero de vinila sobre um silicone.
As partículas compreendendo fases rígidas e flexíveis apresentam geralmente um tamanho compreendendo de I nm a 1 μιη, em particular compreendendo de 10 nm a 1 μιη.
A fase flexível pode estar presente nas partículas em um teor de pelo menos 1 % em volume, relativamente ao volume total da partícula, particularmente de pelo menos 5 % em volume, em particular de pelo menos % em volume, e, mais particularmente, de pelo menos 25 % em volume. A fase flexível pode estar presente nas partículas em um teor compreendendo até 99,999 % em volume, particularmente até 99,9 % em volume, em particular até 99 % em volume, e, mais particularmente, até 95 % em volume. Em particular, a fase flexível pode estar presente nas partículas em um teor compreendendo de 1 % a 99,999 % em volume, em particular compreendendo de 5 % a 99,9 % em volume, e, mais particularmente, compreendendo de 10 % a 99,9 % em volume, compreendendo particularmente de 25 % a 99,9 % em volume, e, mais particularmente, compreendendo de 50 % a 95 % em volume, ou ainda compreendendo de 50 % a 90 % em volume.
Em qualquer caso, a fase rígida e a fase flexível sãò incompatíveis, i.e. elas podem ser diferenciadas usando-se técnicas bem conhecidas por aqueles com prática na arte, como, por exemplo, a técnica de observação por meio de microscopia de elétrons ou a medição das temperaturas de transição do vidrado das partículas por meio de calorimetria diferencial. As partículas multifases são, portanto, partículas não- homogêneas.
A morfologia das fases flexível e rígida das partículas dispersas pode ser, por exemplo, do tipo núcleo- capa, com partes da capa envolvendo completamente o núcleo, maior de tipo núcleo-capa com uma multiplicidade de núcleos, ou uma rede interpenetrante 10 de fases. Nas partículas multifases, a fase flexível é, pelo menos parcialmente, em particular predominantemente, externa, e a fase rígida é pelo menos parcialmente, em particular, predominantemente, interna.
As partículas multifases podem ser preparadas por meio de séries consecutivas de polimerização, com vários tipos de monômeros. As 15 partículas de um primeiro grupo de monômeros são preparadas geralmente em uma etapa separada, ou formadas in situ por meio de polimerização. Subsequentemente, ou ao mesmo tempo, pelo menos um outro grupo de outros monômeros é polimerizado durante pelo menos uma etapa de polimerização adicional. As partículas assim formadas apresentam pelo 20 menos uma estrutura que é, pelo menos parcialmente, interna, ou como um núcleo, e pelo menos uma estrutura que é pelo menos parcialmente externa, ou como uma capa. A formação de uma estrutura heterogênea "multicamadas" é portanto possível. Isto pode resultar numa grande variedade de morfologias, do tipo núcleo-capa, mas também, por exemplo, com 25 inclusões fragmentadas da fase rígida na fase flexível. De acordo com a invenção, é essencial para a estrutura na fase flexível, que é pelo menos parcialmente externa, ser mais flexível do que a estrutura na fase rígida que é pelo menos parcialmente interna.
De acordo com uma concretização específica da invenção, as partículas multifases podem encontrar-se dispersas em um meio aquoso, em particular um meio hidrofílico. O meio aquoso pode consistir predominantemente de água, e, em particular, quase completamente de água. Estas partículas dispersas formam assim uma dispersão aquosa de polímero, geralmente conhecida como látex ou pseudolátex. O termo "látex" deve significar uma dispersão aquosa de partículas de polímero que possa ser obtida por meio de polimerização em emulsão de pelo menos um monômero.
A dispersão de partículas multifases é preparada geralmente por meio de pelo menos uma polimerização em emulsão de fase contínua substancialmente aquosa, usando-se iniciadores de reação, como iniciadores fotoquímicos ou iniciadores térmicos para polimerização via radical, opcionalmente na presença de aditivos, como estabilizadores, agentes de transferência de cadeia e/ou catalisadores.
De acordo com uma concretização específica da invenção, o polímero formador de película é uma dispersão aquosa de partículas de poliéster-poliuretano e/ou de poliéter-poliuretano, que é/são, em particular, aniônicas, ou uma dispersão aquosa de partículas de polímero acrílico.
Dispersões aquosas de polímero formador de película que podem ser usadas incluem as dispersões acrílicas comercializadas sob o nomes "Acronal DS-6250®" pela empresa BASF, "Neocryl A-45®", "Neocryl XK-90®", "Neocryl A-1070®", "Neocryl A-1090®", "Neocryl BT-62®", "Neocryl A-1079®" e "Neocryl A-523®" pela empresa DSM, "Joncryl 95®" e "Joncryl 8211®" pela empresa BASF, "Daitosol 5000 AD®" ou "Daitosol 5000 SJ" pela empresa Daito Kasey Kogyo; "Syntran 5760" pela empresa Interpolymer, ou então as dispersões aquosas de poliuretano comercializadas sob o nomes "Neorez R-981®" e "Neorez R-974®" pela empresa DSM, "Avalure UR-405®", "Avalure UR-410®", "Avalure UR-425®", "Avalure UR- 450®", "Sancure 875®", "Avalure UR 445®" e "Avalure UR 450®" pela
(S)
empresa Noveon, "Impranil 85 " pela empresa Bayer, os sulfopoliésteres comercializados sob a marca comercial "Eastman AQ®" pela empresa Eastman Chemical Products, dispersões de vinila, como "Mexomere PAM", dispersões aquosas de acetato de polivinila, como "Vinybran®" da empresa Nisshin Chemical ou aqueles comercializadas pela empresa Union Carbide, dispersões aquosas de terpolímero de
vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/ cloreto de
laurildimetilpropilmetacilamido amônio, como " Styleze W®" da ISP, dispersões aquosas de polímeros híbridos de poliuretano/poliacrílico, como aqueles comercializados sob a referência "Hybridur®" pela empresa Air Products ou "Duromer®" pela National Starch, dispersões de partículas de tipo núcleo-capa, como aqueles comercializados pela empresa Arkema sob a referência "Kynar®" (núcleo: fluorado - capa: acrílico) ou alhures aqueles descritos na US 5 188 899 (núcleo: sílica - capa: silicone), e misturas dos mesmos.
As dispersões aquosas de partículas usadas na invenção também podem compreender vários aditivos. Elas podem compreender, em particular, um agente auxiliar formador de película que promove a formação de uma película com as partículas de polímeros formadores de película. Um agente auxiliar formador de película pode ser selecionado dentre todos os compostos conhecidos por aqueles versados na arte como sendo capaz de realizar a função desejada, e, em particular, pode ser selecionado dentre plastificantes e agentes coalescentes.
Quando a dispersão aquosa de partículas é obtido de acordo com a terceira variante da invenção, i.e. quando a dispersão aquosa usada compreende uma combinação de pelo menos dois polímeros formadores de película, em forma de partículas sólidas, diferindo em virtude de suas respectivas temperaturas de transição do vidrado Tg (sendo que Tgl é maior do que Tg2, em particular, sendo a diferença entre Tgl e Tg2 maior ou igual a IO0C em valor absoluto, e sendo Tgl, de preferência, maior ou igual a 20°C, e Tg2 sendo, de preferência, inferior ou igual a 70°C), a dispersão pode ser livre ou substancialmente livre de plastificante.
De acordo com uma concretização específica da invenção, a composição é uma composição de esmalte para unhas com uma fase contínua aquosa, compreendendo uma fase particulada apresentando um tamanho médio das partículas inferior ou igual a 0,5 μιη, pelo menos um polímero formador de película em forma de uma dispersão aquosa de partículas selecionada dentre dispersões acrílicas, dispersões aquosas de poliuretano, sulfopoliésteres, dispersões de vinila, dispersões aquosas de acetato de polivinila, dispersões aquosas de terpolímero de vinilpirrolidona/dimetilaminopropilmetacrilamida/ cloreto de
laurildimetilpropilmetacilamido amônio, dispersões aquosas de polímeros híbridos de poliuretano/ poliacrílico, dispersões o partículas de tipo núcleo- capa, e misturas dos mesmos, e um agente dispersante selecionado dentre os polímeros iônicos como descrito acima.
De acordo com outra concretização específica da invenção, a composição é uma composição de esmalte para unhas com uma fase contínua aquosa, compreendendo uma fase particulada apresentando um tamanho médio das partículas inferior ou igual a 0,5 μιη, pelo menos um polímero formador de película em forma de uma dispersão aquosa de partículas de poliéster-poliuretano e/ou de poliéter-poliuretano, que é/são, em particular, aniônico, ou de uma dispersão aquosa de partículas de polímero acrílico, e um agente dispersante selecionado dentre um ácido poliacrílico em forma de um sal e um copolímero de estireno/ácido acrílico em forma de um sal.
Outro aditivos
Todos os polímeros formadores de película mencionados acima podem ser combinados com pelo menos um agente auxiliar formador de película.
O agente auxiliar formador de película pode ser selecionado dentre todos os compostos conhecidos por aqueles versados na arte como sendo capazes de realizar a função desejada, e podem ser selecionados, em particular, dentre plastificantes e agentes coalescentes para o polímero formador de película.
Em particular, é possível mencionar, sozinhos ou como uma
mistura dos plastificantes ou agentes coalescentes usuais, como:
- glicóis e derivados dos mesmos, como etil éter de dietileno glicol, metil éter de dietileno glicol, butil éter de dietileno glicol ou, alternativamente, hexil éter de dietileno glicol, etil éter de etileno glicol, butil
éter de etileno glicol ou hexil éter de etileno glicol;
- ésteres de glicol,
- derivados de propileno glicol, e, em particular, fenil éter de propileno glicol, diacetato de propileno glicol, dibutil éter de dipropileno glicol, butil éter de tripropileno glicol, metil éter de propileno glicol, etil éter
de dipropileno glicol, metil éter de tripropileno glicol, metil éter de dietileno glicol e butil éter de propileno glicol,
- ésteres de ácidos, em particular ácidos carboxílicos, como citratos, em particular, citrato de trietila, citrato de tributila, citrato de trietil acetila, citrato de tributil acetila, citrato de 2-trietilexil acetila; ftalatos, em
particular, ftalato de dietila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila, ftalato de dipentila, ftalato de dimetoxietila, butil ftalato de 2-etil-hexila; fosfatos, em particular, fosfato de tricresila, fosfato de tributila, fosfato de trifenila, fosfato de tributoxietila; tartaratos, em particular, tartarato de dibutila; adipatos, como adipato de diisobutila ou adipato de dietila; carbonatos; sebaceatos, como
sebaceato de dimetila ou sebaceato de dibutila; estearato de etila, palmitato de 2-etil-hexila, o éster de ácido t-butílico e de 2,2,4-trimetil-l,3-pentanodiol, benzoato de benzila, acetilricinoleato de benzila, acetilricinoleato de glicerila, glicolato de butila, cânfora, triacetato de glicerila e N-etil-o, p- toluenossulfonamida, - derivados oxietilenados, como óleos oxietilenados, em particular, óleos de plantas, como óleo de mamona; óleos de silicone, misturas dos mesmos.
De acordo com uma concretização preferida, o plastificante é selecionado dentre adipato de diisobutila, o éster de ácido t-butílico e de 2,2,4-trimetil-l,3-pentanodiol, adipato de dietila, ftalato de dietila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila, 2-etil-hexila butila ftalato, sebaceato de dimetila, sebaceato de dibutila, estearato de etila, palmitato de 2-etil-hexila, dibutil éter de dipropileno glicol, e misturas dos mesmos.
O tipo e a quantidade de plastificante e/ou de agente coalescente pode ser selecionada por aqueles versados na arte com base em seu conhecimento geral.
Por exemplo, o conteúdo de plastificante e/ou de agente coalescente pode compreender de 0,1 % a 20 %, particularmente de 0,5 % a %, e, em particular, de 1 % a 5 % em peso relativamente ao peso total da composição.
A composição de acordo com a presente invenção também pode compreender corantes solúveis em água ou lipossolúveis em um teor compreendendo de 0,01 % a 10 % em peso, compreendendo particularmente de 0,01 % a 5 % em peso, relativamente ao peso total da película resultante. Os corantes lipossolúveis são, por exemplo, vermelho Sudão, vermelho DC
17, verde DC 6, β-caroteno, óleo de soja, castanho Sudão, amarelo DC 11, violeta DC 2, laranja DC 5 e amarelo quinolina. Os corantes solúveis em água são, por exemplo, suco de beterraba e azul de metileno.
A composição de acordo com a invenção também pode conter ingredientes comumente usados em cosméticos, e mais particularmente no campo cosmético e/ou de tratamento das unhas. Eles podem ser selecionados, em particular, dentre vitaminas, traços de elementos, amaciantes, agentes sequestrantes, agentes basificadores ou acidificantes, agentes de espalhamento, agentes umectantes, espessantes, agentes dispersantes, agentes conservantes, filtros de UV, agentes ativos, umidificadores, fragrâncias, agentes neutralizadores, estabilizantes, antioxidantes e misturas dos mesmos.
É possível mencionar antiespumantes, por exemplo, polidimetilsiloxanos, em particular, apresentando uma viscosidade compreendendo de 200 a 500 cSt, por exemplo, o produto DC200 Fluid comercializado pela Dow Corning (350 cSt).
Assim, quando as composições de acordo com a invenção destinam-se, mais particularmente, ao tratamento de unhas naturais, elas podem incorporar, em particular, como agentes ativos, endurecedores para materiais de queratina, agentes ativos que atuam sobre o crescimento das unhas, por exemplo, metilsulfonilmetano, e/ou agentes ativos para o tratamento de várias condições localizadas na unha, por exemplo, onicomicose.
As quantidades destes diversos ingredientes são aquelas usadas convencionalmente neste campo, e são, por exemplo, de 0,01 % a 20 %, e, em particular, de 0,01 % a 10 % em peso, relativamente ao peso total da composição de acordo com a invenção.
Aplicador com ponta de feltro
A Figura 1 representa uma vista esquemática em elevação de um exemplo de uma caneta aplicadora vantajosa para a aplicação da composição.
A Figura 2, que é uma seção longitudinal ao longo de II-II da Figura 1, compreende um corpo 2 com forma alongada, ao longo do eixo longitudinal X, equipado, em uma extremidade, com um elemento de aplicação 3.
O aplicador 1 também compreende um elemento de fechamento que, no exemplo ilustrado, encontra-se em forma de uma tampa que pode ser ligada ao corpo 2, por exemplo, por meio de fixação por engate para se obter um fechamento estanque do aplicador quando o mesmo não está em uso.
No exemplo considerado, o corpo 2 é fechado na extremidade oposta do elemento de aplicação 3 por meio de uma base 5 que é, por exemplo, fixada por meio de engate ou mantida por atrito no corpo 2.
O aplicador 2 contém um produto P que impregna, por exemplo, um bloco 7 de um material poroso, por exemplo, lã de algodão, que pode ser envolvido por uma bainha 8, sendo que o seu diâmetro externo corresponde substancialmente ao diâmetro interno do corpo 2.
No exemplo ilustrado, o bloco 7 ocupa a maior parte da altura do aplicador 1 e, em uma extremidade, apoia-se contra a base 5.
O produto é transportado ao elemento de aplicação 3 por ação capilar. No exemplo ilustrado, aplica-se um pavio 10, em uma extremidade, contra o bloco 7 e, na outra extremidade, contra o elemento de aplicação 3. O pavio 10, e também o elemento de aplicação 3, são ajustados em um duto 12 que, no exemplo considerado, é constituído de uma peça única com o corpo 2 mediante moldagem de um termoplástico.
O elemento de aplicação 3 também forma um pavio e pode ou não ser confeccionado do mesmo material que o pavio 10.
O elemento de aplicação 3, e também o pavio 10, pode ser preparado, independentemente um do outro, de quaisquer materiais que tomam possível transportar o produto por ação capilar (subsequentemente referida como "materiais porosos"), em particular, qualquer material confeccionado de fibras comprimidas, de compósito poroso, de espuma, de celulose, de frita mineral ou plástica, por exemplo de frita de pérolas elastoméricas, etc.
A parede do corpo pode ser substancialmente não-deformável, sendo que a transferência do produto para a região a ser tratada pode ser realizada por ação capilar sem a criação de qualquer pressão incrementada no reservatório. O elemento de aplicação 3 é fixado radialmente relativamente ao corpo 2 durante a aplicação, no exemplo considerado.
Evidentemente, a invenção não se limita ao exemplo de implementação descrito, e é possível introduzir muitas modificações sem afastar-se do contexto da presente invenção.
De acordo com uma concretização, o pavio encontra-se diretamente em contato com o bloco de material poroso.
De acordo com outra concretização específica, nenhuma fração da composição permanece livre no aplicador contendo a composição. Em outras palavras, de acordo com esta concretização, o bloco 7 é impregnado com toda a composição.
Por exemplo, o elemento de aplicação 3 pode entrar diretamente em contato com o bloco 7 no reservatório definido pelo corpo 2 sem um pavio intermediário 10.
Em uma variante adicional, o bloco 7 está ausente.
Pode-se conferir várias formas ao elemento de aplicação 3. No exemplo ilustrado, a ponta do elemento de aplicação 3 é em forma de cunha, quando observado pelo lado na direção das setas II da Figura 1, mas a ponta do elemento de aplicação poderia receber outras formas, por exemplo, cônica, 20 troncocônica, ponta dupla, lados recortados, bordas côncavas, ou análogos. O elemento de aplicação 3 também pode ser recoberto com fibras sobre sua superfície, por exemplo, por meio de floculação.
A parede do corpo 2 poderia ser realizada, onde apropriado, de um material mais flexível de forma a permitir ao usuário criar uma pressão incrementada no interior do reservatório de forma a incrementar a taxa de fluxo de produto quando da aplicação, por exemplo.
Em uma variante adicional, o elemento de aplicação 3 é realizado de forma monolítica com o bloco 7.
De preferência, no contexto da presente invenção, o elemento de aplicação 3 permanece em comunicação fluídica permanente com a composição contida no reservatório.
Mais preferivelmente, o aplicador de acordo com a presente invenção é isento de uma válvula, em particular entre o reservatório e o elemento de aplicação 3.
Finalmente, o aplicador de acordo com a presente invenção não requer, de preferência, qualquer pressão sobre o corpo 2 para promover o fluxo da composição através do elemento de aplicação 3.
Para usar o aplicador, o usuário segura o corpo 2 como uma caneta e pode encostar a ponta do elemento de aplicação na unha contatando, em particular, da borda interior para a borda exterior da unha.
Um objeto da invenção também é um conjunto como definido acima, em que um aplicador com ponta de feltro é uma caneta aplicadora compreendendo um bloco de material poroso impregnado com a composição, e uma pavio para transportar a composição por ação capilar. Um aplicador do tipo referido permite boa aplicação da composição sobre as unhas. Efetivamente, em primeiro lugar, a composição pode ser aplicada independentemente da posição do aplicador: portanto, a maquiagem pode ser aplicada sem que seja necessário segurar o aplicador sistematicamente na vertical, e sem derramamento. Além disso, um conjunto do tipo referido toma possível depositar diversas camadas sucessivas, sem degradar a(s) camada(s) já depositada(s), e sem destacá-las. Um objeto da invenção também compreende um método para maquiar as unhas compreendendo pelo menos uma etapa de aplicação de uma composição com uma fase contínua, compreendendo uma fase particulada apresentando um tamanho médio das partículas inferior ou igual a 1 μηι, pelo menos dois polímeros formadores de película e um agente dispersante, usando-se um aplicador com ponta de feltro.
Finalmente, um objeto da invenção é um método para a maquiagem e/ou para o tratamento não-terapêutico de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e os cílios, e os dentes, compreendendo pelo menos uma etapa de aplicação nos referidos materiais de queratina, ou nos dentes, de uma composição com uma fase contínua, compreendendo uma fase particulada apresentando um tamanho médio das partículas inferior ou 5 igual a 1 μηι, pelo menos um polímero formador de película e um agente dispersante, usando um aplicador com ponta de feltro.
Os exemplos a seguir ilustram a presente invenção. Os teores são indicados como percentuais em peso.
Exemplos
Exemplos de 1 a 4: Esmalte para unhas
Composições sem plastificante
Nome comercial Ingrediente Exemplo 1 Exemplo 2 % % Mistura de 15 % de pigmentos Pasta pigmentar 20 20 de vermelho DC 7 e 10 % de agente dispersante de copolímero de estireno/acrílico em forma de um sal em água' água 30 30 Joncryl 95{I> Látex acrílico, 30 % com 37,5 relação aos sólidos do polímero Avalure UR405(3) Látex de poliuretano 35 % 12,5 com relação aos sólidos do polímero Jonciyl 8211(4) Látex acrílico duro, 44 % 30 com relação aos sólidos do polímero (Tg) = 60°C) Neocryl A-45(3) Látex acrílico mole, 37,5 20 % com relação aos sólidos do polímero (Tg = 15°C) (2) comercializado pela empresa BASF
(3) comercializado pela empresa Noveon
(4) comercializado pela empresa BASF (5) comercializado pela empresa DSM
Os produtos do Exemplo 1 ou 2, após aplicação com a caneta, resultam na formação de uma película uniforme sem defeitos nas unhas. O resultado da maquiagem é liso e lustroso. Durante aplicações sucessivas, as camadas precedentes são preservadas, i.e. elas não são nem destacadas nem degradadas.
Composições com plastificante
Material de partida Exemplo 3 Exemplo 4 % % Mistura de 15 % de pigmentos de vermelho DC 7 e 17 17 de 10 % de agente dispersante de copolímero de estireno/acrílico em forma de um sal em água Acronal DS-6250(1) 60,3 48,3 Adipato de diisobutila 1,9 1,5 Joncryl 8211 20,8 33,2 As fórmulas apresentadas nesta tabela são formadoras de película e produzem películas lisas e lustrosas. Elas podem ser aplicadas usando-se um caneta com ponta de feltro.
Exemplo 5: Composição para revestir dentes
Composição com plastificante
Mistura de 15 % de óxidos de ferro amarelo e 17 % de agente dispersante de copolímero de estireno/acrílico em água Acronal DS-6250(1} 60,3 Adipato de diisobutila 1,9 Joncryl 8211(4^ 20,8

Claims (22)

1. Conjunto para a aplicação de uma composição de esmalte para unhas ou uma composição para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e os cílios, ou os dentes, caracterizado pelo fato de que compreende: - um aplicador com ponta de feltro, sendo que referido aplicador é uma caneta aplicadora compreendendo um bloco de material poroso impregnado com a composição, e uma pavio para transportar a composição por ação capilar, e - uma composição de esmalte para unhas, ou uma composição para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina, com uma fase contínua compreendendo uma fase particulada apresentando um tamanho médio das partículas inferior ou igual a 1 μιη e pelo menos dois polímeros formadores de película.
2. Conjunto para a aplicação de uma composição de esmalte para unhas ou uma composição para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e os cílios, ou os dentes, caracterizado pelo fato de que compreende: - um aplicador com ponta de feltro, sendo que referido aplicador é uma caneta aplicadora compreendendo um bloco de material poroso impregnado com a composição, e uma pavio para transportar a composição por ação capilar, e - uma composição de esmalte para unhas, ou uma composição para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina, com uma fase contínua compreendendo uma fase particulada apresentando um tamanho médio das partículas inferior ou igual a 0,5 μιη, pelo menos um polímero formador de película e um agente dispersante.
3. Conjunto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a fase particulada compreende substâncias corantes particuladas, agentes perolizantes e/ou cargas.
4. Conjunto de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o tamanho médio das partículas consistindo das substâncias corantes particuladas, dos agentes perolizantes e/ou das cargas é entre 0,1 e 1 μιη, de preferência, entre 0,1 e 0,7 μιη, em particular entre 0,1 e 0,5 μπι, ou ainda entre 0,1 e 0,3 μπι para a composição da reivindicação 1, e entre 0,1 e 0,5 μηι, ou ainda entre 0,1 e 0,3 μπι para a composição de acordo com a reivindicação 2.
5. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a fase particulada compreende partículas de pigmento(s).
6. Conjunto de acordo com a reivindicação precedente, caracterizado pelo fato de que o(s) pigmento(s) é (são) selecionados dentre pigmentos orgânicos e minerais.
7. Conjunto de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que o pigmento(s) é (são) pigmento(s) orgânico(s) selecionados dentre negro-de-carbono, pigmentos de tipo D & C, e lacas baseadas em carmim da cochonilha, em bário, em estrôncio, em cálcio e em alumínio.
8. Conjunto de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que os pigmento(s) é (são) pigmento(s) mineral/minerais selecionados dentre dióxido de titânio, opcionalmente tratado superficialmente, óxidos de zircônio ou de cério, e também óxidos de zinco, óxidos de ferro ou óxidos de cromo, violeta de manganês, azul ultramarino, hidrato de cromo e azul férrico, pós metálicos, como pó de alumínio e pó de cobre.
9. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a fase particulada está presente na composição em um teor compreendendo de 0,01 % a 20 % em peso, particularmente de 0,05 % a 15 % em peso, e, em particular, de 0,1 % a 10 % em peso, relativamente ao peso total da composição.
10. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o agente dispersante é selecionado dentre: - tensoativos iônicos, como sais carboxílicos, sais de aminoácidos, sais de ácido sulfossuccínico, sais de ácido fosfórico, derivados oxietilenados de ácido fosfórico, sulfatos de alquila, benzenossulfonatos de alquila ou citratos de éter de alquila, - tensoativos não-iônicos, como éteres de álcoois graxos com Cio-C30 e de polietileno glicol compreendendo de 2 a 100 grupos oxietilenados, ésteres de ácidos graxos e de polietileno glicol compreendendo de 2 a 100 grupos oxietilenados, alquil ésteres de sorbitol, alquil ésteres polioxietileno sorbitol compreendendo de 4 a 100 grupos oxietilenados, ésteres de ácidos graxos Q-C24 e de poliglicerol compreendendo de 2 a 10 grupos oxietilenados, ésteres de ácido poliidroxiesteárico, alquilglucosídeos ou tensoativos de silicone, como silicones oxialquilenados; polímeros iônicos, como ácidos poliacrílicos e sais dos mesmos, copolímeros de estireno/ácido acrílico e sais dos mesmos, copolímeros de vinilnaftaleno/ácido acrílico e sais dos mesmos, copolímeros de estireno/ácido maleico e sais dos mesmos, copolímeros de vinilnaftaleno/ácido maleico e sais dos mesmos, copolímeros de anidrido maleico e de diisobutileno, e sais dos mesmos, copolímeros de ácido acrílico e sais dos mesmos, copolímeros de ácido maleico e sais dos mesmos, copolímeros ou polímeros de N-vinilimidazol não-reticulado, polímeros obtidos por meio de copolimerização ou enxerto de grupos hidrofóbicos, copolímeros e polímeros de ácido 2-acrilamido-2- metilpropanossulfônico, ou polímeros dispersáveis em água de ácido isoftálico ou de ácido sulfoisoftálico; - polímeros não-iônicos, como álcoois de polivinila, homopolímeros de vinilpirrolidona, glicóis de polialquileno, ou copolímeros de blocos de óxido de etileno e de óxido de propileno; ácido cítrico ou ácidos alfa-hidróxi; e - misturas dos mesmos.
11. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o agente dispersante é selecionado dentre polímeros aniônicos, como sais de ácido poliacrílico, sais de copolímero de estireno/ácido acrílico, sais de copolímero de vinilnaftaleno/ácido acrílico, sais de copolímero de estireno/ácido maleico, sais de copolímero de vinilnaftaleno/ácido maleico, copolímeros de anidrido maleico e de diisobutileno, e sais dos mesmos, e, mais geralmente, todos os sais de copolímeros de ácido acrílico ou de anidrido maleico.
12. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o agente dispersante está presente em um teor compreendendo de 0,01 % a 10 % em peso, em particular compreendendo de 0,1 % a 7,5 % em peso, ou ainda de 0,1 % a 5 % em peso, relativamente ao peso total da composição.
13. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o(s) o(s) polímero(s) formador(es) de película encontra(m)-se no estado disperso, selecionado(s) dentre dispersões acrílicas, dispersões aquosas de poliuretano, sulfopoliésteres, dispersões de vinila, dispersões aquosas de acetato de polivinila, dispersões aquosas de terpolímero de vinilpirrolidona/ dimetilaminopropilmetacrilamida/cloreto de laurildimetilpropilmetacilamido amônio, dispersões aquosas de polímeros híbridos de poliuretano/poliacríico, dispersões de partículas de tipo núcleo- capa, e misturas dos mesmos.
14. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a composição compreende pelo menos um primeiro polímero formador de película no estado disperso e pelo menos um segundo polímero formador de película no estado disperso, sendo que referido primeiro e segundo polímeros apresentam diferentes Tgs, e a Tg do primeiro polímero (Tgl) é, de preferência, maior do que a Tg do segundo polímero (Tg2).
15. Conjunto de acordo com a reivindicação precedente, caracterizado pelo fato de que o primeiro polímero formador de película apresenta uma temperatura de transição do vidrado Tgl superior ou igual a 20°C, particularmente compreendendo de 20°C a +150°C, vantajosamente de 40°C a 150°C, particularmente de 50°C a 150°C, e o segundo polímero formador de película apresenta uma temperatura de transição do vidrado Tg2 inferior ou igual a 70°C, particularmente compreendendo de -120°C a 70°C, particularmente de -60°C a 50°C, mais particularmente de -30°C a 30°C.
16. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a composição de esmalte para unhas ou composição para maquiagem e/ou tratamento de materiais de queratina compreende de 0,1 % a 60 % em peso, e, em particular, de 1 % a 50 %, e, ainda melhor, de 5 % a 40 % do peso total de sólidos do polímero formador de película, relativamente ao peso total da composição.
17. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a composição também compreende um plastificante.
18. Conjunto de acordo com a reivindicação precedente, caracterizado pelo fato de que o plastificantes é selecionado dentre adipato de diisobutila, o éster de ácido t-butílico e de 2,2,4-trimetil-l,3-pentanodiol, adipato de dietila, ftalato de dietila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila, ftalato de butila e 2-etil-hexila, sebaceato de dimetila, sebaceato de dibutila, estearato de etila, palmitato de 2-etil-hexila, dibutil éter de dipropileno glicol, e misturas dos mesmos.
19. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a composição também compreende corantes solúveis em água ou lipossolúveis.
20. Conjunto de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a composição apresenta uma viscosidade compreendendo de 2 a 200 cps, e particularmente de 5 a 150 cps.
21. Método para maquiagem das unhas, ou para maquiagem e/ou para o tratamento não terapêutico de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e os cílios, ou os dentes, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos uma etapa de aplicação nos referidos materiais de queratina, ou nos dentes, de uma composição com uma fase contínua, compreendendo uma fase particulada apresentando um tamanho médio das partículas inferior ou igual a 1 μπι e pelo menos dois polímeros formadores de película, usando-se um aplicador com ponta de feltro, sendo que referido aplicador é uma caneta aplicadora compreendendo um bloco de material poroso impregnado com a composição, e uma pavio para transportar a composição por ação capilar.
22. Método para maquiagem das unhas, ou para maquiagem e/ou para o tratamento não terapêutico de materiais de queratina selecionados dentre a pele, os lábios e os cílios, ou os dentes, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos uma etapa de aplicação nos referidos materiais de queratina, ou nos dentes, de uma composição com uma fase contínua, compreendendo uma fase particulada apresentando um tamanho médio das partículas inferior ou igual a 0,5 μηι, pelo menos um polímero formador de película e um agente dispersante, usando-se um aplicador com ponta de feltro, sendo que referido aplicador é uma caneta aplicadora compreendendo um bloco de material poroso impregnado com a composição, e uma pavio para transportar a composição por ação capilar.
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