BRPI0712113A2

BRPI0712113A2 - estabilização de enzimas

Info

Publication number: BRPI0712113A2
Application number: BRPI0712113-0A
Authority: BR
Inventors: Jean-Pol Boutique; Andre Cesar Baeck; Nathalie Vanwyngaerden; Garry Steven Garrett; Charles Winston Sauders
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 2006-06-05
Filing date: 2007-06-05
Publication date: 2012-01-31
Also published as: JP2009537665A; CA2652792A1; EP2038393A2; US20080009431A1; MX2008015590A; WO2007145963A2; WO2007145963A3

Abstract

ESTABILIZAçãO DE ENZIMAS. A presente invenção refere-se a composições detergentes líquidas que compreendem um inibidor reversível de protease de peptídeo. Métodos de uso do inibidor reversível de protease de peptídeo para estabilizar com posições detergentes líquidas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ESTABILI- ZAÇÃO DE ENZIMAS"

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a sistemas estabilizantes de en- zima, bem como a métodos para uso e a composições contendo os mes- mos.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

As composições líquidas contendo protease são bem- conhecidas, especialmente no contexto de lavagem de roupas. Um problema comumente encontrado em tais composições líquidas contendo protease é o fenômeno de degradação pela enzima protease das enzimas secundárias na composição, como amilase, Iipase e celulase, ou na própria protease. Como resultado, a estabilidade da segunda enzima ou da própria protease na composição líquida é afetada e a composição, conseqüentemente, tem um desempenho menor.

Em resposta a este problema, foi proposto o uso de vários inibi- dores de protease ou estabilizantes. Por exemplo, referências propuseram o uso dos seguintes compostos para auxiliar na estabilização das enzimas: cloridrato de benzamidina, álcoois alifáticos inferiores ou ácidos carboxílicos, certos aldeídos de peptídeo, misturas de solventes à base de poliol e com- postos de boro, sais de magnésio e/ou de cálcio (como formiato de cálcio).

Apesar do fato de que estes compostos têm sido usados com sucesso variado em composições líquidas, eles não são isentos de proble- mas. Por exemplo, eles podem ser um tanto quanto onerosos e/ou podem criar complicações para os formuladores, especialmente para detergentes líquidos. Outros inibidores ou estabilizantes são menos onerosos, mas não estabilizam as enzimas suficientemente. Deste modo, ainda existe uma ne- cessidade de um inibidor de protease que seja econômico, eficaz e adequa- do ao uso em uma composição líquida, como uma composição líquida para lavanderia.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Um aspecto da invenção refere-se a uma composição detergen- te líquida que compreende:

(a) um tensoativo;

(b) uma enzima protease;

(c) um inibidor reversível de protease de peptídeo com a seguin- te fórmula:

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que A é uma porção amino ácido, X é H, um grupo removedor de elé- trons ou misturas dos mesmos; e Z é uma porção terminal de nitrogênio se- lecionada a partir de:

<formula>formula see original document page 3</formula>

e misturas dos mesmos, caracterizada pelo fato de que cada R1 é independentemente selecionado a partir de alquila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C1-C6; fenila; alquil arila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C7-C9; grupos funcionais cicloalquila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C4-C8; e misturas das mesmas; e

sendo que a composição detergente líquida compreende menos que cerca de 3%, em peso da composição, do solvente poliol orgânico.

Um outro aspecto da invenção refere-se a uma composição de- tergente líquida que compreende:

(a) um tensoativo;

(b) uma enzima protease;

(c) um sistema de estabilização de enzimas que compreende: um primeiro inibidor reversível de protease de neptídeo e que tem a seguinte fórmula: <formula>formula see original document page 4</formula>

sendo que A, X, Z e R1 são conforme descrito na presente invenção; e um inibidor aromático de protease com a seguinte fórmula:

em que cada R1 é independentemente selecionado de um grupo que consis- te de hidróxi; alcóxi linear ou ramificado, substituído ou não-substituído Cr C6; e misturas dos mesmos; cada R2 é independentemente selecionado do grupo que consiste dê hidrogênio; hidróxi; alquila linear ou ramificada, substi- tuída ou não-substituída C1-C6; alcóxi linear ou ramificado, substituído ou não-substituído C1-C6; alquenila linear ou ramificada, substituída ou não- substituída C1-C6; e misturas dos mesmos; R3 é selecionado do grupo con- sistindo em hidrogênio; hidroxila; alquila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C1-C6; alcóxi linear ou ramificado, substituído ou não- substituído C1-C6; alquenila linear ou ramificada, substituída ou não- substituída C1-C6; C(0)-R4 e misturas dos mesmos; e R4 é selecionado a partir de hidrogênio; hidroxila; alquila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C1-C6; alcóxi linear ou ramificado, substituído ou não- substituído C1-C6 e misturas dos mesmos; e

Em outro aspecto, a invenção refere-se a uma composição de- tergente líquida que compreende:

(a) um tensoativo;

(b) uma enzima protease;

(c) um inibidor reversível de protease de peptídeo com a seguin- te fórmula: <formula>formula see original document page 5</formula>

na qual A, X, Z e R' são conforme descritos na presente invenção; sendo que a composição detergente líquida compreende pelo menos um dos se- guintes:

(i) menos que cerca de 1%, em peso da composição, dos sol- ventes orgânicos polióis;

(ii) mais que cerca de 60% de água;

(iii) um espessante; e/ou

(iv) menos que cerca de 1%, em peso da composição, de ácido bórico.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Definições - Para uso na presente invenção, o termo "composição detergen- te líquida" refere-se a qualquer composição para tratamento de roupas para lavar que não seja sólida isto é, tablete ou grânulo ou que tenha forma gaso- sa. Exemplos de composições detergentes líquidas para lavagem de roupas incluem detergentes líquidos de lavagem de roupas para tarefas pesadas, destinados ao uso no ciclo de lavagem de máquinas de lavar automáticas, detergentes líquidos para lavagem de roupas finas e para preservação das cores, como aqueles adequados à lavagem de peças de vestuário delicadas, por exemplo aquelas feitas de seda ou lã, seja no caso de lavagem à mão ou no ciclo de lavagem de máquinas de lavar automáticas. As composições correspondentes tendo consistência fluxível porém mais rígida, conhecidas como géis, estão da mesma forma abrangidas. Outras composições para tratamento de roupas para lavar sob a forma de líquido ou gel abrangidas na presente invenção incluem concentrados diluíveis das composições anteri- ormente mencionadas, composições para tratamento de roupas para lavar sob a forma de dose unitária, de aspersão, de pré-tratamento (inclusive bas- tão de gel rígido) e de enxágüe, ou outras formas embaladas destas compo- sições, por exemplo aquelas vendidas em garrafas, potes ou sachês de ál- cool polivinílico, dotados de um ou dois compartimentos, e similares. As composições da presente invenção adequadamente têm uma reologia sufi- cientemente fluida para que possam ser dosadas ou pelo consumidor, ou por sistemas de dosagem automática controlados por eletrodomésticos de la- vanderia para uso doméstico ou comercial. As formas de gel rígido podem ser usadas como produtos para pré-tratamento ou reforçadores, vide por exemplo US20040102346A1, ou podem ser dispensadas em sistemas de dispensação automática, por exemplo mediante a dissolução local, na pre- sença de um fluxo de água.

Em geral, as composições da presente invenção podem ser iso- trópicas ou não-isotrópicas. Entretanto, elas geralmente não se dividem em camadas separadas, como detergentes com separação de fases descritos na técnica. Uma composição ilustrativa é não-isotrópica, e, durante o arma- zenamento, ela pode ser (i) isenta de divisão em duas camadas ou, (ii) se a composição se divide em camadas, uma única camada principal está pre- sente e compreende ao menos cerca de 90%, em peso, mais especificamen- te, mais que cerca de 95%, mais especificamente ainda, mais que cerca de 99% da composição. Outras composições ilustrativas são completamente isotrópicas.

"Gel", para uso na presente invenção, inclui um gel cuja viscosi- dade diminui sob cisalhamento, com uma viscosidade em escoamento na faixa de 1.000 a 5.000 mPas (miliPascal segundos), mais especificamente, menor que 3.000 mPas, mais especificamente ainda, menor que 1.500 mPas. Os géis incluem líquidos espessos. Mais especificamente, um líquido viscoso pode ser um fluido newtoniano, que não sofre alteração de viscosi- dade com a alteração na condição de fluxo, como mel ou xarope. Esse tipo de líquido espesso tem dispensação muito difícil e trabalhosa. Um tipo dife- rente de gel líquido é aquele cuja viscosidade diminui sob cisalhamento, isto é, o mesmo é espesso sob baixo cisalhamento (por exemplo, em repouso) e ralo a altas taxas de fluxo. A reologia dos géis cuja viscosidade diminui sob cisalhamento é descrita com mais detalhes na literatura; vide, por exemplo, W004027010A1 Unilever.

Outras composições ilustrativas, de acordo com a presente in- venção, são géis derramáveis que têm, especificamente, uma viscosidade de pelo menos 1.500 mPa.s mas não mais que 6.000 mPa.s, mais especifi- camente, não mais que 4.000 mPa.s, mais especificamente ainda, não mais que 3.000 mPa.s e, mais especificamente ainda, não mais que 2.000 mPa.s.

Ainda outras composições ilustrativas, de acordo com a presente invenção, são géis não-derramáveis que têm, especificamente, uma viscosi- dade de pelo menos 6.000 mPa.s mas não mais que 12.000 mPa.s, mais especificamente, não mais que 10.000 mPa.s, mais especificamente ainda, não mais que 8.000 mPa.s e, mais especificamente ainda, não mais que 7.000 mPa.s.

Composições ilustrativas específicas para tratamento de roupas para lavar sob a forma de líquido ou gel, da presente invenção, incluem de- tergentes líquidos de lavagem de roupas para tarefas pesadas para uso em ciclos de lavagem de máquinas de lavar automáticas e detergentes líquidos para roupas finas e/ou para preservação das cores. Estes, adequadamente, têm as seguintes características reológicas: viscosidade de não mais que 1.500 mPa.s, mais especificamente, não mais que 1.000 mPa.s, ainda mais especificamente, não mais que 500 mPa.s. Em uma modalidade, estas com- posições têm uma viscosidade de 30 a 400 mPas e são ou newtonianas ou sua viscosidade diminui sob cisalhamento. Nestas definições, e exceto quando especificamente indicado em contrário, todas as viscosidades decla- radas são aquelas medidas a uma taxa de cisalhamento de 21 s"1. e a uma temperatura de 25°C. A viscosidade pode, na presente invenção, ser medida com qualquer instrumento adequado, por exemplo um reômetro Carrimed CSL2, a uma taxa de cisalhamento de 21 s"1.

Inibidor reversível de protease de peptídeo - As enzimas estabilizantes da presente invenção compreendem um inibidor reversível de protease de pep- tídeo com a seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 7</formula> No inibidor reversível de protease de peptídeo, A é um grupo funcional aminoácido. Em uma modalidade opcional, o grupo funcional ami- noácido é composto de um ou mais aminoácidos, selecionados a partir de alanina (Ala), arginina (Arg), asparagina (Asn)1 ácido aspártico (Asp), cistei- na (Cys)1 glutamina (Gln), ácido glutâmico (Glu), glicina (Gly), histidina (His), homofenilalanina (HPhe)1 isoleucina (lie), Ieucina (Leu), Iisina (Lys), metioni- na (Met), fenilalanina (Phe)1 fenilglicina (PGIy), prolina (Pro)1 serina (Ser), treonina (Thr), triptofano (Trp), tirosina (Tyr) e valina (Vai).

Em uma modalidade, A compreende um ou mais, de preferência de um a quatro, entre alanina, glicina, leucina, valina, isoleucina, prolina, Iisi- na, fenilalanina, homofenilalanina, fenilglicina, triptofano, glicina, arginina e metionina, mais especificamente, ainda, valina e alanina.

A porção aminoácido pode ser qualquer isômero óptico adequa- do, ou seja, a porção aminoácido pode ser opticamente ativa, seja na confi- guração L ou D ou combinações das mesmas, ou ser opticamente inativa, ou ser uma mistura racêmica. De modo similar, os aminoácidos individuais que compreendem o grupo funcional aminoácido e/ou o inibidor reversível de protease de peptídeo podem ser opticamente ativos, seja na configuração L ou D ou combinações das mesmas, ou ser opticamente inativos ou ser uma mistura racêmica.

Na fórmula I, X é H, um grupo receptor de elétrons e misturas dos mesmos. Alguns exemplos não-limitadores de grupos removedores de elétrons adequados incluem, mas não se limitam a, CF2H, CH2F, CF2-R CHF-R, CO2-R, CH2CI, imidazóis substituídos ou não-substituídos, tioamida- zóis substituídos ou não-substituídos, benzimidazóis substituídos ou não- substituídos, e misturas dos mesmos, em que R é selecionado do grupo consistindo em alquilas C1-C6 lineares ou ramificadas, substituídas ou não- substituídas; e porções de cicloalquila C4-C8 lineares ou ramificadas, substi- tuídas ou não-substituídas; e misturas dos mesmos.

Na fórmula I, Z é uma porção terminal N selecionada a partir de: <formula>formula see original document page 9</formula>

e misturas dos mesmos, mais especificamente,

<formula>formula see original document page 9</formula>

e misturas dos mesmos; e mais especificamente ainda

<formula>formula see original document page 9</formula>

e misturas dos mesmos.

R' é independentemente selecionado a partir de uma alquila C11- C6 linear ou ramificada, substituída ou não-substituída; uma fenila; uma al- quil arila C7-C9 linear ou ramificada, substituída ou não-substituída; uma por- ção cicloalquila C4-C8 linear ou ramificada, substituída ou não-substituída; e misturas dos mesmos, mais especificamente, uma alquila C1-C6 linear ou ramificada; uma fenila; uma alquil arila C7-C9 linear ou ramificada; e misturas dos mesmos, e, mais especificamente ainda, uma alquila C1-C6 linear ou ramificada; um alquil heterocíclico C5-C9 linear ou ramificado, substituído ou não-substituído; e misturas dos mesmos.

Exemplos ilustrativos não-limitadores dos inibidor reversível de protease de peptídeo incluem: <formula>formula see original document page 10</formula>

e misturas dos mesmos.

O inibidor reversível de protease de peptídeo pode ser produzido de qualquer forma adequada. Exemplos ilustrativos de um processo ade- quado para a produção do inibidor reversível de protease de peptídeo pode ser encontrado na Patente U.S. Ns 6.165.966.

Em uma modalidade, a composição compreende de cerca de 0,00001% a cerca de 5%, especificamente, de cerca de 0,00001% a cerca de 3%, mais especificamente, de cerca de 0,00001% a cerca de 1%, em pe- so da composição, de inibidor reversível de protease de peptídeo. Solventes Orgânicos à Base de Poliol - Em uma modalidade, a composição detergente líquida e os métodos da presente invenção podem compreender menos que cerca de 5%, em peso da composição detergente, especifica- mente menos que cerca de 3%, em peso da composição detergente, mais especificamente, menos que cerca de 1%, em peso da composição deter- gente, mais especificamente ainda, é substancialmente isenta de solventes orgânicos à base de poliol. Por "substancialmente isenta de solventes orgâ- nicos à base de poliol" entende-se que, mais especificamente, nenhum sol- vente orgânico à base de poliol é propositalmente adicionado à formulação, mas também, o versado na técnica compreende que traços de solventes orgânicos à base de poliol podem estar presentes como impurezas ou como auxiliares no processo ou na estabilização de outros aditivos, isto é, a com- posição contém menos que cerca de 0,1%, em peso da composição, de sol- ventes orgânicos à base de poliol.

Por "solventes orgânicos à base de poliol", entende-se solventes orgânicos de baixo peso molecular, compostos por átomos de carbono, oxi- gênio e hidrogênio, e que compreendem 2 ou mais grupos hidroxila, como etanodiol, 1,2 e 1,3 propanodiol, glicerol, glicóis e éteres de glicol, sorbitol, manitol, 1,2 benzenodiol, e misturas do mesmos. Esta definição abrange especialmente os dióis, especialmente os dióis vicinais que são capazes de formar complexos com ácido bórico e borato para produzir ésteres de borato. Derivados de Ácido Bórico - Em outra modalidade, as composições e os mé- todos da presente invenção podem compreender menos que cerca de 5%, em peso da composição detergente, especificamente menos que cerca de 3%, em peso da composição detergente, mais especificamente, menos que cerca de 1%, em peso da composição detergente, mais especificamente a- inda, é substancialmente isenta de derivados de ácido bórico. Por "substan- cialmente isenta de derivados de ácido bórico" entende-se que, mais especi- ficamente, nenhum derivado de ácido bórico é propositalmente adicionado à formulação, mas também, o versado na técnica compreende que traços de derivados de ácido bórico podem estar presentes como impurezas ou como auxiliares no processo e na estabilização em outros aditivos, isto é, a com- posição contém menos que cerca de 0,1%, em peso da composição, de de- rivados de ácido bórico.

Por "derivados de ácido bórico" entende-se compostos contendo boro como ácido bórico em si, ácidos bóricos substituídos e outros derivados de ácido bórico, que estão, pelo menos em parte, presentes na solução co- mo ácido bórico ou um equivalente químico do mesmo, como um ácido bóri- co substituído. Alguns exemplos ilustrativos mas não-limitadores de deriva- dos de ácido bórico são: ácido bórico, óxido bórico, bórax, boratos de metal alcalino (como orto, meta e piroborato de sódio e pentaborato de sódio), e misturas dos mesmos.

Conforme observado aqui, estes derivados de ácido bórico fo- ram usados no passado em combinação com solventes orgânicos à base de poliol como um sistema estabilizante de enzima protease. A seleção de um inibidor reversível de protease de peptídeo significa que o uso desses deri- vados de ácido bórico pode ser reduzido, economizando-se, assim, tempo e dinheiro.

Enzima Protease - As composições e os métodos da presente invenção compreendem uma ou mais enzimas protease. Em uma modalidade, as composições e os métodos da presente invenção incluem uma enzima pro- tease de cerca de 0,0001% a cerca de 5%, especificamente, de cerca de 0,001% a cerca de 2%, mais especificamente, de cerca de 0,001% a cerca de 1%, mais especificamente ainda, de cerca de 0,001% a cerca de 0,2%, ainda mais especificamente ainda, de cerca de 0,005% a cerca de 0,1%, em peso da composição detergente, de uma enzima protease.

Qualquer protease adequada ao uso em detergentes pode ser usada. Tais proteases podem ser de origem animal, vegetal ou microbiana, tanto com proteases modificadas (química ou geneticamente variantes) e não-modificadas incluídas.

Uma classe de proteases adequadas são as chamadas endo- peptidases de serina [E.C. 3.4.21] e um exemplo das mesmas é a protease de serina [E.C. 3.4.21.62]. Alguns exemplos ilustrativos não-limitadores de protease de serina incluem subtilisinas, por exemplo, subtilisinas derivadas do bacilo (por exemplo B. subtilis, B. lentus, B. licheniformis, B. amiloliquefa- ciens, B. alcalophilus), por exemplo, subtilisina BPN e BPN', subtilisina Car- lsberg, subtilisina 309, subtilisina 147, subtilisina 168, subtilisina PB92, seus mutantes e misturas das mesmas.

Alguns exemplos ilustrativos não-limitadores de proteases de serina comercialmente disponíveis são Alcalase®, Savinase®, Kannase®, E- verlase®, disponíveis junto à Novozymes; Purafect®, Purastar OxAm®, Prope- rase®, disponíveis junto à Genencor; BLAP e variantes de BLAP, disponíveis junto à Henkel; e proteases similares a protease K-16, disponíveis junto à KAO. Proteases adicionais ilustrativas são descritas, por exemplo, em EP130756, W091/06637, W095/10591, W099/20726, US 5030378 (Protea- se "A") e EP251446 (Protease "B").

Inibidor Aromático Reversível de Protease - Em outra modalidade, a compo- sição detergente líquida pode compreender um inibidor aromático reversível de protease com a seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 13</formula>

É importante notar que B na fórmula do inibidor aromático rever- sível de protease representa o elemento boro e não um grupo markush. Ca- da R1 é independentemente selecionado a partir de, hidróxi; alcóxi linear ou ramificado, substituído ou não-substituído C1-C6. mais especificamente hi- droxila, alcóxi linear ou ramificado, C1-C6 e misturas dos mesmos, mais es- pecificamente ainda hidróxi; alcóxi linear ou ramificado, C1-C3; cada R2 é independentemente selecionado a partir de hidrogênio; hidroxila; alquila li- near ou ramificada, substituída ou não-substituída C1-C6; alcóxi linear ou ra- mificado, substituída ou não-substituída C1-C6; alquenila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C1-C6; e misturas dos mesmos, mais especifi- camente hidrogênio, hidroxila, alquila linear ou ramificada, C1-C6; e misturas dos mesmos, mais especificamente ainda hidrogênio, hidroxila e misturas dos mesmos; e R3 é selecionado a partir de hidrogênio, hidroxila, alquila li- near ou ramificada, substituída ou não-substituída C1-C6, alcóxi linear ou ra- mificado, substituído ou não-substituído C1-C6; alquenila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C1-C6; C(O)-FU e misturas dos mesmos, mais especificamente, hidroxila; alquila linear ou ramificada, C1-C6; alcóxi linear ou ramificado, C1-C6; C(O)-FU; e misturas dos mesmos. R4 é selecionado a par- tir de hidrogênio; hidroxila; alquila linear ou ramificada, substituída ou não- substituída C1-C6; alcóxi linear ou ramificado, substituído ou não-substituído C1-C6 e misturas dos mesmos, mais especificamente, hidrogênio; hidroxila; alquila linear ou ramificada, C1-C6 e misturas das mesmas mais especifica- mente hidrogênio; hidroxila, ou misturas dos mesmos.

Exemplos ilustrativos não-limitadores dos inibidores aromáticos reversíveis da protease incluem:

<formula>formula see original document page 14</formula>

Em uma modalidade opcional, a composição compreende de cerca de 0,00001% a cerca de 5%, mais especificamente ainda, de cerca de 0,00001% a cerca de 2%, em peso da composição, dos inibidores aromáti- cos reversíveis de protease.

Tensoativos - Em uma modalidade, a composição detergente líquida da pre- sente invenção pode conter um ou mais agentes ativos de superfície (tenso- ativos). O tensoativo pode ser selecionado a partir de tensoativos aniônicos, não-iônicos, catiônicos, anfotéricos, zwiteriônicos e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, detergentes tensoativos para uso na presente inven- ção são misturas de tensoativos aniônicos e não-iônicos, porém, deve-se compreender que qualquer tensoativo pode ser usado sozinho ou em com- binação com qualquer outro tensoativo ou tensoativos. Quando presente na composição detergente concentrada, o tensoativo pode compreender, de cerca de 0,1% a cerca de 70%, mais especificamente, de cerca de 1% a cerca de 50%, em peso, da composição detergente líquida.

Exemplos ilustrativos de tensoativos aqui utilizáveis são descri- tos na patente U.S. N9 3.664.961, patente U.S. Ne 3.919.678, patente U.S. N9 4.062.647, patente U.S. N9 4.316.812, patente U.S. N9 3.630.929, patente U.S. N9 4.222.905, patente U.S. Ne 4.239.659, patente U.S. N9 4.497.718; patente U.S. Ns 4.285.841, patente U.S. Nq 4.284.532, patente U.S. N9 3.919.678, patente U.S. Ne 2.220.099 e patente U.S. N9 2.477.383. Os ten- soativos são geralmente bem conhecidos, sendo descritos com mais deta- lhes na Encyclopedia of Chemical Technology, de Kirk Othmer, 3a. Ed., Vo- lume 22, páginas 360 a 379, "Surfactants and Detersive Systems", Deter- gents & Emulsifiers, de McCutcheon, pela M.C. Publishing Co., (Edição Nor- te-Americana 1997), Surface Active Agents, Their Chemistry and Techno- logy, de Schwartz, et al., New York, USA.: Interscience Publishers, 1949; e informações e exemplos adicionais são dados em "Surface Active Agents and Detergents" (Volumes I e Il de Schwartz, Perry and Berch).

O tensoativo não-iônico, quando presente na composição deter- gente líquida, pode estar presente em uma quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 70%, mais especificamente, de cerca de 1% a cerca de 50%, mais especificamente ainda, de cerca de 5% a cerca de 40%, em peso da compo- sição detergente líquida. Exemplos ilustrativos de tensoativos não-iônicos adequados são: etoxilatos de álcool (por exemplo Neodol 25-9, disponível junto à Shell Chemical Co.), etoxilatos de alquil fenol (por exemplo Tergitol NP-9, disponível junto à Union Carbide Corp.), alquil poliglicosídeos (por e- xemplo Glucapon 600 CS1 disponível junto à Henkel Corp.), glicóis de polió- xi-etilenado e polióxi propileno (por exemplo Pluronic L-65, disponível junto à BASF Corp.), ésteres de sorbitol (por exemplo Emsorb 2515, disponível junto à Henkel Corp.), ésteres de sorbitol polióxi-etilenado (por exemplo Emsorb 6900, disponível junto à Henkel Corp.), alcanolamidas (por exemplo Alkami- de DC212/SE, disponível junto à Rhone Poulenc Co.), e N-alquipirrolidonas (por exemplo Surfadone LP-100, disponível junto à ISP Technologies Inc.); e combinações dos mesmos.

O tensoativo aniônico, quando presente na composição deter- gente líquida, pode estar presente em uma quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 70%, mais especificamente de cerca de 1% a cerca de 50%, mais especificamente ainda de cerca de 5% a cerca de 40%, em peso da compo- sição detergente líquida. Exemplos ilustrativos de tensoativos aniônicos a- dequados são: sulfonatos de alquil benzeno linear (por exemplo, Vista C- 500, disponível comercialmente junto à Vista Chemical Co.), sulfonatos de alquil benzeno linear ramificados (por exemplo, MLAS), sulfatos de alquila (por exemplo, Polystep B-5, disponível comercialmente junto à Stepan Co.), sulfatos de alquila ramificados, sulfatos de alquila de polióxi-etilenado (por exemplo, Standapol ES-3, disponível comercialmente junto à Stepan Co.), sulfonatos de alfa olefinas (por exemplo, Witconate AOS, disponível comer- cialmente junto à Witco Corp.), alfa sulfo metil ésteres (por exemplo, Alpha- Step MCp-48, disponível comercialmente junto à Stepan Co.) e isetionatos (por exemplo, Jordapon Cl, disponível comercialmente junto à PPG Industri- es Inc.), e combinações dos mesmos.

O tensoativo catiônico, quando presente na composição deter- gente líquida, pode estar presente em uma quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 70%, mais especificamente, de cerca de 1% a cerca de 50%, mais especificamente ainda, de cerca de 5% a cerca de 40%, em peso da compo- sição detergente líquida. Tensoativos catiônicos específicos incluem haletos de alquil dimetil amônio C8-C18 e análogos em que uma ou duas porções de hidroxietil substituem uma ou duas porções de metil.

O tensoativo anfotérico, quando presente na composição deter- gente líquida, pode estar presente em uma quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 70%, mais especificamente, de cerca de 1% a cerca de 50%, mais especificamente ainda, de cerca de 5% a cerca de 40%, em peso da compo- sição detergente líquida. Exemplos de tensoativos anfotéricos são: 3(dodecilamino)proprionato de sódio, 3-(dodecilamino)propano-1-sulfonato de sódio, 2-(dodecilamino)etilsulfato de sódio, 2-(dimetilamino) octadecanoa- to de sódio, 3-(N-carboximetildodecilamino)propano 1-sulfonato dissódico, octadecila-iminodiacetato dissódico, 1-carboximetil-2-undecilimidazol sódico, e N,N-bis(2-hidroxietil)-2-sulfato-3-dodecoxipropilamina sódico.

O tensoativo zwiteriônico, quando presente na composição de- tergente líquida, pode estar presente em uma quantidade de cerca de 0,01% a cerca de 70%, mais especificamente, de cerca de 1% a cerca de 50%, mais especificamente ainda, de cerca de 5% a cerca de 40%, em peso da composição detergente líquida.

Enzima Não-protease - As composições e os métodos da presente invenção podem incluir uma enzima não-protease, especificamente, de cerca de 0,00001% a cerca de 2%, mais especificamente, de cerca de 0,0005% a cerca de 1%, mais especificamente ainda, de cerca de 0,001% a cerca de 0,5%, em peso da composição detergente, de uma enzima não-protease.

As enzimas não-protease podem ser incluídas em quantidades eficazes na composição de limpeza líquida para lavagem de roupas da pre- sente invenção para uma ampla variedade de propósitos de lavagem de te- cidos, inclusive para remoção de manchas baseadas em proteína, carboidra- to ou triglicerídeo, por exemplo, e/ou para a restauração de tecidos.

Exemplos de enzimas não-protease adequadas incluem, mas não se limitam a, hemicelulases, peroxidases, celulases, xilanases, lipases, fosfolipases, esterases, cutinases, pectinases, pectato liases, queratanases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, mananases, β-glucanases, arabinosida- ses, hialuronidase, condroitinase, lacases, amilases e combinações dos mesmos. Outros tipos de enzimas também podem ser incluídos. Estes po- dem ser de qualquer origem adequada, como origem vegetal, animal, bacte- riana, fúngica e de levedura. No entanto, sua escolha é orientada por diver- sos fatores como atividade e/ou estabilidade de pH ótima, estabilidade tér- mica e estabilidade em relação a ativos detergentes, builders e outros.

Uma combinação de enzimas potencial, em adição à protease, compreende uma mistura de enzimas detersivas convencionais, como Iipa- se, cutinase, celulase e/ou amilase. Outra enzima potencial opcional é sele- cionada entre celulases, lipases, amilases, mananases, pectato Iiases e mis- turas da mesmas. As enzimas detersivas são descritas com mais detalhes na patente U.S. Ng 6.579.839 e em W001/02530.

Uma lista não-limitadora de enzimas não-protease adequadas disponíveis comercialmente inclui: As amilases (a e/ou β) são descritas em WO 94/02597 e WO 96/23873. Exemplos comercialmente disponíveis são Purafect Ox Am® [Genencor] e Termamyl®, Natalase®, Ban®, Fungamyl® e Duramyl® [todos disponíveis junto à Novozymes]. As celulases incluem celu- lases bacterianas ou fúngicas, por exemplo produzidas por Humicola inso- lens, particularmente DSM 1800, por exemplo 50 Kda e "43 kD [Carezyme®]. São adequadas, também, as celulases EGIII de Trichoderma Iongibrachia- tum. As lipases adequadas incluem aquelas produzidas pelos grupos Pseu- domonas e Chromobacter. São preferenciais, por exemplo, Lipolase®, Lipo- lase Ultra®, Lipoprime® e Lipex® da Novozymes. São adequadas, também, as cutinases [EC 3.1.1.50] e esterases. São adequados, também, carboidra- ses, por exemplo, mananase (US6060299), pectato Iiase (W099/27083) ci- clomaltodextrina glucanotransferase (W096/33267) xiloglucanase (W099/02663). As enzimas alvejantes incluem, por exemplo, peroxidases, lacases, oxigenases, (por exemplo, catecol 1,2 dioxigenase, Iipoxigenase (WO 95/26393), e haloperoxidases (não-heme).

Ingredientes Auxiliares - As composições e os métodos da presente inven- ção podem incluir um ingrediente auxiliar, especificamente de cerca de 0,0001% a cerca de 95%, mais especificamente, de cerca de 0,001% a cer- ca de 70%, em peso da composição detergente, de um ingrediente auxiliar.

Em uma modalidade da presente invenção, Q.ingrediente auxiliar pode ser selecionado de abrilhantadores, abrilhantadores, inibidores de transferência de corantes, quelantes, polímeros de poliacrilato, agentes dis- persantes, corantes, corantes tonalizantes, perfumes, elementos auxiliares ao processamento, aditivos de alvejamento, ativadores de alvejamento, pre- cursores de alvejante, catalisadores de alvejamento, solventes, cossolven- tes, hidrótropos, veículo líquido, estabilizantes de fase, polímeros para libe- ração de sujeiras, estabilizantes de enzimas, enzimas, agentes de suspen- são de sujeiras, agentes anti-redeposição, polímeros defloculantes, bacteri- cidas, fungicídas, absorvedores de UV, agentes antiamarelamento, antioxi- dantes, abrilhantadores ópticos, supressores de espuma, opacificantes, re- forçadores de espuma, agentes anticorrosão, seqüestradores de radicais, seqüestrantes de cloro, estruturantes, aditivos amaciantes de tecidos, outros agentes de benefício para tratamento de tecidos, agentes de ajuste de pH, agentes branqueadores fluorescentes, argilas esmectitas, agentes estrutu- rantes, conservantes, espessantes, agentes colorantes, aditivos amaciantes de tecidos, modificadores de reologia, enchimentos, germicidas e misturas dos mesmos. Outros exemplos de ingredientes auxiliares adequados e teo- res de uso são descritos na patente U.S. N9 3.936.537, concedida em 3 de fevereiro de 1976 à Baskerville, Jr. et al.; patente U.S. Nq 4.285.841, Barrat et al., concedida em 25 de agosto de 1981; patente U.S. Ns 4.844.824 Mer- melstein et al., concedida em 4 de julho de 1989; patente U.S. Ns 4.663.071, Bush et al.; patente U.S. Ns 4.909.953, Sadlowski, et al., concedida em 20 de março de 1990; patente U.S. N9 3.933.672, concedida em 20 de janeiro de 1976 a Bartoletta et al.; patente U.S. N9 4.136.045, concedida em 23 de janeiro de 1979 a Gault et al; patente U.S. N9 2.379.942; patente U.S. N9 3.308.067; patente U.S. N9 5.147.576 concedida a Montague et al; patente britânica N9 1.470.250; patente britânica Ns 401.413 concedida a Marriott; patente britânica N9 461.221 concedida a Marriott and Guam; patente britâ- nica N9 1.429.143; e patente U.S. N9 4.762.645, Tucker et al, concedida em 9 de agosto de 1988.)

Alguns exemplos não-limitadores de alguns ingredientes auxilia- res possíveis são descritos a seguir.

Aditivos de alvejamento exemplificadores incluem alvejantes como peróxido de hidrogênio, perborato, percarbonato ou peroxiácidos como ácido 6-ftalimido peróxi hexanóico e misturas dos mesmos.

Quelantes adequados são ácido S,S-etilenodiamina dissuccínico (EDDS), Tiron® (também conhecido como Catecol-2,5-dissulfonato como o sal solúvel em ácido ou água), ácido etilenodiaminotetracético (EDTA), pen- tacetato de dietilenotriamina (DTPA)1 ácido 1-hidroxietilideno-1,1-difosfônico (HEDP), ácido dietileno triamina pentametileno fosfônico (DTPMP), ácidos e sais dipicolínicos e/ou ácidos dos mesmos, e misturas dos mesmos. Outros exemplos de agentes quelantes e teores de uso adequados são descritos nas patentes U.S. Ne 3.812.044, 4.704.233, 5.292.446, 5.445.747, 5.531.915, 5.545.352, 5.576.282, 5.641.739, 5.703.031, 5.705.464, 5.710.115, 5.710.115, 5.712.242, 5.721.205, 5.728.671, 5.747.440, 5.780.419, 5.879.409, 5.929.010, 5.929.018, 5.958.866, 5.965.514, 5.972.038, 6.172.021 e 6.503.876.

Exemplos de builders adequados que podem ser usados inclu- em fosfatos, polifosfatos, boratos, silicatos e carbonatos de metal alcalino solúveis em água; amino policarboxilatos solúveis em água; sabões de ácido graxo; sais de ácido fítico solúveis em água; policarboxilatos; zeólitos ou a- luminossilicatos, e combinações dos mesmos. Exemplos específicos destes são: trifosfatos de sódio e potássio, pirofosfato, ortofosfato, hexametafosfa- tos, tetraboratos, silicatos, e carbonatos; sais de ácido metílico solúveis em água, ácido cítrico, e ácido carbóxi metil óxi succínico, sais de polímeros de ácido itacônico e ácido maléico, monossuccinato de tartarato, dissuccinato de tartarato e misturas dos mesmos.

Outro ingrediente auxiliar opcional é um espessante. Exemplos ilustrativos de espessantes incluem modificadores de reologia, estruturantes e combinações dos mesmos. Exemplos ilustrativos de estruturantes aqui utilizáveis incluem metil celulose, hidróxi propil metil celulose, disponível sob o nome comercial Methocel®, junto à Dow Chemical, goma de xantana, go- ma gelana, goma guar e hidróxi propil goma guar, succinoglicano e triidróxi estearina. Outros exemplos ilustrativos de estruturantes são os estruturantes não-poliméricos hidróxi-funcionais. Um estruturante é incorporado em uma composição para estabelecer características reológicas desejadas em um produto líquido. Quando presentes, estes compostos auxiliares opcionais estão presentes nas composições em teores que fornecem as característi- cas desejadas, especificamente de cerca de 0,01% a cerca de 1;%, em peso, mais especificamente, de cerca de 0,015% a cerca de 0,75%, em peso, mais especificamente ainda, de 0,02% a 0,5%, em peso da composição da pre- sente invenção.

O estruturante não-polimérico hidróxi-funcional é selecionado de materiais hidróxi-funcionais cristalinos não-poliméricos que podem formar sistemas estruturantes filamentares por toda a matriz líquida, quando eles são cristalizados in situ dentro da matriz. Esses materiais podem ser carac- terizados, geralmente, como ácidos graxos, ésteres graxos ou ceras graxas cristalinos, contendo hidroxila. Exemplos ilustrativos e não-limitadores espe- cíficos de estruturantes contendo hidroxila incluem óleo de rícino e seus de- rivados. Mais especificamente, derivados de óleo de rícino hidrogenado co- mo óleo de rícino hidrogenado e cera de rícino hidrogenada. Os estruturan- tes à base de óleo de rícino cristalinos contendo hidroxila e disponíveis co- mercialmente incluem THIXCIN®, disponível junto à Rheox, Inc. Consulte também a patente U.S. Nq 6.080.708 e Publicação PCT Ns WO 02/40627. Outro estruturante comercialmente disponível é 1,4-di-O-benzyl-D-treitol, nas formas R,R, e S,S e quaisquer misturas, opticamente ativas ou não.

As composições detergentes da presente invenção podem, tam- bém, opcionalmente conter baixos teores de materiais que servem como estabilizantes de fase e/ou cossolventes para as composições líquidas da presente invenção. Materiais desse tipo incluem alcanóis C1-C3 inferiores, como metanol, etanol e/ou propanol. As alcanolaminas C1-C3 inferiores, co- mo mono, di e trietanolaminas também podem ser usados, por si sós ou em combinação com os alcanóis inferiores. Se presentes, estabilizantes de fa- se/cossolventes podem, opcionalmente, compreender de cerca de 0,1% a cerca de 5,0%, em peso das composições da presente invenção. Veiculo Líquido - As composições líquidas de limpeza, de acordo com a pre- sente invenção, podem conter, também, um veículo líquido. Tipicamente, a quantidade de veículo líquido quando presente nas composições da presen- te invenção, será relativamente grande, freqüentemente compreendendo o equilíbrio da composição para limpeza, mas pode compreender de cerca de 5% a cerca de 85%, em peso, da composição para limpeza. Em uma moda- lidade são usados baixos teores de veículo líquido, de 5% a 20%, em peso da composição para limpeza.

Em outra modalidade, as composições podem compreender pelo menos cerca de 60%, mais especificamente pelo menos cerca de 65%, mais especificamente ainda pelo menos cerca de 70%, ainda mais especificamen- te ainda pelo menos cerca de 75%, em peso da composição para limpeza do veículo líquido.

O tipo de veículo líquido aquoso não-ativo de superfície de mais baixo custo é, logicamente, a própria água. Em uma modalidade, a água, quando presente, é selecionada de destilada, desionizada, filtrada e combi- nações dos mesmos. Em outra modalidade, a água pode ser não-tratada. Estabilizante Opcional de Enzima Adicional - Em uma modalidade, estabili- zantes opcionais de enzimas adicionais podem estar incluídos. Esses estabi- lizantes opcionais de enzimas adicionais incluem os estabilizantes de enzi- mas conhecidos, que não o inibidor reversível de protease de peptídeo, ini- bidor aromático reversível da protease e derivados de ácido bórico aqui des- critos. Exemplos ilustrativos destes estabilizantes de enzimas adicionais op- cionais incluem qualquer sistema estabilizante conhecido como compostos de cálcio e/ou de magnésio, carboxilatos de baixo peso molecular, composr tos orgânicos relativamente hidrofóbicos (isto é, determinados ésteres, éte- res dialquil glicólicos, álcoois ou alcoxilatos de álcool), carboxilato de éter alquílico em adição a uma fonte de íon de cálcio, hipoclorito de benzamidina, álcoois alifáticos inferiores e ácidos carboxílicos, sais de N,N- bis(carboximetil) serina, copolímero de ácido (met)acrílico-éster de ácido (met)acrílico e PEG, composto de lignina, oligômero de poliamida, ácido gli- cólico ou seus sais, poli hexametileno biguanida ou N,N-bis-3-amino propil- dodecil amina ou seu sal, e misturas dos mesmos. Vide, também, U.S. 3.600.319, de Gedge, et al., EPO 199 405 A,-ds Venegas, e U.S. 3.519.570 Formulação da Composição Detergente Líquida - Composições detergentes líquidas podem ser preparadas através da mistura dos ingredientes essenci- ais e opcionais aqui descritos, em qualquer ordem desejada, para fornecer composições contendo componentes nas concentrações desejadas. As composições líquidas, de acordo com a presente invenção, podem também estar em "forma compacta", em tal caso, as composições detergentes líqui- das, de acordo com a presente invenção, irão conter uma menor quantidade de água, em comparação a detergentes líquidos convencionais.

O inibidor reversível de protease de peptídeo e a enzima protea- se podem ser adicionados separadamente na composição detergente líqui- da, ou podem ser pré-misturados um com o outro antes de serem adiciona- dos à composição detergente líquida.

As composições detergentes líquidas podem ter qualquer cor ou aparência desejada, ou seja, opaca, translúcida ou transparente, como as composições da patente U.S. Ns 6.630.437 concedida à Murphy et al., em 7 de outubro de 2003. Para os propósitos da invenção, desde que um compri- mento de onda na faixa de luz visível tenha transmitância maior que 25%, ela é considerada transparente ou translúcida.

As composições, de acordo com a presente invenção, podem ter qualquer pH adequado, especificamente, um pH de cerca de 5,5 a cerca de 11, mais especificamente, de cerca de 6 a cerca de 9, ainda mais especifi- camente, um pH de cerca de 6 a cerca de 8,5. O pH da composição é medi- do como uma solução pura à temperatura e pressão padrões, isto é, 21 °C, e à pressão de 1 atmosfera.

Embalagem do Detergente - As composições detergentes, de acordo com a presente invenção, podem estar disponíveis para o consumidor em embala- gens padrão, ou podem ser apresentadas em qualquer embalagem adequa- da. Recentemente, garrafas com múltiplos compartimentos, contendo múlti- plas formulações que são dispensadas e combinadas, têm sido usadas para composições detergentes. As composições da presente invenção podem ser formuladas para inclusão de tais embalagens. .Além disso, embalagens de dose unitária também se-tornaram comumente usadas para composições detergentes. Tais embalagens também são adequadas para uso com as composições da presente invenção.

A embalagem pode ser de qualquer cor ou aparência desejada, ou seja, opaca, translúcida, transparente, ou mesmo combinações das mesmas. Embalagens ilustrativas mas não-limitadoras podem ser encontra- das na patente U.S. Nq 6.630.437, concedida a Murphy et al. em 7 de outu- bro de 2003.

Métodos de Uso - A presente invenção apresenta também um método para limpeza de tecidos. Tal método emprega o contato destes tecidos com uma solução aquosa para lavagem formada a partir de uma quantidade eficaz das composições detergentes líquidas descritas anteriormente neste docu- mento. O contato entre os tecidos e a solução de lavagem geralmente, irá ocorrer sob condições de agitação.

A agitação é, de preferência, implementada em máquinas de lavar para melhorar a limpeza. A lavagem é de preferência seguida de seca- gem do tecido molhado em uma secadora de roupas convencional. Uma quantidade eficaz da composição detergente líquida na solução aquosa de lavagem na máquina de lavar pode ser, especificamente, de cerca de 500 a cerca de 10.000 ppm, mais especificamente, de cerca de 2.000 a cerca de 10.000 ppm, sob condições de lavagem européias típicas e pode ser, espe- cificamente, de cerca de 1.000 a cerca de 3.000 ppm, sob condições de la- vagem americanas típicas. Nas máquinas de lavar de alta eficiência (AE) mais novas nos USA, concentrações mais altas do produto são liberadas no tecido e, portanto, as cargas de sujeira e corante na solução de lavagem são ainda mais altas. A concentração do produto e os níveis de matéria-prima são, desse modo, ajustados para acomodar as alterações de condições de lavagem devidas a mudanças na máquina de lavar.

Exemplos - As composições detergentes líquidas mostradas nas Tabelas 1 e 2 ilustram a invenção.

Tabela 1

<table>table see original document page 24</column></row><table> <table>table see original document page 25</column></row><table> <table>table see original document page 26</column></row><table>

Tabela 2

<table>table see original document page 26</column></row><table> <table>table see original document page 27</column></row><table>

1 Lutensit Ζ, disponível junto à BASF

2 Lutensol FP620, disponível junto à BASF

3 Lutensol PG105K, disponível junto à BASF

4 Protease "B" in EP251446. 5 Polímero de celulose catiônica, disponível junto à Amerchol

6 Inibidores reversíveis de protease da estrutura

<formula>formula see original document page 28</formula>

7 Inibidor de protease aromático da estrutura

<formula>formula see original document page 28</formula>

Todos os documentos citados na Descrição Detalhada da Inven- ção são, em sua parte relevante, aqui incorporadas por referência, e a cita- ção de qualquer documento não deve ser interpretada como admissão de que este represente técnica anterior com relação à presente invenção. Até o ponto em que qualquer significado ou definição de um termo neste docu- mento escrito entrar em conflito com qualquer significado ou definição do termo em um documento incorporado por referência, o significado ou defini- ção atribuídos ao termo neste documento escrito devem prevalecer.

As composições da presente invenção podem incluir, consistir essencialmente em, ou consistir nos componentes da presente invenção, bem como outros ingredientes aqui descritos. Como aqui utilizada, a expres- são "consistir essencialmente em" significa que a composição ou o compo- nente pode conter ingredientes adicionais, mas somente se estes não altera- rem substancialmente as características básicas e novas das composições ou métodos reivindicados.

Todas as porcentagens aqui mencionadas estão em peso, exce- to onde especificado em contrário. Deve-se compreender que cada limite numérico máximo mencionado neste relatório descritivo inclui cada um dos limites numéricos inferiores, como se tais limites numéricos inferiores esti- vessem expressamente registrados no presente documento. Cada limite numérico mínimo mencionado neste relatório descritivo inclui cada um dos limites numéricos superiores, como se tais limites numéricos superiores csti- vessem expressamente registrados no presente documento. Cada intervalo numérico mencionado neste relatório descritivo inclui cada intervalo numéri- co mais restrito que esteja situado dentro desse intervalo numérico mais amplo, como se tais intervalos numéricos mais restritos estivessem expres- samente registrados no presente documento. Todas as temperaturas estão em graus Celsius (0C)1 exceto onde indicado em contrário.

Embora modalidades particulares da presente invenção tenham sido ilustradas e descritas, deve ficar evidente aos versados na técnica que várias outras alterações e modificações podem ser feitas sem que se desvie do caráter e âmbito da invenção. Portanto, pretende-se cobrir nas reivindica- ções anexas todas essas alterações e modificações que se enquadram no escopo da presente invenção.

Claims

1. Composição detergente líquida, caracterizada por compreen- dendo: (a) um tensoativo; (b) uma enzima protease; (c) um inibidor reversível de protease de peptídeo com a seguin- te fórmula: <formula>formula see original document page 30</formula> na qual A é um grupo funcional aminoácido; X é selecionado a partir de H, um grupo removedor de elétrons e misturas dos mesmos; e Z é uma porção terminada em nitrogênio, selecionada a partir de: <formula>formula see original document page 30</formula> e misturas dos mesmos, sendo que cada R' é independentemente selecio- nado a partir de alquila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C1-C6; fenila; alquil arila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C7-C9; grupos funcionais cicloalquila linear ou ramificada, substituída ou não- substituída C4-C8; e misturas das mesmas; e sendo que a dita composição detergente líquida compreende menos que -3%, em peso da composição, de solvente poliol orgânico.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, na qual A é uma porção aminoácido que compreende de um a quatro aminoácidos sele- cionado a partir de Ala, Gly, Val, LLe, leu, Phe, Lys, PGIy, Phe, HPhe e mistu- ras dos mesmos.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, na qual a dita porção terminada em nitrogênio é selecionada a partir de: <formula>formula see original document page 31</formula> e misturas dos mesmos, onde cada R' é independentemente selecionado a partir de alquila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C1-C6; fenila; alquil arila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C7-C9; grupos funcionais cicloalquila linear ou ramificada substituída ou não- substituída C4-C8; e misturas dos mesmos.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, na qual o dito inibidor reversível de protease de peptídeo é selecionado a partir de: <formula>formula see original document page 31</formula> e misturas dos mesmos, sendo que de preferência o inibidor reversível de protease de peptídeo tem a seguinte fórmula: <formula>formula see original document page 32</formula>

5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, compreendendo, ainda, um ingrediente auxiliar selecionado a partir de builders, alvejantes, inibidores de transferência de corantes, estrutu- rantes, aditivos amaciantes de tecido, quelantes, polímeros poliacrilatos, a- gentes dispersantes, corantes, perfumes, elementos auxiliares ao proces- samento, aditivos de alvejamento, ativador de alvejamento, catalisador de alvejante, solvente, enzima não-protease, inibidor de protease que não o dito inibidor reversível de protease de peptídeo (c), polímeros para liberação de sujeiras e misturas dos mesmos.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, na qual o dito ingrediente auxiliar é uma enzima não-protease selecionada a partir de cuti- nases, hemicelulases, peroxidases, celulases, xilanases, lipases, fosfolipa- ses, esterases, pectinases, pectato liases, queratanases, redutases, oxida- ses, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pento- sanases, malanases, mananases, β-glucanases, arabinosidases, hialuroniL dase, condroitinase, laccase, amilases e misturas das mesmas.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, na qual a dita enzima protease é selecionada a partir de protease de serina, de preferência selecionada a partir de subtilisina protease, com mais preferência seleciona- da a partir de subtilisina BPN, subtilisina BPN', subtilisina Carlsberg, subtili- sina 309, subtilisina 147, subtilisina 168, subtilisina PP92, subtilisina BLAP, subtilisina K-16, seus mutantes e misturas dos mesmos.

8. Composição detergente líquida, caracterizada por compreen- dendo: (a) um tensoativo; (b) uma enzima protease; (c) um sistema de estabilização de enzimas que compreende um primeiro inibidor reversível de protease de peptídeo e que tem a seguinte fórmula: <formula>formula see original document page 33</formula> na qual A é um grupo funcional aminoácido; X é selecionado a partir de H, um grupo removedor de elétrons e misturas dos mesmos; e Z é uma porção terminada em nitrogênio, selecionada a partir de: e misturas dos mesmos, sendo que cada R' é independentemente selecio- nado a partir de alquila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C1-C6; fenila; alquil arila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C7-C9; grupos funcionais cicloalquila linear ou ramificada, substituída ou não- substituída C4-C8; e misturas das mesmas; e um inibidor aromático de protease com a seguinte fórmula: <formula>formula see original document page 33</formula> onde cada R1 é independentemente selecionado a partir de hidróxi; alcóxi linear ou ramificado, substituída ou não-substituída C1-C6; e misturas das mesmas; cada R2 é independentemente selecionado a partir de hidrogênio, hidróxi, alquila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C1-C6, alcóxi linear ou ramificado, substituído ou não-substituído C1-C6; alquenila linear ou ramificada, substituída ou não-substituída C1-C6; e misturas dos mesmos; R3 é selecionado a partir de hidrogênio; hidroxila; alquila linear ou ramificado, substituído ou não-substituído C1-C6; alcóxi linear ou ramificado, substituída ou não-substituída C1-C6; alquenila linear ou ramificada, substitu- ida ou não-substituída C1-C6; C(O)-R4 e misturas dos mesmos; e R4 é sele- cionado a partir de hidrogênio; hidroxila; alquila linear ou ramificada, substi- tuída ou não-substituída C1-C6; alcóxi linear ou ramificado, substituída ou não-substituída C1-C6; e misturas dos mesmos; e sendo que a dita composição detergente líquida compreende menos que -3%, em peso da composição, de solvente poliol orgânico.

9. Artigo comercial caracterizado por compreender: (a) um recipiente; e (b) um detergente líquido para lavagem de roupas, como defini- do na reivindicação 8, armazenado no dito recipiente, sendo que, de prefe- rência, o dito recipiente é transparente ou translúcido.

10. Artigo comercial, de acordo com a reivindicação 9, no qual o dito detergente líquido para lavagem de roupas é transparente ou translúcido.