MX2008015590A - Estabilizacion de enzima. - Google Patents

Abstract

Se proporcionan composiciones detergentes líquidas que comprenden un inhibidor de proteasa péptida reversible. También se proporcionan métodos de uso del inhibidor de proteasa péptida reversible para estabilizar composiciones detergentes líquidas.

Description

ESTABILIZACION DE ENZIMA CAMPO DE LA INVENCION La presente invención está dirigida a sistemas de estabilización de enzima, así como métodos de uso y composiciones que contengan la misma.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Las composiciones líquidas que contienen proteasa son bien conocidas, especialmente en el contexto de lavandería. Un problema que se encuentra comúnmente en tales composiciones líquidas que contienen proteasa es el fenómeno de degradación por parte de la enzima proteasa de las enzimas secundarias en la composición, tal como amilasa, lipasa y celulasa, o en la propia proteasa. Como resultado, la estabilidad de la enzima secundaria o de la propia proteasa en la composición líquida es afectada, y por consiguiente, la composición no se desempeña muy bien. En respuesta a este problema, se ha propuesto utilizar diversos inhibidores o estabilizadores de proteasa. Por ejemplo, las referencias han propuesto el uso de compuestos para auxiliar en la estabilización de enzimas, tales como los que se citan a continuación: clorhidrato de benzamidina, alcoholes alifáticos inferiores o ácidos carboxílicos, ciertos aldehidos de péptidos, mezclas de solventes de poliol y compuestos de boro, sales de magnesio o calcio (tales como formiato de calcio). Aunque se han utilizado estos compuestos para cambiar el éxito en las composiciones líquidas, éstos no están libres de problemas. Por ejemplo, pueden ser más costoso o crear complicaciones para los formuladores, especialmente para detergentes líquidos. El uso de otros inhibidores o estabilizadores es menos costoso pero éstos no estabilizan las enzimas lo suficiente. Por lo tanto, persiste la necesidad de un inhibidor de proteasa que sea económico, efectivo y adecuado para ser utilizado en una composición líquida, tal como una composición líquida para lavandería.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Un aspecto de la invención se refiere a una composición detergente líquida que comprende: (a) un surfactante; (b) una enzima proteasa; (c) un inhibidor de proteasa péptida reversible de la fórmula: en donde A es una entidad aminoácido; X se selecciona de H, un grupo de remoción de electrones y mezclas de éstos; Z es una entidad de remate con nitrógeno seleccionada de: O R'O. R' S HO-S— R'-S - R'O-S RO HO' R' Ó O Ó S(R')2- R'O-C- R'O O S R'HN-C- (R')2N-C- y mezclas de éstos, en donde cada R' se selecciona independientemente de entidades alquilo de C,-C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; fenil; alquilarilo de C7-C8 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; cicloalquilo de C4-C8 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y mezclas de éstos; y en donde la composición líquida detergente comprende menos de aproximadamente 3 %, en peso de la composición, de solventes de poliol orgánico. Otro aspecto de la invención se refiere a una composición detergente liquida que comprende: (a) un surfactante; (b) una enzima proteasa (c) un sistema de estabilización de enzimas, en donde el sistema de estabilización de enzimas comprende: un primer inhibidor de proteasa péptida reversible de la fórmula: en donde A, X, Z y R' son como se describen en la presente; y un inhibidor de proteasa aromática de la fórmula: en donde cada se selecciona independientemente de hidroxilo; alcoxi de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y mezclas de éstos; cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste de hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alcoxi de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alquenilo de C1 -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y mezclas de éstos. R3se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno; hidroxilo; alquilo de lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alcoxi de -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alquenilo de -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; C(O)-R4 y mezclas de éstos; y R4 se selecciona de hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alcoxi de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y mezclas de éstos; y en donde la composición detergente líquida comprende menos de aproximadamente 3 %, en peso de la composición, de solventes de poliol orgánico. En un aspecto más, la invención se refiere a una composición detergente líquida que comprende: (a) un surfactante; (b) una enzima proteasa; (c) un inhibidor de proteasa péptida reversible de la fórmula: en donde A, X, Z y R' son como se describen en la presente; en donde la composición detergente líquida comprende por lo menos uno de: (i) menos de aproximadamente 1 %, en peso de la composición, de solventes de poliol orgánico; (¡i) más de aproximadamente 60 % de agua; (iii) un espesante; o (iv) menos de aproximadamente 1 %, en peso de la composición, de ácido bórico.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Definiciones - Como se utiliza en la presente, "composición detergente líquida" se refiere a cualquier composición para tratamiento de lavandería que no está en forma sólida, es decir, una tableta o granulo, o en forma gaseosa . Los ejemplos de composiciones detergentes líquidas para lavandería incluyen detergentes líquidos para lavandería de gran rendimiento para usar en el ciclo de lavado de lavadoras automáticas, detergentes líquidos para prendas finas y detergentes líquidos para el cuidado del color como aquellos adecuados para lavar prendas delicadas, por ejemplo, prendas de seda o lana, a mano o en el ciclo de lavado de lavadoras automáticas. La invención también abarca las composiciones correspondientes que son consistentes pero aún así pueden fluir, conocidas como geles. Otras composiciones de tratamiento líquidas o en gel para lavandería comprendidas en la presente incluyen concentrados díluibles de las composiciones anteriores, dosis unitarias, atomizador, pretratamiento (incluyendo barra de gel sólido) y composiciones de tratamiento de enjuague para lavandería, u otras formas envasadas de esas composiciones, por ejemplo, las comercializadas en botellas de compartimiento doble o simple, tubos, o sachets de alcohol polivinilico, y lo similar. Las composiciones adecuadas en la presente tienen una reologia suficientemente fluida para que el consumidor pueda dosificarlas o que pueden dosificarse por medio de sistemas automáticos de dosificación controlados por dispositivos de lavandería comerciales o domésticos. Las formas de gel sólido pueden utilizarse como agentes de pretratamiento o como intensificadores, ver por ejemplo, la patente de los EE.UU. núm. 20040102346A1 , o pueden despacharse en sistemas despachadores automáticos, por ejemplo, a través de la disolución in situ en presencia de una corriente de agua. Por lo general, las composiciones de la presente pueden ser isotrópicas o no isotrópicas. Sin embargo, por lo general no se dividen en capas separadas como los detergentes separadores de fase descritos en la industria. Una composición ilustrativa es no isotrópica y durante el almacenamiento esa composición (i) no se separa en dos capas, o, (ii) sí esa composición se separa en capas, está presente una capa principal simple que comprende por lo menos aproximadamente 90 % en peso, de preferencia más de aproximadamente 95 % y con más preferencia más de aproximadamente 99 % de la composición. Otras composiciones ilustrativas son completamente isotrópicas. Como se utiliza en la presente, "gel" incluye un gel pseudoplástico con una viscosidad de vertido que varía de 1000 a 5000 mPa.s (milipascales por segundo), con más preferencia menos de 3000 mPa.s y con la máxima preferencia menos de 1500 mPa.s. Los geles incluyen líquidos espesos. Más específicamente, un líquido espeso puede ser un fluido newtoniano cuya viscosidad no cambia cuando varía la condición del flujo, como la miel o el jarabe. Este tipo de líquido espeso es muy difícil de despachar. Otro tipo de gel líquido es un gel pseudoplástico, es decir, espeso cuando el esfuerzo cortante es bajo (por ejemplo, cuando no está activo) y poco espeso a altas velocidades de flujo. La reología de los geles pseudoplásticos se describe con más detalle en la literatura, ver por ejemplo la patente WO04027010A1 , Unilever. Otras composiciones ilustrativas de conformidad con la presente invención son geles vertibles, que preferentemente, tienen una viscosidad de por lo menos 1500 mPa.s pero no mayor que 6000 mPa.s, con mayor preferencia, no mayor que 4000 mPa.s, aún con mayor preferencia, no mayor que 3000 mPa.s y, especialmente, no mayor que 2000 mPa.s. Todavía otras composiciones ilustrativas de conformidad con la presente invención son geles no vertibles, que preferentemente tienen una viscosidad de por lo menos 6000 mPa.s pero no mayor que 12,000 mPa.s, con mayor preferencia, no mayor que 10,000 mPa.s, aún con mayor preferencia, no mayor que 8000 mPa.s y con la mayor preferencia, no mayor que 7000 mPa.s. Las composiciones de tratamiento para lavandería líquidas o en gel ilustrativas específicas de la presente incluyen detergentes para lavandería líquidos de alto rendimiento para usar en el ciclo de lavado de lavadoras automáticas y detergentes líquidos para prendas finas o para el cuidado del color. Éstas tienen convenientemente las siguientes características reológicas: viscosidad no mayor que 1500 mPa.s, preferentemente no mayor que 1000 mPa.s, con mayor preferencia no mayor que 500 mPa.s. En una modalidad, estas composiciones tienen una viscosidad de 30 a 400 mPa.s y son neutonianas o pseudoplásticas. En estas definiciones y a menos que se indique específicamente lo contrario, todas las viscosidades mencionadas son las medidas a un esfuerzo cortante de 21 s"1 y una temperatura de 25 °C. La viscosidad en la presente puede medirse con cualquier instrumento adecuado, por ejemplo, un reómetro Carrimed CSL2 a un esfuerzo cortante de 21 s"1. Inhibidor de proteasa péptida reversible - Las enzimas estabilizantes de la presente invención comprenden un inhibidor de proteasa péptida reversible de la fórmula: Fórmula I En el inhibidor de proteasa péptida reversible, A es una entidad aminoácida. En una modalidad opcional de la entidad aminoácida, ésta está compuesta de uno o más aminoácidos, seleccionados de alanina (ala), arginina (Arg), asparagina (Asn), ácido aspártico (Asp), cisteína (cys), glutamina (Gln), ácido glutámico (Glu), glicina (Gly), histidina (His), homofenilalanina (HPhe), isoleucina (lie), leucina (leu), lisina (lys), metionina (Met), fenilalanina (phe), fenilglicina (PGIy), prolina (Pro), serina (Ser), treonina (Thr), triptofano (Trp), tirosina (Tyr) y valina (Val). En una modalidad, A comprende una o más, preferentemente de una a cuatro de alanina, glicina, leucina, valina, isoleucina, prolina, lisina, fenilalanina, homofenilalanina, fenilglicina, triptofano, glicina, arginina y metionina, aún de forma más específica valina y alanina. La entidad aminoácido puede ser cualquier isómero óptico adecuado, es decir, la entidad aminoácido puede ser ópticamente activa ya sea en la configuración L o D o combinaciones de éstas, o puede ser ópticamente inactiva o puede ser una mezcla racémica. De manera similar, los aminoácidos individuales que comprenden la entidad aminoácido o el inhibidor de proteasa péptida reversible pueden ser ópticamente activos ya sea en la configuración L o D o combinaciones de éstas, o pueden ser ópticamente inactivos o pueden ser una mezcla racémica. la Fórmula I, X es H, un grupo de remoción de electrones mezclas de éstos. Ejemplos no limitantes de grupos adecuados de remoción de electrones incluyen, pero sin limitarse a, imidazoles sustituidos o no sustituidos, tioamidazoles sustituidos o no sustituidos, bencimidazoles sustituidos o no sustituidos de CF2H, CH2F, CF2-R CHF-R, C02-R, CH2CI, y mezclas de éstos, en donde R se selecciona del grupo que consiste de entidades alquilo de C,-C6 lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas y entidades cicloalquilo de C4-C8 lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas; y mezclas de éstos. En la Fórmula I, Z es una entidad rematadora de nitrógeno seleccionada de: R'O' - R'O O R'HN-C- (R N y mezclas de éstos, más específicamente, — y mezclas de éstos; y más específicamente o II '-S — O Ó R'O-C- y mezclas de éstos. R' es seleccionado independientemente de entidades alquilo de C, -C6 lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas; fenil; alquílarilo de C7-C9 lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas; cicloalquilo de C4-C8 lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas; y mezclas de éstos, más específicamente alquilo de C, -C6 lineales o ramificadas; fenil; alquílarilo de C7-Cg lineales o ramificadas; y mezclas de éstos, incluso más específicamente alquilo de C, -C6 lineales o ramificadas; alquilheterociclico de C5-C9 lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas; y mezclas de éstos. Los ejemplos ilustrativos no limitantes de inhibidores de proteasa péptida reversible adecuados incluyen: y mezclas de éstos. El inhibidor de proteasa péptida reversible puede ser hecho de cualquier manera adecuada. Ejemplos ilustrativos de procesos adecuados para la fabricación del inhibidor de proteasa péptida reversible se pueden encontrar en la patente de los EE.UU. núm. 6,165,966. En una modalidad, la composición comprende, de aproximadamente 0.00001 % a aproximadamente 5 %, específicamente de aproximadamente 0.00001 % a aproximadamente 3 %, más específicamente de aproximadamente 0.00001 a aproximadamente 1 %, en peso de la composición, de los inhibidores de proteasa péptida reversible. Solventes de poliol orgánico - En una modalidad, la composición líquida detergente y los métodos de la presente invención pueden comprender menos de aproximadamente 5 % en peso de la composición detergente, especificamente menos de aproximadamente 3 % en peso de la composición detergente, más específicamente menos de aproximadamente 1 % en peso de la composición detergente, aún más especificamente está prácticamente libre de solventes de poliol orgánico. Por "prácticamente libre de solventes de poliol orgánico" se entiende que, más especificamente, no se añade de manera deliberada a la formulación solventes de poliol orgánico, sin embargo, una persona con experiencia ordinaria en la industria comprenderá que pueden estar presentes cantidades residuales de solventes de poliol orgánico como impurezas o como auxiliares de proceso/estabilización en otros aditivos, es decir, la composición contiene menos de aproximadamente 0.1 % en peso de la composición de solventes de poliol orgánico. Por "solventes de poliol orgánico", se entiende que los solventes orgánicos de bajo peso molecular compuestos de átomos de carbono, oxígeno e hidrógeno, y que comprenden 2 o más grupos hidroxilo, tales como etanotiol, propanodiol 1 ,2 y 1 ,3, glicerol, glicol y glicol éteres, sorbitol, manitol, bencenodiol 1 ,2, y mezclas de éstos. Esta definición abarca especialmente los dioles, especialmente los dioles vecinales que son capaces de formar complejos con ácido bórico y borato para formar ésteres de borato. Derivados de ácido bórico - En otra modalidad, las composiciones y métodos de la presente invención pueden comprender menos de aproximadamente 5 % en peso de la composición detergente, específicamente menos de aproximadamente 3 % en peso de la composición detergente, más específicamente menos de aproximadamente 1 % en peso de la composición detergente, aún más específicamente está prácticamente libre de derivados de ácido bórico. Por "prácticamente libre de derivados de ácido bórico" se entiende que, más específicamente, no se añade de manera deliberada a la formulación derivados de ácido bórico, sin embargo, una persona con experiencia ordinaria en la industria comprenderá que pueden estar presentes cantidades residuales de derivados de ácido bórico como impurezas o como auxiliares de proceso/estabilización en otros aditivos, es decir, la composición contiene menos de aproximadamente 0.1 % en peso de la composición de derivados de ácido bórico. Por "derivados de ácido bórico" se entiende compuestos que contienen boro tales como ácido bórico en sí, ácidos bóricos sustituidos y otros derivados de ácidos bóricos de los que por lo menos una parte está presente en solución como ácido bórico o un equivalente químico de éste, tal como ácido bórico sustituido. Ejemplos ilustrativos, pero no limitantes de derivados de ácido bórico incluyen: ácido bórico, óxido bórico, bórax, boratos de metal alcalino (tales como orto-, meta- y piroborato de sodio y pentaborato de sodio), y mezclas de éstos. Como se indica en la presente, estos derivados de ácido bórico han sido utilizados en el pasado en combinación con solventes de poliol orgánico como sistema de estabilización de enzima proteasa. La selección de un inhibidor de proteasa péptida reversible significa que el uso de estos derivados de ácido bórico puede ser reducido, ahorrando de ese modo tiempo y dinero.

Enzima proteasa - Las composiciones y métodos de la presente invención comprenden una o más enzimas proteasa. En una modalidad, las composiciones y métodos de la presente invención incluyen una enzima proteasa de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 5 %, específicamente de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 2 %, más específicamente de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 1 %, aún más específicamente de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 0.2 %, todavía más específicamente de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 0.1 %, en peso de la composición detergente, de una enzima proteasa. Cualquier proteasa adecuada para ser utilizada en detergentes puede ser utilizada. Tales proteasas pueden ser de origen animal, vegetal o microbial, con proteasas incluidas modificadas (variantes obtenidas química o genéticamente) y proteasas no modificadas. Una clase de proteasas adecuadas son las llamadas serinas endopeptidasas [E.C. 3.4.21] y un ejemplo de éstas es la serina proteasa [E.C. 3.4.21.62]. Ejemplos ilustrativos no limitantes de serina proteasas incluyen subtilísinas, por ejemplo, subtilisinas derivadas de bacilos (p. ej., B. subtilis, B. lentus, B. licheniformis, B. amylolíquefaciens, B. alcalophilus), por ejemplo, subtilisinas BPN y BPN', subtilisina Carlsberg, subtilisína 309, subtilisina 147, subtilisina 168, subtilisina PB92, sus mutaciones y mezclas de éstos. Ejemplos ilustrativos no limitantes de serina proteasas comercialmente disponibles, incluyen, Alcalase®, Savinase®, Kannase®, Everlase® disponibles de Novozymes; Purafect®, Purastar OxAm®, Properase® disponibles de Genencor; BLAP y variantes de BLAP disponibles de Henkel; y proteasas tipo K-16 - disponibles de KAO. Proteasas ilustrativas adicionales son descritas en, por ejemplo, la patente europea núm. EP130756, las patentes WO91/06637, WO95/10591 , WO99/20726, la patente de los EE.UU. núm. 5030378 (Proteasa "A") y la patente europea 25 446 (Proteasa "B"). Inhibidor de proteasa aromática reversible - En otra modalidad, la composición detergente líquida puede comprender un inhibidor de proteasa aromática reversible de la fórmula: Es importante indicar que B en la fórmula del inhibidor de proteasa aromática reversible representa al elemento boro y no a un grupo de markush. Cada se selecciona independientemente de: hidroxilo; alcoxi de C C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, más específicamente hidroxilo, alcoxi de C C6 lineal o ramificado, y mezclas de ellos, aún más específicamente hidroxilo; alcoxi de C C3 lineal o ramificado; cada R2 se selecciona independientemente de hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alcoxi de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alquenilo de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y mezclas de éstos, más específicamente hidrógeno, hidroxilo, alquilo de C C6 lineal o ramificado; y mezclas de éstos, aún más específicamente hidrógeno, hidroxilo y mezclas de éstos; y R3 se selecciona de hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alcoxi de -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alquenilo de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; C(O)- R4 y mezclas de éstos, más específicamente, hidroxilo; alquilo de C -C6 lineal o ramificado; alcoxi de -C6 lineal o ramificado; C(O)- R4; y mezclas de éstos. R4 se selecciona de hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alcoxi de C -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido y mezclas de éstos, más específicamente hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C|-C6 lineal o ramificado y mezclas de éstos, más específicamente hidrógeno; hidroxilo, o mezclas de éstos. Los ejemplos ilustrativos no limitantes de inhibidores de proteasa aromática reversible adecuados incluyen: En una modalidad, la composición comprende, de aproximadamente 0.00001 % a aproximadamente 5 %, aún más específicamente de aproximadamente 0.00001 % a aproximadamente 2 %, en peso de la composición, de los inhibidores de proteasa aromática reversible. Surfactantes - En una modalidad, la composición detergente liquida de la presente invención puede contener uno o más agentes activos superficiales (surfactantes). El surfactante puede ser seleccionado de surfactantes amónicos, no iónicos, catiónicos, anfotéricos, zwitteriónicos y mezclas de éstos. En una modalidad, los detergentes surfactantes para ser utilizados en la presente invención son mezclas de surfactantes aniónicos y no iónicos, aunque se deberá entender que cualquier surfactante puede ser utilizado solo o en combinación con cualquier otro surfactante o surfactantes. Cuando está presente en la composición detergente concentrada, el surfactante puede comprender, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 70 %, más específicamente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 % en peso de la composición detergente líquida. Ejemplos ilustrativos de surfactantes útiles en la presente se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 3,664,961 , 3,919,678, 4,062,647, 4,316,812, 3,630,929, 4,222,905, 4,239,659, 4,497,718; 4,285,841 , 4,284,532, 3,919,678, 2,220,099 y 2,477,383. Los surfactantes, por lo general, son bien conocidos, se describen con mayor detalle en "Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology" (Enciclopedia de Tecnología Química de Kirk Othmer), 3ra edición, vol. 22, pp. 360-379, "Surfactants and Detersive Systems", (Surfactantes y sistemas detergentes) de McCutcheon, "Detergente & Emulsifiers", (Detergentes y emulsificantes) por M.C. Publishing Co., (edición norteamericana 1997), Schwartz y col., "Surface Active Agents, Their Chemístry and Technology", (Agentes superficiales activos, su química y tecnología) New York: Interscience Publishers, 1949; más información y ejemplos se proporcionan en "Surface Active Agents and Detergents" (Agentes superficiales activos y detergentes) (vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Cuando el surfactante no iónico está presente en la composición detergente líquida, puede estar en una cantidad de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 70 %, más específicamente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 %, aún más específicamente de aproximadamente 5 % a aproximadamente 40 % en peso de la composición líquida detergente. Ejemplos ilustrativos de surfactantes no iónicos adecuados incluyen: alcohol etoxilatos (por ejemplo, Neodol 25-9 de Shell Chemical Co.), alquilfenol etoxilatos (por ejemplo, Tergitol NP-9 de Union Carbide Corp.), alquilpoliglucósidos (por ejemplo, Glucapon 600CS de Henkel Corp.), glicoles de polioxipropileno polioxietilenado (por ejemplo, Pluronic L-65 de BASF Corp.), ésteres de sorbitol (por ejemplo, Emsorb 2515 de Henkel Corp.), ésteres de sorbitol polioxietilenado (por ejemplo, Emsorb 6900 de Henkel Corp.), alcanolamidas (por ejemplo, Alkamide DC212/SE de Rhone-Poulenc Co.), y alquipirrolidonas de N (por ejemplo, Surfadone LP-100 de ISP Technologies Inc.); y combinaciones de éstos. Cuando el surfactante aniónico está presente en la composición detergente líquida, puede estar en una cantidad de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 70 %, más específicamente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 %, aún más específicamente de aproximadamente 5 % a aproximadamente 40 % en peso de la composición líquida detergente. Ejemplos ilustrativos de surfactantes aniónicos adecuados incluyen: sulfonato de alquilbenceno lineal (por ejemplo, Vista C-500 disponible comercialmente de Vista Chemical Co.), sulfonatos de alquilbenceno lineal ramificado (por ejemplo, MLAS), alquilsulfatos (por ejemplo, Polystep B-5 disponible comercialmente de Stepan Co.), alquilsulfatos ramificados, alquilsulfatos polioxietilenados (por ejemplo, Standapol ES-3 disponible comercialmente de Stepan Co.), sulfonatos de alfaolefina (por ejemplo, Witconate AOS disponible comercialmente de Witco Corp.), alfa sulfo metilésteres (por ejemplo, Alpha-Step MCp-48 disponible comercialmente de Stepan Co.) e isetionatos (por ejemplo, Jordapon Cl disponible comercialmente de PPG Industries Inc.), y combinaciones de éstos. Cuando el surfactante catiónico está presente en la composición detergente líquida, puede estar en una cantidad de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 70 %, más específicamente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 %, aún más específicamente de aproximadamente 5 % a aproximadamente 40 % en peso de la composición líquida detergente. Los surfactantes catiónicos específicos incluyen haluros de alquildimetilamonio de C8-C18 y análogos, en los que una o dos entidades hidroxietilo reemplazan una o dos entidades metil. Cuando el surfactante anfotérico está presente en la composición detergente liquida, puede estar en una cantidad de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 70 %, más específicamente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 %, aún más específicamente de aproximadamente 5 % a aproximadamente 40 % en peso de la composición líquida detergente. Ejemplos de surfactantes anfotéricos son propionato de sodio 3(dodecilamino), propano-1 -sulfonato de sodio 3-(dodecilamino), etilsulfato de sodio 2-(dodecilamino), octadecanoato de sodio 2-(dimetilamino), sulfonato disódico 3-(N-carboximetildodecilamino)propano 1 - sulfonato, octadecilo-inminodiacetato disódico, sódico 1 -carboximetilo-2- undecilimidazol, y N,N-bis(2-hidroxietilo)-2-sulfato-3- dodecoxipropilamina de sodio. Cuando el surfactante zwitteriónico está presente en la composición detergente líquida, puede estar en una cantidad de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 70 %, más específicamente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 50 %, aún más específicamente de aproximadamente 5 % a aproximadamente 40 % en peso de la composición líquida detergente. Enzima no proteasa - Las composiciones y métodos de la presente invención pueden incluir una enzima no proteasa, específicamente de aproximadamente 0.00001 % a aproximadamente 2 %, más específicamente de aproximadamente 0.0005 % a aproximadamente 1 %, aún más específicamente de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 0.5 % en peso de la composición detergente, de una enzima no proteasa. En la composición detergente líquida para lavandería de la presente puede incluirse una cantidad eficaz de enzimas no proteasas para una amplia variedad de propósitos de lavado de telas, entre ellos, para remover manchas con base de proteínas, de carbohidratos o de triglicéridos o para restaurar telas. Los ejemplos de enzimas no proteasa adecuadas incluyen, aunque no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolípasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, pectato liasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, mananasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa y amilasas, y mezclas de éstas. También pueden incluirse otros tipos de enzimas. Éstas pueden ser de cualquier origen adecuado, tales como de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levaduras. Sin embargo, deben elegirse en función de varios factores, tales como la actividad del pH o la estabilidad óptima, la termoestabilidad, la estabilidad frente a los detergentes activos, aditivos, etc. Una combinación potencial de enzimas, además de la proteasa, comprende una mezcla de enzimas detersivas convencionales como lipasa, cutinasa, celulasa o amilasa. Otra enzima potencial opcional es seleccionada de celulasas, lipasas, amilasas, mananasas, pectato liasas y mezclas de éstas. Las enzimas detergentes se describen con mayor detalle en la patente de los EE.UU. núm. 6,579,839 y WO01/02530. Una lista no limitante de enzimas no proteasas adecuadas comercialmente disponibles incluye: Las amilasas (a o ß) se describen en las patentes WO 94/02597 y WO 96/23873. Los ejemplos comerciales son Purafect Ox Am® [Genencor] y Termamyl®, Natalase®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl® [todos antes Novozymes]. Las celulasas incluyen celulasas bacteriales o fúngicas, por ejemplo, las producidas por Humicola insolens, particularmente DSM 1800, por ejemplo, 50Kda y ~43kD [Carezyme®]. Otras celulasas adecuadas son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum. Las lipasas adecuadas incluyen las producidas por grupos de Pseudomonas y Chromobacter. Se prefieren, por ejemplo, Lipolase®, Lipolase Ultra®, Lipoprime® y Lipex®, de Novozymes. También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1 .50] y esterasas. También son adecuadas las carbohidrasas, por ejemplo, mananasa (patente de los EE.UU. núm. 6060299), pectato liasa (documento WO99/27083) ciclomaltodextrinoglucanotransferasa (documento W096/33267) xiloglucanasa (documento WO99/02663). Las enzimas blanqueadoras incluyen, por ejemplo, peroxidasas, lacasas, oxigenasas, (por ejemplo, catecol 1 ,2 dioxigenasa, lipoxigenasa (documento WO 95/26393), (no-heme) haloperoxidasa. Ingredientes adicionales - Las composiciones y métodos de la presente invención pueden incluir un ingrediente adicional, específicamente de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 95 %, más específicamente de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 70 % en peso de la composición detergente, de un ingrediente adicional. En una modalidad de la presente invención, el ingrediente adicional puede ser seleccionado de aditivos, abrillantador, inhibidor de la transferencia de tinte, quelantes, polímeros de poliacrilato, agentes dispersantes, tintes para coloración, tintes tonalizadores, perfumes, auxiliares de procesamiento, aditivos blanqueadores, activadores de blanqueador, precursores de blanqueador, catalizadores de blanqueador, solventes, cosolventes, hidrótropos, portador líquido, estabilizadores de fases, polímeros de desprendimiento de manchas, estabilizadores de enzimas, enzimas, agentes de suspensión de manchas, agentes anti-redepósito, polímeros defloculantes, bactericidas, fungicidas, absorbedores de UV, agentes antiamarillo, antioxidantes, abrillantadores ópticos, supresores de espuma, opacificadores, intensificadores de espuma, agentes anticorrosión, depuradores de radicales, eliminadores de cloro, estructurantes, aditivos suavizantes de telas, otros agentes benéficos para el cuidado de las telas, agentes ajustadores del pH, agentes blanqueadores fluorescentes, arcillas de esmectita, agentes estructurantes, conservadores, espesantes, agentes colorantes, aditivos suavizantes de telas, modificadores reológicos, cargas, germicidas y mezclas de éstos. Más ejemplos de ingredientes adicionales adecuados y niveles de uso se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 3,936,537, otorgada el 3 de febrero de 1976 a Baskerville, Jr. y col.; 4,285,841 , otorgada a Barrat y col. el 25 de agosto de 1981 ; 4,844,824 otorgada a Mermelstein y col. el 4 de julio de 1989; 4,663,071 otorgada a Bush y col.; 4,909,953 otorgada a Sadlowski, y col. el 20 de marzo de 1990; 3,933,672, otorgada a Bartoletta y col. el 20 de enero de 1976; 4, 36,045, otorgada a Gault y col. el 23 de enero de 1979; 2,379,942; 3,308,067; 5,147,576 otorgada a Montague y col.; las patentes británicas núms. 1 ,470,250; 401 ,413 otorgadas a Marriott; 461 ,221 otorgada a Marriott y Guam, 1 ,429,143; y la patente de los EE.UU. núm. 4,762,645 otorgada a Tucker y col. el 9 de agosto de 1988). A continuación se nombran ejemplos no limitantes de algunos de los ingredientes adicionales posibles. Los aditivos blanqueadores ilustrativos incluyen blanqueadores como peróxido de hidrógeno, perborato, percarbonato o peroxiácidos como el ácido 6-ftalimidoperoxihexanoico y mezclas de éstos.

Los quelantes adecuados incluyen: ácido disuccínico S,S-etilendiamina (EDDS), Tirón® (también conocido como catecol-2,5-disulfonato, como la sal soluble en ácido o agua), ácido etilendiamina tetraacético (EDTA), pentaacetato de dietilentriamina (DTPA), 1 -hidroxietilideno 1 , 1 ácido difosfónico (HEDP), ácido dietilentriamina penta-metilenofosfónico (DTPMP), ácido dipicolínico y sales o ácidos de éste y mezclas de éstos. Otros ejemplos de agentes quelantes adecuados y sus niveles de uso se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 3,812,044; 4,704,233; 5,292,446; 5,445,747; 5,531 ,915; 5,545,352; 5,576,282; 5,641 ,739; 5,703,031 ; 5,705,464; 5,710,1 15; 5,710,1 15; 5,712,242; 5,721 ,205; 5,728,671 ; 5,747,440; 5,780,419; 5,879,409; 5,929,010; 5,929,018; 5,958,866; 5,965,514; 5,972,038; 6,172,021 ; y 6,503,876. Los ejemplos de aditivos adecuados que pueden ser utilizados incluyen fosfatos, polifosfatos, boratos, silicatos y también carbonatos de metal alcalino solubles en agua; amino policarboxilatos solubles en agua; jabones de ácidos grasos; sales de ácido fítico solubles en agua; policarboxilatos; zeolitas o aluminosilicatos y combinaciones de éstos. Ejemplos específicos de éstos son: trifosfatos, pirofosfatos, ortofosfatos, hexametafosfatos, tetraboratos, silicatos y carbonatos de sodio y potasio; sales de ácido melítico, ácido cítrico y ácido carboximetiloxisuccínico solubles en agua, sales de polímeros de ácido ¡tacónico y ácido maléico, tartrato monosuccinato, tartrato dísuccinato; y mezclas de éstos. Otro ingrediente adicional opcional es un espesante. Los ejemplos ilustrativos de espesantes incluyen modificadores de reología, agentes de estructuración y combinaciones de éstos. Los ejemplos ilustrativos de agente de estructuración útiles en la presente incluyen metilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa tal como Methocel® marca comercial de Dow Chemical, goma xantana, goma gelana, goma guar y goma guar hidroxipropilo, succinoglican y trihidroxiestearina. Otros ejemplos ilustrativos de agentes de estructuración incluyen agentes de estructuración hidroxifuncionales no poliméricos. Un agente de estructuración es incorporado en una composición para establecer características Teológicas deseadas en un producto líquido. Cuando estos elementos adicionales opcionales están presentes en las composiciones, se encuentran en los niveles necesarios para proporcionar las características deseadas, específicamente de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 1 % en peso, más específicamente de aproximadamente 0.01 5 % a aproximadamente 0.75 % en peso, aún más específicamente de aproximadamente 0.02 % a aproximadamente 0.5 % en peso de la composición de la presente. El agente estructurante hidroxifuncional no polimérico es seleccionado de materiales no poliméricos, cristalinos hidroxi-funcionales que pueden formar sistemas de estructuración en forma de filamentos a través de la matriz líquida cuando están cristalizados dentro de la matriz in situ. Esos materiales generalmente pueden caracterizarse como ácidos grasos, ésteres grasos o ceras grasas, todos ellos cristalinos y con hidroxilo. Los ejemplos ilustrativos específicos y no limitantes de agentes de estructuración que contienen hidroxilo incluyen aceite de ricino y sus derivados. De manera más específica, derivados de aceite de ricino hidrogenado como el aceite y la cera de ricino hidrogenado. Los agentes de estructuración con base en aceite de ricino, cristalinos, que no contienen hidroxilo, incluyen THIXCIN® de Rheox, Inc. Ver también la patente de los EE.UU. núm. 6,080,708 y la publicación de la solicitud PCT núm. WO 02/40627. Otro agente de estructuración comercialmente disponible es 1 ,4-di-O-bencil-D-treitol en sus formas R,R, y S,S y cualquier mezcla, ópticamente activa o no. De manera opcional, las compo iciones detergentes de la presente también pueden contener concentraciones bajas de materiales útiles como estabilizadores de fase o cosolventes para las composiciones líquidas de la presente. Los materiales de este tipo incluyen los alcanoles de cadena corta de CrC3 como metanol, etanol y propanol. También pueden utilizarse alcanolaminas de cadena corta de C1-C3 como las mono, di y trietanolaminas, solas o combinadas con los alcanoles de cadena corta. Si se encuentran presentes, los estabilizadores de fase/cosolventes pueden comprender opcionalmente de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5.0 % en peso de las composiciones de la presente. Portador líquido - Las composiciones de limpieza líquidas de conformidad con la presente invención también pueden contener un portador líquido. Por lo general, la cantidad de portador líquido, cuando se utiliza, en las composiciones de la presente será relativamente grande y, muchas veces, comprenderá la csp de la composición de limpieza, aunque puede comprender de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 85 % en peso de la composición de limpieza. En una modalidad, se utilizan niveles bajos, de 5 % a 20 % en peso de la composición de limpieza, de portador líquido. En otra modalidad, las composiciones pueden comprender por lo menos aproximadamente 60 %, más específicamente por lo menos aproximadamente 65 %, aún más específicamente por lo menos aproximadamente 70 %, todavía más específicamente por lo menos aproximadamente 75 % en peso de la composición de limpieza, de portador líquido. Evidentemente, el portador líquido acuoso no activo de superficie más rentable es el agua. En una modalidad, cuando hay presencia de agua, ésta es seleccionada de agua destilada, desionizada, filtrada y combinaciones de éstas. En otra modalidad, el agua puede ser agua no tratada. Estabilizador de enzima adicional opcional - En una modalidad, pueden incluirse estabilizadores de enzima adicional opcionales. Estos estabilizadores de enzima adicional opcionales incluyen aquellos estabilizadores de enzima conocidos distintos al inhibidor de proteasa péptida reversible, el inhibidor de proteasa aromática reversible y el derivado de ácido bórico descritos en la presente. Los ejemplos ilustrativos de estos estabilizadores de enzima adicional opcionales, incluyen cualquier sistema estabilizador conocido como compuestos de calcio o magnesio, carboxilatos de bajo peso molecular, compuestos orgánicos relativamente hidrófobos, (es decir, ciertos ésteres, dialquil glicol éter, alcoholes o alcoxilatos de alcohol), alquilo éter carboxilato añadido a una fuente de ión de calcio, hipoclorito de benzamidina, alcoholes alifáticos inferiores y ácidos carboxílicos, N,N-bis(carboximetilo) sales serinas; copolimero de ácido (met)acrilico-ester del ácido (met)acrilico y PEG; compuestos de lignina, oligómero de poliamida, ácido glicólico o sus sales; polihexametilen biguanida o N,N-bis-3-amino-propil-dodecilamina o sal; y mezclas de éstos. Ver también la patente de los EE.UU. núm. 3,600,319, de Gedge y col., la patente europea núm. 0 199 405 A, de Venegas, la patente de los EE.UU. núm. 3,519,570 Formulación de composición detergente líquida - Las composiciones detergentes líquidas pueden ser preparadas mezclando los ingredientes esenciales y opcionales de las mismas en cualquier orden deseado para suministrar composiciones que contengan los componentes en las concentraciones requeridas. Las composiciones líquidas según la presente invención también pueden encontrarse en 'forma compacta", en tal caso, las composiciones de detergente líquido según la presente invención contendrán una cantidad menor de agua comparado con los detergente líquidos convencionales. El inhibidor de proteasa péptida reversible y la enzima proteasa pueden ser añadidos por separado en la composición detergente líquida, o pueden ser premezclados uno con el otro antes de ser añadidos a la composición detergente líquida. Las composiciones detergentes líquidas pueden ser de cualquier color o apariencia deseados, es decir, opacas, translúcidas o transparentes, tales como las composiciones de la patente de los EE.UU. núm. 6,630,437 otorgada a Murphy y col. el 7 de octubre de 2003. Para los fines de la invención, siempre y cuando una longitud de onda en el rango de luz visible tenga una transmitancia mayor de 25 %, se considera que es transparente o translúcida. Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden tener cualquier pH adecuado, específicamente un pH de aproximadamente 5.5 a aproximadamente 1 1 , más específicamente de aproximadamente 6 a aproximadamente 9, aún más específicamente de aproximadamente 6 a aproximadamente 8.5. El pH de la composición es medido como una solución neta a temperatura y presión estándar, es decir, a 21 "C y a una presión de 1 atm. Envasado del detergente - Las composiciones detergentes de conformidad con la presente invención pueden ser presentadas al consumidor en envase estándar, o pueden ser presentadas en cualquier envase adecuado. Recientemente se han empezado a utilizar para composiciones detergentes, botellas de múltiples compartimentos que contienen múltiples formulaciones que son despachadas y combinadas. Las composiciones de la presente invención pueden ser formuladas para ser incluidas en tales envases. Además, también se utilizan comúnmente, envases de dosis única para composiciones detergentes. Tales envases son también adecuados para ser utilizados con las composiciones de la presente invención. El envase puede ser de cualquier color o apariencia deseados, es decir, opaco, translúcido, transparente o incluso combinaciones de éstos. Envases ilustrativos, pero no limitantes, se pueden encontrar en la patente de los EE.UU. núm. 6,630,437 otorgada a Murphy y col. el 7 de octubre de 2003.

Métodos de uso - La presente invención también proporciona un método para limpiar telas. Tal método implica poner en contacto estas telas con una solución acuosa de lavado formada de una cantidad eficaz de las composiciones detergentes líquidas descritas con anterioridad. El contacto de las telas con la solución de lavado, por lo general, ocurrirá bajo condiciones de agitación. La agitación es preferentemente proporcionada por una lavadora para otorgar una buena limpieza. Preferentemente, el lavado es seguido por el secado de la tela mojada en una secadora de ropa convencional. Una cantidad eficaz de la composición detergente líquida en la solución acuosa de lavado puede ser específicamente de aproximadamente 500 a aproximadamente 10,000 ppm, más específicamente de aproximadamente 2000 a aproximadamente 10,000 ppm, bajo típicas condiciones de lavado en Europa, y puede ser específicamente de aproximadamente 1000 a aproximadamente 3000 ppm bajo típicas condiciones de lavado en los EE.UU. En las nuevas lavadoras de alta eficiencia (HE) en los EE.UU. se despachan a la tela concentraciones de producto más altas y, por lo tanto, las cargas de manchas y tintes en la solución de lavado son aún más altas. Por lo tanto, la concentración del producto y los niveles de materias primas se ajustan para ajustarse a estos cambios en las condiciones de lavado debido a los cambios de las lavadoras.

Ejemplos - Las composiciones detergentes líquidas dadas en los Cuadros 1 y 2 ilustran la invención. Cuadro 1 A B C D ácido sulfónico de alquilbenceno lineal de C, ,.,2 0.2 1 .5 1.5 1.5 sal alquiletoxi (E03) sulfato de sodio de C,2.15 - 7 - - sal alquiletoxi (EO, fl) sulfato de sodio de C12.15 - - 8 9 alcohol etoxilado (EOs) de CM.15 10 4 - - alcohol etoxilado (OE0) de C12.,3 - - 1 .2 1 .6 Cloruro de amonio de dimetilhidroxietilamonio de C,2.14 1 - - - Óxido de dimetilamina de C12.M 1.5 - - - Ácido graso de C,2.,B - 2.5 - 0.5 Ácido cítrico 3 2.5 1 2.5 Ácido dietilentriamina penta metilenofosfónico 0.2 - - - Pentaacetato de dietilentriamina, peso molecular = 393 - - 0.3 0.3 Hexametilendiamina etoxisulfatada cuat.1 1.3 0.2 - Polietilenimina etoxilada2 - - - 0.35 Pentamina tetraetileno etoxilada 3 - - 0.4 0.4 Etanol 1.5 1 2.5 3 1 ,2-propanodiol 0.6 - 0.9 - Cumenosulfonato de Na 2 - - - Ácido bórico - 1 - - Bórax - - 1 - Formiato de calcio - - 0.1 0.1 Formiato de Na - - 1 0.6 onoetanolamina 0.8 - 0.9 2 Hidróxido de sodio, a pH 8.4 8.0 8.2 8.2 Proteasa (40 mg/g)" - 0.5 - 0.35 Savinase® 16L (Novozymes) 0.6 - - - Alcalase® 2.5L (Novozymes) - - 0.4 - Termamyl® 300L (Novozymes) - 0.05 - - Natalase® 200L (Novozymes) 0.15 - - 0.06 annanase®25L (Novozymes) 0.05 - - 0.02 Inhibidor de proteasa reversible5 0.005 0.004 0.004 0.006 Estructurante de aceite de ricino hidrogenado 0.5 0.3 - - Silicona catiónica 0.9 - - - N-óxido de polivinilpiridina peso molecular 13 KDa - 0.1 - - Polímero LR4007 - 0.2 - - Lutensit Z de BASF Lutensol FP620 de BASF Lutensol PG105K de BASF Proteasa "B" en EP251446.

Inhibidor reversible de la estructura de la proteasa Silicona catiónica según la patente WO 2002/18528 A1 Polímero de celulosa catiónica de Amerchol Cuadro 2 E F G J ácido sulfónico de alquilbenceno lineal de C, ,.12 8 8 8 - sal alquiletoxí (EO-,) de sulfato de sodio de C,2.15 - - - - sal alquílsulfato de sodio de C 16- 18 - - - 0.3 alcohol etoxilado (EOe) de CM.15 7 7 7 - alcohol etoxilado (OE7) de C,2.14 - alcohol etoxilado (OE9) de C,2.,8 - - - 14 alquilpoliglicósidos de C12-14 - - - 1 alquil amidopropilo dimetilamina de C8-10 - - - - metosulfato alquilo etoximetilamonio de Di C16-18 - - - 1.6 ácido graso de C,2.,8 2.6 2.6 2.6 0.5 Ácido cítrico 2.6 2.6 2.6 - Ácido dietilentriamina penta metilenofosfónico 0.2 0.2 0.2 - Hexametilendiamina etoxisulfatada cuat.1 2 2 2 - Polietilenimina etoxilada2 - - - - Pentamina tetraetileno etoxilada 3 - - - - Etanol 2.5 2.5 2.5 0.5 1 ,2-propanodiol 0.8 0.8 0.8 - Isopropanol - - - 0.3 cumenosulfonato de sodio 0.5 0.5 0.5 -ácido bórico 0.5 - - - Formato de sodio - - - - onoetanolamina 0.5 0.5 0.5 - Hidróxido de sodio, a pH 8.2 8.2 8.2 6.5 Proteasa (40 mg/g)* 0.46 0.46 0.46 0.5 Termamyl® 300L (Novozymes) 0.05 0.05 0.05 - Natalase® 200L (Novozymes) 0.07 0.07 0.07 - annanase® 25L (Novozymes) 0.04 0.04 0.04 - Pectawash® 20L (Novozymes) 0.11 0.1 1 0.1 1 - Carezyme® 5L(Novozymes) - 0.01 0.01 - CaCI2 - - - - Polímero LR4005 - - - Inhibidor de proteasa reversible6 0.002 0.004 0.004 0.004 Inhibidor de proteasa aromática7 0.001 - - 0.5 Estructurante de aceite de ricino hidrogenado 0.4 0.4 - - Espesante poliacrilato (polygel W301 ) - - - - Csp Csp Csp Csp Agua + componentes menores (perfume, etc.) 100 % 100 % 100 % 100 % Lutensit Z de BASF Lutensol FP620 de BASF Lutensol PG105K de BASF Proteasa "?G en EP251446. Polímero de celulosa catióníca disponible de Amerchol Inhibidor de proteasa reversible de estructura Inhibidor de proteasa aromática de estructura.

Todos los documentos citados en la Descripción Detallada de la Invención se incorporan, en la parte relevante, como referencia en la presente; La mención de cualquier documento no deberá interpretarse como una admisión de que éste corresponde a una industria anterior con respecto a la presente invención. En el grado en que cualquier significado o definición de un término en este documento escrito contradiga cualquier significado o definición del término en un documento incorporado como referencia, el significado o definición asignado al término en este documento escrito deberá regir. Las composiciones de la presente invención pueden incluir, consistir esencialmente de o consistir de los componentes de la presente invención como también de otros ingredientes descritos aquí. Como se utiliza aquí, el término "consiste esencialmente en" se refiere a que la composición o el componente puede incluir ingredientes adicionales, pero sólo si éstos no alteran materialmente las características básicas y novedosas de las composiciones o métodos reivindicados. Todos los porcentajes mencionados en la presente se expresan en peso a menos que se especifique de cualquier otra forma. Se debe entender que cada máxima limitación numérica dada en esta especificación incluirá cada una de las limitaciones numéricas inferiores, como s i dichas limitaciones numéricas inferiores se hubieran anotado en forma explícita en la presente. Todo limite numérico mínimo dado en esta especificación incluirá todo límite numérico mayor, como si los límites numéricos mayores se hubieran anotado explícitamente en la presente. Todo intervalo numérico dado en esta especificación incluirá todo intervalo numérico menor que caiga dentro del intervalo numérico mayor, como si todos los intervalos numéricos menores se hubieran anotado explícitamente en la presente. Todas las temperaturas se dan en grados Celsius (°C) a menos que se indique de cualquier otra manera. Aunque se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para los experimentados en la industria que se pueden hacer diversos cambios y modificaciones sin alejarse del espíritu y el alcance de la invención. Se ha pretendido, por consiguiente, abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y modificaciones dentro del alcance de la invención.

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1 . Una composición detergente líquida que comprende: (a) un surfactante; (b) una enzima proteasa; (c) un inhibidor de proteasa péptida reversible de la fórmula: en donde A es una entidad aminoácido; X se selecciona de H, un grupo de remoción de electrones y mezclas de éstos; y Z es una entidad de remate con nitrógeno seleccionada de: o n n o 9 9 " RO.¿_ R'0 R' HO-S- R._s _ R'O-S — s o RO-P HO R Ó ó Ó -'(R')2- R'O-C- R'O-C- O s R'HN-C— (R')2N-C- y mezclas de éstos, en donde cada R' se selecciona independientemente de entidades alquilo de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; fenil; alquilarilo de C7-C9 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; cicloalquilo de C -C8 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y mezclas de éstos, y en donde la composición liquida detergente comprende menos de 3 % en peso de la composición, de solventes de poliol orgánico.

2. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque A es una entidad aminoácido que comprende de uno a cuatro aminoácidos seleccionados de ala, gli, val, lie, leu, phe, lys, PGIy, phe, HPhe y mezclas de éstos. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la entidad rematadora de nitrógeno se selecciona de:

R'o 9 ° ° o o s R'0' ~ R ~ó ~ R'° ó ~ 'O-C- R'HN-C- (R')2N-C- y mezclas de éstos, en donde cada R' se selecciona independientemente de entidades alquilo de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; fenil; alquiladlo de C7-C9 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; cicloalquilo de C4-C8 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y mezclas de éstos.

4. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el inhibidoí de proteasa péptida reversible se selecciona de: y mezclas de éstos, preferentemente en donde el inhibidor de proteasa péptida reversible tiene la fórmula:

5. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada además porque comprende un ingrediente adicional seleccionado de aditivos, abrillantadores, inhibidores de transferencia de tinte, agentes de estructuración, aditivos suavizantes de telas, quelantes, polímeros de poliacrilato, agentes dispersantes, tintes, perfumes, auxiliares de procesamiento, aditivos blanqueadores, activador de blanqueador, catalizador de blanqueador, solvente, enzima no proteasa, inhibidor de proteasa diferente al inhibidor de proteasa péptida reversible mencionado (c), polímeros para el desprendimiento de suciedad y mezclas de éstos.

6. La composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el ingrediente adicional es una enzima no proteasa y se selecciona de cutinasas, hemicelulasas, peroxidasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, pectato Nasas, queratinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, mananasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, amilasas y mezclas de éstos.

7. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la enzima prote.asa es seleccionada de serina proteasas, preferentemente seleccionada de subtilisina proteasas, más preferentemente seleccionada de subtilisina BPN, subtilisina BPN', subtilisina Carlsberg, subtilisina 309, subtilisina 147, subtilis ina 168, subtilisina PP92, subtilisina BLAP, subtilisina K-16, sus mutaciones y mezclas de éstas.

8. Una composición detergente líquida que comprende: (a) un surfactante; (b) una enzima proteasa; (c) un sistema de estabilización de enzimas, en donde el sistema de estabilización de enzimas comprende: un primer inhibidor de proteasa péptida reversible de la fórmula: en donde A es una entidad aminoácido; X se selecciona de H, un grupo de remoción de electrones y mezclas de éstos; y Z es una entidad de remate con nitrógeno seleccionada de: 0 n o O II Y „.0 RO ? R'»A_ HO-S- R'-S — ROS — S O R O-P_ HO'H R" 0 0 Ó S(R')2- R'O-C- R'O-C- o s R'HN-C- ( R')2N-C- y mezclas de éstos, en donde cada R' se selecciona independientemente de entidades alquilo de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; fenil; alquilarilo de C7-C9 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; cicloalquilo de C,-C8 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y mezclas de éstos, y un inhibidor de proteasa aromática de la fórmula: en donde cada R, se selecciona independientemente de hidroxilo; alcoxi de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y mezclas de éstos, cada R2 se selecciona independientemente de hidrógeno; hidroxilo; alquilo de C C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alcoxi de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alquenilo de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y mezclas de éstos; R3 se selecciona de hidrógeno; hidroxilo; alquilo de lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alcoxi de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alquenilo de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; C(O)-R4 y mezclas de éstos; y R4se selecciona de hidrógeno; hidroxilo; alquilo de lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; alcoxi de C, -C6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido; y mezclas de éstos, y en donde la composición líquida detergente comprende menos de 3 % en peso de la composición, de solventes de poliol orgánico.

9. Un artículo comercial que comprende (a) un recipiente; y (b) un detergente para lavandería líquido de conformidad con la reivindicación 8 almacenado en el recipiente, preferentemente en donde el recipiente es transparente o translúcido.

10. El artículo comercial de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado además porque el detergente para lavandería líquido es transparente o translúcido.