BRPI0711766A2

BRPI0711766A2 - uso de tensoativos sililados organo-modificados resistentes a hidrólise

Info

Publication number: BRPI0711766A2
Application number: BRPI0711766-3A
Authority: BR
Inventors: Wagner Rolad; Peng Wenqing; A. Policello George; Xia Zijun; D. Leatherman Mark; K. Rajaraman Suresh
Original assignee: Momentive Performance Materials Inc.
Priority date: 2006-05-22
Filing date: 2007-03-30
Publication date: 2011-12-06
Also published as: AU2007268267A1; WO2007139615A3; WO2007139615A2; AR060295A1; NZ572912A; CL2013002251A1; MX2008014701A; EP2034825B1; AU2007268267B2; CN101917844A; BRPI0711766B1; TW200743441A; US20070269467A1; CA2652526A1; CL2013002250A1; CA2652526C; WO2007139615A9; CN101917844B; TWI478669B; US7700797B2

Abstract

USO DE TENSOATIVOS SILILADOS ORGANO-MODIFICADOS RESISTENTES A HIDRóLISE. Composições tensoativos sililadas organo-modificadas que apresentam resistência a hidrólise ao longo de uma ampla faixa de pH.

Description

"USO DE TENSOATIVOS SILILADOS ORGANO-MODIFICADOS RESISTENTES A HIDRÓLISE"

Campo da Invenção

A presente invenção está relacionada a composições tensoativas sililadas organo- modificadas que apresentam resistência a hidrólise ao longo de uma ampla faixa de pH. Mais particularmente a presente invenção está relacionada a tais tensoativos sililados ogano-modificados resistentes a hidrólise possuindo a resistência a hidrólise entre um pH de cerca de 2 to a pH de cerca de 12. Mais particularmente a presente invenção está relacionada ao uso de tais tensoativos sililados organo-modificados resistentes a hidrólise em composições de uso em agricultura, composições cosméticas, composição de cuidados domésticos e composição de coberturas.

Fundamentos da Invenção

A aplicação tópica de composições às superfícies de ambos objetos animados e inanimados para efetuar uma desejada alteração envolve o processo de controlar a hidratação, espalhamento, formação de espuma, detergência, e semelhantes. Quando usadas em soluções aquosas para melhorar a aplicação de ingredientes ativos às superfícies que estão sendo tratadas, compostos tipo tri-siloxano foram descobertos serem úteis em permitir o controle desses processos para conseguir o desejado efeito. Todavia, os compostos tri-siloxano podem ser usados apenas em uma estreita faixa de pH, variando numa faixa desde pH ligeiramente ácido de 6 até um pH muito ligeiramente básico de 7,5. Fora dessa estreita faixa de pH, os compostos tri-siloxano não são estáveis a hidrólise, experimentando rápida decomposição. Tensoativos de base silício que são estáveis a hidrólise sobre uma ampla faixa de pH são muito desejáveis, na medida que tais componente podem permitir formulações mais eficazes com respeito a aplicação tópica das composições líquidas às superfícies de ambos objetos animados e inanimados. Tais composições podem permitir o uso de menores quantidades de água. Uma outra vantagem é aumentar a eficácia de borrifos de uso em agricultura.

Sumário da Invenção

A presente invenção provê quanto a composições de uso em agricultura, composições cosméticas, composição de cuidados domésticos e composição de coberturas utilizando um composto tensoativo sililado organo-modificado ou composições dele proveniente úteis como um tensoativo em que o composto tensoativo sililado organo- modificado possui a fórmula geral:

(R1)(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(R7)

em que

R1, R2, R3, R5, e R6 são cada um independentemente selecionados a partir do grupo que compreende de 1 a 6 radicais hidrocarbonetos monovalentes, arila, e um grupo hidrocarboneto de 7 a 10 carbonos contendo um grupo arila;

R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos;

R7 é um grupo alquilenóxido de fórmula geral:

R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9

onde R8 é um radical hidrocarboneto divalente linear ou ramificado possuindo a estrutura:

-CH2-CH(R10)(R11)9O-

onde R10 é H ou metila;

R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde o subscrito g é 0 ou 1;

R9 é selecionado a partir do grupo que compreende H1 radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, sujeito à limitação de que os subscritos d, e e f sejam zero ou positivo e satisfaçam as seguintes relações:

2 ≤ d + e + f ≤ 20 com d ≥ 2; e

Descrição Detalhada da Invenção

Como usado aqui, valores inteiros dos subscritos estequiométricos se referem às espécies moleculares e os valores não inteiros dos subscritos estequiométricos se referem a uma mistura de espécies molecular numa base de peso molecular médio, uma base numérica média ou uma base fração molar.

(R1 )(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(R7)

em que

R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos;

R7 é um grupo alquilenóxido de fórmula geral:

R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9

-CH2-CH(R10)(R11)9O-

onde R10 é H ou metila;

R9 é selecionado a partir do grupo que compreende H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, sujeito à limitação de que os subscritos d, e e f sejam zero ou positivo e satisfaçam as seguintes relações: 2<d + e + f<20 com d > 2. Modalidades Preferidas

Uma modalidade preferida do tensoativo sililado organo-modificado é onde R11 R21 R31 R51 e R6 são cada um independentemente selecionados a partir do grupo que compreende de 1 a 6 radicais hidrocarbonetos monovalentes, arila, e um grupo hidrocarboneto de 7 a 10 carbonos contendo ou substituído com um grupo arila; preferível mente um grupo hidrocarboneto de 7 a 8 carbonos contendo um grupo arila e mais preferível mente um grupo hidrocarboneto de 7 carbonos contendo um grupo arila; R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos; R7 é um grupo alquilenóxido de fórmula geral: R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9

-CH2-CH(R10)(R11)gO- onde R10 é H ou metila;

R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde o subscrito g é 0 ou 1; R9 é selecionado a partir do grupo que compreende H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, sujeito à limitação de que os subscritos d, e e f sejam zero ou positivo e satisfaçam as seguintes relações:

2<d + e + f<20 com d > 2; com d preferivelmente variando na faixa de 3 a 20, e mais preferivelmente de 5 a 8; com e preferivelmente variando na faixa de 0 a 10; e mais preferivelmente 0 a 5; com f preferivelmente variando na faixa de 0 a 8, e mais preferivelmente de 0 a 4.

Uma outra modalidade preferida do tensoativo sililado organo-modificado é onde R11 R21 R31 R51 e R6 são cada um metila; R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 átomos de carbono; R10 é H; R11 é metila, onde o subscrito g is 1. R9 é H ou metila. Os subscritos d, e e f são zero ou positivo e satisfazem a relação seguinte:

2<d + e + f<17 com d > 2; preferivelmente d varia na faixa de 3 a 9, e mais preferivelmente de 5 a 8; preferivelmente e varia na faixa de 0 a 5; e mais preferivelmente 0 a 3; preferivelmente f é 0 a 2.

Ainda em uma outra modalidade preferida do tensoativo sililado organo-modificado é onde R1, R2, R?, R5, e R6 são cada um metila; R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 ou 2 átomos de carbono; Rl0é H; R11 é metila, onde o subscrito g is 1; o subscrito d varia na faixa de 6 to 8, ambos e e f são 0.

Um método de produzir a composição da presente invenção é reagir uma molécula da fórmula seguinte:

(R1)(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(R12)

onde R12 é H, em que as definições e relações são mais adiante definidas e consistentes com aquelas definidas acima, sob as condições de hidro-sililação, com um polialquilenóxido olefinicamente modificado tal como aliloxipolietileneglicol, ou metaliloxipolialquilenoxido, os quais são aqui incorporados como exemplos, e não apresentados como a limitar outros possíveis componentes alquilenóxido olefinicamente modificados. Como usado aqui a frase "polialquilenóxido olefinicamente modificado" é definido como uma molécula que possui um ou mais grupos alquilenóxidos contendo uma ou mais duplas ligações carbono-carbono terminais ou pendentes. O poliéter é um polialquilenóxido olefinicamente modificado (daqui em diante referido como "poliéter") e descrido pela fórmula geral:

CH2=CH(R10)(R11 )g0(C2H40)d(C3H60)e(C4H80)fR9

onde

R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde o subscrito g pode ser 0 ou 1; R9 é H1 um radical hidrocarboneto monofuncional de 1 a 6 carbonos, ou acetila. Quando o poliéter é composto de grupos oxialquilenóxidos mistos (isto é, oxietileno, oxipropileno e oxibutileno) as unidades podem ser bloqueadas, ou randomicamente distribuídas. Exemplos ilustratifos de configurações bloqueadas são: - (oxietileno)a(oxipropileno)b-; -(oxibutileno)c(oxietileno)a-; (oxipropileno)b(oxietileno)a(oxibutileno)c-, e semelhantes.

Exemplos ilustrativos não Iimitantes do polialquilenoxido olefinicamente modificado são:

CH2=CHCH2O(CH2CH2O)8H; CH2=CHCH20(CH2CH20)8CH3;

CH2=CHCH20(CH2CH20)4(CH2CH(CH3)0)5H;

CH2=CHO(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)5H;

CH2=C(CH3)CH20(CH2CH20)4(CH2CH(CH3)0)5C(=0)CH3,

CH2=CHCH20(CH2CH20)5(CH2CH(CH3)0)2(CH2CH(CH2CH3)0)2H

Carbo-silanos poliéter modificados são preparados diretamente através do uso de uma reação de hidro-sililação para enxertar o polialquilenóxido olefinicamente modificado (por exemplo, vinila ou metalila) por sobre o intermediário hidreto (SiH) do tri-siloxano da presente invenção.

Catalisadores de metais preciosos adequados para produzir silanos poliéter substituídos são também conhecidos na arte e compreendem complexos de ródio, rutênio, paládio, ósmio, irídio, e/ou platina. Muitos tipos de catalisadores platina para essa reação de adição SiH-olefina são conhecidos e tais catalisadores platina podem ser usados para gerar as composições da presente invenção. O composto platina pode ser selecionado a partir daqueles possuindo a fórmula (PtCI2OIefina) e H(PtCI3OIefina) como descrito na Patente U.S. No. 3.159.601, aqui incorporada por referência. Um material adicional contendo platina pode ser um complexo de ácido cloroplatínico com até 2 moles por grama de platina de um número selecionado a partir da classe que consiste de álcoois, éteres, aldeídos, e misturas desses mencionados como descrito na Patente U.S. No. 3.220.972, aqui incorporado por referência. Ainda um outro grupo de materiais contendo platina úteis nessa presente invenção é descrito nas Patentes U.S. Nos. 3.715.334; 3.775.452 e 3.814.730 (Karstedt). Fundamentos adicionais com respeito ao já existente na técnica pode ser encontrado em J. L. Spier, "Homogeneous Catalysis of Hydrosilation by Transition Metals", em Advances in Organometallic Chemistry, volume 17, págs. 407 até 447, F.G.A. Stone e R. West editors, publicado por Academic Press (New York, 1979). Aqueles usualmente versados na técnica podem facilmente determinar uma quantidade eficaz do catalisador platina. No geral, uma quantidade eficaz varia na faixa de cerca de 0,1 a 50 partes por milhão da composição total do tensoativo sililado organo-modificado.

As composições da presente invenção apresentam uma aprimorada resistência a hidrólise fora de uma faixa de pH variando de 6 a 7,5. A aprimorada resistência a hidrólise pode ser demonstrada através de uma variedade de testes mas como usado aqui a aprimorada resistência a hidrólise significa 50% molar ou mais da composição resistente a hidrólise da presente invenção permanecer não reagida após um período de 24 horas de exposição às condições aquosas ácidas onde a solução possui um pH menor que 6 ou após um período de 24 horas de exposição a condições aquosas básicas onde a solução possui um pH maior que 7,5. Sob condições ácidas as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50% molar ou maior da concentração original em um pH de 5 ou menos por um período de tempo acima de 48 horas; especificamente as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50% molar ou maior em um pH de 5 ou menos por um período de tempo acima de 2 semanas; mais especificamente as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50% molar ou maior em um pH de 5 ou menos por um período de tempo acima de 1 mês; e muito especificamente as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50% molar ou maior em um pH de 5 ou menos por um período de tempo acima de 6 meses. Sob condições básicas as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50% molar ou maior em um pH de 8 ou mais por um período de tempo acima de 2 semanas; especificamente as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50% molar ou maior em um pH de 8 ou mais por um período de tempo acima de 4 semanas; mais especificamente as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50% molar ou maior em um pH de 8 ou mais por um período de tempo acima de 6 meses; e mais especificamente as composições da presente invenção apresentam uma sobrevivência de 50% molar ou maior em um pH de 8 ou mais por um período de tempo acima de 1 ano.

Usos para as Composições da Presente Invenção

A - Pesticida - Agricultura. Horticultura, Gramado. Ornamental, e Florestal

Muitas aplicas pesticidas requerem a adição de um adjuvante à mistura a ser borrifada para proporcionar umectação e espalhamento sobre as superfícies foliares. Muitas vezes esse adjuvante é um tensoativo, que pode realizar uma variedade de funções, tais como aumentar a retenção da gotícula do borrifo sobre superfícies foliares de difícil umectação, melhorar o espalhamento para melhorar a cobertura da aspersão, ou para proporcionar a penetração do herbicida ao interior da cutícula da planta. Esses adjuvantes são providos ou como um aditivo em tanque paralelo ou usado como um componente nas formulações pesticida.

Usos típicos para pesticidas incluem aplicações de uso agrícola, horticultura, gramados, ornamental, casa e jardim, veterinário e florestal.

As composições pesticidas da presente invenção também incluem pelo menos um pesticida, onde o tensoativo sililado organo-modificado da presente invenção está presente numa quantidade suficiente para aplicar entre 0,005% e 2% para a concentração final de uso, ou como um concentrado ou diluído em um tanque de mistura. Opcionalmente, a composição pesticida pode incluir excipientes, co-tensoativos, solventes, agentes de controle de espuma, auxiliares de deposição, retardadores de escorrimento, biológicos, micronutrientes, fertilizantes e semelhantes. O termo pesticida significa qualquer composto usado para destruir pragas, por exemplo, roedores, inseticidas, miticidas, fungicidas, e herbicidas. Exemplos ilustrativos de pesticidas que podem ser empregados incluem, mas não estão limitados a, controladores de crescimento, inibidores de fotossíntese, inibidores de pigmentos, agentes rompedores mitóticos, inibidores da biossíntese lipídica, inibidores da parede celular, e rompedores da membrana celular. A quantidade de pesticida empregada em composições da invenção varia com o tipo de pesticida empregado. Exemplos mais específicos dos compostos pesticida que podem ser usados com as composições da invenção são, mas não estão limitados a, herbicidas e controladores de crescimento, tais como compostos de ácidos fenóxi-acéticos, ácidos fenóxi-propiônicos, ácidos fenóxi- butíricos, ácidos benzóicos, triazinas e s-triazinas, uréias substituídas, uracilas, bentazona, dismedifam, fenmedifan, piridato, amitrol, clomazona, fluridona, norflurazona, dinitroanilinas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina, glifosato, sulfoniluréias, imidazolinonas, cletodim, diclofop-metila, fenoxaprop-etil, fluazifop-p-butila, haloxifop-metila, quizalofop, setoxidima, diclobenila, isoxaben, glufosinato, clopirilida e bipiridíluo.

Composições fungicidas que podem ser usadas com a presente invenção incluem, mas não estão limitadas a, aldimorf, tridemorf, dodemorf, dimetomorf; flusilazol, azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propiconazol, tebuconazol e semelhantes; imazalil, tiofanato, benomil carbendazim, clorotialonila, dicloran, rrifloxistrobin, fluoxistrobin.dimoxistrobin, azoxistrobin, furcaranil, procloraz, flusulfamida, famoxadona, captan, maneb, mancozeb, dodicin, dodina, strobilurinas e metalaxil.

Compostos inseticidas, larvicidas, miticidas e ovacidas que podem ser usados com a composição da presente invenção, incluem, mas não estão limitadas a, Bacillus thuringiensis, spinosad, abamectin, doramectin, lepimectin, piretrins, carbarila, primicarb, aldicarb, metomil, amitraz, boric acid, clordimeform, novaluron, bistrifluron, t7Íflumuron, diflubenzuron, imidacloprid, diazinon, acefato, endosulfan, kelevan, dimetoato, azinfos-etil, azinfos-metila, izoxation, clorpirifos, clofentezina, lambda-cialotrin, permetrin, bifentrin, cipermetrin e semelhantes.

O pesticida pode ser um líquido ou um sólido. Se um sólido, é preferível que ele esteja solúvel em um solvente, ou um tensoativo sililado organo-modificado da presente invenção, antes da aplicação, e o tensoativo sililado organo-modificado possa atuar como um solvente, ou tensoativo para tal solubilidade ou tensoativos adicionais possam realizar essa função.

Excipientes de uso em Agricultura:

Tampões, conservantes e outros excipientes padrões conhecidos na arte também podem ser incluídos na composição.

Solventes também podem ser incluídos nas composições da presente invenção. Esses solventes estão em um estado líquido na temperatura ambiente. Exemplos incluem água, álcoois, solventes aromáticos, óleos (isto é, óleo mineral, óleo vegetal, óleo silicone, e assim por diante), ésteres de alquilas inferiores de óleos vegetais, ácidos graxos, cetonas, glicóis, polietileno glicóis, dióis, parafínicos, e assim por diante. Solventes particulares podem ser 2,2,4-trimetila, 1,3-pentanodiol, e versões alcoxiladas (especialmente etoxiladas) desses mencionados como ilustrado na Patente U.S. No. 5.674.832 aqui incorporado por referência, ou N-metil-pirrolidona.

Co-tensoativos

Além disso, outros co-tensoativos, que possuam hidrófobos de cadeia curta que não interfiram com a super-aspersão como descrito na Patente U.S. No. 5.558.806 são aqui incluídas por referência.

Os co-tensoativos úteis aqui incluem tensoativos não-iônicos, catiônicos, aniônicos, anfóteros, zwitteriônicos, poliméricos, ou qualquer mistura desses mencionados. Os tensoativos são tipicamente de base hidrocarboneto, de base silicone ou de base fluorcarbono.

Tensoativos úteis incluem alcoxilatos, especialmente copolímeros de bloco contendo etoxilatos, incluindo copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, e misturas desses mencionados; alquilarilalcoxilatos, especialmente etoxilatos ou propoxilatos e seus derivados incluindo etoxilato de alquilfenol; alquilarilalcoxilatos, especialmente etoxilatos ou propoxilatos, e seus derivados; amina alcoxilatos, especialmente amina etoxilatos; alcoxilatos de ácidos graxos; alcoxilatos de álcoois graxos;

alquil-sulfonatos; alquil benzeno e alquil naftaleno sulfonatos; álcoois graxos sulfatados, aminas ou amidas ácidas; ésteres ácido de isetionato de sódio, ésteres de sulfosuccinato de sódio; ésteres sulfatados ou sulfonados de ácidos graxos; sulfonatos de vaselina, sarcosinatos de N-acila; alquil poliglicosidas; alquilaminas etoxiladas, e assim por diante.

Exemplos específicos incluem dióis alquil acetilênicos (SURFONIL- Air Products), tensoativos de base pirrilidona (por exemplo, SURFADONE - LP 100 - ISP), sulfato de 2-etil hexila, etoxilatos de álcool isodecílico (por exemplo, RHODASURF DA 530 - Rhodia), etoxilatos de etileno diamina (TETRONICS - BASF), e copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno (PLURONICS - BASF) e tensoativos do tipo Geminado (Rhodia).

Tensoativos preferidos incluem copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno (EO/PO); etoxilatos de amina; alquil poliglicosidas; etoxilatos de álcool oxo-tridecílico, e assim por diante.

Numa modalidade preferida, a composição agroquímica da presente invenção também compreende um ou mais ingredientes agroquímicos. Ingredientes agroquímicos adequados incluem, mas não estão limitados a, herbicidas, controladores de crescimento, fungicidas, miticidas acaricidas, fertilizantes, agentes biológicos, nucticionais para vegetais, micronutrientes, biocidas, óleo mineral parafínico, óleos de sementes metilados (isto é, óleos de soja metilados ou metilalcanolato), óleos vegetais (tais como óleo de soja e óleo de canola), agentes aquosos de condicionamento tais como Choice® (Loveland Industries, Greeley, CO) e Quest (Helena Chemical, Collierville, TN), argilas modificadas tais como Surround® (Englehard Corp.,), agentes controladores de espuma, tensoativos, agentes hidratantes, dispersantes, emulsificantes, auxiliares de deposição e componentes anti- escorrimento, e água.

Composições agroquímicas adequadas são feitas mediante combinar, em um modo conhecido na arte, tal como por mistura, um ou mais dos componentes acima mencionados com o tensoativo sililado organo-modificado da presente invenção, ou como um tanque de mistura, ou como uma formulação enlatada. O termo "tanque de mistura" significa a adição de pelo menos um agroquímico ao meio de aspersão, tal como água ou óleo, no momento do uso. O termo "enlatado" se refere a uma formulação ou concentrado contendo pelo menos um componente agroquímico. A formulação "enlatada" pode ser então diluída para a concentração de uso no momento de sua utilização, tipicamente em um tanque de mistura, ou ela pode ser usada sem diluição.

B. Coberturas Tipicamente, formulações de revestimento irão requerer um agente umectante ou tensoativo para o propósito de emulsificação, compatibilização de componentes, nivelamento, fluxo e redução dos defeitos de superfície. Adicionalmente, esses aditivos podem proporcionar aperfeiçoamentos nos filmes curados ou secos, tais como aperfeiçoada resistência a abrasão propriedades antibloqueio, hidrofílicas e hidrofóbicas. As formulações de revestimento podem existir como revestimentos veiculados em solventes, revestimentos veiculados em água, revestimentos em pó e composições promotoras de aderência para ligar os revestimentos a artigos têxteis e cargas tais como fibras de vidro.

Os componentes de revestimento podem ser empregados como revestimentos de usos arquitetônicos, revestimentos de produtos EM tais como revestimentos de uso automotivo e revestimentos de bobinas, revestimentos de propósitos especiais tais como revestimentos de manutenção industrial e revestimentos de uso naval. Resinas sintéticas típicas para substratos de revestimento incluem poliésteres, poliuretanas, policarbonatos, acrílicos e epóxi.

C. Cuidados Pessoais

Numa modalidade preferida, o tensoativo sililado organo-modificado da presente invenção compreende, por 100 partes em peso ("pep") da composição de cuidados pessoais, de 0,1 a 99 pep, mais preferivelmente de 0,5 pep a 30 pep e ainda mais preferivelmente de 1 a 15 pep do tensoativo sililado organo-modificado e de 1 pep a 99,9 pep, mais preferivelmente de 70 pep a 99,5 pep, e ainda preferivelmente de 85 pep a 99 pep da composição de cuidados pessoais.

As composições tensoativas sililadas organo-modificadas da presente invenção podem ser utilizadas em emulsões de cuidados pessoais, tais como loções, e cremes. Como é geralmente conhecido, as emulsões compreendem pelo menos duas fases imiscíveis, uma das quais é contínua e a outra é descontínua. Além disso, as emulsões podem ser líquidas com variações de viscosidades ou de sólidos. Adicionalmente o tamanho de partícula das emulsões pode torna-las microemulsões, e quando os tamanhos de partículas são suficientemente pequenos, as microemulsões podem ser transparentes. Além disso, é também possível preparar emulsões de emulsões e estas são geralmente conhecidas como emulsões múltiplas. Essas emulsões podem ser:

1) emulsão aquosas onde a fase descontínua compreende água e a fase contínua compreende o tensoativo sililado organo-modificado da presente invenção;

2) emulsão aquosas onde a fase descontínua compreende o tensoativo sililado organo-modificado da presente invenção e a fase contínua compreende água;

3) emulsão não aquosas onde a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreende o tensoativo sililado organo- modificado da presente invenção; e 4) emulsão não aquosas onde a fase descontínua compreende o tensoativo sililado organo-modificado da presente invenção e a fase contínua compreende um solvente orgânico hidroxílico não aquoso.

Emulsões não aquosas compreendendo uma fase silicone são descritas na Patente U.S. No. 6.060.546 e Patente U.S. No. 6.271.295, as revelações das quais são aqui especificamente incorporadas por referência.

Como usado aqui, o termo "composto orgânico hidroxílico não aquoso" significa compostos orgânicos contendo hidroxila exemplificados por álcoois, glicóis, álcoois poliídricos e glicóis poliméricos, e misturas desses mencionados que sejam líquidas na temperatura ambiente, por exemplo, de cerca de 25 °C, e cerca de uma atmosfera de pressão. Os solventes orgânicos hidroxílicos não aquosos são selecionados a partir do grupo que compreende compostos orgânicos contendo hidroxila compreendendo álcoois, glicóis, álcoois poliídricos e glicóis poliméricos, e misturas desses mencionados que sejam líquidos na temperatura ambiente, por exemplo, de cerca de 25 0C, e cerca de uma atmosfera de pressão. Preferivelmente, o solvente orgânico hidroxílico não aquoso é selecionado a partir do grupo que compreende etileno glicol, etanol, álcool propílico, álcool isopropílico, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, butileno glicol, isobutileno glicol, metilpropano diol, glicerina, sorbitol, polietileno glicol, monoalquil éteres de propileno glicol, copolímeros de polioxialquileno e misturas desses mencionados.

Uma vez a forma desejada seja conseguida, seja como uma fase de somente silicone, uma mistura anidra compreendendo a fase silicone, uma mistura hidrosa compreendendo a fase silicone, uma emulsão água-em-óleo, uma emulsão óleo-em-água, ou uma ou outra das duas emulsões não aquosas ou variações delas, o material resultante é usualmente um creme ou loção com aperfeiçoadas propriedades de deposição e características de boa impressão. Ela é capaz de ser misturada nas formulações para cuidados capilares, cuidados com a pele, antitranspirantes, filtros solares, cosméticos, cosméticos coloridos, repelentes de insetos, portadores de vitaminas e hormônios, portadores de fragrâncias e semelhantes.

Aplicações de cuidados pessoais onde o tensoativo sililado organo-modificado da presente invenção e as composições silicone derivadas a partir da presente invenção podem ser empregadas incluem, não estão limitadas a, desodorantes, antitranspirantes, antitranspirantes/desodorantes, produtos de barbear, loções para pele, hidratantes, tonalizantes, produtos de banho, produtos de higiene, produtos de cuidados capilares tais como xampus, condicionadores, mousses, géis estilizantes, borrifos de uso capilar, tingidores de cabelos, produtos colorantes capilares, descorantes capilares, produtos onduladores, alisadores capilares, produtos de manicure tais como esmaltes de unhas, removedores de esmaltes de unhas, cremes e loções para unhas, amolecedores de cutícula, cremes protetores tais como filtros solares, repelentes de insetos, produtos anti- envelhecimento, cosméticos colorantes tais como batons, bases, pós de uso facial, delineadores de olhos, sombras para olhos, ruborizantes, maquiagem, máscaras, e outras formulações para cuidados pessoais onde os componentes silicone foram acrescentados de modo convencional, bem como sistemas de aplicação de fármacos para aplicação tópica de composições de uso medicinal que sejam para serem aplicadas à pele.

Numa modalidade preferida, a composição de cuidados pessoais da presente invenção compreende adicionalmente um ou mais ingredientes de cuidados pessoais. Ingredientes de cuidados pessoais adequados incluem, por exemplo, emolientes, hidratantes, umectantes, pigmentos, incluindo pigmentos de aspecto perolizado tais como, por exemplo, mica revestida de oxicloreto de bismuto e dióxido de titânio, colorantes, fragrâncias, biocidas, conservantes, antioxidantes, agentes antimicrobianos, agentes antifúngicos, agentes antitranspirantes, esfoliantes, hormônios, enzimas, compostos de uso medicinal, vitaminas, sais, eletrólitos, álcoois, polióis, agentes de absorção de radiação ultravioleta, extratos botânicos, tensoativos, óleos silicone, óleos orgânicos, ceras, formadores de filme, agentes espessantes tais como, por exemplo, sílica fume ou sílica hidratada, cargas particuladas, tais como por exemplo, talco, caulim, amido, amido modificado, mica, náilon, argilas, tais como, por exemplo, bentonita e argila organo- modificadas.

Composições de cuidados pessoais adequadas são produzidas mediante combinar, em um modo conhecido na arte, tais como, através de mistura, um ou mais dos componentes acima com o tensoativo sililado organo-modificado. Composições de cuidados pessoais adequadas podem estar na forma de uma fase única ou na forma de uma emulsão, incluindo óleo-em-água, água-em-óleo e emulsões anidras onde a fase silicone pode ser ou uma fase descontínua ou a fase contínua, bem como emulsões múltiplas, tais como, por exemplo, emulsões óleo-em-água-em-óleo e emulsões água-em-óleo-em-água.

Em uma modalidade útil, uma composição antitranspirante compreende o tensoativo sililado organo-modificado da presente invenção e um ou mais agentes antitranspirantes ativos. Agentes antitranspirantes adequados incluem, por exemplo, os ingredientes antitranspirantes ativos de Categoria I listados na U.S. Food e Drug Administration's October 10, 1993 Monografia acerca de produtos fármacos antitranspirantes de uso humano, tais como, por exemplo, haletos de alumínio, hidróxi-haletos de alumínio, por exemplo, cloridrato de alumínio, e complexos ou misturas desses mencionados com oxi- haletos de zirconila, hidróxi-haletos de zirconila, tais como, por exemplo, cloroidrato de alumínio zircônio, complexos glicina de alumínio zircônio, tais como, por exemplo, tetraclorohydrex gly de alumínio zircônio.

Em uma outra modalidade útil, uma composição de cuidados para a pele compreende o tensoativo sililado organo-modificado, e um veículo, tal como, por exemplo, um óleo silicone ou um óleo orgânico. A composição de cuidados para a pele pode, opcionalmente, adicionalmente incluir emolientes, tais como, por exemplo, ésteres de triglicerídeos, ésteres cerosos, ésteres alquila ou alquenila de ácidos graxos ou ésteres de álcool poliídricos e um ou mais dos componentes conhecidos convencionalmente usados em composições de cuidados para a pele, tais como, por exemplo, pigmentos, vitaminas, tais como, por exemplo, Vitamina A, Vitamina C e Vitamina E, filtros solares ou compostos bloqueadores solares, tais como, por exemplo, dióxido de titânio, óxido de zinco, oxibenzona, octilmetóxi cinamato, butilmetóxi dibenzoilmetano, ácido p-aminobenzóico e ácido octil dimetil-p-aminobenzóico.

Numa outra modalidade útil, uma composição cosmética de coloração, tal como, por exemplo, um batom, uma maquiagem ou uma composição de máscara, compreende o tensoativo sililado organo-modificado e um agente de coloração, tal como um pigmento, um corante solúvel em água ou um corante lipo-solúvel.

Em uma outra modalidade útil, as composições da presente invenção são utilizadas em conjunto com um material de fragrância. Esses materiais de fragrância podem ser compostos de fragrância, compostos de fragrância encapsulados, ou compostos liberadores de fragrâncias que estão ou na forma de compostos puros ou estão encapsulados. Particularmente compatíveis com as composições da presente invenção são os compostos contendo silicone liberadores de fragrância como revelado nas Patentes U.S. Nos. 6.046.156; 6.054.547; 6.075.111; 6.077.923; 6.083.901; e 6.153.578; todos os quais são aqui especificamente incorporados por referência.

Os usos das composições da presente invenção não estão restritos a composições de cuidados pessoais, outros produtos tais como ceras, lustradores e têxteis tratados com as composições da presente invenção são também contemplados.

D. Cuidados Domésticos

As composições do tensoativo sililado organo-modificado da presente invenção são úteis em aplicações de cuidados domésticos, incluindo detergente de máquina de lavar, amaciantes de roupas, líquidos de lavagem de louças, lustradores de madeiras e móveis, lustradores de pisos, limpadores de banheiras e telhas, limpadores de pias de banheiro, limpadores de superfície difíceis, limpadores de janelas, agentes antiembaçantes, limpadores de ralos, detergentes auto-enxaguantes, e agentes envolventes, limpadores de carpetes, pré-lavantes, decapantes e desencrostantes.

Experimental

Os intermediários hidretos para as composições tensoativas sililadas organo- modificadas da presente invenção, vem como composições comparativas foram preparadas como escrito nos exemplos apresentados a seguir. Preparação Exemplo 1

(Trimetilsililmetil)dimetilsilano (Figura 1, Estrutura 1).

O reagente de Grignard de trimetilclorometilsilano (TMCMS) foi preparado através da reação de 12,3 g (0,1 mol) TMCMS e 2.88 g (0,12 mol) escamas de magnésio em THF (50 mL). O reagente de Grignard foi em seguida acrescentado gota a gota em 9,46 g (0.1 mol) dimetilclorosilano (DMCS), que dissolveu em THF (50 mL). A mistura foi agitada na temperatura ambiente de um dia para o outro e resfriada rapidamente com 20 mL de água acidificada com HCI, e em seguida extraída com éter dietílico (100 mL). A camada orgânica foi lavada três vezes com água destilada e secada com sulfato de sódio anidro. A mistura foi purificada por destilação a 118-119 0C para produzir 13,0 g (89%) produto (trimetilsililmetil)dimetilsilano como um fluido limpo, incolor.

Figura 1 - Seqüência de Reação para a Preparação do Intermediário Hidreto

<formula>formula see original document page 14</formula>

Preparação Exemplo 2

((2-Trimetilsilil)etil)dimetilsilano (Figura 2, Estrutura 2).

10g (0,1 mol) trimetilvinilsilano (TMVS), 9,46g (0,1 mol) dimetilclorosilano (DMCS) e 10 μL complexo platina(0)-1,3-divinil-1,1,3,3- tetrametildisiloxano (0,1 M em xileno) foram colocados dentro de um frasco de fundo redondo de 100 mL com três gargalos equipados com entrada de N2 e condensador de refluxo. A mistura foi agitada na temperatura ambiente por 30 minutos e aquecida a 70 0C por 2h. A área foi monitorada por 1H NMR. Após resfriamento até a temperatura ambiente, 50 mL de THF foi introduzido e a solução foi resfriada a -80 0C. 1,00g LiAIH4 foi acrescentado a solução e agitada até a mistura aquecer até a temperatura ambiente. A mistura foi em seguida agitada na temperatura ambiente de um dia para o outro. 10 mL de água acidificada foi acrescentada para resfriar rapidamente a reação, e a camada orgânica foi separada, lavada três vezes com água e secada sobre sulfato de sódio anidro. A mistura foi purificada por destilação, e 12,7 g (rendimento 79,2%) de produto foi coletado a p.f. 140-141 0C como um fluido incolor, limpo.

Figura 2 - Seqüência de reação para a Preparação de Intermediário Hidreto <formula>formula see original document page 15</formula>

Estrutura 2

<formula>formula see original document page 15</formula>

Preparação Exemplo 3

((3-Trimetilsilil)propil)dimetilsilano (Figura 3, Estrutura 3). 11,4g (0,1 mol) trimetilalilsilano, 9,5g (0,1 mol) dimetilclorosilano (DMCS) e 10 //L de complexo platina(0)-l,3-divinil-1,1,3,3-tetrametildisiloxano (0,1 M em xileno) foram colocados dentro de um frasco de fundo redondo de 100 mL com três gargalos equipados com entrada de N2 e condensador de refluxo. A mistura foi agitada na temperatura ambiente por 30 min e aquecida a 70°C por 2h. A reação foi monitorada por 1H NMR. Após resfriamento até a temperatura ambiente, 50 mL de THF foi introduzido e a solução foi resfriada a -80°C. 1,00 g de LiAIH4 foi acrescentado à solução e agitado até aquecimento da mistura até a temperatura ambiente. A mistura foi adicionalmente agitada na temperatura ambiente de um dia para o outro. 10 mL de água acidificada foi acrescentada para resfriar rapidamente a reação, e a camada orgânica foi separada, lavada três vezes com água e secada sobre sulfato de sódio anidro. A mistura foi purificada por destilação em vácuo, 12,3 g (rendimento 70,7%) de produto foi coletado a p.f. 60-61°C/ 1-2 mmHg como um fluido incolor, limpo.

Figura 3 - Seqüência de Reação para a Preparação de Intermediário Hidreto

<formula>formula see original document page 15</formula>

Estrutura 3

<formula>formula see original document page 15</formula> Preparação Exemplo 4

Os intermediários hidreto dos Exemplos 1-3 foram adicionalmente modificados com diversos alilpolialquilenóxidos para produzir composições tensoativas sililadas organo- modificadas da presente invenção (Tabela 1), bem como tensoativos tri-siloxano comparativos (da Tabela 2).

As composições tensoativas sililadas organo-modificadas da presente invenção foram preparadas através de métodos convencionais de hidro-sililação mediadas por platina, como descrito por Bailey, Patente U.S. No. 3.299.112, aqui incorporada por referência.

A tabela 1 proporciona uma descrição das composições da presente invenção. Essas composições são descritas pela estrutura geral:

(CH3)3Si(CH2)mSi(CH3)2(CH2CH2CH2O(CH2CH2O)nR9),

em que m, η e R9 são descritos na Tabela 1.

Tabela 1 -Descrição dos Exemplos das Composições tensoativas sililadas organo- modificadas da presente invenção

<table>table see original document page 16</column></row><table>

A Tabela 2 proporciona uma descrição dos tensoativos comparativos de base tri- siloxano e poliéter organo-silicone da estrutura geral:

MDxD"yM

onde M = (CH3)SiO0i5; D = O Si(CH3)2; e

D" = OSi(CH3)CH2CH2CH2O-(CH2CH2O)aR13

Tabela 2- Composição de Tensoativos Comparativos Poliéter de Organo-silicone

<table>table see original document page 16</column></row><table> Adicionalmente, amostra comparativa OPE (octilfenoletoxilato, contendo 10 unidades polioxietileno) é um tensoativo orgânico não-silicone. Esse produto é disponível como Triton® X-IOO da Dow Chemical Company1 Midland, Ml.

Exemplo 5

Esse exemplo demonstra a capacidade das composições tensoativas sililadas organo-modificadas da presente invenção de reduzir a tensão superfície aquosa, apresentando desse modo utilidade como tensoativos. A tensão superficial foi medida usando um tensiômetro de superfície Kruss, com como uma lâmina de platina jateada com areia como o tensor. As soluções dos diversos componentes foram preparadas a 0,1 % em peso em 0,005 M NaCI água (deionizada), como um auxiliar de equilíbrio.

A Tabela 3 mostra que soluções dessa composição única proporcionam uma significativa redução na tensão superficial relativamente ao tensoativo convencional.

As composições da presente invenção também proporcionam propriedades de espalhamento similares aos tensoativos tri-siloxano comparativos (A, B). Adicionalmente, os tensoativos sililados organo-modificados da presente invenção proporcionam aperfeiçoado espalhamento relativamente ao poliéter silicone convencional (C) e produto tensoativo orgânico convencional ΟΡΕ.

O espalhamento foi determinado mediante aplicar uma gotícula de 10 μΙ_, da solução do tensoativo a discos de Petri de poliestireno (Fisher Scientific) e medir o diâmetro de espalhamento (mm) após 30 segundos numa umidade relativa entre 50 e 70% (a 22 a 25°C). A solução foi aplicada com uma pipeta automática para proporcionar gotícula de volume reprodutível. Água deionizada que foi adicionalmente purificada com sistema de filtração Millipore foi usada para preparar as soluções tensoativas.

Tabela 3 - Tensão superficial e Propriedades de Espalhamento

<table>table see original document page 17</column></row><table> <table>table see original document page 18</column></row><table>

Exemplo 6

A estabilidade hidrolítica foi determinada para as composições representativas da invenção usando HPLC. Soluções das diversas composições foram preparadas a 0,5%p sobre uma faixa de pH de a partir de pH 2 até pH 12, e monitoradas por HPLC quando a decomposição como uma função do tempo. Método Analítico

As amostras foram analisadas por técnica de cromatografia de fase reversa usando as condições experimentais listadas na Tabela 4.

Tabela 4 - Gradiente de Solvente para o Método HPLC

<table>table see original document page 18</column></row><table>

Detetor: ELSD/ LTA (Evaporative Light Scattering with Low Temperature Adapter)

Condições: 30°C, 1 95 SLPM N2

Coluna: Fenomenex LUNA C18 end cap, 5 micron, 75x4 6 mm

Taxa de Fluxo: 1,0 mL/mm

Volume de Injeção: 10 microlitros

Amostra: 0,050 g/mL em metanol

As Tabelas 5-7 demonstram que as composições da presente invenção proporcionam aperfeiçoada resistência a decomposição hidrolítica relativamente ao padrão comparativo Siloxano A tensoativo de base siloxano, sob condições similares de pH.

O siloxano A comparativo apresenta rápida hidrólise a < pH 5 e > pH 9, enquanto que os tensoativos sililados organo-modificados da presente invenção demonstram uma maior resistência a hidrólise sob as mesmas condições.

Tabela 5 - Estabilidade Hidrolítico dos Tensoativos sililados organo-modificados por HPLC

<table>table see original document page 18</column></row><table> <table>table see original document page 19</column></row><table>

Tabela 6 - Estabilidade hidrolítica de Tensoativos Sililados Organo-modificados HPLC <table>table see original document page 19</column></row><table> Tabela 7 - Estabilidade Hidrolítica de Tensoativos Comparativos de base Siloxano por HPLC

<table>table see original document page 20</column></row><table>

Exemplo 7

Diferente dos tradicionais tensoativos de base siloxano, os quais são submetidos a rápida hidrólise sob condições ácidas ou básicas (<pH 5 e > pH 9), os tensoativos sililados organo-modificados da presente invenção proporcionam aumentada resistência a hidrólise relativamente aos tradicionais alcoxilatos de tri-siloxano (Exemplo comparativo A). Um produto da hidrólise é observado como uma redução nas propriedades de espalhamento ao longo do tempo. Portanto, soluções dos tensoativos sililados organo-modificados da presente invenção, bem como tensoativos comparativos, foram preparados nos níveis desejados de uso e de pH. O espalhamento foi determinado como uma função do tempo para ilustrar a resistência a hidrólise.

A tabela 8 é um exemplo ilustrativo de um tradicional tensoativo etoxilado de tri- siloxano organo-modificado, que apresenta reduzida performance de espalhamento com o tempo como uma função da decomposição hidrolítica ao longo de uma faixa de pH desde pH 3 até pH 10. Nesse ponto, uma solução 0,4%p de produto A foi preparada a pH 3, 4, 5 e 10. O espalhamento foi determinado mediante aplicação de uma gotícula de 10 μΙ_ da solução tensoativa a um filme de poliacetato (USI, "Crystal Clear Write on Film") e e medição do diâmetro de espalhamento (mm) após 30 segundos, a uma umidade relativa entre 50 e 70% (a 22 a 25°C). A solução foi aplicada com uma pipeta automática para proporcionar gotículas de volume reprodutível. Água deionizada que foi adicionalmente purificada com sistema de filtração Milipore foi usada para preparar as soluções de tensoativo.

Tabela 8 - Efeito do pH sobre as Propriedades de Espalhamento vs Tempo

<table>table see original document page 20</column></row><table> <table>table see original document page 21</column></row><table>

A tabela 9 é um exemplo ilustrativo de um tensoativo sililado organo-modificado da presente invenção, onde o produto No. 2, um super-espalhador, tem aperfeiçoada resistência a hidrólise, sobre uma faixa de pH desde pH 3 a pH 10 relativamente a um tensoativo etoxilato de tri-siloxano tradicional (Produto A). Como mencionado acima, a resistência a hidrólise foi observada através da monitoração das propriedades de espalhamento ao longo do tempo. Nesse ponto, uma solução 0,1 %p foi preparada a pH 3, 4, 5 e 10. O espalhamento foi determinado mediante aplicar uma gotícula de 10 μL, de solução de tensoativo a discos de Petri de poliestireno (Fisher Scientific) e medir o diâmetro do espalhamento (mm) após 30 segundos, a uma umidade relativa entre 50 e 70% (a 22 a 25°C). A solução foi aplicada com uma pipeta automática para proporcionar gotículas de volume reprodutível. Água deionizada que foi adicionalmente purificada com sistema de filtração Milipore foi usada para preparar as soluções de tensoativo.

Tabela 9 - efeito do pH sobre as Propriedades de Espalhamento vs Tempo

<table>table see original document page 21</column></row><table> Exemplo 8

O impacto dos outros ingredientes no espalhamento foi determinado mediante mistura o tensoativo sililado organo-modificado da presente invenção, com um co-tensoativo de base orgânica convencional. Os co-tensoativos são descritos na Tabela 10.

As misturas foram preparadas como misturas físicas onde a fração em peso do tensoativo sililado está representada por α (alfa), indicando que o co-tensoativo constitui o equilíbrio da relação de mistura. Por exemplo, quando α = 0 isso indica que a composição contém 0% do componente tensoativo sililado e 100% de co-tensoativo, enquanto que um α = 1,0 indica que a composição contém 100% de tensoativo sililado, e não contém co- tensoativo (0%). As misturas de dois componentes estão representadas pela fração em peso a, onde a varia como a seguir: 0 ≤ α ≤ 1,0. Por exemplo, quando α = 0,25 isso indica que a mistura tensoativa está composta de 25% de tensoativo sililado e 75% de co- tensoativo. Essas misturas são então diluídas em água até a concentração desejada para a avaliação do espalhamento.

O espalhamento foi determinado como descrito no Exemplo 5, a 0,1 %p de tensoativo total.

O tensoativo sililado sozinho em concentrações relativas (isto é, α = 0,75 é equivalente a 0,075% desse tensoativo em água) foi usado como uma base de referência para a performance de espalhamento, uma vez que um maior contribuinte para o espalhamento advém do tensoativo sililado. O espalhamento máximo é provido pelo co- tensoativo a 0,1% (a = 0). A sinergia é demonstrada quando a mistura de tensoativo sililado e co-tensoativo excede o espalhamento do co-tensoativo (a = 0) e do tensoativo sililado no valor relativo de a.

A Tabela 11 demonstra que exemplos representativos de co-tensoativos da presente invenção proporcionam resultados favoráveis de espalhamento, e em alguns casos proporcionam um inesperado aperfeiçoamento sinérgico, onde o diâmetro de espalhamento de uma mistura excede aquele dos compostos individuais.

Tabela 10 - Descrição dos Co-Tensoativos Convencionais

<table>table see original document page 22</column></row><table> Tabela 11 - Efeito de Co-Tensoativos nas propriedades de Espalhamento da Mistura

<table>table see original document page 23</column></row><table>

a Tensoativo Sililado 2 sozinho numa concentração relativa (isto é, α = 0,25 é 0,025% do produto 2).

Os exemplos mencionados aqui são meramente ilustrativos da invenção, servindo para apenas ilustrar algumas das características da presente invenção. As reivindicações anexas são pretendidas reivindicar a invenção em seu conceito mais amplo e os exemplos aqui apresentados são ilustrativos de modalidades selecionadas a partir de um conjunto de todas as modalidades possíveis. Conseqüentemente, é intenção dos requerentes que as reivindicações anexas não estejam limitadas pela escolha dos exemplos utilizados para ilustrar as características da presente invenção. Como usado nas reivindicações, as palavras "compreender" e suas variantes gramaticais logicamente também subentendem e incluem frases de extensão variadas e diferentes tais como, por exemplo, mas não limitadas a estas, "consistindo essencialmente de", e "consistindo de". Onde necessário, as faixas foram fornecidas, aquelas faixas são inclusivas de todas as sub-faixas que existam entre elas. Tais faixas podem ser visualizadas como um grupo de Markush ou grupos consistindo de diferentes limitações parelhas numéricas cujo grupo ou grupos está ou estão completamente definidos por seus limites superior e inferior, aumentando em um modo regular numericamente a partir dos limites inferires até os limites superiores. É para ser esperado que variações nessas faixas irão por si só sugestionar um praticante possuindo usual experiência na técnica e onde não seja direcionado ao público, aquelas variações deverão, onde possível de serem aplicadas, estarem cobertas pelas reivindicações anexas. É também antecipado que os avanços na ciência e na tecnologia irão produzir equivalentes e substituições possíveis que não estão nesse momento contempladas por questão da imprecisão da linguagem e essas variações deverão ser consideradas onde possíveis, estarem cobertas pelas reivindicações anexas. Todas as Patentes U.S. (e pedidos de patentes) aqui mencionados são desde logo aqui especificamente incorporados por referência como se apresentados aqui em suas totalidades.

Claims

1. Composição para uso em agricultura, CARACTERIZADA pelo fato de que com- preende: (a) um composto contendo silício possuindo a fórmula: (R1)(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(R7) em que R1, R2, R3, R5, e R6 são cada um independentemente selecionados a partir do grupo que compreende de 1 a 6 radicais hidrocarbonetos monovalentes, arila, e um grupo hidro- carboneto de 7 a 10 carbonos contendo um grupo arila; R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos; R7 é um grupo alquilenóxido de fórmula geral: R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9 onde R8 é um radical hidrocarboneto divalente linear ou ramificado possuindo a es- trutura: -CH2-CH(R10)(R11)9O- onde R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde o subscrito g é 0 ou 1; R9 é selecionado a partir do grupo que compreende H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, sujeito à limitação de que os subscritos d, e e f sejam zero ou positivo e satisfaçam as seguintes relações: -2≤d + e + f≤20 com d ≥ 2; e b) um componente ativo em agricultura selecionado a partir do grupo que compre- ende pesticidas, fungicidas, inseticidas, herbicidas e fertilizantes em que a referida composi- ção de uso em agricultura possui uma aprimorada resistência a hidrólise.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que R1, R2, R3, R5, e R6 são metila.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pelo fato de que R10 é hidrogênio.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é zero.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é um.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 é -CH2-.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pelo fato de que R10 é metila.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é zero.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é um.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 é -CH2-.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.

13. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua com- preende água e a fase contínua compreende a composição de acordo com a reivindicação 1.

14. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compre- ende água e a fase descontínua compreende a composição de acordo com a reivindicação 1.

15. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreende a composi- ção de acordo com a reivindicação 1.

16. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compreende um solvente hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreende a com- posição de acordo com a reivindicação 1.

17. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o pesticida é selecionado a partir do grupo que compreende rodenticidas, inseticidas, miticidas, fungicidas, e herbicidas.

18. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o fungicida em que o fungicida é selecionado a partir do grupo que compreende aldimorf, tridemorf, dodemorf, dimetomorf; flusilazol, azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propiconazol, tebuconazol, imazalil, tiofanato, benomil carbendazim, clorotialonil, dicloran, trifloxistrobin, fluoxistrobin, dimoxistrobin, azoxistrobin, furcaranil, procloraz, flusulfamida, famoxadona, captan, maneb, mancozeb, dodicin, dodine, strobilurinas e metalaxil.

19. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o inseticida é selecionado a partir do grupo que compreende bacillus thuringiensis, spinosad, abamectin, duramectin, lepimectin, piretrins, carbarila, primicarb, aldicarb, metomil, amitraz, boric acid, clordimeform, novaluron, bistrifluron, triflumuron, diflubenzuron, imidacloprid, diazmon, acefato, endosulfan, kelevan, dimetoato, azinfos-etila, azinfos-metila, izoxation, clorpirifos, clofentezina, lambda-cialotrin, permetrin, bifentrin, e cipermetrin.

20. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o herbicida é selecionado a partir do grupo que compreende ácidos fenóxi acéticos, ácidos fenóxi propiônicos, ácidos fenóxi butíricos, ácidos benzóicos, triazinas e s-triazinas, uréias substituídas, uracilas, bentazon, desmedifam, metazol, fenmedifam, piridato, amitrole, clomazona, fluridona, norflurazona, dinitroanilines, isopropalin, orizalin, pendimetalin, prodiamina, trifluralin, glifosato, sulfonylureas, Irrudazolinones, cletodim, diclofop-metil, fenoxaprop-etil, fluazifop-p-butil, haloxifop-metil, quizalofop, setoxidim, diclobenil, isoxaben, glufosmato, clopirilid e compostos bipiridílio.

21. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o fertilizante é selecionado a partir do grupo que compreende sulfato de zindo, sulfato ferroso, sulfato de amônio, uréia, nitrogênio amônio uréia, tiosulfato de amônio, sulfato de potássio, fosfato de monoamônio, fosfato de uréia, nitrato de cálcio, ácido bórico, sais potássicos de ácido bórico, sais sódicos de ácido bórico, ácido fosfórico, hidróxido de magnésio, carbonato de manganês, polisulfeto de cálcio, sulfato de cobre, sulfato de manganês, sulfato de ferro, sulfato de cálcio, molibdato de sódio, e cloreto de cálcio.

22. Composição cosmética, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: (a) um composto contendo silício possuindo a fórmula (R1 )(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(R7) em que R1, R2, R31 R5, e R6 são cada um independentemente selecionados a partir do grupo que compreende de 1 a 6 radicais hidrocarbonetos monovalentes, arila, e um grupo hidro- carboneto de 7 a 10 carbonos contendo um grupo arila; R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos; R7 é um grupo alquilenóxido de fórmula geral: R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9 em que R8 é um radical hidrocarboneto divalente linear ou ramificado possuindo a estrutura: -CH2-CH(R10)(R11)gO- onde R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde o subscrito g é 0 ou 1; R9 é selecionado a partir do grupo que compreende H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, submetido à limitação de que os subs- critos d, e e f são zero ou positivo e satisfazem a relação seguinte: -2<d + e + f<20 com d > 2; e b) um ingrediente de cuidados pessoais em que a referida composição cosmética possui uma aprimorada resistência a hi- drólise.

23. Composição, de acordo com a reivindicação 22, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 R21 R3, R51 e R6 são metila.

24. Composição, de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADA pelo fato de que R10 é hidrogênio.

25. Composição, de acordo com a reivindicação 24, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é zero.

26. Composição, de acordo com a reivindicação 24, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é um.

27. Composição, de acordo com a reivindicação 26, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 é-CH2-.

28. Composição, de acordo com a reivindicação 27, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.

29. Composição, de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADA pelo fato de que R10 é metila.

30. Composição, de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é zero.

31. Composição, de acordo com a reivindicação 29, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é um.

32. Composição, de acordo com a reivindicação 31, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 é-CH2-.

33. Composição, de acordo com a reivindicação 31, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.

34. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua com- preende água e a fase contínua compreende a composição de acordo com a reivindicação -22.

35. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compre- ende água e a fase descontínua compreende a composição de acordo com a reivindicação -22.

36. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreende a composi- ção de acordo com a reivindicação 22.

37. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compreende um solvente hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreende a com- posição de acordo com a reivindicação 22.

38. Composição, de acordo com a reivindicação 22, CARACTERIZADA pelo fato de que o ingrediente de cuidados pessoais é selecionado a partir do grupo que compreende emolientes, hidratantes, umectantes, pigmentos, pigmentos para produzir aspecto perolado, oxicloreto de bismuto, mica revestida de dióxido de titânio, colorantes, fragrâncias, biocidas, conservantes, antioxidantes, agentes anti-microbianos, agentes anti-fúngicos, agentes anti- transpirantes, esfoliantes, hormônios, enzimas, compostos medicinais, vitaminas, sais, ele- trólitos, álcoois, polióis, agentes de absorção de ultravioleta, extratos botânicos, tensoatívos, óleos silicone, silicones voláteis, óleos orgânicos, ceras, formadores de película, agentes espessantes, sílica fume, sílica hidratada, cargas particuladas, talco, caulim, amido, amido modificado, mica, náilon, argilas, bentonita e argilas organo-modificadas.

39. Composição de cuidados domésticos, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: (a) um composto contendo silício possuindo a fórmula: (R1)(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(R7) em que R1, R2, R3, R5, e R6 são cada um independentemente selecionados a partir do grupo que compreende de 1 a 6 radicais hidrocarbonetos monovalentes, arila, e um grupo hidro- carboneto de 7 a 10 carbonos contendo um grupo arila; R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos; R7 é um grupo alquilenóxido de fórmula geral: R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9 Onde R8 é um radical hidrocarboneto divalente linear ou ramificado possuindo a es- trutura: -CH2-CH(R10)(R11)gO- onde R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde o subscrito g é 0 ou 1; R9 é selecionado a partir do grupo que compreende H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, submetido à limitação de que os subs- critos d, e e f são zero ou positivo e satisfazem a relação seguinte: 2≤d + e + f≤20 com d ≥ 2; e b) um tensoativo em que a referida composição de cuidados domésticos possui uma aprimorada resistência a hidrólise.

40. Composição, de acordo com a reivindicação 39, CARACTERIZADA pelo fato de que R1, R2, R3, R51 e R6 são metila.

41. Composição, de acordo com a reivindicação 40, CARACTERIZADA pelo fato de que R10 é hidrogênio.

42. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é zero.

43. Composição, de acordo com a reivindicação 41, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é um.

44. Composição, de acordo com a reivindicação 43, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 é -CH2-.

45. Composição, de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.

46. Composição, de acordo com a reivindicação 40, CARACTERIZADA pelo fato de que R10 é metila.

47. Composição, de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é zero.

48. Composição, de acordo com a reivindicação 44, CARACTERIZADA pelo fato de que o subscrito g é um.

49. Composição, de acordo com a reivindicação 48, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 é -CH2-.

50. Composição, de acordo com a reivindicação 48, CARACTERIZADA pelo fato de que R11 é um radical alquila divalente de 2 carbonos.

51. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua com- preende água e a fase contínua compreende a composição de acordo com a reivindicação -39.

52. Emulsão aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compre- ende água e a fase descontínua compreende a composição de acordo com a reivindicação -39.

53. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase descontínua compreende um solvente hidroxílico não aquoso e a fase contínua compreende a composi- ção de acordo com a reivindicação 39.

54. Emulsão não aquosa, CARACTERIZADA pelo fato de que a fase contínua compreende um solvente hidroxílico não aquoso e a fase descontínua compreende a com- posição de acordo com a reivindicação 39.

55. Composição, de acordo com a reivindicação 39, CARACTERIZADA pelo fato de que o tensoativo é selecionado a partir do grupo que compreende alcoxilatos, etoxilatos, copolímeros de bloco de óxido de etileno, copolímeros de oxido de etileno, copolímeros de óxido de propileno, copolímeros de óxido de butileno, etoxilato de alquil fenol, propoxilato de alquil fenol, arilarilalcoxilatos, alcoxilatos de amina, etoxilatos de amina; alcoxilatos de ácidos graxos; alcoxilatos de álcoois graxos; alquil sulfonatos; alquil benzeno sulfonates, sulfonatos de alquil naftaleno; álcoois graxos sulfatados; aminas graxas sulfatadas; amidas graxas sulfatadas; ésteres ácidos de isetionato de sódio; ésteres de sulfosuccinato de sódio; ésteres sulfatados de ácidos graxos, ésteres sulfonados d ácidos graxos, sulfonatos de vaselina, sarcosinatos de N-acila; alquil poliglicosidas; alquilaminas etoxiladas, dióis alquilacetilenicos, tensoativos à base de pirrolidona, sulfato de 2-etil hexila, etoxilados de de álcool isodecílico, alcoxilatos de etileno diamina, copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno, tensoativos do tipo geminado de éter de difenila, copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno (EO/PO); etoxilatos de amina; alquil poliglicosidas; etoxilatos de álcool oxo-tridecílico, e misturas desses mencionados.

56. Composição de cobertura, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende: (a) um composto contendo silício possuindo a fórmula: (R1)(R2)(R3)Si-R4-Si(R5)(R6)(R7) em que R1, R2, R3, R5, e R6 são cada um independentemente selecionados a partir do grupo que compreende de 1 a 6 radicais hidrocarbonetos monovalentes, arila, e um grupo hidro- carboneto de 7 a 10 carbonos contendo um grupo arila; R4 é um grupo hidrocarboneto de 1 a 3 carbonos; R7 é um grupo alquilenóxido de fórmula geral: R8(C2H4O)d(C3H6O)e(C4H8O)fR9 onde R8 é um radical hidrocarboneto divalente linear ou ramificado possuindo a es- trutura: -CH2-CH(R10)(R11)gO- onde R10 é H ou metila; R11 é um radical alquila divalente de 1 a 6 carbonos onde o subscrito g é 0 ou I; R9 é selecionado a partir do grupo que compreende H, radicais hidrocarbonetos monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono e acetila, submetido à limitação de que os subs- critos d, e e f são zero ou positivo e satisfazem a relação seguinte: -2≤d + e + f≤20 com d ≥ 2R4 ; e b) uma resina de cobertura selecionada a partir do grupo que compreende poliéste- res, alquidas, acrílicas, epoxis, e poliuretanas em que a referida composição de cobertura possui uma aprimorada resistência a hidrólise.