USO DE SURFACTANTES SILILADOS ORGANOMODIFICADOS RESISTENTES A HIDRÓLISIS
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con composiciones surfactantes sililadas organomodificadas que exhiben resistencia a la hidrólisis a través de una escala de pH amplia. Más particularmente, la presente invención se relaciona con dichos surfactantes sililados organomodificados resistentes a la hidrólisis que tienen una resistencia a la hidrólisis entre un pH de alrededor de 2 a un pH de alrededor de 12. Más particularmente, la presente invención se relaciona con el uso de dichos surfactantes sililados organomodificados resistentes a la hidrólisis en composiciones agrícolas, composiciones cosméticas, composiciones de cuidado del hogar y composiciones de revestimiento . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La aplicación tópica de composiciones líquidas a las superficies de objetos tanto animados como inanimados para efectuar un cambio deseado involucra los procesos de controlar humectación, dispersión, espmación, detergencia, y lo semejante. Cuando se usan en soluciones acuosas para mejorar la entrega de ingredientes activos a la superficie
que se está tratando, los compuestos de tipo trisiloxano se han encontrado que son útiles al permitir el control de estos procesos para lograr el efecto deseado. Sin embargo, los compuestos de trisiloxano solamente se pueden usar en una escala de pH estrecha, que varía de pH ligeramente ácido de 6 a un pH muy suavemente básico de 7.5. Fuera de esta escala estrecha de pH, los compuestos de trisiloxano no son estables a la hidrólisis, sometiéndose a descomposición rápida. Los surfactantes basados en silicio que son estables a la hidrólisis a través de una escala amplia de pH son muy deseables, ya que dichos compuestos permitirían formulaciones más efectivas respecto a la aplicación tópica de composiciones líquidas a las superficies de objetos tanto animados como inanimados. Estas composiciones pueden permitir el uso de cantidades menores de agua. Otra ventaja potencial es aumentar la efectividad de dispersiones agrícolas. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención provee composiciones agrícolas, composiciones cosméticas, composiciones de cuidado doméstico y composiciones de revestimiento que utilizan un compuesto surfactante sililado organomodificado o composiciones del mismo útiles como un surfactante en donde el compuesto de surfactante sililado organomodificado tiene
la fórmula general: (R1) (R2) (R3) (Si-R4-Si (R5) (R6) (R7) en donde R1, R2, R3, R5 y R6 son cada uno independientemente seleccionados del grupo que consiste en 1 a 6 radicales de hidrocarburo monovalente, arilo, y un grupo hidrocarburo de 7 a 10 carbonos que contiene un grupo arilo; R4 es un grupo hidrocarburo de 1 a 3 carbonos. R7 es un grupo de óxido de alquileno de la fórmula general : R8 (C2H40) d (C3H60) e (C4H80) fR9 en donde R8 es un radical de hidrocarburo lineal o ramificado que tiene la estructura: -CH2-CH(R10) (R )g0-en donde R10 es H o metilo; R11 es un radical alquilo divalente de 1 a 6 carbonos en donde el suscripto g puede ser 0 o 1; R9 se selecciona del grupo que consiste de H, radicales de hidrocarburo monovalentes de 1 a 6 átomos de carbono y acetilo, sujeto a limitación de que los suscriptos d, e y f son cero o positivos y satisfacen las siguientes relacionaes : 2 < d + e + f < 20 con d > 2.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se usan en la presente, los valores enteros de suscriptos estequiométricos se refieren a especies moleculares y los valores no enteros de suscriptos estequiométricos se refieren una mezcla de especies moleculares sobre una base promedio de peso molecular, una base promedio de número o una base de fracción de mol. La presente invención proporciona composiciones agrícolas, composiciones cosméticas, composiciones de cuidado del hogar y composiciones de revestimiento que utilizan un surfactante sililado organomodificado o composiciones del mismo útiles como un surfactante, en donde el compuesto de surfactante sililado organomodificado tiene la fórmula general : (R1) (R2) (R3) Si-R4-Si (R5) (R6) (R7) en donde R1, R2, R3, R5 y R6 son cada uno independientemente seleccionados del grupo que consiste en radicales de hidrocarburo monovalente de 1 a 6 átomos de carbono, grupos arilo de 6 a 10 átomos de carbono, y un grupo hidrocarburo monovalente de 7 a 10 átomos de carbono que contiene un grupo arilo; R4 es un grupo hidrocarburo de 1 a 3 carbonos;
R7 es un grupo de óxido de alquileno de la fórmula general : R8 (C2H40) d (C3H60) e (C4H80) fR9 en donde R8 es un radical de hidrocarburo divalente lineal o ramificado que tiene la estructura: -CH2-CH(R10) (R )g0-en donde R10 es H o metilo; R11 es un radical alquilo divalente de 1 a 6 carbonos en donde el suscripto g puede ser 0 o 1; R9 se selecciona del grupo que consiste de H, radicales de hidrocarburo monovalente de 1 a 6 átomos de carono y acetilo sujeto a la limitación de los suscriptos d, e y f son cero o positivo y satisfacen las siguientes relaciones : 2 < d + e + f <20 con d > 2. Modalidades preferidas Una modalidad preferida del surfactante sililado organomodificado es donde R1, R2, R3, R5, y R6 son cada uno independientemente seleccionados del grupo que consiste de 1 a 6 radicales de hidrocarburo monovalente, arilo, y un grupo hidrocarburo de 7 a 10 carbonos que contiene o substituido con un grupo arilo; de preferencia un grupo hidrocarburo de 7 a 8 carbonos que contiene un grupo arilo y más
preferentemente un grupo hidrocarburo de 7 carbonos que contiene un grupo arilo; R4 es un grupo hidrocarburo de 1 a 3 carbonos; R7 es un grupo de óxido de alquileno de la fórmula general: R8 (C2H40) d (C3H60) e (C4H80) fR9 en donde R8es un radical de hidrocarburo divalente lineal o ramificado que tiene la estructura: -CH2-CH(R10) (Rn)g0- R10 es H o metilo; R11 es un radical alquilo divalente de 1 a 6 átomos de carbono, más preferentemente 1 a 2 átomos de carbono, en donde el suscripto g puede ser 0 o 1; R9 se selecciona del grupo que consiste de H, radicales de hidrocarburo monovalente de 1 a 6 átomos de carbono y acetilo; más preferentemente H o metilo, en donde R7 está sujeto a la limitación de que los suscriptos d, e y f son cero o positivo y satisfacen las siguientes relaciones: 2 < d + e + f < 20 con d > 2; con d de preferencia variando de 3 a 20, y más preferentemente de 5 a 8; con e de preferencia variando de 0 a 10; y más preferentemente 0 a 5; con f de preferencia variando de 0 a 8, y más preferentemente de 0 a 4. Otra modalidad preferida del sufactante sigilado
organomodificado es donde R1, R2, R3, R5 y R6 son cada uno metilo; R4 es un grupo de hidrocarburo de 1 a 3 átomos de carbono; R10 es H; R11 es metilo, en donde el suscripto g es 1. R9 es H o metilo. Los suscriptos d, e y f son cero o positivo y satisfacen las siguientes relaciones: 2 < d + e + f < 17 con d > 2; de preferencia de varia de 3 a 9, y más preferentemente de 5 a 8; preferentemente e varia de 0 a 5; y más preferentemente 0 a 3; de preferencia f es 0 a 2. Todavía otra modalidad preferida del surfactante sililado organomodificado es donde R1, R2, R3, R5, y R6 son cada uno metilo; R4 es un grupo de hidrocarburo de 1 o 2 átomos de carbono; R10 es H; R11 es metilo, en donde el suscripto g es 1, el suscripto d varía de 6 a 8, ambos e y f son 0. Un método para producir la composición de la presente invención es hacer reaccionar una molécula de la siguiente fórmula: (R1) (R2) (R3) Si-R4-Si (R5) (R6) (R12) en donde R12 es H, en donde las definiciones y relaciones se definen posteriormente y consistentes con aquellas arriba definidas, bajo condiciones de hidrosililación, con un óxido de polialquileno olefínicamente modificado, tal como
aliloxipolietilenglicol, u óxido de metaliloxipolialquileno, que se incorporan aquí como ejemplos y no se exponen para limitar otros componentes de óxido de alquileno olefinicamente modificados posibles. Como se usa en la presente la frase "óxido de polialquileno olefinicamente modificado" se define como una molécula que posee uno o más grupos de óxido de alquileno que contienen uno o más, enlaces dobles de carbono-carbono, terminales o pendientes. El poliéter es un óxido de polialquileno olefinicamente modificado (referido a continuación como "poliéter") se describe mediante la fórmula general: CH2=CH(R10) (R11)gO(C2H40)d(C3H60)e(C4H80) fR9 en donde R10 es H o metilo; R11 es un radical alquilo divalente de 1 a 6 carbonos en donde el suscripto g puede ser 0 o 1; R9 es H, un radical de hidrocarburo monofuncional de 1 a 6 carbonos, o acetilo. Cuando el poliéter está compuesto de grupos de óxido de oxialquileno mixtos (es decir, oxietileno, oxipropileno y oxibutileno) las unidades se pueden bloquear, o distribuir aleatoriamente. Ejemplos ilustrativos de configuraciones bloqueadas son - (oxietileno) a (oxipropileno) h~; - (oxibutileno) c (oxietileno) a-; (oxipropileno) b (oxietileno) a (oxibutileno) c- , y lo semejante.
Ejemplos iustrativos no limitativos del óxido de polialquileno olefínicamente modificado son: CH2=CHCH20 (CH2CH20) 8H; CH2=CHCH20 ( CH2CH2O ) 8CH3; CH2=CHCH20 (CH2CH20) 4 (CH2CH (CH3) 0) 5H; CH2=CH0 (CH2CH20) 5 (CH2CH (CH3) 0) 5H; CH2=C (CH3) CH20 (CH2CH20) 4 (CH2CH (CH3) 0) 5C (=0) CH3; CH2=CHCH20 ( CH2CH2O ) 5 (CH2CH (CH3) 0) 2 (CH2CH (CH2CH3) 0.) 2H Los carboxilanos modificados con poliéter se preparan directamente a través del uso de una reacción de hidrosililación para injertar el óxido de polialquileno olefínicamente modificado (es decir, vinilo, alilo o metalilo) hacia el hidruro (SiH) intermedio del trisiloxano de la presente invención. Los catalizadores de metal precioso apropiados para hacer silanos substituidos con poliéter también son bien conocidos en el ramo y comprenden complejos de rodio, rutenio, paladio, osmio, iridio, y/o platino. Muchos tipos de catalizadores de platino para esta reacción de adición de SiH-olefina son conocidos y estos catalizadores de platino se pueden usar para generar las composiciones de la presente invención. El compuesto de de platino se puede seleccionar de aquellos que tienen la fórmula (PtCl201efina) y
H (PTCl301efina) como se describe en la Patente de EUA No. 3,159,601, incorporada por la presente por referencia. Un material que contiene platino adicional puede ser un complejo de ácido cloroplatinico con hasta 2 moles por gramo de platino de un miembro seleccionado de la clase que consiste en alcoholes, éteres, aldehidos y mezclas de los mismos como se describe en la Patente de EUA No. 3,220,972, incorporada por la presente por referencia. Todavía otro grupo de materiales que contienen platino útiles en la presente invención se describe en las Patentes de EUA Nos. 3, 715, 334, 3,775,452 y 3,814,730 (Karstedt) . Antecedentes adicionales relacionados del ramo se pueden encontrar en J.L. Spier, "Homogeneous Catalysis of Hidrosilation by Transition Metals", en Advances en Organometallic Chemistry, volumen 17, páginas 407 a 447, F.G.A. Stone y R. West editores, publicada por Academic Press (New York, 1979) . Aquellos expertos en el ramo pueden determinar fácilmente una cantidad efectiva de catalizador de platino. Generalmente una cantidad efectiva varía de alrededor de 0.1 a 50 partes por millón de la composición de surfactante sililado organomodificado total. Las composiciones de la presente invención exhiben una resistencia mejora a hidrólisis fuera de una escala de pH que varía de 6 a 7.5. La resistencia mejorada a la hidrólisis
se puede demostrar mediante una variedad de pruebas pero como se usa en la presente resistencia mejorada a la hidrólisis significa 50 por ciento molar o más de la composición resistente a la hidrólisis de la presente invención permanece sin cambiar o no reaccionada después de un periodo de veinticuatro exposición a condiciones ácidas acuosas en donde la solución tiene un pH inferior a 6 o después de un periodo de veinticuatro horas de exposición a condiciones básicas acuosas en donde la solución tiene un pH mayor de 7.5. Bajo condiciones ácidas las composiciones de la presente invención muestran una sobrevivencia de 50 por ciento molar de la concentración original o mayor a un pH de 5 o menos por un periodo de tiempo en exceso de 48 horas; específicamente, las composiciones .de la presente invención muestran una sobrevivencia de 50 por ciento molar o mayor a un pH de 5 o menos por un período de tiempo en exceso de 2 semanas; más específicamente, las composiciones de la presente invención muestran una sobrevivencia de 50 por ciento molar o mayor a un pH de 5 o menos durante un período de tiempo en exceso de 1 mes, y más específicamente, las composiciones de la presente invención muestran una sobrevivencia de 50 por ciento molar o mayor a un pH de 5 o menos durante un período de tiempo en exceso de 6 meses. Bajo condiciones básicas, las
composiciones de la presente invención muestran una sobrevivencia de 50 por ciento molar a un pH de 8 o más durante un periodo de tiempo en exceso de 2 semanas; específicamente, las composiciones de la presente invención muestran una sobrevivencia de 50 por ciento molar o mayor a un pH de 8 o más por un período de tiempo en exceso de 4 semanas; más específicamente, las composiciones de la presente invención muestran una sobrevivencia de 50 por ciento molar o mayor a un pH de 8 o más por un período de tiempo en exceso de 6 meses; y más específicamente, las composiciones de la presente invención muestran una sobrevivencia de 50 por ciento molar o mayor a un pH de 8 o más durante un período de tiempo en exceso de 1 año. USOS PARA LAS COMPOSICIONES DE LA PRESENTE INVENCIÓN A - Pesticida - Agricultura, Horticultura, Césped, Ornamental y Silvicultura Muchas aplicaciones pesticidas requieren la adición de un adyuvante para rociar mezcla para proporcionar humectación y dispersión en superficies foliares. Frecuentemente ese adyuvante es un surfactante, que puede realizar una variedad de funciones, tales como aumentar la retención de gota de aspersión en superficies de hoja difíciles de humedecer, mejorar la dispersión para mejorar el
cubrimiento de aspersión, o proporcionar penetración del herbicida hacia la cutícula de planta. Estos adyuvantes se proporcionan ya sea como un aditivo de lado de tanque o se usan como un componente en formulaciones pesticidas. Los usos típicos para pesticidas incluyen aplicaciones agrícolas, hortícolas, césped, ornamental, casa y jardín, veterinarias y de silvicultura. Las composiciones pesticidas de la presente invención también incluyen cuando menos un pesticida, en donde el surfactante sililado organomodificado de la presente invención está presente en una cantidad suficiente para entregar entre 0.00% y 2% a la concentración de uso final, ya sea como un concentrado o diluido en una mezcla de tanque. Opcionalmente, la composición pesticida puede incluir excipientes, cosurfactantes, solventes, agentes de control de espuma, ayudas de deposición, retardadores de goteo, biológicos, micronutrientes, fertilizantes y lo semejante. El término pesticida significa cualquier compuesto usado para destruir pestes, v.gr., rodenticidas, insecticidas, miticidas, fungicidas y herbicidas. Ejemplos ilustrativos de pesticidas que se pueden emplear incluyen, pero no están limitados a, reguladores de crecimiento, inhibidores de fotosíntesis, inhibidores de pigmento, disruptores mitóticos,
inhibidores de biosintesis de lipido, inhibidores de pared de celda, e interruptores de membrana de célula. La cantidad de pesticida empleada en composiciones de la invención varia con el tipo de pesticida empleado. Ejemplos más específicos de compuestos pesticidas que se pueden usar con las composiciones de la invención son, pero no están limitados a, herbicidas y reguladores de creamiento, tales como ácidos fenoxi acéticos, ácidos fenoxi propiónicos, ácidos fenoxi butíricos, ácidos benzoicos, triazinas y s-triazinas, ureas substituidas, uracilos, compuestos de bentazón, desmedifán, piridato, amitrol, clomazona, fluridona, norflurazona, dinitroanilinas, isopropalina, orizalina, pendimetalina, prodiamina, trifluralina, glifosato, sulfonilureas, imidazolinonas, cletodim, diclofop-metilo, fenoxaprop-etilo, fluazifor-p-butilo, haloxifop-metilo, quizalofop, setoxidim, diclorobenil, isoxaben, glufosinato, clopirilid y bipiridilium. Las composiciones fungicidas que se pueden usar con la presente invención incluyen pero no están limitadas a, aldimorf, tridemorf, dodemorf, dimetomorf, flusilazol, azaconazol, ciproconazol, epoxiconazol, furconazol, propiconzol, tebuconazol y lo semejante; imazalilo, tiofanato, benomil carbendazim, clorotialonilo, diclorán,
trifloxiestrobín, fluoxiestrobin, dimoxiestrobin, azoxiestrobín, furcaranilo, procloraz, flusulfamida, famoxadona, captán, maneb, mancozeb, docidina, dodina, estrobilurinas y metalaxilo. Los compuestos insecticidas, larvicidas, mjiticidas y ' ovacidas que se pueden usar con la composición de la presente invención, pero no limitadas a, Bacillus thuringiensis, spinosad, abamectina, doramectina, lepimectina, piretrinas, carbarilo, primicarb, aldicarb, metomilo, amitraz, ácido bórico, clordimeform, novalurón, bistriflurón, triflumurón, diflubenzurón, imidacloprida, diazinón, acefato, endosulfano, queleván, dimetoato, azinfos-etilo, azinfos-metilo, izoxantión, clorpirifos, clofentezina, lambda-cihalotrina, permetrina, bifentrina, cipermetrina y los semejantes. El pesticida puede ser un liquido o un sólido. Si es un sólido, es preferible que sea soluble en un solvente, o un surfactante sililado organomodificado de la presente invención, antes de la aplicación, y el surfactante sililado organomodificado puede actuar como un solvente, o surfactante para dichos surfactantes de solubilidad o adicionales pueden realizar esta función. Excipientes Agrícolas
Tampones, conservadores y otros excipientes convencionales conocidos en el ramo también se pueden incluir en la composición. Los solventes también se pueden incluir en composiciones de la presente invención. Estos solventes están en un estado liquido a temperatura ambiente. Ejemplos incluyen agua, alcoholes, solventes aromáticos, aceites (es decir, aceite mineral, aceite vegetal, aceite de silicona y asi sucesivamente) , ésteres de alquilo inferiores de aceites vegetales, ácidos grasos, cetonas, glicoles, polietilenglicoles, dioles, parafinicos, y asi sucesivamente. Los solventes particulares serian 2, 2, 4-trimetilo, 1-3-penta'ndiol y versiones alcoxiladas (especialmente etoxiladas) de los mismos como se ilustra en la Patente de EUA No. 5,6t74,832 incorporada en la presente por referencia, o N-metil-pirrilidona . Cosurfactantes_: Además, otros cosurfactantes, que tienen hidrófobos de cadena corta que no interfieren con la súper dispersión como se describe en la Patente de EUA No. 5, 558, 806 se incluyen en la presente por referencia. Los cosurfactantes útiles en la presente incluyen surfactantes no iónicos, catiónicos, aniónicos, anfotéricos,
zwiteriónicos, poliméricos, o cualquier mezcla de los mismos. Los surfactantes están típicamente basados en hidrocarburo, basados en silicona o basados en fluorocarbono . Los surfactantes útiles incluyen alcoxilatos, especialmente etoxilatos, que contienen copolímeros de bloque que incluyen copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y mezclas de los mismos; alquilarilalcoxilatos, especialmente etoxilatos o propoxilatos y sus derivados que incluyen alquilfenol etoxilato; arilarilalcoxilatos, especialmente etoxilatos o propoxilatos, y sus derivados; alcoxilatos de amina, especialmente etoxilatos de amina, alcoxilatos de ácido graso; alcoxilatos de alcohol graso; sulfonatos de alquilo; alquilbenceno y sulfonatos de alquilnaftaleno; alcoholes grasos sulfatados, aminas o amidas ácidas; ésteres de ácido de isetionato de sodio, ésteres de sulfosuccinato de sodio; ésteres de ácido graso sulfatados o sulfonados; sulfonatos de petróleo; sarcosinatos de n-acilo, alquilpoliglicósidos; aminas etoxiladas de alquilo, y así sucesivamente. Ejemplos específicos incluyen dioles acetilénicos de alquilo (SURFONYL- Air Products), surfactantes basados en pirrilodona (v.gr., SURFADONE . LP 100 - ISP) sulfato de 2-etilhexilo, etoxilatos de alcohol de isodecilo (v.gr.,
RHODASURF DA 530 - Rhodia) , alcoxilatos de etilendiamina (TETRONICS - BASF) , copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno (PLURONICS - BASF) y surfactantes tipo Géminis (Rhodia) . Los surfactantes preferidos incluyen copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno (EO/PO) ; etoxilatos de amina; poliglicósidos de alquilo; etoxilatos de alcohol de oxo-tridecilo, y así sucesivamente. En una modalidad preferida, la composición agroquímica de la presente invención comprende además uno o más ingredientes agroquímicos . Los ingredientes agroquímicos apropiados incluyen, pero no están limitados a, herbicidas, insecticidas, reguladores de crecimiento, fungicidas, miticidas, acaricidas, fertilizantes, biológicos, nutricionales de planta, micronutrientes, biocidas, aceite mineral parafínico, aceites de semilla metilados (es decir, metilsoyato o metilcanolato) , aceites vegetales (tales como aceite de frijol de soya y aceite de cañóla) , agentes de acondicionamiento de agua tales como Choice® (Lovaland Industries, Greeley, CO y Quest (Helena Chemical, Collierville, TN) , arcillas modificadas tales como Surround® (Englehard Corp.,) agentes de control de espuma, surfactantes, agentes humecdtantes, dispersantes,
emulsionantes, ayudas de deposición, componentes contra goteo, y agua. Las composiciones agroquímicas apropiadas se hacen combinando, de una manera conocida en el ramo, tal como mediante mezclado, uno o más de los componentes anteriores con el surfactante sililado organomodificado de la presente invención, ya sea como una mezcla de tanque, o como una formulación "en bote". El término "mezcla de tanque" significa la adición de cuando menos un agroquimico a un medio de aspersión, tal como agua o aceite, en el punto de uso. El término "en bote" se refiere a una formulación o concentrado que contiene cuando menos un componente agroquimico. La formulación "en bote" puede entonces diluirse para usar concentración en el punto de uso, típicamente en una mezcla de tanque, o se puede usar sin diluir. B.- Revestimientos Típicamente, las formulaciones de revestimientos requerirán un agente humectante o surfactante para el propósito de emulsificiación, compatbilización de componentes, nivelación, flujo y reducción de defectos superficiales. Adicionalmente, estos aditivos pueden proporcionar mejoras en una película curada o seca, tal como resistencia mejorada a la abrasión, antibloqueo, propiedades
hidrofílicas e hidrofóbicas . Las formulaciones de revestimiento pueden existir como revestimientos llevados por solvente, revestimientos llevados por agua, revestimientos en polvo y composiciones de promoción de adhesión para enlazar revestimientos a textiles y rellenos tales como fibra de vidrio . Los componentes de revestimientos se pueden emplear como revestimientos de arquitectura, revestimientos de producto de OEM tal como revestimientos automotrices y revestimientos de bobina, revestimientos de propósito especial tal como revestimientos de mantenimiento industrial y revestimientos marinos. Los tipos de resina sintética típicos para substratos de revestimientos incluyen poliésteres, poliuretanos, policarbonatos, acrílicos y epoxis. C- Cuidado Personal En una modalidad preferida, el surfactante sililado organomodificado de la presente invención comprende, poir 100 partes en peso ("pbw") de la composición de cuidado personal, de 0.1 a 99 pbw, más preferentemente de 0.5 pbw a 30 pbw y todavía más preferentemente de 1 a 15 pbw del surfactante sililado organomodificado y de 1 pbw a 99.9 pbw del surfactante sililado organomodificado y de 1 pbw a 99.9 pbw,
más preferentemente de 70 pbw a 99.5 pbw, y todavía más preferentemente de 85 pbw a 99 pbw de la composición de cuidado personal . Las composiciones de surfactante sililado organomodificado de la presente invención se pueden utilizar en emulsiones de cuidado personal, tales como lociones y cremas. Como se sabe generalmente, las emulsiones comprenden cuando menos dos fases inmiscibles, una de las cuales es continua y la otra discontinua. Además, las emulsiones pueden ser líquidos con viscosidades o sólidos variables. Adicionalmente el tamaño de partícula de las emulsiones pueden hacerlas microemulsiones, y cuando los tamaños de partícula son suficientemente pequeños, las microemulsiones pueden ser transparentes. Además, también es posible preparar emulsiones de emulsiones y estas se conocen generalmente como emulsiones múltiples. Estas emulsiones pueden ser: 1) emulsiones acuosas en donde la fase discontinua comprende agua y la fase continua comprende el surfactante sililado organomodificado de la presente invención; 2) emulsiones acuosas en donde la fase discontinua comprende el surfactante sililado organomodificado de la presente invención y la fase continua comprende agua; 3) emulsiones no acuosas en donde la fase
discontinua comprende un solvente hidroxilico no acuoso y la fase continua comprende el surfactante sililado organomodificado de la presente invención; y 4) emulsiones no acuosas en donde la fase discontinua comprende el surfactante sililado organomodificado de la presente invención y la fase continua comprende un solvente orgánico hidroxilico no acuoso. Las emulsiones no acuosas que comprenden una fase de silicona se describen en la Patente de EUA 6,060,546 y Patente de EUA 6, 271, 295, las exposiciones de las cuales se incorporan específicamente con la presente y por la presente por referencia. Como se usa en la presente, el término "compuesto orgánico hidroxilico no acuoso" significa compuestos orgánicos que contienen hidroxilo ejemplificados por alcohole, glicoles, alcoholes polihídricos y glicoles poliméricos, y mezclas de los mismos que son líquidas a temperatura ambiente, v.gr., alrededor de 25°C y alrededor de una atmósfera de presión. Los solventes hidroxílicos orgánicos no acuosos se seleccionan del grupo que consiste en compuestos orgánicos que contienen hidroxilo que comprenden alcoholes, glicoles, alcoholes polihídricos y glicoles poliméricos, y mezclas de los mismos que son líquidos a
temperatura ambiente, v.gr., alrededor de 25°C, alrededor de presión de una atmósfera. De preferencia el solvente orgánico hidroxilico no acuoso se selecciona del grupo que consiste de etilenglicol, etanol, alcohol de propilo, alcohol de isopropilo, propilenglicol, dipropilenglicol, tripropilenglicol, butilenglicol, isobutilenglicol, diol de metilpropano, glicerina, sorbitol, polietilenglicol, éteres de monoalquilo de polipropilenglicol, copolimeros de polioxiallquileno y mezclas de los mismos. Una vez que se logra la forma deseada ya sea como una fase de silicona solamente, una mezcla anhidra que comprende la fase de silicona, una mezcla hidrosa que comprende la fase de silicona, una emulsión de agua en aceite, una emulsión de aceite en agua, o cualquiera de las dos emulsiones no acuosas o variaciones en las mismas, el material resultante usualmente es una crema o loción con propiedades de deposición ' mejoradas y buenas características de tacto. Es capaz de ser mezclada en formulaciones para cuidado del cabello, cuidado de la piel, antiperspirantes, tamices solares, cosméticos, cosméticos de color, repelentes de insecto, vitamina y portadores de hormona, portadores de fragancia y lo semejante. Las aplicaciones de cuidado personal en donde el
surfactante sililado organomodificado de la presente invención y las composiciones de silicona derivadas del mismo de la presente invención se pueden emplear incluyen, pero no están limitados a desodorantes, antiperspirantes, antiperspirante/desodorantes, productos para rasurar, lociones para la piel, humectantes, tonificadores, productos de baño, productos de limpieza, productos para el cuidado del cabello tales como champús, acondicionadores, espumas, geles de peinado, aspersiones para el cabello, tintes para el cabello, productos de color de cabello, blanqueadores de cabello, productos de ondulado, enderezadores de cabello, productos de manicure tales como barniz de uñas, removedor de barniz de uñas, cremas para uñas y lociones, suavizadores de cutícula, cremas protectoras tales como tamiz solar, repelente de insecto y productos contra el envejecimiento, cosméticos de color tales como lápices labiales, bases, polvos faciales, delineadores de ojos, sombras para ojos, rubores, maquillaje, rímeles y otras formulaciones de cuidado personal en donde los componentes de silicona se han añadido convencionalmente, así como sistemas de entrega de droga para aplicación tópica de composiciones medicinales que se van a aplicar a la piel. En una modalidad preferida, la composición de
cuidado personal de la presente invención comprende además uno o más ingredientes de cuidado personal. Los ingredientes de cuidado personal apropiados incluyen, por ejemplo, emolientes, humectantes, humedecedores, pigmentos, incluyendo pigmentos aperlados tales como por ejemplo, oxicloruro de bismuto y mica revestida con dióxido de titanio, colorantes, fragancias, biocidas, conservadores, antioxidantes, agentes antimicrobianos, agentes antifungales, agentes antiperspirantes, exfoliantes, hormonas, enzimas, compuestosmedicinales, vitaminas, sales, electrolitos, alcoholes, polioles, agentes de absorción para radiación ultravioleta, extractos botánicos, surfactantes, aceites de silicona, aceites orgánicos, ceras, formadores de película, agentes espesantes tales como por ejemplo, sílice ahumada o sílice hidratada, rellenos en partículas, tales como por ejemplo, talco, caolín, almidón, almidón modificado, mica, nylon, arcillas, tales como por ejemplo, bentonita y arcillas órgano-modificadas . Las composiciones de cuidado personal apropiadas se hacen combinando, de una manera conocida en el ramo, tal como por ejemplo, mediante mezclado, uno o más de los componentes anteriores con el surfactante sililado organomodificado . Las composiciones para cuidado personal pueden est6ar en la forma
de4 una sola fase o en la forma de una emulsión, incluyendo aceite en agua, agua en aceite y emulsiones anhidras en donde la fase de silicona puede ser ya sea la fase discontinua o la fase continua, asi como emulsiones múltiples, tales como por ejemplo, emulsiones de aceite en agua en aceite y emulsiones de agua en aceite en agua. En una modalidad útil, una composición antiperspirante comprende el surfactante sililado organomodificado de la presente invención y uno o más agentes antiperspirantes activos. Los agentes antiperspirantes apropiados incluyen, por ejemplo, los ingredientes antiperspirantes activos Categoría 1 enumerados en la Monografía de 10 de octubre de 1993 de la Administración de Alimentos y Drogas de EUA sobre productos de droga antiperspirante para uso humano sobre el mostrador, tales como por ejemplo, haluros de aluminio, hidroxihaluros de aluminio, por ejemplo, clorohidrato de aluminio, y complejos o mezclas de los mismos con oxihaluros de zirconilo e hidroxihaluros de zirconilo, tales como por ejemplo, clorohidrato de aluminio-zirconio, complejos de aluminio zirconio glicina, tales como por ejemplo, tetraclorohidrox gly de aluminio zirconio. En otra modalidad útil, una composición para el
cuidado de la piel comprende el surfactante sililado organomodificado, y un vehículo, tal como por ejemplo, un aceite de silicona o un aceite orgánico. La composición para cuidado de la piel, opcionalmente pueden incluir además emolientes, tales como por ejemplo, ésteres de triglicérido, ésteres de cera, ésteres de alquilo o alquenilo de ácideos grasos o ésteres de alcohol polihídrico y uno o más de los componentes conocidos convencionalmente usados en composiciones para cuidado de la piel, tales como por ejemplo, pigmentos, vitaminas, tales como por ejemplo, Vitamina A, Vitamina C y Vitamina E, tamiz solar o compuestos de bloqueo solar, tales como por ejemplo, dióxido de titanio, óxido de zinc, oxibenzona, cinamato de octilmetoxi, debenzoilmetano de butilmetoxi, ácido p-aminobenzoico y ácido dimetil-p-aminobenzoico de octilo. En otra modalidad útil, una composición cosmética de color, tal como por ejemplo, un lápiz labial, un maquilaje o una composición de rimel comprende el surfactante sililado organomodificado y un agente colorante, tal como un pigmento, un tinte soluble en agua o un tinte liposoluble. En otra modalidad útil, las composiciones de la presente invención se utilizan en conjunción con materiales fragantes. Estos materiales fragantes pueden ser compuesto
fragantes, compuestos fragantes encapsulados, o compuestos de liberación de fragancia que son compuestos limpios o están encapsulados. Particularmente compatibles con las composiciones de la presente invención son los compuestos que contienen silicio de liberación de fragancia como se describen en las patentes de EUA 6,046,156; 6,054,547, 6,075,111; 6,077,923; 6,083,901; y6 6,153,578; todas las cuales se incorporan específicamente en la presente y con la presente por referencia. Los usos de las composiciones de la presente invención no están restringidos a composiciones para cuidado personal, otros productos tales como ceras, barnices y textiles tratados con las composiciones de la presente invención también se contemplan. D.- Cuidado del Hogar Las composiciones del surfactante sililado organomodificado de la presente invención son útiles en aplicaciones para cuidado de la casa, incluyendo detergente de lavandería y suavizador de tela, líquidos de lavado de platos, barniz para madera y muebles, barniz para el suelo, limpiadores de tina y mosaico, limpiadores de taza de baño, limpiadores de superficie dura, limpiadores de ventana, · agentes contra niebla, limpiadores de drenaje, detergentes de
auto-lavado de platos y agentes de sábanas, limpiadores de alfombra, marcadores de prelavado, limpiadores de herrumbre y removedores de escama. EXPERIMENTAL Los intermediarios de hidruro para las composiciones de surfactante sililado organomodificado de la presente invención, asi como composiciones comparativas se prepararon como se describe en los siguientes ejemplos. Ejemplo de Preparación 1 (Trimetilsililmetil) dimetilsilano (Figura 1, Estructura 1) El reactivo de Grignard de trimetilclorometilsilano (TMCMS) se preparó mediante reacción de 12.3 g (0.2 mol) de TMCMS y 2.88 g (0.12 mol) de pastillas de magnesio en THF (50 mL) . El reactivo de Girgnard luego se añadió a gotas en 9.46 g (0.1 mol) de dimetilclorosilano (DMCS), que se disolvió en THF (50 mL) . La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante la noche y se enfrió rápidamente con 20 mL d agua acidificada con HC1, y luego se extrajo con éter de dietilo (100 mL) . La capa orgánica se lavó con agua destilada tres veces y se secó con sulfato de sodio anhidro. La mezcla se purificó mediante destilación a 118-119°C para proporcionar 13.0 g (89%) de producto de (trimetilsililmetil) dimetilsilano como un fluido incoloro, claro.
Figura 1 - Secuencia de Reacción para Preparación Intermediario de Hidruro
Estructura 1
Ejemplo de Preparación 2 ( (2-Trimetilsilil) etil) dimetilsilano (Figura 2, Estructura 2) 10 g (0.1 mol) de trimetilvinilsilano (TMVS) , 9.46 g (0.1 mol) de dimetilclorosilano (DMCS) y 10 ul de complejo de platino (0) -1, 3-divinil-l, 1, 3, 3-tetrametildivisiloxano (0.1 M en xileno) se colocaron en un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con una entrada de N2 y condensador de reflujo. La mezcla se agit6ó a temperatura ambiente durante 30 min. y se calentó a 70°C durante 2 h. La reacción se supervisó mediante NMR de 1H. Después de enfriar hasta temperatura ambiente, 50 mL de THF se introdujeron y la solución se enfrió a -80°C. 1.00 g de LiAlH4 se añadieron a la solución y se agitó hasta que la mezcla se calentó a temperatura ambiente. La mezcla se agitó adicionalmente a
temperatura ambiente durante la noche. 10 mL de agua acidificada se añadieron para enfriar rápidamente la reacción, y la capa orgánica se separó, se lavó con agua tres veces y se secó sobre sulfato de sodio anhidro. La mezcla se purificó mediante destilación, y 12.7 g (rendimiento 79.2%) de producto se recogió a p.e. 140-141°C como un fluido incoloro claro. Figura 2 - Secuencia de Reacción para Preparación de Intermediario de Hidruro
Estructura 2
Ejemplo de Preparación 3 ( (3-Trimetilsilil) propil) dimetilsilano (Figura 3, Estructura 3) 11.4 g (0.1 mol) de trimetilalilsilano, 9.5 g (0.1 mol) de dimetilclorosilano (DMCS) y 10 ul de complejo de platino (0) -1, 3-divinil-l, 1, 3, 3-tetrametildisiloxano (0.1 M en xileno) se colocaron en un matraz de fondo redondo de tres
cuellos de 100 mL equipado con entrada de N2 y condensador. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 30 min y se calentó a 70°C durante 2 h. La reacción se supervisó mediante NMR 1H. Después de enfriar a temperatura ambiente, 50 mL de THF se introdujeron y la solución- se enfrió a -80°C. 1.00 g de LiAlH se añadieron a la solución y se agitó hasta que la mezcla se calentó a temperatura ambiente. La mezcla se agitó adicionalmente a temperatura ambiente durante la noche. 10 mL de agua acidificada se añadieron para enfriar rápidamente la reacción, y la capa orgánica se separó, se lavó con agua tres veces y se secó sobre sulfato de sodio anhidro. La mezcla se purificó mediante destilación al vacio, y 12.3 g (rendimiento 70.7%) de producto se recogieron a p.e. 60-61°C/l-2 mm de Hg como un fluido incoloro claro. Figura 3 - Secuencia de Reacción para Preparación de Intermediario de Hidruro
c„3_s/ . Cl— s¡—H - CH,— si" i— ci en,— s." \/ i— H I I I ! THF 1 1 CHj CMJ CH, CH, CHj CHj Estructura 3
Ejemplo de Preparación 4
Los intermediarios de hidruro de los Ejemplos 1-3 se mpodificaron adicionalmente con diversos óxidos de alilpolialquileno para proporcionar las composiciones de surfactante sililado organomodificado de la presente invención (Cuadro 1), asi como surfactantes de trisiloxano comparativos (Del Cuadro 2) . Las composiciones de surfactante sililado organomodificado de la presente invención se prepararon mediante métodos convencionales de hidrosilación mediada con platino, como se describe en Bailey, Patente de EUA 3,299,112, incorporada en la presente por referencia. El Cuadro 1 proporciona una descripción de las composiciones de la presente invención. Estas composiciones se describen mediante la estructura general: (CH3) 3Si (CH2) mSi (CH3) 2 (CH2CH2CH20 (CH2CH20) nR9) , en donde m, n y R9 se describen en el Cuadro 1. Cuadro 1 - Descripción de Ejemplos de Composiciones de Surfactante Sililado Organomodificado de la Presente Invención
4 1 7.5 H 5 2 7.5 H 6 1 4 H 7 2 4 H 8 1 11 H 9 2 ¦ 11 H
El Cuadro 2 proporciona una descripción de los surfactantes comparativos basados en trisiloxano y poliéter de organosilicona de la estructura general: MDX D"Y M en donde M = (CH3) 3SiOn5; D = 0 Si(CH3)2; y D" = OSi (CH3)CH2CH2CH20- (CH2CH20)AR13 Cuadro 2 - Composición de Surfactantes de Poliéter de Organosilicona Comparativos Poliéter Grupo
I.D. X Y a A 0 1 7.5 CH3
B 0 1 7.5 H C 20 3 7.5 CH3
Adicionalmente, la muesta comparativa (Octilfenoletoxilato, que contiene 10 unidades
polioxietileno) es un surfactante orgánico de no silicona. Este producto está disponible como Tritón® X-100 de Dow Chemical Company, Midland, MI . Ejemplo 5 Este ejemplo demuestra la capacidad de las composiciones de surfactante sililado organomodificado de la presente invención para reducir tensión superficial acuosa, mostrando de esta manera la utilidad como surfactantes . La tensión superficial se midió usando un tensiómetro superficdial Kruss, con una cuchilla de platina chorreada con arena como el sensor. Las soluciones de los diversos componentes se prepararon a 0.1% en peso en 0.005 M de NaCl agua (desionizada), como una ayuda de equilibrio. El Cuadro 3 muestra que las soluciones de estas composiciones únicas proporcionan una reducción significativa en tensión superficial con relacdión al surfactante convencional . Las composiciones de la presente invención también proporciona propiedades de dispersión similares a los surfactantes de trisiloxano comparativos (A, B) . Adicionalmente, los surfactantes sililados organomodificados de la presente invención proporcionan dispersión mejorada con
relación al producto OPE de surfactante de poliéter de silicona convencional (C) y el orgánico convencional. La dispersión se determinó aplicando una gota de 10
uL de solución surfactante a platos Petri de poliestireno (Fisher Scientific) y midiendo el diámetro de dispersión (mm) después de 30 segundos, a una humedad relativa entre 50 y 70% (a 22 a 25°C) . La solución se aplicó con una pipeta automática para proporcionar gotas de volumen reproducible . Agua desionizada que se purificó adicionalmente con un sistema de filtración Millipore se usó para preparar las soluciones de surfactante. Cuadro 3 - Tensión Superficial y Propiedades de Dispersión
Tensión Diámetro de Dispersión (mm) Superficial % en peso d le Surfactante I .D. mN/m 0.05% 0.1% 0.3% 0.5%
1 24.2 24 41 43 45
2 24.6 27 44 44 45
3 23.8 28 44 44 39
4 24, 4 23 36 36 22
23.6 27 44 40 33
6 22.5 40 45 53 47
7 22.7 30 42 48 49
8 27.7 nd 7 nd 7
9 26.7 nd 7 nd 7
A 20.9 34 53 51 25
B 20.6 37 53 50 35
C 23.6 nd nd nd 6
OPE 31.8 nd 9 nd 10
Ejemplo 6 La estabilidad hidrolítica se determinó para composiciones representativas de la presente invención usando HPLC. Las soluciones de las diversas composiciones se prepararon a 0.5% en peso a través de una escala de pH de pH 2 a pH 12, y se supervisaron mediante HPLC para descomposición como una función de tiempo. Método Analítico Las muestras se analizaron mediante una técnica cromatográfica de fase de reversa usando las condiciones experimentales enumeradas en el Cuadro 4. Cuadro 4 - Gradiente de Solvente para Método de HPLC Tiempo (min) % de Metanol % de Agua % de Isopropanol
0.0 70 30 0 15.0 100 0 0 20.0 50 0 50 20.1 70 30 0
.0 70 30 0
Detector: ELSD/LTA (Dispersión de Luz Evaporativa con Adaptador de Baja Temeperatura
Condiciones: 30°C, 1.95 SLPM N3
Columna: Phenomenex LUNA C18 cap. Extrema 5 micrones, 75x4.6 mm Régimen de Flujo: 1.0 mL/min. Volumen Iny: 10 microlitros Muestra: 0.05 g/mL en metanol Los Cuadros 5-7 demuestran que las composiciones de la presente invención proporcionan resistencia mejorada a descomposición hidrolitica con relación al surfactante basado en · siloxano comparativo convencional Silaxano A, bajo condiciones de pH similares.
El siloxano A comparativo muestra hidrólisi rápida a < pH 5 y > OH 9, mientras que los surfactantes sililados organomodificados de la presente invención demuestran una resistencia superior a la hidrólisis bajo las mismas condiciones . Cuadro 5 - Estabilidad Hidrolitica de Surfactantes Sililados Organomodificados mediante HPLC
Estábil .idad: % de surfactante Sililado Restante
I .D. Tiempo pH 2 pH 4 pH 5 pH 7 pH 9 pH 10 pH 12
1 24h nd 100 100 100 100 100 nd 1 sem 100 100 100 100 100 100 77
2 sem nd 100 100 100 100 100 nd 3 sem 100 nd nd nd nd nd 73 4 sem 100 100 100 100 100 100 nd 7 sem 89 100 100 100 100 100 76 12 sem 95 100 100 100 100 100 76 19 sem 95 100 100 100 100 100 72 30 sem 73 100 100 100 100 100 74
Cuadro 6 - Estabilidad Hidrolitica de Surfactantes Sililados Organomodificados mediante HPLC
Estabilidad: %de Surfactante Sililado Restante
I.D. Tiempo pH 2 pH 4 pH 5 pH 7 pH 9 pH 10 pH 12
2 24 h nd 100 100 100 100 100 nd 1 sem 100 100 100 100 100 100 77 2 sem nd 100 100 100 100 100 nd 3 sem 100 nd nd nd nd nd 77
4 sem nd 100 100 100 100 100 nd 7 sem 100 100 100 100 100 100 74 12 sem 86 100 100 100 100 100 74 19 sem 79 87 100 100 100 100 77 30 sem 73 79 90 100 94 97 75
Cuadro 7 - Estabilidad Hidrolitica de Surfactantes Basados en Siloxano Comparativos mediante HPLC
Ejemplo 7 A diferencia de los surfactantes basados en siloxano tradicionales, queestán sujetos a hidrólisis rápida bajo condiciones ácidas y básicas (<pH 5 y > pH 9), los surfactantes sililados organomodificados de la presente invención proporcionan resistencia aumentada a hidrólisis con relación a los alcoxilatos de trisiloxano tradicionales (Ejemplo Comparativo A) . Un artefacto de hidrólisis se observa como una reducción en propiedades de dispersión durante el tiempo. Por lo tanto, las soluciones de los surfactantes sililados organomodificados de la presente invención, asi como los surfactantes comparativos, se prepararon a niveles de uso y pH deseados. La dispersión se determinó como una función de tiempo para ilustrar la
resistencia a la hidrólisis El Cuadro 8 es un ejemplo ilustrativo de un surfactante de etoxilato de trisiloxano organomodificado tradicional, que exhibe funcionamiento de dispersión disminuido con el tiempo como una función de descomposición hidrolitica a través de una escala de pH de pH 3 a pH 10. Aquí, ua solución al 0.4% en peso del producto CA se preparó a pH 3, 4, 5 y 10. La dispersión se determinó aplicando una gota de 10 uL de solución de surfactante a película de poliacetato (USi, "Cryst6al Clear rite on Film") y midiendo el diámetro de dispersión (mm) después de 30 segundos, a una humedad relativa entre 50 y 70% (a 22 a 251C) . La solución se aplicó con una pipeta automática para proporcionar gotas de volumen reproducible . Agua desionizada que se purificó adicionalmente con un sistema de filtración Millipore se usó para preparar las soluciones de surfactante. Cuadro 8 - Ejecto de pH sobre Propiedades de Dispersión contra Tiempo Diámetro de Dispersión (mm) Tiempo Producto pH 3 pH 4 pH 5 pH 10
0 h A 34 28 29 27 1 h A 39 37 27 33 2 h A 36 30 33 33
4 h A 41 28 28 29 6 h A 16 27 27 28 8 h A 12 31 29 27 24 h A 12 32 25 25 48 h A 10 41 25 23 5 días A 7 30 26 36 7 días A 6 17 28 25 14 días A 7 7 37 15
El Cuadro 90 es un ejemplo ilustrativo de un surfactante sililado organomodificado de la presente invención, en donde el producto No. 2, un súper dispersor, tiene resistencia mejorada a la hidrólisis, a través de una escala de pH de pH 3 a pH 10 con relación a un surfactante de etoxilato de trisiloxano tradicional (Producto A) . Como se mencionó arriba, la resistencia a la hidrólisis se observó supervisando las propiedades de dispersión a través del tiempo. Aquí se preparó una solución al 0.1% en peso a pH 3, 4, 5 y 10. La dispersión se determinó aplicando una gota de 10 uL de solución de surfactante a platos Petri de poliestireno (Fisher Scientific) y midiendo el diámetro de dispersión (mm) después de 30 segúndeos, a una humedad relativa ent6re 50 y 70% ( a de 22 a 25°C) . La solución se
aplicó con una pipeta automática para proporcionar gotas de volumen reproducible . Agua desionizada que se purificó adicionalmente con un sistema de filtración Millipore se usó para preparar las soluciones de surfactante. Cuadro 9 - Efecto de pH sobre Propiedades de Dispersión Contra Tiempo
Ejemplo 8 El impacto de otros ingredientes sobre la dispersión se determinó mezclando el surfactante sililado
organomodificado de la presente invención, con un cosurfactante basado en orgánico convencional. Los cosurfactantes se describen en el Cuadro 10. Se prepararon mezclas como mezclas físicas en donde la fracción de peso del surfactante sililado se representa mediante oc (alfa) , indicando que el cosurfactante forma el resto de la relación de mezcla. Por ejemplo, cuando = 0 esto indica que la composición contiene 0% del componente de surfactante sililado y 100% de co-surfactante, mientras que una a = 10 indica que la composición contiene 100% de surfactante sililado, y ningún (0%) de co-surfactante . Mezclas de los dos componentes están representados por la fracción de peso, en donde varia como sigue: 0 < < 1.0. por ejemplo, cuando OÍ = 0.25 esto indica que la mezcla de surfactante está compuesta de 25% de surfactante sililado y 75% de co-surfactante . Estas mezclas luego se diluyen en agua a la concentración deseada para evaluación de dispersión. La dispersión se determinó como se describe en el Ejemplo 5, a 0.1% en peso de surfactante total. El surfactante sililado solo a concentraciones relativa (es decir, a = 0.75 es equivalente a 0.075% de este surfactante en agua) se usó como una linea de base para funcionamiento de dispersión, puesto que el contribuyente
principal a la dispersión viene del surfactante sililado. La dispersión máxima proporcionada por el co-surfactante a 0.1% (a = 0) . La sinergia se demuestra cuando la mezcla de surfactante sililado y co-surfactante excede la dispersión del co-surfactante (a = 0) y el surfactante sililado al valor a relativo. El Cuadro 11 demuestra que ejemplos representativos de los co-surfactantes de la presente invención proporcionan resultados de dispersión favorables, y en algunos casos proporcionan una mejora sinergistica inesperada, en donde el diámetro de dispersión de la mezcla excede aquel de los componentes individuales Cuadro 10 - Descripción de Co-surfactantes Convencionales
I .D. Descripción PAO-20 Copolímero de polioxietileno/polioxipropileno (20% EO) IDA-6 Etoxilato de alcohol de isodecilo (5-6 EO) O o-TDA-5 Etoxilato de alcohol de oxo-tridecilo (5 EO)
APG Alquilpoliglucósido Ce-io Cuadro. 11 - Efecto de Co-surfactantes en Propiedades Dispersión de mezcla Peso de Fracción (a) de Surfactante Sililado diámetro de dispersión (mm)
Prueba Surfactante O 0.25 0.50 0.75 1.0 Co-surfactante Sililado 1 2 6 21 32 40 44 PAO-20 2 2 8 26 35 40 44 IDA-6 3 2 24 41 43 45 44 Oxo-TDA-5
4 2 7 21 35 38 44 APG 5 2 NA 13 26 34 44 Ningunos a. Surfactante Sililado 2 solo a concentración relativa (es decir, OÍ = 0.25 es producto 2 de 0.025%. Los ejemplos anteriores son meramente ilustrativos de la invención, sirviendo para ilustrar solamente algunas de las particularidades de la presente invención. Las reivindicaciones anexas se pretenden para reivindicar la invención tan ampliamente como se ha concebido y los ejemplos presentados en la presente son ilustrativos de modalidades seleccionadas de una multiplicada de todas las modalidades posibles. Consecuentemente, es la intención de los Solicitantes que las reivindicaciones anexas no estén limitadas por la selección de ejemplos utilizados para ilustrar particularidades de la presente invención. Como se usan en las reivindicaciones, la palabra "comprende" y sus variantes gramaticales lógicamente también subtienden y incluyen frases de extensión faviable y diferente tal como
por ejemplo, pero no limitado a, "que consiste esencialmente de" y "que consiste de". En donde sea necesario, las escalas se han suministradas, esas escalas son inclusivas de todas las subescalas entre las mismas. Estas escalas se pueden ver como un grupo Markush o grupos que consisten en diferentes limitaciones numéricas por par, cuyo grupo o grupos está o están completamente definidos por sus limites superior e inferior, aumentando de una forma regular numéricamente desde los límites inferiores a los límites superiores. Se debe esperar que variaciones en estas escalas se sugerirán a sí mismas a un practicante que tenga experiencia ordinaria en el ramo y donde no se dedican ya al público, aquellas variaciones, en donde sea posible, deben considerarse que están cubiertas por las reivindicaciones anexas. También se espera que avances en la ciencia y tecnología hará equivalentes y substituciones posibles que no se contemplan ahora debido a la imprecisión de lenguaje y estas variaciones también deben considerarse cuando sea posible cubiertas por las reivindicaciones anexas. Todas las patentes de Estados Unidos (y solicitudes de patente) mencionadas en la presente y por la presente se incorporan específicamente por referencia en su totalidad como si se expusieran completas.