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BRPI0719206A2 - Instrumento de escrita e conjunto de instrumento de escrita - Google Patents

Instrumento de escrita e conjunto de instrumento de escrita Download PDF

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BRPI0719206A2
BRPI0719206A2 BRPI0719206-1A2A BRPI0719206A BRPI0719206A2 BR PI0719206 A2 BRPI0719206 A2 BR PI0719206A2 BR PI0719206 A BRPI0719206 A BR PI0719206A BR PI0719206 A2 BRPI0719206 A2 BR PI0719206A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
color
temperature
writing instrument
cylinder
writing
Prior art date
Application number
BRPI0719206-1A2A
Other languages
English (en)
Inventor
Katsuyuki Fujita
Youichi Takasu
Kuniyuki Senga
Original Assignee
Pilot Ink Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pilot Ink Co Ltd filed Critical Pilot Ink Co Ltd
Publication of BRPI0719206A2 publication Critical patent/BRPI0719206A2/pt
Publication of BRPI0719206A8 publication Critical patent/BRPI0719206A8/pt
Publication of BRPI0719206B1 publication Critical patent/BRPI0719206B1/pt

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Description

“INSTRUMENTO DE ESCRITA E CONJUNTO DE INSTRUMENTO DE ESCRITA” Campo Técnico
A presente invenção diz respeito a um instrumento de escrita. Mais especificamen- te, ela diz respeito a um instrumento de escrita e a um conjunto de instrumento de escrita que proporcionam um manuscrito que fica descolorido ou colorido ou que passa por uma mudança de cor pela aplicação de calor do atrito.
Antecedentes da Invenção
Lápis ou lapiseiras que usam uma ponta de lápis sólida, tal como grafite, têm sido convencionalmente usados como um instrumento de escrita que proporciona um manuscrito 10 apagável, e o manuscrito pode ser apagado com um apagador tipo borracha. Como um ins- trumento de escrita que contém diretamente em si uma tinta que passa por uma mudança de cor pelo aquecimento, é divulgado um instrumento de escrita termocromático que muda a cor de um manuscrito pelo calor do atrito ocasionado por um corpo de atrito (consulte, por exemplo, Documento de Patente 1).
O instrumento de escrita termocromático supradescrito que utiliza calor do atrito
pode visualizar uma mudança de cor permutável de um manuscrito termocromático, de um manuscrito colorido para um manuscrito descolorido ou de um manuscrito colorido para um manuscrito colorido com um outro tom de cor, pelo uso do calor do atrito ocasionado por um corpo de atrito que é um dispositivo de atrito simples de forma que ele seja usado, por e- xemplo, como um elemento de aprendizado, ensino ou de diversão.
Também é divulgado que o corpo de atrito supradescrito disposto na parte de ex- tremidade traseira do cilindro do instrumento de escrita satisfaz portabilidade.
Documento de Patente 1: Publicação de patente japonesa não examinada JP-A- 2003-206432 Divulgação da Invenção
Problemas que a Invenção deve Resolver
Embora seja divulgado que o corpo de atrito do instrumento de escrita termocromá- tico supradescrito que utiliza calor do atrito fica disposto na parte de extremidade traseira do seu cilindro, o instrumento de escrita aloja, no seu cilindro, uma recarga de caneta esfero- 30 gráfica contendo diretamente uma tinta. Assim, ele tem um alto custo de produção em virtu- de do aumento no número de partes que constituem o instrumento de escrita e, ao mesmo tempo, o cilindro que contém a recarga tende a se tornar espesso e volumoso.
Além do mais, quando, como um conjunto de lápis de cor, um conjunto de instru- mento de escrita que pode formar manuscritos com diferente tom de cor é produzido usando uma pluralidade de instrumentos de escrita, o uso do instrumento de escrita supradescrito torna o conjunto volumoso e não portátil.
Meios para Resolver os Problemas De acordo com um instrumento de escrita da presente invenção, um instrumento de escrita inclui:
um cilindro, no qual um cilindro é diretamente cheio com uma tinta que perde cor, revela uma cor ou muda de cor pelo aquecimento e com um seguidor de tinta que segue a tinta à medida que ela é consumida; e
uma parte de ponta de escrita, que é firmemente fixada em uma extremidade do ci- lindro, diretamente ou por meio de um elemento de substituição,
em que um corpo de atrito com uma elasticidade é fornecido em uma parte de ex- tremidade traseira do cilindro, ou
um instrumento de escrita que inclui:
um cilindro no qual são diretamente cheios uma tinta que perde cor, revela uma cor ou muda de cor pelo aquecimento e um seguidor de tinta que segue a tinta à medida que ela é consumida;
uma parte de ponta de escrita que é firmemente fixada em uma extremidade do ci- lindro diretamente ou por meio de um elemento de substituição; e uma tampa que cobre a parte de ponta de escrita,
em que um corpo de atrito com uma elasticidade é fornecido em uma parte de ex- tremidade traseira do cilindro e/ou em uma parte de extremidade da tampa.
Adicionalmente, de acordo com a presente invenção, seguidores são adaptáveis no instrumento de escrita supradescrito.
O cilindro tem uma propriedade de bloqueio de luz.
A tinta inclui um pigmento microencapsulado que contém uma composição termo- cromática reversível que inclui pelo menos (i) um composto orgânico revelador de cor doa- dor de elétron, (ii) um composto receptor de elétron, e (iii) um meio de reação para controlar uma reação de cor entre os componentes (i) e (ii) e que muda a cor de colorido para desco- lorido pelo aquecimento.
O pigmento microencapsulado mostra, em uma curva concentração de cor - tempe- ratura deste, características de alta histerese, exibe permutabilidade entre uma primeira fase de cor e uma segunda fase de cor, e o pigmento microencapsulado tem uma faixa de tem- peratura de retenção de duas fases que permite a coexistência das primeira e segunda fa- ses de cor em uma faixa de temperatura normal;
em um primeiro estado de fase de cor, e sob um estágio de elevação de temperatu- ra, o pigmento começa a mudar de cor da primeira fase de cor quando o pigmento atinge uma segunda temperatura T3, e o pigmento se torna completamente a segunda fase de cor em uma faixa de temperatura de pelo menos uma temperatura T4 maior do que a segunda temperatura T3,
em um segundo estado de fase de cor, e sob um estágio de redução de temperatu- ra, o pigmento começa a mudar de cor da segunda fase de cor quando o pigmento atinge uma primeira temperatura T2 mais baixa do que a segunda temperatura T3, e o pigmento se torna completamente a primeira fase de cor em uma faixa de temperatura não maior do que uma temperatura Ti inferior à primeira temperatura T2,
o pigmento mostra, em uma faixa de temperatura entre a primeira temperatura T2 e
a segunda temperatura T3, características de histerese, permitindo a coexistência tanto da primeira fase de cor quanto da segunda fase de cor, a temperatura T1 varia de -30 até 10 0C1 a temperatura T4 varia de 30 até 80 °C.
O corpo de atrito é selecionado dentre elastômeros e espumas plásticas.
O cilindro e o corpo de atrito são firmemente fixados um no outro por meio de um elemento de conexão.
O elemento de conexão também serve como o cilindro, e em que a parte de ponta de escrita é uma ponta de caneta esferográfica.
Os instrumentos de escrita são cheios com tintas diferentes uma da outra em rela-
ção ao tom de cor, respectivamente.
Vantaaem da Invenção
O instrumento de escrita de acordo com a presente invenção pode ser produzido com um custo mais baixo do que os instrumentos de escrita termocromáticos convencionais que utilizam calor do atrito, é fino como um lápis, não volumoso e tem excelente portabilida- de em virtude de ele ser projetado para que uma tinta encha diretamente seu cilindro.
Além do mais, embora um conjunto de instrumento de escrita que pode formar ma- nuscritos com diferentes tons de cor seja construído por uma pluralidade dos instrumentos de escrita supradescritos, ele não fica volumoso, de forma que a presente invenção pode
fornecer um conjunto de instrumento de escrita que permite portar muitos instrumentos de escrita de diferentes cores e, portanto, satisfazendo a conveniência.
Descrição Resumida dos Desenhos
A figura 1 é um gráfico de uma curva concentração de cor - temperatura que ilustra as características de histerese de uma composição termocromática reversível do tipo termi- camente apagável usada na presente invenção;
a figura 2 é um gráfico de uma curva concentração de cor - temperatura que ilustra as características de histerese de uma outra composição termocromática reversível do tipo termicamente apagável usada na presente invenção;
a figura 3 é um gráfico de uma curva concentração de cor - temperatura que ilustra as características de histerese de uma composição termocromática reversível do tipo que revela cor pelo calor usada na presente invenção;
a figura 4 é uma vista seccional transversal longitudinal que ilustra um exemplo do instrumento de escrita da presente invenção; a figura 5 é uma vista frontal do instrumento de escrita da figura 3; a figura 6 é uma vista seccional transversal longitudinal que ilustra um outro exem- plo do instrumento de escrita da presente invenção;
a figura 7 é uma vista seccional transversal longitudinal que ilustra um exemplo adi- cional do instrumento de escrita da presente invenção;
a figura 8 é uma vista seccional transversal longitudinal que ilustra um exemplo ain- da adicional do instrumento de escrita da presente invenção;
a figura 9 é uma vista seccional transversal longitudinal que ilustra um exemplo ain- da adicional do instrumento de escrita da presente invenção;
a figura 10 é uma vista seccional transversal longitudinal que ilustra um exemplo a- inda adicional do instrumento de escrita da presente invenção;
a figura 11 é uma vista seccional transversal longitudinal que ilustra um exemplo a- inda adicional do instrumento de escrita da presente invenção; e
a figura 12 é uma vista seccional transversal longitudinal que ilustra um exemplo a- inda adicional do instrumento de escrita da presente invenção.
Explicação das Referências Numéricas ti: Temperatura da completa revelação de cor t2: Temperatura do início da revelação de cor t3: Temperatura do início do apagamento de cor t4: Temperatura do completo apagamento de cor T1: Temperatura do completo apagamento de cor T2: Temperatura do início do apagamento de cor T3: Temperatura do início da revelação de cor T4: Temperatura da completa revelação de cor ΔΗ: Amplitude da histerese 1: Instrumento de escrita 2: Tinta
3: Parte de ponta de escrita 4: Cilindro 5: Seguidor de tinta 6: Corpo de atrito 7: Tampa
8: Vedação de borracha 9: Elemento de substituição 10: Elemento de conexão 11: Grampo 12: Tampão traseiro 13: Projeção
Melhor Modo para Realizar a Invenção
O instrumento de escrita contém uma tinta que fica descolorida ou colorida, ou pas- sa por uma mudança de cor pelo aquecimento. Um corante efetivo para ficar contido na tinta é um pigmento microencapsulado que é obtido pelo confinamento, em uma microcápsula, de uma composição termocromática reversível contendo pelo menos três componentes es- senciais, isto é, (i) um composto orgânico revelador de cor doador de elétron, (ii) um com- posto receptor de elétron, e (iii) um meio de reação que determina a temperatura que ocasi- ona uma reação de cor entre estes compostos e se torna descolorido pelo aquecimento.
Como a composição termocromática reversível, é possível usar uma composição com uma amplitude de histerese relativamente pequena (ΔΗ = de 1 até 7 0C), como descrito nas publicações de patente japonesas examinadas JP-B-51-44706, JP-B-51-44707 ou JP-B-
1-29398.
Isto é, a composição passa por uma mudança de cor com uma temperatura pre- determinada (ponto de mudança de cor) como uma linha divisória;
a composição fica em um estado descolorido em uma faixa de temperatura da zona de alta temperatura não inferior ao ponto de mudança de cor;
a composição fica em um estado colorido em uma faixa de temperatura da zona de baixa temperatura não superior ao ponto de mudança de cor;
a composição fica em um estado em particular dos dois estados na faixa de tempe- ratura normal; e
mesmo se o outro estado for mantido enquanto calor ou calor fresco necessários para aparência do estado for aplicado, ela retorna ao estado na faixa de temperatura normal sem aplicação de calor ou de calor fresco (consulte a figura 1).
Entretanto, é preferível usar uma composição termocromática reversível com altas características de histerese (ΔΗ = de 8 até 70 °C), como descrito nas publicações de patente japonesas não examinadas JP-A-4-17154, JP-A-7-179777, JP-A-7-33997, JP-A-8-39936 ou JP-A-2005-1369.
A composição preferida passa por uma mudança de cor, seguindo cursos bastante diferentes, em uma curva que representa graficamente uma mudança na concentração de cor em função de uma mudança de temperatura, entre quando uma temperatura é elevada de uma zona de temperatura inferior para uma faixa de temperatura da mudança de cor e quando uma temperatura é diminuída de uma zona de temperatura superior para a faixa de temperatura da mudança de cor, e pode reter, em uma certa faixa de temperatura, um esta- do de cor em uma faixa de baixa temperatura ou um estado descolorido em uma faixa de alta temperatura, assim, tendo uma propriedade de memorização de cor (consulte a figura Γ 2)·
As características de histerese na composição termocromática reversível na curva concentração de cor - temperatura serão descritas a seguir.
Na figura 2, a concentração de cor é representada graficamente ao longo do eixo geométrico das ordenadas, ao passo que a temperatura é representada graficamente ao longo do eixo geométrico das abscissas. Uma mudança na concentração de cor em função de uma mudança na temperatura move-se ao longo de uma seta. No gráfico,
A é um ponto que representa uma concentração em uma temperatura U (que, dora- vante, será chamada “temperatura do completo apagamento de cor”) na qual a cor é com- pletamente apagada;
B é um ponto que representa uma concentração em uma temperatura t3 (que, dora- vante, será chamada “temperatura do início do apagamento de cor”) na qual o apagamento de cor é iniciado;
C é um ponto que representa uma concentração em uma temperatura t2 (que, dora- vante, será chamada “temperatura do início da revelação de cor”) na qual a revelação de cor é iniciado; e
D é um ponto que representa uma concentração em uma temperatura ^ (que, dora- vante, será chamada “temperatura da completa revelação de cor”) na qual a cor está com- pletamente revelada.
A faixa da temperatura da mudança de cor está presente entre ti e t4 e uma faixa de
temperatura entre X2 e t3, na qual tanto a primeira fase de cor quanto a segunda fase de cor estão presentes ao mesmo tempo e uma diferença na concentração de cor é grande, é uma faixa de temperatura de mudança de cor substancial (faixa de temperatura de retenção de duas fases).
O comprimento da linha EF é uma medida que mostra o contraste de uma mudança
de cor, e o comprimento da linha HG, que passa no centro da linha EF, é uma amplitude de temperatura (que, doravante, será chamada de “amplitude de histerese ΔΗ”) que mostra o grau de histerese. Quando o valor ΔΗ for pequeno, somente um estado pré-determinado dos dois estados antes e depois da mudança de cor está presente em uma faixa de temperatura 30 normal. Por outro lado, grandes valores de ΔΗ facilitam a retenção de ambos os estados antes e depois da mudança de cor.
Mais especificamente, pelo ajuste dos seguintes parâmetros, a composição pode funcionar efetivamente para reter a cor revelada sob um estado normal (faixa de temperatu- ra de vida útil ordinária). Os ajustes são:
a temperatura do completa revelação de cor ti da composição termocromática re-
versível com uma propriedade de memorização de cor em uma faixa de temperatura que ocorre somente em um refrigerador ou em uma região fria, isto é, de -30 até 10 °C, preferi- velmente, de -30 até 0 0C1 mais preferivelmente, de - 30 até -10 0C; a temperatura do completo apagamento de cor U em uma faixa de temperatura dis- ponível do calor do atrito ocasionado por um corpo de atrito, isto é, de 30 até 90 0C, preferi- velmente, de 50 até 80 °C, mais preferivelmente, de 60 até 80 °C; e
o valor ΔΗ de 40 até 60 °C.
É preferível que o instrumento de escrita da presente invenção seja cheio com uma tinta contendo um pigmento microencapsulado com uma composição termocromática rever- sível confinada em si em um estado colorido, que um manuscrito formado pelo instrumento de escrita não seja facilmente apagado pelo toque do dedo ou congêneres, e que um ma- nuscrito, uma vez apagado, não apareça novamente.
Dessa maneira, o ajuste da temperatura de ti e U se torna muito importante para a presente invenção.
Exemplos específicos dos compostos de cada um dos componentes (i), (ii) e (iii) se- rão descritos a seguir.
Exemplos do componente (i) da presente invenção, isto é, o composto orgânico re- velador de cor doador de elétron, incluem difenilmetano ftalidas, fenilindolila ftalidas, indolil ftalidas, difenilmetano azaftalidas, fenilindolila azaftalidas, fluoranos, estirinoquinolinas, e Iactonas de diazarrodamina.
Os seguintes são exemplos específicos destes compostos:
3.3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3-(4-dietilaminofenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)ftalida,
3.3-bis(1-n-butil-2-metilindol-3-il)ftalida,
3.3-bis(2-etóxi-4-dietilaminofenil)-4-azaftalida, 3-[2-etóxi-4-(N-etilanilina)fenil]-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida,
3.6-difenilaminofluorano,
3.6-dimetoxifluorano,
3.6-di-n-butoxifluorano,
2-metil-6-(N-etil-N-p-tolilamino)fluorano,
3-cloro-6-cicloexilaminofluorano,
2-metil-6-cicloexilaminofluorano,
2-(2-cloroanilina)-6-di-n-butilaminofluorano,
2-(3-trifluormetilanilina)-6-dietilaminofluorano,
2-(N-metilanilina)-6-(N-etil-N-p-tolilamino)fluorano,
1.3-dimetil-6-dietilaminofluorano,
2-cloro-3-metil-6-dietilaminofluorano,
2-anilina-3-metil-6-dietilaminofluorano,
2-anilina-3-metil-6-di-n-butilaminofluorano, 2-xilidina-3-metil-6-dietilaminofluorano,
1.2-benz-6-dietilaminofluorano,
1.2-benz-6-(N-etil-N-isobutilamino)fluorano,
1.2-benz-6-(N-etil-N-isoamilamino)fluorano,
2-(3-metóxi-4-dodecoxiestirila)quinolina,
spiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidína-5,1’(3’H)isobenzofurano]-3’ona,
2-(dietilamino)-8-(dietilamino)-4-metilspiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-
5,1 ’(3’H)isobenzofurano]-3’ona, 2-(di-n-butilamino)-8-(di-n-butilamino)-4-metilspiro[5H- (1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-5,1’(3’H)isobenzofurano]-3’-ona, 2-(di-n-butilamino)-8- (dietilamino)-4-metilspiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-5,1’(3’H)isobenzofurano]-3’-
ona, 2-(di-n-butilamino)-8-(N-etil-N-i-amilamino)-4-metilspiro[5H-(1)benzopirano(2,3-
d)pirimidina-5,1’(3’H)isobenzofurano]-3’-ona,
3-(2-metóxi-4-dimetilaminofenil)-3-(1-butil-2-metilindol-3-il)-4,5,6,7-tetracloroftalida,
3-(2-etóxi-4-dietilaminofenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4,5,6,7-tetracloroftalida, e
3-(2-etóxi-4-dietilaminofenil)-3-(1-pentil-2-metilindol-3-il)-4,5,6,7-tetracloroftalida.
Exemplos adicionais incluem compostos de piridina, quinazolina e bisquinazolina efetivos para a revelação de uma cor amarela para vermelha fluorescente.
Por exemplo, o composto receptor de elétron, como o componente (ii), é seleciona- do de um grupo de compostos com um próton ativo, de um grupo de compostos pseudacídi- cos, (que não são ácidos reais, mas agem como ácidos na composição para revelar a cor do componente (i)), e de um grupo de compostos com um buraco elétron.
Exemplos dos compostos com um próton ativo incluem compostos com um grupo fenólico hidroxila, tais como monofenóis e polifenóis, estes compostos tendo um subsistente, tais como grupo alquila, grupo arila, grupo acila, grupo alcoxicarbonila, grupo carboxila, ou 25 seus ésteres, grupo amida ou grupo halogênio, bis ou trisfenóis, e resinas de condensação fenol-aldeído. Eles podem ser sais de metal dos compostos supradescritos com um grupo fenólico hidroxila.
Os seguintes são exemplos específicos do composto receptor de elétron.
Exemplos incluem:
fenol,
o-cresol,
butilcatecol terciário,
nonilfenol,
n-octilfenol,
n-dodecilfenol,
n-esteari Ifenol, p-clorofenol, p-bromofenol, o-fenilfenol,
n-butil p-hidroxibenzoato, n-octil p-hidroxibenzoato, resorcina, dodecil gaiato,
2.2-bis(4-hidroxifenil)propano,
4,4-diidroxifenil sulfona,
1.1 -bis(4-hidroxifenil)etano,
2.2-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)propano, bis(4-hidroxifenil)sulfeto,
1 -fenil-1,1 -bis(4-hidroxifenil)etano,
1.1 -bis(4-hidroxifenil)-3-metilbutano,
1.1 -bis(4-hidroxifenil)-2-metilpropano,
1.1 -bis(4-hidroxifenil)-n-hexano,
1.1 -bis(4-hidroxifenil)-n-heptano,
1.1 -bis(4-hidroxifenil)-n-octano,
1.1 -bis(4-hidroxifenil)-n-nonano,
1.1 -bis(4-hidroxifenil)-n-decano,
1.1 -bis(4-hidroxifenil)-n-dodecano,
2.2-bis(4-hidroxifenil)-butano,
2.2-bis(4-hidroxifenil)etil propionato,
2.2-bis(4-hidroxifenil)-4-metilpentano,
2.2-bis(4-hidroxifenil)hexafluorpropano,
2.2-bis(4-hidroxifenil)-n-heptano, e
2.2-bis(4-hidroxifenil)-n-nonano.
Embora estes compostos com um grupo fenólico hidroxila possam exibir as caracte- rísticas de termocromatismo mais efetivas, o componente (ii) pode ser qualquer composto selecionado de ácidos carboxílicos aromáticos, ácidos carboxílicos alifáticos com 2 a 5 áto- mos de carbono, sais de metal de ácidos carboxílicos, ésteres de fosfato ácido e seus sais de metal, e 1,2,3-triazola e seus derivados.
O componente (iii), que é um meio de reação para ocasionar reversivelmente uma reação de doação / aceitação de elétron entre os componentes (i) e (ii) em uma faixa de temperatura especificada, será descrito a seguir. Exemplos do componente (iii) incluem ál- coois, ésteres, cetonas, éteres e amidas ácidas.
Como o componente (iii), são preferidos compostos éster carboxilado com um valor ΔΤ [(ponto de fusão) - (ponto de turvação)] de 5 0C ou maior, mas menor do que 50 0C, e que podem formar uma composição termocromática reversível que passa por uma mudança de cor com altas características de histerese em uma curva concentração de cor - tempera- tura da composição (curvas obtidas pela representação gráfica de uma mudança na concen- tração de cor em resposta a uma mudança na temperatura são diferentes entre o caso em 5 que a temperatura muda de uma baixa temperatura para uma alta temperatura e o caso em que a temperatura muda da alta temperatura para a baixa temperatura) e, assim, mostram uma propriedade de memorização de cor.
Exemplos de um composto como este incluem:
ésteres carboxilados com um anel aromático substituído na sua molécula,
ésteres de um ácido carboxílico que contêm um anel aromático não substituído com
um álcool alifático com 10 ou mais átomos de carbono,
ésteres carboxilados com um grupo cicloexila na sua molécula, ésteres de um ácido graxo com 6 ou mais átomos de carbono com um álcool ou fe- nol aromático não substituído,
ésteres de um ácido graxo com 8 ou mais átomos de carbono com um álcool alifáti-
co ramificado,
ésteres de um ácido dicarboxílico com um álcool aromático ou álcool alifático rami- ficado,
cinamato de dibenzila, estearato de heptila, adipato de didecila, adipato de dilaurila, adipato de dimiristila, adipato de dicetila, adipato de diestearila, trilaurina, trimiristina, trieste- arina, dimiristina e diestearina.
Compostos de éster de ácido graxo disponíveis provenientes de álcoois alifáticos monoídricos com 9 átomos de carbono ou com um número ímpar maior de átomos de car- bono e de um ácido carboxílico alifático com um número par de átomos de carbono, e com- 25 postos de éster de ácido graxo com um total de 17 a 23 átomos de carbono disponíveis pro- venientes de álcool n-pentílico ou de álcool n-heptílico e de um ácido carboxílico alifático com um número par, de 10 a 16, de átomos de carbono também são efetivos.
Exemplos específicos incluem: acetato de n-pentadecila,
butilato de n-tridecila, butirato de n-pentadecila,
caproato de n-undecila, caproato de n-tridecila, caproato de n-pentadecila, caprilato de n-nonila, caprilato de n-undecila, caprilato de n-tridecila, caprilato de n- pentadecila,
caprato de n-heptila, caprato de n-nonila, caprato de n-undecila, caprato de n- tridecila, caprato de n-pentadecila,
Iaurato de n-pentila, Iaurato de n-heptila, Iaurato de n-nonila, Iaurato de n-undecila, Iaurato de n-tridecila, Iaurato n-pentadecila, r 11
miristato de n-pentila, miristato de n-heptila, miristato de n-nonila, miristato de n- undecila, miristato de n-tridecila, miristato de n-pentadecila,
palmitato de n-pentila, palmitato de n-heptila, palmitato de n-nonila, palmitato de n- undecila, palmitato de n-tridecila, palmitato de n-pentadecila,
estearato de n-nonila, estearato de n-undecila, estearato de n-tridecila, estearato de
n-pentadecila,
eicosanoato de n-nonila, eicosanoato de n-undecila, eicosanoato de n-tridecila, ei- cosanoato de n-pentadecila
behenato de n-nonila, behenato de n-undecila, behenato de n-tridecila e behenato de n-pentadecila.
Como as cetonas, cetonas alifáticas com um total de 10 ou mais átomos de carbo- no são efetivas, e exemplos incluem:
2-decanona, 3-decanona, 4-decanona, 2-undecanona, 3-undecanona, 4- undecanona, 5-undecanona, 2-dodecanona, 3-dodecanona, 4-dodecanona, 5-dodecanona, 15 2-tridecanona, 3-tridecanona, 2-tetradecanona, 2-pentadecanona, 8-pentadecanona, 2- hexadecanona, 3-hexadecanona, 9-heptadecanona, 2-pentadecanona, 2-octodecanona, 2- nonadecanona, 10-nonadecanona, 2-eicosanona, 11-eicosanona, 2-heneicosanona, 2- docosanona, Iaurona e estearona.
Exemplos de arilalquil cetonas com um total de 12 a 24 átomos de carbono incluem: n-octodecanofenona, n-heptadecanofenona, n-hexadecanofenona, n-
pentadecanofenona, n-tetradecanofenona, 4-n-dodecacetofenona, n-tridecanofenona, 4-n- undecanoacetofenona, n-laurofenona, 4-n-decanoacetofenona, n-undecanofenona, 4-n- nonilacetofenona, n-decanofenona, 4-n-octilacetofenona, n-nonanofenona, 4-n- heptilacetofenona, n-octanofenona, 4-n-hexilacetofenona, 4-n-cicloexilacetofenona, 4-terc- 25 butilpropiofenona, n-heptafenona, 4-n-pentilacetofenona, cicloexil fenilcetona, benzil n-butil cetona, 4-n-butilacetofenona, n-hexanofenona, 4-isobutilacetofenona, 1-acetonaftona, 2- acetonaftona e ciclopentil fenilcetona.
Como os éteres, éteres alifáticos com um total de 10 ou mais átomos de carbono são efetivos. Exemplos incluem: éter dipentílico, éter diexílico, éter dieptílico, éter dioctílico, éter dinonílico, éter didecílico, éter diundecílico, éter didodecílico, éter ditridecílico, éter dite- tradecílico, éter dipentadecílico, éter diexadecílico, éter dioctodecílico, éter dodecanediol dimetílico, éter tridecanediol dimetílico, éter decanediol dietílico e éter undecanediol dietílico.
Como o componente (iii), compostos da seguinte fórmula (1) descrita na publicação de patente japonesa não examinada JP-A-2006-137886 e compostos da seguinte fórmula (2) descrita na publicação de patente japonesa não examinada JP-A-2006-188660 são pre- feridos.
Fórmula química 1 X,
(CH1)m-CH-O
(1)
(Y,)
(Yi)
em que R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, m significa um número inteiro de 0 a 2,
qualquer um de X1 e X2 significa -(CH2)nOCOR2 ou -(CH2)nCOOR2 e o outro repre- senta um átomo de hidrogênio, n significa um número inteiro de O a 2,
R2 representa um grupo alquila ou alquenila com 4 ou mais átomos de carbono, cada um de Y1 e Y2 representa um átomo de hidrogênio, um grupo alquila com 1 a
4 átomos de carbono, um grupo metóxi ou um halogênio, e
cada um de r e p significa um número inteiro de 1 a 3.
Fórmula química 2
em que R representa um grupo alquila ou alquenila com 8 ou mais átomos de car- bono.
Dos compostos representados pela fórmula (1), aqueles com um átomo de hidrogê- nio como R1 são preferidos em virtude de uma composição termocromática reversível com uma maior amplitude de histerese ser disponível. Aqueles da fórmula (1) nos quais Ri repre- senta um átomo de hidrogênio e m significa O são preferidos.
Na fórmula (2), R representa um grupo alquila ou alquenila com 8 ou mais átomos de carbono, preferivelmente, um grupo alquila com 10 a 24 átomos de carbono, mais prefe- rivelmente, um grupo alquila com 12 a 22 átomos de carbono.
H-C-OCO-R (2)
Exemplos específicos do composto incluem:
octanoato de 4-benziloxifeniletila, nonanoato de 4-benziloxifeniletila, decanoato de 4-benziloxifeniletila,
25
undecanoato de 4-benziloxifeniletila,
dodecanato de 4-benziloxifeniletila, tridecanoato de 4-benziloxifeniletila,
tetradecanoato de 4-benziloxifeniletila, pentadecanoato de 4-benziloxifeniletila, hexadecanoato de 4-benziloxifeniletila, heptadecanoato de 4-benziloxifeniletila, octadecanoato de 4-benziloxifeniletila, octanoato de 1,1 -difenilmetila, nonanoato de 1,1-difenilmetila, decanoato de 1,1-difenilmetila, undecanoato de 1,1-difenilmetila, dodecanoato de 1,1-difenilmetila, tridecanoato de 1,1-difenilmetila, tetradecanoato de 1,1 -difenilmetila, pentadecanoato de 1,1-difenilmetila, hexadecanoato de 1,1-difenilmetila, heptadecanoato de 1,1-difenilmetil, e octodecanoato de 1,1-difenilmetila.
Além do mais, como a composição termocromática reversível que inclui pelo menos três componentes, isto é, (i) o composto orgânico revelador de cor doador de elétron, (ii) o composto receptor de elétron e (iii) o meio de reação que determina a temperatura que oca- siona uma reação de cor entre estes dois compostos, uma composição termocromática re- versível termicamente reveladora de cor (publicação de patente japonesa não examinada JP-A-2003-253149) que usa um éster de gaiato como o composto receptor de elétron tam- bém pode ser usada (consulte a figura 3).
A curva concentração de cor - temperatura da figura 3 será agora descrita especifi- camente. Uma mudança na concentração de cor em função de uma mudança de temperatu- ra move-se ao longo de uma seta.
O ponto A é um ponto que representa uma concentração em uma temperatura T1 (que será doravante chamada de “temperatura do completo apagamento de cor”) na qual a cor é completamente apagada.
O ponto B é um ponto que representa uma concentração em uma temperatura T2 (que será doravante chamada “temperatura do início do apagamento de cor”) na qual é ini- ciado o apagamento de cor.
O ponto C é um ponto que representa uma concentração em uma temperatura T3 (que será doravante chamada de “temperatura do início da revelação de cor”) na qual é ini- ciada a revelação de cor.
O ponto D é um ponto que representa uma concentração em uma temperatura T4 (que será doravante chamada de “temperatura do completa revelação de cor”) na qual a cor é completamente revelada. Embora o uso do pigmento microencapsulado com uma seção transversal arredon- dada não seja recusado, o pigmento microencapsulado com uma seção transversal não ar- redondada é mais efetivo.
O manuscrito formado pela escrita mostra a revelação de cor com alta concentra- 5 ção em virtude de os pigmentos microencapsulados ser densamente alinhados e firmemente fixados durante a colocação do lado do maior diâmetro (lado do diâmetro externo máximo) em contato imediato com a superfície escrita. Ao mesmo tempo, o pigmento microencapsu- lado passa por sutil deformação elástica com uma forma de relaxar a força externa que o- corre em função da raspagem do manuscrito com um corpo de esfrega (corpo de atrito), tal 10 como borracha, de forma que a destruição da membrana da parede da microcápsula seja suprimida e a cor possa ser efetivamente revelada sem danificar sua função termocromáti- ca.
Preferivelmente, o pigmento microencapsulado com uma seção transversal não ar- redondada tem um diâmetro externo máximo médio que cai em uma faixa de 0,5 até 5,0 pm e, ao mesmo tempo, satisfaz uma proporção de composição termocromática reversível / membrana da parede que varia de 7/1 até 1/1 (proporção em peso).
Um sistema de pigmento microencapsulado (incluindo aquele com uma seção transversal arredondada) com um diâmetro externo máximo médio que excede 5,0 pm reduz fluxo de tinta proveniente das folgas capilares, enquanto que aquele com um diâmetro ex- terno máximo médio não maior que 0,5 pm não exibe facilmente revelação de cor em alta concentração. Preferivelmente, a microcápsula tem um diâmetro externo máximo médio de
1 até 4 μητι e, preferivelmente, um tamanho de partícula médio [(diâmetro externo máximo) + (diâmetro externo mínimo na parte central) / 2] de 1 até 3 pm.
Quando uma proporção de composição termocromática reversível / membrana da 25 parede exceder a faixa supradescrita, a membrana da parede se torna excessivamente del- gada, levando à redução na durabilidade em função da pressão ou do calor. Por outro lado, quando uma proporção de membrana da parede / composição termocromática reversível exceder a faixa supradescrita, a concentração de cor e a vivacidade no momento da revela- ção de cor diminuem inevitavelmente. Portanto, preferivelmente, a proporção de composição 30 termocromática reversível / membrana da parede fica em uma faixa de 6/1 até 1/1 (propor- ção em peso).
A microencapsulação da composição termocromática reversível é realizada, por exemplo, por métodos de polimerização interfacial, policondensação interfacial, polimeriza- ção in-situ, endurecimento e revestimento em solução, separação de fase de uma solução 35 aquosa, separação de fase de um solvente orgânico, resfriamento por dispersão em banho, revestimento por suspensão em gás ou de secagem por aspersão. Um processo apropriado é selecionado dependendo do uso pretendido. Também é possível transmitir à superfície da I 15
microcápsula durabilidade pela formação de um filme de resina secundário sobre ela, de- pendendo do propósito, ou modificar as propriedades da superfície da microcápsula antes que ela seja fornecida para uso prático.
O pigmento microencapsulado pode ser incorporado em uma quantidade de 2 até 5 50 % em peso (preferivelmente, de 3 até 40 % em peso, mais preferivelmente, de 4 até 30 % em peso), com base na quantidade total da composição da tinta. Quando a quantidade for menor do que 2 % em peso, uma concentração de cor é insuficiente. Por outro lado, as quantidades que excedem 50 % em peso deterioram o fluxo da tinta e inibem uma proprie- dade de escrita suave.
Como a tinta, uma tinta obtida pela dispersão de um pigmento microencapsulado
em um veículo é efetiva. Como o veículo, veículos à base d’água são preferidos, mas veícu- los à base de óleo também são usados.
Exemplos específicos destas incluem tintas pseudoplásticas que contém um agente pseudoplástico.
A adição do agente pseudoplástico habilita a formação de boa escrita em virtude de
ele poder impedir a agregação e a precipitação de um pigmento microencapsulado e, ao mesmo tempo, impedir a sangria da escrita.
Adicionalmente, quando o instrumento de escrita a ser cheio com uma tinta for uma caneta esferográfica, a adição do agente pode impedir o vazamento de uma tinta da folga entre a esfera e a ponta no momento em que a caneta esferográfica não estiver em uso ou impedir o refluxo de uma tinta quando a caneta esferográfica for deixada com a parte da ponta para cima (a caneta esferográfica estiver de pé).
Exemplos do agente pseudoplástico incluem: goma xantana, goma welana, succi- noglicano, que é um heteropolissacarídeo modificado com um ácido orgânico que tem, como um monossacarídeo constituinte, glicose e galactose (peso molecular médio de 100 até 8.000.000), goma guar, goma de alfarroba e seus derivados, hidroxietil celulose, ésteres de alginato de alquila, polímero composto principalmente por um metacrilato de alquila e com um peso molecular de 100.000 até 150.000, glucomanan, espessantes de polissacarídeo com uma capacidade de gelificação extraídos de algas marinhas, por exemplo, ágar, carra- gena e congêneres, benzilideno sorbitol e benzilideno xilitol e seus derivados, polímeros de ácido acrílico reticulantes, partículas finas inorgânicas, ésteres de ácido graxo com poliglice- rol, ésteres de ácido graxo de polioxietileno sorbitano, ésteres de ácido graxo de polietileno glicol, éter de alquil polioxietileno / éter de alquil polioxipropileno e éteres de alquilfenil polio- xietileno, tensoativos não iônicos com um HLB de 8 até 12, por exemplo, amida de ácido graxo, sais de ácido dialquil-sulfosuccínico ou dialquenil-sulfosuccínico, misturas de um N- alquil-2-pirrolidona e um tensoativo aniônico, e misturas de álcool polivinílico e uma resina acrílica. Água e, se necessário, um solvente orgânico solúvel em água podem ser adiciona- dos à tinta.
Exemplos do solvente orgânico solúvel em água incluem: etanol, propanol, butanol, glicerina, sorbitol, trietanolamina, dietanolamina, monoetanolamina, etileno glicol, dietileno 5 glicol, tiodietileno glicol, polietileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, éter etileno glicol monometílico, éter etileno glicol monoetílico, éter etileno glicol monobutílico, éter dietileno glicol monometílico, éter dietileno glicol monoetílico, éter dietileno glicol monobutílico, éter propileno glicol monobutílico, acetato do éter etileno glicol monometílico, sulfolano, 2- pirrolidona e N-metil-2-pirrolidona.
Quando a tinta for usada pelo seu enchimento em uma caneta esferográfica, é pre-
ferido adicionar um lubrificante, tais como:
um ácido graxo superior, tal como ácido oléico,
um tensoativo não iônico com um grupo alquila de cadeia longa,
um óleo de silício com poliéter modificado,
um tiofosfito triéster, tais como tri(alcoxicarbonilmetiléster) tiofosfito ou
tri(alcoxicarboniletiléster) tiofosfito,
um fosfato monoéster de um polioxietileno alquil éter ou de um éter de polioxietileno alquil arila,
um fosfato diéster de um polioxietileno alquil éter ou de um éter de polioxietileno al- quil arila, ou
um sal de metal destes, sal de amônio, sal de amina ou sal de alcanolamina destes, desse modo, impedindo o desgaste de uma sede receptora de esfera.
Além dos supradescritos componentes, uma resina, tal como resina acrílica, copo- límero de ácido estireno maléico, derivado de celulose, polivinilpirrolidona, álcool polivinílico ou dextrina também podem ser adicionados para transmitir uma propriedade de firme fixa- ção no papel ou de viscosidade à composição resultante.
Adicionalmente, um regulador de pH, por exemplo, um sal de ácido inorgânico, tais como carbonato de sódio, fosfato de sódio ou acetato de sódio, ou um composto básico or- gânico, tais como composto de amina solúvel em água, um inibidor de ferrugem, por exem- pio, benzotriazol, toliltriazol, dicicloexil nitrito de amônio, nitrito de diisopropilamônio, ou sa- ponina,
um antisséptico ou agente à prova de mofo, por exemplo, ácido carbólico, sal de sódio de 1,2-benzisotiazolin-3-ona, benzoato de sódio, deidroacetato de sódio, sorbato de sódio, paraoxibenzoato de propila ou 2,3,5,6-tetracloro-4-(metil sulfonil)piridina,
uréia, um tensoativo não iônico, um hidrolizato de amido redutor ou não redutor, um
oligossacarídeo, tais como trealose, sucrose, cliclodextrina, glicose, dextrina sorbitol, mani- tol, um umectante, tal como pirofosfato de sódio, um desespumante, um dispersante, um tensoativo que contém flúor para melhorar a penetração de uma tinta, ou um tensoativo não iônico também podem ser adicionados.
A tinta pode conter um corante ou pigmento comuns (não termocromático) para mostrar um comportamento de mudança de cor de uma cor 1 para uma outra cor 2.
A tinta é diretamente cheia em um instrumento de escrita, tais como uma caneta
marca texto ou caneta esferográfica, que tem, na sua parte de ponta de escrita, uma ponta de caneta marca texto ou uma ponta de caneta esferográfica antes de ele ser fornecido para uso prático.
Quando a tinta for cheia em uma caneta esferográfica, a própria caneta esferográfi- 10 ca tem, por exemplo, a seguinte estrutura: uma tinta pseudoplástica é diretamente cheia em um cilindro da caneta esferográfica, que é comunicado com uma ponta da caneta esferográ- fica com uma esfera anexada na sua parte de extremidade, e um seguidor de tinta (corpo de impedimento de refluxo de tinta), que segue a tinta à medida que ela é consumida, é colo- cado em contato imediato com a superfície de extremidade da tinta.
A ponta da caneta esferográfica será descrita a seguir com detalhes adicionais. E-
xemplos da ponta da caneta esferográfica incluem:
uma ponta com uma esfera em uma parte de retenção de esfera formada pela de- formação, para dentro a partir de uma superfície externa, de um tubo de metal nas vizinhan- ças da sua extremidade sob pressão,
uma ponta com uma esfera em uma parte de retenção de esfera formada pela usi-
nagem de um material metálico com uma broca ou congêneres,
uma ponta de metal ou de plástico com uma sede receptora de esfera feita de uma resina no interior da ponta, e
uma ponta com uma esfera predisposta para frente por uma mola.
Como a esfera, é usada uma que é feita de um metal duro, aço inoxidável, rubi, ce-
râmica, resina, borracha ou congêneres, e com um diâmetro de cerca de 0,3 mm até 3,0 mm, preferivelmente, de cerca de 0,4 até 1,5 mm, mais preferivelmente, de cerca de 0,5 até 1,0 mm.
Como o cilindro para a contenção da tinta, é empregado um produto moldado ou formado feito de uma resina termoplástica, tais como polietileno, polipropileno, po- li(tereftalato de etileno) ou náilon.
O uso, como o cilindro, de um cilindro bloqueador de Iuz habilita o impedimento da deterioração, em função da luz, da tinta ali contida.
O cilindro pode ser diretamente conectado na parte de ponta de escrita ou pode ser conectado na parte de ponta de escrita por meio de um elemento de conexão.
Um seguidor de tinta é cheio em uma extremidade traseira da tinta contida no cilin- dro. O seguidor de tinta compreende um líquido não volátil ou um líquido moderadamen- te volátil.
Exemplos específicos incluem petrolato, óleo de fuso, óleo de mamona, azeite de oliva, óleo mineral refinado, parafina líquida, polibuteno, σ-olefina, oligômero ou cooligômero de or-olefina, óleo de dimetil silício, óleo de metil fenil silício, óleo de silício com amina modi- ficada, óleo de silício com poliéter modificado e óleo de silício com ácido graxo modificado. Eles podem ser usados tanto unicamente quanto em conjunto com dois ou mais destes.
É preferível adicionar um agente de gelificação no supramencionado líquido não vo- látil e/ou líquido moderadamente volátil para aumentar sua viscosidade até um nível ade- quado. Exemplos do agente de gelificação incluem:
espessantes com base em argila, tais como sílica com uma superfície sujeita a tra- tamento hidrofóbico, sílica em finas partículas com uma superfície sujeita a tratamento de metilação, silicato de alumínio, mica expansível e bentonita ou montmorilonita sujeitos a tra- tamento hidrofóbico;
sabões de metal de ácido graxo, tais como estearato de magnésio, estearato de
cálcio, estearato de alumínio e estearato de zinco; tribenzilideno sorbitol; amidas de ácido graxo; cera de polietileno com amida modificado;
óleo de mamona hidrogenado;
compostos de dextrina, tais como uma dextrina de ácido graxo; e compostos de celulose.
Adicionalmente, um seguidor de tinta sólido também pode ser usado em conjunto com o supramencionado seguidor de tinta líquido.
O cilindro tem, na sua parte de extremidade traseira, um corpo de atrito com uma
elasticidade. O manuscrito obtido pela escrita pode ser mudado de um estado colorido para um estado descolorido, de um estado colorido para um estado colorido com um outro tom de cor, ou de um estado descolorido para um estado colorido pela aplicação do corpo de atrito. No caso de um instrumento de escrita equipado com uma tampa, um corpo de atrito 30 com uma elasticidade pode ficar disposto na parte de extremidade traseira do cilindro, um corpo de atrito com uma elasticidade pode ficar disposto na parte de extremidade da tampa, ou um corpo de atrito com uma elasticidade pode ficar disposto tanto na parte de extremida- de traseira do cilindro quanto na parte de extremidade da tampa.
Preferivelmente, o corpo de atrito é feito de um corpo elástico, tais como elastômero ou espuma plástica, com uma elasticidade e capaz de gerar aquecimento por atrito em vir- tude de o atrito adequado ocorrer no momento da raspagem.
Um apagador pode ser usado como o corpo de atrito, mas ele desenvolve peque- nas quantidades de partículas durante a esfrega fazendo com que o supradescrito corpo de atrito seja preferivelmente empregado.
Como o material do corpo de esfrega, resina de silício, resina SPS (copolímero esti- reno-butadieno-estireno), resina SEBS (copolímero bloco estireno-etileno-butileno-estireno) 5 e congêneres são preferidos, dos quais a resina SBS e a resina SEBS são mais preferidas em virtude de ser provável que as resinas de silício se anexem em uma parte apagada por atrito e, portanto, que um manuscrito possa ser repelido depois de repetitivas escritas. Como o corpo de esfrega, aquele com dureza Shore A, de acordo com o JIS (Padrão Industrial Japonês) K6253A, de 40 ou mais é mais preferido.
O corpo de esfrega disposto na parte de extremidade traseira do cilindro ou, quan-
do o instrumento de escrita for equipado com uma tampa, o corpo de atrito disposto na parte de extremidade traseira do cilindro e/ou na parte de extremidade da tampa habilitam a pro- dução de um fino instrumento de escrita excelente em portabilidade com um baixo custo e, ao mesmo tempo, o alívio de um impacto e o impedimento do vazamento de tinta (refluxo de 15 tinta) mesmo quando o instrumento de escrita cair acidentalmente e colidir com uma super- fície do piso.
No caso de um instrumento de escrita que contém uma tinta diretamente no seu ci- lindro, um impacto ocasionado pela queda é mais forte do que aquele dado a um instrumen- to de escrita convencional que contém uma recarga em seu cilindro, de forma que a disposi- 20 ção do corpo de atrito com uma elasticidade na parte de extremidade traseira do cilindro e/ou na parte de extremidade da tampa seja uma constituição útil para melhorar a resistên- cia ao impacto.
O cilindro e o corpo de atrito podem ser firmemente fixados de forma direta ou po- dem ser firmemente fixados por meio de um elemento de conexão. O elemento de conexão também pode servir como o cilindro (cilindro traseiro).
Exemplos
Exemplos serão descritos a seguir, mas a presente invenção não é limitada a eles. Nos seguintes Exemplos, todas as designações de “parte” ou “partes” significam parte ou partes em peso.
Exemplo 1 (diz respeito às figuras 4 e 5)
(Preparação de tinta termocromática reversível)
Foi preparada uma tinta termocromática reversível que contém:
12,5 partes de um pigmento microencapsulado (T1: -2 °C, T2: 10 °C, T3: 35 °C, T4: 48 °C, tamanho de partícula médio: 2,5 Mm, uma proporção de composição termocromática reversível / membrana de parede = 1,6 /1,0, o pigmento passa por uma mudança de cor de vermelho para descolorido) que contém uma composição termocromática reversível que tem uma propriedade de memorização de cor e contém: como o componente (i), 1,0 parte de 1,2-benz-6-(N-etil-N- isoamilamino)fluorano e 2,0 partes de 1,3-dimetil-6-dietilaminofluorano,
como o componente (ii), 4,0 partes de 1,1-bis(4’-hidroxifenil)decano e 4,0 par- tes de 2,2-bis(4’-hidroxifenil)hexafluorpropano, e como o componente (iii), 50,0 partes de palmitato de 4-metilbenzila;
0,33 parte de succinoglicano (agente pseudoplástico),
10 partes de uréia,
10 partes de glicerina,
0,6 parte de um reforço de penetração não iônico,
0,1 parte de um desespumante com base em silício modificado,
0,1 parte de um agente à prova de mofo, e
66,37 partes de água.
(Produção do instrumento de escrita)
A tinta 2 (o pigmento microencapsulado resfriou até -2 0C em antecipação à revela- 15 ção de uma cor vermelha e, então, descansou em temperatura ambiente) foi cheia em um cilindro de polipropileno 4 com uma parte de ponta de escrita 3 (ponta de caneta esferográfi- ca) firmemente fixada na sua parte de extremidade da ponta e com um diâmetro interno de 7 mm e diâmetro externo de 10 mm. Então, um seguidor de tinta 5 composto principalmente por polibuteno e com uma viscoelasticidade foi cheio no cilindro. Então, um corpo de atrito 6 20 feito de uma resina SEBS foi instalado na parte de extremidade traseira do cilindro.
Depois que a tampa 7 com uma vedação de borracha 8 foi colocada no cilindro ob- tido, desaeração foi realizada por centrifugação para obter um instrumento de escrita 1 (ca- neta esferográfica).
A ponta da caneta esferográfica é obtida pela instalação de uma esfera feita de aço inoxidável e com um diâmetro de 0,7 mm em uma parte de retenção de esfera formada pela usinagem de um material metálico com uma broca e, ao mesmo tempo, pela predisposição da esfera para frente por uma mola.
O instrumento de escrita assim obtido é fino e excelente em portabilidade. Ele tem a aparência de um lápis quando a tampa é ali instalada.
Manuscritos vermelhos foram formados pela escrita em papel com o instrumento de
escrita.
Dos manuscritos formados no papel, aqueles errados ou aqueles desnecessários foram esfregados com o corpo de atrito. Então, eles perderam suas cores e ficaram invisí- veis. Este estado foi mantido em temperatura ambiente de forma que um manuscrito fosse novamente formado na parte apagada.
Exemplo 2 (diz respeito à fiaura 6)
(Preparação da tinta termocromática reversível) r 21
Foi preparada uma tinta termocromática reversível que contêm:
12,5 partes de um pigmento microencapsulado (T1: -16 °C, T2: -8 °C, T3: 48 °C, T4: 58 °C, ΔΗ: 65 °C, tamanho de partícula médio: 2,5 Mm, uma proporção de composição ter- mocromática reversível / membrana da parede = 2,6 / 1,0, o pigmento passa por uma mu- dança de cor de rosa para descolorido) que contém uma composição termocromática rever- sível que tem uma propriedade de memorização de cor e contém:
como o componente (i), 2,0 partes de 2-(butilamino)-8-(difenilamino)-4- metilspiro[5H-[1]benzopirano[2-3-g]pirimidina-5,1(3’H)-isobenzofurano]-3-ona,
como o componente (ii), 5,0 partes de 2,2-bis(4’-hidroxifenil)hexafluorpropano e 3,0 partes de 4,4’-(2-metilpropilideno)bisfenol, e
como o componente (iii), 50,0 partes de caprato de 4-benziloxifeniletila,
0,33 parte de succinoglicano (agente pseudoplástico),
10 partes de uréia,
10 partes de glicerina,
0,6 parte de um reforço de penetração não iônico,
0,1 parte de um desespumante com base em silício modificado,
0,1 parte de um agente à prova de mofo, e
66,37 partes de água.
(Produção do instrumento de escrita)
A tinta 2 (o pigmento microencapsulado resfriou até -16 0C em antecipação à reve-
lação de uma cor rosa e, então, descansou em temperatura ambiente) foi cheia em um cilin- dro de polipropileno 4 com uma parte de ponta de escrita 3 (ponta de caneta esferográfica) firmemente fixada na sua parte de extremidade de ponta e com um diâmetro interno de 6 mm e um diâmetro externo de 9 mm. Um seguidor de tinta 5 composto principalmente de 25 polibuteno e com uma viscoelasticidade foi cheio no cilindro. Então, um corpo de atrito 6 feito de uma resina SEBS foi instalado na parte de extremidade traseira do cilindro.
Depois que uma tampa 7 com uma vedação de borracha 8 foi colocada no cilindro obtido, a desaeração foi realizada por centrifugação para obter um instrumento de escrita 1 (caneta esferográfica).
A ponta de caneta esferográfica é obtida pela instalação de uma esfera feita de aço
inoxidável e com um diâmetro de 0,5 mm em uma parte de retenção de esfera formada pela usinagem de um material metálico com uma broca e, ao mesmo tempo, pela predisposição da esfera para frente por uma mola.
O instrumento de escrita assim obtido é fino e excelente em portabilidade. Ele tem a aparência de um lápis quando a tampa é removida dele.
Manuscritos rosas foram formados pela escrita no papel com o instrumento de es- crita. Γ 22
Dos manuscritos formados no papel, aqueles errados ou aqueles desnecessários foram esfregados com o corpo de atrito. Então, eles perderam suas cores e ficaram invisí- veis. Este estado foi mantido em temperatura ambiente de forma que um manuscrito fosse novamente formado na parte apagada.
Exemplo 3 (diz respeito à figura 7)
(Preparação de tinta termocromática reversível)
Foi preparada uma tinta termocromática reversível que compreende 25,7 partes de um pigmento microencapsulado (T1: -20 0C, T2: -9 °C, T3: 40 0C, T4: 57 °C, ΔΗ: 63 °C, tama- nho de partícula médio: 2,5 μιτι, uma proporção de composição termocromática reversível / 10 membrana da parede = 2,6 /1,0, o pigmento passa por uma mudança de cor de preto para descolorido) que contém uma composição termocromática reversível que tem uma proprie- dade de memorização de cor e contém:
como o componente (i), 4,5 partes de 2-(2-cloroanilina)-6-di-n- butilaminofluorano,
como o componente (ii), 4,5 partes de 4,4’-(2-metilpropilideno)bisfenol e 7,5
partes de 2,2-bis(4’-hidroxifenil)hexafluorpropano, e
como o componente (iii), 50,0 partes de caprato de 4-benziloxifeniletila,
0,2 parte de succinoglicano (agente pseudoplástico),
5,5 partes de uréia,
7,5 partes de glicerina,
0,03 parte de um reforço de penetração não iônico,
0,15 parte de um desespumante com base em silício modificado,
0,1 parte de um agente à prova de mofo,
0,5 parte de um lubrificante,
0,5 parte de trietanolamina, e
59,82 partes de água.
(Produção do instrumento de escrita)
A tinta (o pigmento microencapsulado resfriou até -20 0C em antecipação à revela- ção de uma cor preta e, então, descansou em temperatura ambiente) foi cheia em um cilin- 30 dro de polipropileno 4 com uma parte de ponta de escrita 3 (ponta de caneta esferográfica) firmemente fixada na sua parte de extremidade de ponta por meio de um elemento de subs- tituição 9 e com um diâmetro interno de 8 mm e um diâmetro externo de 11 mm. Um segui- dor de tinta 5 composto principalmente de polibuteno e com uma viscoelasticidade foi cheio no cilindro. Então, um corpo de atrito 6 feito de uma resina SEBS foi instalado na parte de 35 extremidade traseira do cilindro.
Depois que uma tampa 7 com uma vedação de borracha 8 foi colocada no cilindro obtido, a desaeração foi realizada por centrifugação para obter um instrumento de escrita 1 (caneta esferográfica).
A ponta de caneta esferográfica é obtida pela instalação de uma esfera feita de aço inoxidável e com um diâmetro de 1,0 mm em uma parte de retenção de esfera formada pela usinagem de um material metálico com uma broca e, ao mesmo tempo, pela predisposição da esfera para frente por uma mola.
O instrumento de escrita assim obtido é fino e excelente em portabilidade. Ele tem a aparência de um lápis quando a tampa é removida dele.
Manuscritos pretos foram formados pela escrita no papel com o instrumento de es- crita.
Dos manuscritos formados no papel, aqueles errados ou aqueles desnecessários
foram esfregados com o corpo de atrito. Então, eles perderam suas cores e ficaram invisí- veis. Este estado foi mantido em temperatura ambiente de forma que um manuscrito fosse novamente formado na parte apagada.
Exemplo 4 (diz respeito à figura 8)
(Preparação da tinta termocromática reversível)
Foi preparada uma tinta termocromática reversível que contêm:
25,7 partes de um pigmento microencapsulado (T1: -14 °C, T2: -6 °C, T3: 48 0C, T4: 60 °C, ΔΗ: 64 0C1 tamanho de partícula médio: 2,5 μητι, uma proporção de composição ter- mocromática reversível / membrana da parede = 2,6 / 1,0, o pigmento passa por uma mu- dança de cor de azul para descolorido) que contém uma composição termocromática rever- sível que tem uma propriedade de memorização de cor e contém:
como o componente (i), 2,0 partes de 3-(4-dietilamino-2-hexiloxifenil)-3-(1-etil- 2-metilindol-3-il)-4-azaftalida,
como o componente (ii), 3,0 partes de 4,4’-(2-metilpropilideno)bisfenol e 5,0 partes de 2,2-bis(4’-hidroxifenil)hexafluorpropano, e
como o componente (iii), 50,0 partes de 4-benziloxifeniletil caprato,
0,2 parte de succinoglicano (agente pseudoplástico),
5.5 partes de uréia,
7.5 partes de glicerina,
0,03 parte de um reforço de penetração não iônico,
0,15 parte de um desespumante com base em silício modificado,
0,1 parte de um agente à prova de mofo,
0,5 parte de um lubrificante,
0,5 parte de trietanolamina, e 59,82 partes de água.
(Produção do instrumento de escrita)
A tinta 2 (o pigmento microencapsulado resfriou até -14 0C em antecipação à reve- lação de uma cor azul e, então, descansou em temperatura ambiente) foi cheia em um cilin- dro de polipropileno 4 com uma parte de ponta de escrita 3 (ponta de caneta esferográfica) firmemente fixada na sua parte de extremidade de ponta e com um diâmetro interno de 6 ,mm e um diâmetro externo de 9 mm. Um seguidor de tinta 5 composto principalmente de 5 polibuteno e com uma viscoelasticidade foi cheio no cilindro. Então, um corpo de atrito 6 feito de uma resina SEBS foi instalado na parte de extremidade traseira do cilindro por meio de um elemento de conexão 10 (cilindro traseiro).
Depois que uma tampa 7 com uma vedação de borracha 8 foi colocada no cilindro obtido, a desaeração foi realizada por centrifugação para obter um instrumento de escrita 1 (caneta esferográfica).
A ponta de caneta esferográfica é obtida pela instalação de uma esfera feita de aço inoxidável e com um diâmetro de 0,7 mm em uma parte de retenção de esfera formada pela usinagem de um material metálico com uma broca e, ao mesmo tempo, pela predisposição da esfera para frente por uma mola.
O instrumento de escrita assim obtido é fino e excelente em portabilidade. Ele tem a
aparência de um lápis quando a tampa é ali instalada.
Manuscritos azuis foram formados pela escrita no papel com o instrumento de es- crita.
Dos manuscritos formados no papel, aqueles errados ou aqueles desnecessários foram esfregados com o corpo de atrito. Então, eles perderam suas cores e ficaram invisí- veis. Este estado foi mantido em temperatura ambiente de forma que um manuscrito fosse novamente formado na parte apagada.
Exemplo 5 (diz respeito à figura 9)
(Preparação de pigmento microencapsulado termocromático reversível)
Foi preparada uma tinta termocromática reversível que contém:
25,7 partes de um pigmento microencapsulado (Ti: -8 °C, T2: -1 °C, T3: 52 °C, T4: 65 0C, ΔΗ: 63 °C, tamanho de partícula médio: 2,5 μιτι, uma proporção de composição ter- mocromática reversível / membrana da parede = 2,6 / 1,0, o pigmento passa por uma mu- dança de cor de laranja para descolorido) que contém uma composição termocromática re- versível que tem uma propriedade de memorização de cor e contém:
como o componente (i), 2,5 partes de 1,3-dimetil-6-dietilaminofluorano, como o componente (ii), 5,0 partes de 2,2-bis(4’-hidroxifenil)hexafluorpropano e 3,0 partes de 4,4’-(2-metilpropilideno)bisfenol, e
como o componente (iii), 50,0 partes de Iaurato de 4-benziloxifeniletila,
0,2 parte de succinoglicano (agente pseudoplástico),
5.5 partes de uréia,
7.5 partes de glicerina, Γ 25
0,03 parte de um reforço de penetração não iônico,
0,15 parte de um desespumante com base em silício modificado,
0,1 parte de um agente à prova de mofo,
0,5 parte de um lubrificante,
0,5 parte de trietanolamina, e
59,82 partes de água.
(Produção do instrumento de escrita)
A tinta 2 (o pigmento microencapsulado resfriou até -8 0C em antecipação à revela- ção de uma cor laranja e, então, descansou em temperatura ambiente) foi cheia em um ci- 10 Iindro de polipropileno 4 com uma parte de ponta de escrita 3 (ponta de caneta esferográfi- ca) firmemente fixada na sua parte de extremidade de ponta e com um diâmetro interno de 6 mm e um diâmetro externo de 9 mm. Um seguidor de tinta 5 composto principalmente de polibuteno e com uma viscoelasticidade foi cheio no cilindro. Então, um corpo de atrito 6 feito de uma resina SEBS foi instalado na parte de extremidade traseira do cilindro por meio 15 de um elemento de conexão 10 (cilindro traseiro).
Depois que uma tampa 7 com uma vedação de borracha 8 foi colocada no cilindro obtido, a desaeração foi realizada por centrifugação para obter um instrumento de escrita 1 (caneta esferográfica).
A ponta de caneta esferográfica é obtida pela instalação de uma esfera feita de aço inoxidável e com um diâmetro de 0,5 mm em uma parte de retenção de esfera formada pela usinagem de um material metálico com uma broca e, ao mesmo tempo, pela predisposição da esfera para frente por uma mola.
O instrumento de escrita assim obtido é fino e excelente em portabilidade. Ele tem a aparência de um lápis quando a tampa é removida dele.
Manuscritos laranjas foram formados pela escrita no papel com o instrumento de
escrita.
Dos manuscritos formados no papel, aqueles errados ou aqueles desnecessários foram esfregados com o corpo de atrito. Então, eles perderam suas cores e ficaram invisí- veis. Este estado foi mantido em temperatura ambiente de forma que um manuscrito fosse novamente formado na parte apagada.
Exemplo 6 (diz respeito à figura 10)
(Preparação de tinta termocromática reversível)
Foi preparada uma tinta termocromática reversível que contém:
12,5 partes de um pigmento microencapsulado (ΤΊ: -16 0C, T2: -8 °C, T3: 48 °C, T4: 58 0C, ΔΗ: 65 °C, tamanho de partícula médio: 2,5 pm, uma proporção de composição ter- mocromática reversível / membrana da parede = 2,6 / 1,0, o pigmento passa por uma mu- dança de cor de rosa para descolorido) que contém uma composição termocromática rever- sível que tem uma propriedade de memorização de cor e contém:
como o componente (i), 2,0 partes de 2-(butilamino)-8-(difenilamino)-4- metilspiro[5H-[1]-benzopirano[2-3-g]pirimidina-5,1(3’H)-isobenzofurano]-3-ona,
como o componente (ii), 5,0 partes de 2,2-bis(4’-hidroxifenil)hexafluorpropano e 3,0 partes de 4,4’-(2-metilpropilideno)bisfenol, e
como o componente (iii), 50,0 partes de caprato de 4-benziloxifeniletila,
0,33 parte de succinoglicano (agente pseudoplástico),
10 partes de uréia,
10 partes de glicerina,
0,6 parte de um reforço de penetração não iônico,
0,1 parte de um desespumante com base em silício modificado,
0,1 parte de um agente à prova de mofo, e
66,37 partes de água.
(Produção do instrumento de escrita)
A tinta (o pigmento microencapsulado resfriou até -16 0C em antecipação à revela-
ção de uma cor rosa e, então, descansou em temperatura ambiente) foi cheia em um cilin- dro de polipropileno 4 com uma parte de ponta de escrita 3 (ponta de caneta esferográfica) firmemente fixada na sua parte de extremidade por meio de um elemento de substituição 9 e com um diâmetro interno de 4 mm e um diâmetro externo de 8 mm. Um seguidor de tinta 5 20 composto principalmente de polibuteno e com uma viscoelasticidade foi cheio no cilindro. Então, um corpo de atrito 6 feito de uma resina SEBS foi instalado na parte de extremidade traseira do cilindro por meio de um elemento de conexão 10.
Depois que uma tampa 7 com uma vedação de borracha 8 e equipada com um grampo 11 foi colocada no cilindro obtido, a desaeração foi realizada por centrifugação para obter um instrumento de escrita 1 (caneta esferográfica).
A ponta de caneta esferográfica é obtida pela instalação de uma esfera feita de aço inoxidável e com um diâmetro de 0,6 mm em uma parte de retenção de esfera formada pela usinagem de um material metálico com uma broca e pela predisposição da esfera para fren- te por uma mola.
O instrumento de escrita assim obtido é fino e excelente em portabilidade. Ele tem a
aparência de um lápis quando a tampa é removida dele.
Manuscritos rosas foram formados pela escrita no papel com o instrumento de es- crita.
Dos manuscritos formados no papel, aqueles errados ou aqueles desnecessários foram esfregados com o corpo de atrito. Então, eles perderam suas cores e ficaram invisí- veis. Este estado foi mantido em temperatura ambiente de forma que um manuscrito fosse novamente formado na parte apagada. Exemplo 7Ydiz respeito à figura 11)
(Preparação da tinta termocromática reversível)
Foi preparada uma tinta termocromática reversível que contém:
25,7 partes de um pigmento microencapsulado (T-i: -20 0C1 T2: -9 °C, T3: 40 °C, T4: 57 °C, ΔΗ: 63 °C, tamanho de partícula médio: 2,5 pm, uma proporção de composição ter- mocromática reversível / membrana da parede = 2,6 / 1,0, o pigmento passa por uma mu- dança de cor de preto para descolorido) que contém uma composição termocromática re- versível que tem uma propriedade de memorização de cor e contém:
como o componente (i), 4,5 partes de 2-(2-cloroanilina)-6-di-n- butilaminofluorano,
como o componente (ii), 4,5 partes de 4,4’-(2-metilpropilideno)bisfenol e 7,5 partes de 2,2-bis(4’-hidroxifenil)hexafluorpropano, e
como o componente (iii), 50,0 partes de caprato de 4-benziloxifeniletila,
0,2 parte de succinoglicano (agente pseudoplástico),
5,5 partes de uréia,
7,5 partes de glicerina,
0,03 parte de um reforço de penetração não iônico,
0,15 parte de um desespumante com base em silício modificado,
0,1 parte de um agente à prova de mofo,
0,5 parte de um lubrificante,
0,5 parte de trietanolamina, e
59,82 partes de água.
(Produção do instrumento de escrita)
A tinta (o pigmento microencapsulado resfriou até -20 0C em antecipação à revela- 25 ção de uma cor preta e, então, descansou em temperatura ambiente) foi cheia em um cilin- dro de polipropileno 4 com uma parte de ponta de escrita 3 (ponta de caneta esferográfica) firmemente fixada na sua parte de extremidade por meio de um elemento de substituição 9 e com um diâmetro interno de 5 mm e um diâmetro externo de 9 mm. Um seguidor de tinta 5 composto principalmente de polibuteno e com uma viscoelasticidade foi cheio no cilindro. 30 Então, um tampão traseiro 11 foi instalado na parte de extremidade traseira do cilindro.
Depois que uma tampa 7, com uma vedação de borracha 8 equipada com uma pro- jeção 13 e com um corpo de atrito 6 feito de uma resina SEBS instalado na parte de extre- midade da tampa, foi colocada no cilindro, a desaeração foi realizada por centrifugação para obter um instrumento de escrita 1 (caneta esferográfica).
A ponta de caneta esferográfica é obtida pela instalação de uma esfera feita de aço
inoxidável e com um diâmetro de 0,8 mm em uma parte de retenção de esfera formada pela usinagem de um material metálico com uma broca e, ao mesmo tempo, pela predisposição da esfera para frente por uma mola.
O instrumento de escrita assim obtido é fino e tem excelente portabilidade. Ele tem a aparência de um lápis quando a tampa é removida dele.
Manuscritos pretos foram formados pela escrita no papel com o instrumento de es-
crita.
Dos manuscritos formados no papel, aqueles errados ou aqueles desnecessários foram esfregados com o corpo de atrito. Então, eles perderam suas cores e ficaram invisí- veis. Este estado foi mantido em temperatura ambiente de forma que um manuscrito fosse novamente formado na parte apagada.
Exemplo 8 (diz respeito à figura 12)
(Preparação da tinta termocromática reversível)
Foi preparada uma tinta termocromática reversível que contém:
25,7 partes de um pigmento microencapsulado (T1: -14 °C, T2: -6 °C, T3: 48 0C, T4: 60 0C, ΔΗ: 64 °C, tamanho de partícula médio: 2,5 μιτι, uma proporção de composição ter- mocromática reversível / membrana da parede = 2,6 / 1,0, o pigmento passa por uma mu- dança de cor de azul para descolorido) que contém uma composição termocromática rever- sível que tem uma propriedade de memorização de cor e contém:
como o componente (i), 2,0 partes de 3-(4-dietilamino-2-hexiloxifenil)-3-(1-etil-
2-metilindol-3-il)-4-azaftalida,
como o componente (ii), 3,0 partes de 4,4’-(2-metilpropilideno)bisfenol e 5,0
partes de 2,2-bis(4’-hidroxifenil)hexafluorpropano, e
como o componente (iii), 50,0 partes de caprato de 4-benziloxifeniletila,
0,2 parte de succinoglicano (agente pseudoplástico),
5,5 partes de uréia,
7,5 partes de glicerina,
0,03 parte de um reforço de penetração não iônico,
0,15 parte de um desespumante com base em silício modificado,
0,1 parte de um agente à prova de mofo,
0,5 parte de um lubrificante,
0,5 parte de trietanolamina, e
59,82 partes de água.
(Produção do instrumento de escrita)
A tinta 2 (o pigmento microencapsulado resfriou até -14 0C em antecipação à reve- lação de uma cor azul e, então, descansou em temperatura ambiente) foi cheia em um cilin- dro de polipropileno 4 com uma parte de ponta de escrita 3 (ponta de caneta esferográfica) firmemente fixada na sua parte de extremidade e com um diâmetro interno de 4 mm e um diâmetro externo de 9 mm. Um seguidor de tinta 5 composto principalmente de polibuteno e com uma viscoelasticidade foi cheio no cilindro. Então, um corpo de atrito 6 feito de uma resina SEBS foi instalado na parte de extremidade traseira do cilindro.
Depois que uma tampa 7, com uma vedação de borracha 8 e com um outro corpo de atrito 6 feito de uma resina SEBS instalado na parte de extremidade da tampa, foi colo- cada no cilindro obtido, a desaeração foi realizada por centrifugação para obter um instru- mento de escrita 1 (caneta esferográfica).
A ponta de caneta esferográfica é obtida pela instalação de uma esfera feita de aço inoxidável e com um diâmetro de 0,4 mm em uma parte de retenção de esfera formada pela usinagem de um material metálico com uma broca e, ao mesmo tempo, pela predisposição da esfera para frente por uma mola.
O instrumento de escrita assim obtido é fino e excelente em portabilidade. Ele tem a aparência de um lápis quando a tampa é removida dele.
Manuscritos azuis foram formados pela escrita no papel com o instrumento de es- crita.
Dos manuscritos formados no papel, aqueles errados ou aqueles desnecessários
foram esfregados com o corpo de atrito. Então, eles perderam suas cores e ficaram invisí- veis. Este estado foi mantido em temperatura ambiente de forma que um manuscrito fosse novamente formado na parte apagada.
Com o corpo de atrito disposto na tampa, manuscritos de área menor foram apaga- dos, enquanto que, com o corpo de atrito disposto no cilindro, manuscritos de área maior foram apagados.
Exemplo 9
(Produção do Conjunto de Instrumento de Escrita)
As composições de tinta preparadas nos Exemplos 1 a 5 foram cheias nos instru- mentos de escrita do Exemplo 1, respectivamente, para obter um conjunto de instrumento de escrita feito dos cinco instrumentos de escrita.
No conjunto de instrumento de escrita, os instrumentos de escrita são finos e exce- lentes em portabilidade. Eles têm a aparência de um lápis quando a tampa é ali instalada.
Pela escrita no papel com os instrumentos de escrita, imagens na cor vermelha, na cor rosa, na cor preta, na cor azul e na cor laranja foram formadas.
Das imagens desenhadas no papel, aquelas erradas ou aquelas desnecessárias fo- ram esfregadas com o corpo de atrito. Então, elas perderam suas cores e ficaram invisíveis. Este estado foi mantido em temperatura ambiente de forma que uma imagem fosse nova- mente desenhada na parte apagada.
O supradescrito conjunto de instrumento de escrita pode ser um conjunto de uma
pluralidade de instrumentos de escrita que passa por uma mudança de colorido para desco- lorido e que contém tintas diferentes umas das outras em tom de cor. Alternativamente, ele pode ser um conjunto de instrumentos de escrita que passa por uma mudança de descolori- do para colorido e que contém tintas diferentes umas das outras em tom de cor, ou um con- junto de instrumentos de escrita que passa por uma mudança de colorido 1 para colorido 2 e que contém tintas diferentes umas das outras em tom de cor de colorido 1 ou colorido 2.
Embora a presente invenção tenha sido descrita com detalhes ou descrita em rela-
ção às modalidades específicas, fica aparente aos versados na técnica que várias mudan- ças ou modificações podem ser feitas sem fugir do espírito ou do escopo da presente inven- ção. O presente pedido é baseado no pedido de patente japonês (P.2006-282124), deposi- tado em 17 de outubro de 2006, e no pedido de patente japonês (P.2006-331292), deposita- do em 8 de dezembro de 2006, cujos conteúdos são aqui incorporados pela referência.
Aplicabilidade Industrial
O instrumento de escrita de acordo com a presente invenção pode ser produzido com um custo mais baixo do que os instrumentos de escrita termocromáticos convencionais que utilizam calor do atrito, é delgado como um lápis e não volumoso em virtude de a tinta 15 ser diretamente cheia no cilindro do instrumento de escrita, e é excelente em portabilidade. Adicionalmente, mesmo quando um conjunto de instrumento de escrita que pode formar manuscritos de diferentes tons de cor for construído a partir de uma pluralidade dos instru- mentos de escrita supradescritos, ele não se torna volumoso de forma que a presente in- venção pode fornecer um conjunto de instrumento de escrita que permite a condução de 20 muitos instrumentos de escrita de cores diferentes e, portanto, que satisfaz a conveniência.

Claims (10)

1. Instrumento de escrita, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: um cilindro no qual um cilindro é diretamente cheio com uma tinta que perde cor, revela uma cor ou muda de cor pelo aquecimento, e com um seguidor de tinta que segue a tinta à medida que ela é consumida; e uma parte de ponta de escrita que é firmemente fixada em uma extremidade do ci- lindro, diretamente ou por meio de um elemento de substituição, em que um corpo de atrito com uma elasticidade é fornecido em uma parte de ex- tremidade traseira do cilindro.
2. Instrumento de escrita, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende: um cilindro no qual são diretamente cheias uma tinta que perde cor, revela uma cor ou muda de cor pelo aquecimento, e um seguidor de tinta que segue a tinta à medida que ela é consumida; uma parte de ponta de escrita que é firmemente fixada em uma extremidade do ci- lindro, diretamente ou por meio de um elemento de substituição; e uma tampa que cobre a parte de ponta de escrita com ela; em que um corpo de atrito com uma elasticidade é fornecido em uma parte de ex- tremidade traseira do cilindro e/ou uma parte de extremidade da tampa.
3. Instrumento de escrita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o cilindro tem uma propriedade de bloqueio de luz.
4. Instrumento de escrita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que a tinta compreende um pigmento microencapsulado que contém uma composição termocromática reversível que compreende pelo menos: (i) um composto orgânico revelador de cor doador de elétron; (ii) um composto receptor de elétron; e (iii) um meio de reação para controlar uma reação de cor entre os componentes (i) e (ii) e que muda a cor de colorido para descolorido pelo aquecimento.
5. Instrumento de escrita, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o pigmento microencapsulado mostra, em uma curava concentração de cor - temperatura deste, altas características de histerese, exibe permutabilidade entre uma primeira fase de cor e uma segunda fase de cor, e o pigmento microencapsulado tem uma temperatura de retenção de duas fases que permite a coexis- tência das primeira e segunda fases de cor em uma faixa de temperatura normal; em um primeiro estado de fase de cor, e sob um estágio de elevação de temperatu- ra, o pigmento começa a mudar de cor da primeira fase de cor quando o pigmento atinge uma segunda temperatura T3, e o pigmento fica completamente na segunda fase de cor em uma faixa de temperatura de pelo menos uma temperatura T4 maior do que a segunda tem- PeraturaT3, em um segundo estado de fase de cor, e sob um estágio de redução de temperatu- ra, o pigmento começa a mudar de cor da segunda fase de cor quando o pigmento atinge uma primeira temperatura T2 mais baixa do que a segunda temperatura T3, e o pigmento fica completamente na primeira fase de cor em uma faixa de temperatura não maior do que uma temperatura T1 inferior à primeira temperatura T2, o pigmento mostra, em uma faixa de temperatura entre a primeira temperatura T2 e a segunda temperatura T3, características de histerese, permitindo a coexistência tanto da primeira fase de cor quanto da segunda fase de cor, a temperatura T1 varia de -30 até 10 °C; e a temperatura T4 varia de 30 até 80 0C.
6. Instrumento de escrita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a5, CARACTERIZADO pelo fato de que o corpo de atrito é selecionado a partir de elastômeros e espumas plásticas.
7. Instrumento de escrita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o cilindro e o corpo de atrito são firmemente fixados um no outro por meio de um elemento de conexão.
8. Instrumento de escrita, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pe- lo fato de que o elemento de conexão também serve como o cilindro.
9. Instrumento de escrita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADO pelo fato de que a parte de ponta de escrita é uma ponta de caneta es- ferográfica.
10. Conjunto de instrumento de escrita que compreende uma pluralidade de instru- mentos de escrita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, CARACTERIZADO pelo fato de que os instrumentos de escrita são cheios com tintas dife- rentes umas das outras em tom de cor, respectivamente.
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JP (1) JP2008120059A (pt)
BR (1) BRPI0719206B1 (pt)
WO (1) WO2008047805A1 (pt)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5557432B2 (ja) * 2008-02-29 2014-07-23 パイロットインキ株式会社 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具、筆記具セット
JP5401054B2 (ja) * 2008-05-28 2014-01-29 株式会社サクラクレパス 出没式筆記具
KR101779233B1 (ko) * 2010-02-03 2017-09-18 파일롯트 잉크 가부시키가이샤 필기구
EP2390294A1 (en) * 2010-05-26 2011-11-30 Université Catholique De Louvain Pencils, method of preparation and use
JP5588304B2 (ja) * 2010-10-29 2014-09-10 パイロットインキ株式会社 熱変色性筆記具
JP5794730B2 (ja) * 2011-05-31 2015-10-14 三菱鉛筆株式会社 筆記具用キャップ及び消去性インクを有する筆記具
JP2013010249A (ja) * 2011-06-29 2013-01-17 Pilot Ink Co Ltd ボールペン
EP2581422A1 (en) 2011-10-11 2013-04-17 Sicpa Holding Sa Ink coatings for security documents to prevent forgery by means of heat sensitive erasable ink
US8664156B2 (en) 2011-12-31 2014-03-04 Sanford, L.P. Irreversible thermochromic ink compositions
US8652996B2 (en) 2011-12-31 2014-02-18 Sanford, L.P. Irreversible thermochromic pigment capsules
US8709973B2 (en) 2011-12-31 2014-04-29 Sanford, L.P. Irreversible thermochromic ink compositions
US20130177703A1 (en) 2012-01-09 2013-07-11 Chromatic Technologies Inc. Reversible thermochromic and photochromic ink pens and markers
JP6290536B2 (ja) 2012-01-24 2018-03-07 三菱鉛筆株式会社 消去具を備えた筆記具
EP2809733A1 (en) * 2012-01-31 2014-12-10 Chromatic Technologies, Inc. Thermochromic systems with controlled hysteresis
US20130193386A1 (en) * 2012-01-31 2013-08-01 Timothy Owen Thermochromic systems with controlled hysteresis
US8865621B2 (en) 2012-08-06 2014-10-21 Sanford, L.P. Irreversible color changing ink compositions
CN103254691A (zh) * 2013-04-07 2013-08-21 上海欣渊文化用品有限公司 一种可逆温变可擦中性墨水组合物及其制造方法
JP6227892B2 (ja) * 2013-04-30 2017-11-08 株式会社パイロットコーポレーション 固形筆記体
CN104130627B (zh) * 2014-07-23 2016-12-07 王勇 稳定的变色墨水
JP2016078364A (ja) * 2014-10-17 2016-05-16 三菱鉛筆株式会社 熱変色筆記具
PE20171063A1 (es) * 2015-03-17 2017-07-21 Lecca Montanez Hernan Jesus Garrido Procedimiento para la obtencion de laminas de algas marinas por tratamiento termico con la adicion de sal y bentonina para la elaboracion de cubiertas de lapices o lapiceros con semillas encapsuladas al final de su estructura
EP3112182A1 (en) * 2015-06-30 2017-01-04 Dong-A Pencil Co., Ltd. Heating eraser for removing thermally changeable ink
CN108602377B (zh) * 2015-12-29 2020-12-29 株式会社百乐 用于形成热变色性笔迹的书写用具
EP3556565B1 (en) * 2018-04-19 2022-10-12 Société BIC Device that produces color on demand
JP7535056B2 (ja) 2019-04-30 2024-08-15 ソシエテ ビック 筆記用具のための後退可能な要素
JP2019155928A (ja) * 2019-07-01 2019-09-19 三菱鉛筆株式会社 熱変色性筆記具

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2502328A (en) * 1947-12-03 1950-03-28 Ritepoint Co Display casing for pencils
JPS5144706B2 (pt) 1972-05-30 1976-11-30
JPS5144707B2 (pt) 1972-07-27 1976-11-30
JPS60219289A (ja) * 1984-04-13 1985-11-01 Pilot Ink Co Ltd 熱変色性材料
JPS619488A (ja) 1984-06-26 1986-01-17 Pilot Ink Co Ltd 可逆性感熱示温組成物
JPH0417154A (ja) 1990-05-09 1992-01-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd 磁気記録再生装置
JP3726217B2 (ja) 1993-07-21 2005-12-14 パイロットインキ株式会社 感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料
JPH08127768A (ja) * 1994-10-28 1996-05-21 Pilot Ink Co Ltd 可逆熱変色性組成物
JP3306609B2 (ja) 1994-08-02 2002-07-24 パイロットインキ株式会社 感温変色性色彩記憶性組成物
JP3396787B2 (ja) 1993-12-24 2003-04-14 パイロットインキ株式会社 感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料
JP3472950B2 (ja) * 1996-02-19 2003-12-02 パイロットインキ株式会社 ボールペン用インキ逆流防止体組成物
US5618581A (en) * 1996-07-01 1997-04-08 Calladium Corporation Method for making thermochromic writing instruments having a reptilian texture
US5919404A (en) * 1997-04-23 1999-07-06 The Pilot Ink Co., Ltd. Reversible thermochromic compositions
JP3917269B2 (ja) * 1997-10-07 2007-05-23 パイロットインキ株式会社 可逆熱変色性組成物
CA2318700A1 (en) * 1999-09-17 2001-03-17 Katsuyuki Fujita Thermochromic microencapsulated pigments
JP4312987B2 (ja) 2001-11-12 2009-08-12 パイロットインキ株式会社 摩擦熱変色性筆記具及びそれを用いた摩擦熱変色セット
JP4271401B2 (ja) * 2001-12-27 2009-06-03 パイロットインキ株式会社 加熱発色型可逆熱変色性顔料
JP2004148744A (ja) * 2002-10-31 2004-05-27 Pilot Ink Co Ltd 摩擦体及び筆記具
JP4219776B2 (ja) 2003-05-16 2009-02-04 パイロットインキ株式会社 感温変色性色彩記憶性組成物及びそれを内包した感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料
EP1580242B1 (en) * 2004-03-23 2008-04-23 The Pilot Ink Co., Ltd. Water-based ink composition for ballpoint pen and water-based ballpoint pen
JP2006063238A (ja) * 2004-08-30 2006-03-09 Pilot Ink Co Ltd 熱消去性筆記具
JP4658258B2 (ja) * 2004-09-15 2011-03-23 パイロットインキ株式会社 色彩記憶性光変色性筆記具及びそれを用いた色彩記憶性光変色性筆記具セット、筆記像の色彩記憶性光変色機能の互変的発現方法
JP2006123324A (ja) * 2004-10-28 2006-05-18 Pilot Ink Co Ltd 摩擦体及びそれを備えた筆記具、筆記具セット
JP4527501B2 (ja) 2004-11-15 2010-08-18 パイロットインキ株式会社 感温変色性色彩記憶性組成物及びそれを内包した感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料
JP4782542B2 (ja) 2004-12-08 2011-09-28 パイロットインキ株式会社 感温変色性色彩記憶性組成物及びそれを内包した感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料

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Publication number Publication date
EP2072277A4 (en) 2012-05-09
US20100098475A1 (en) 2010-04-22
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