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BRPI0715827A2 - resinas de metacrilato para a produÇço de marcaÇÕes em rodovias - Google Patents

resinas de metacrilato para a produÇço de marcaÇÕes em rodovias Download PDF

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BRPI0715827A2
BRPI0715827A2 BRPI0715827-0A2A BRPI0715827A BRPI0715827A2 BR PI0715827 A2 BRPI0715827 A2 BR PI0715827A2 BR PI0715827 A BRPI0715827 A BR PI0715827A BR PI0715827 A2 BRPI0715827 A2 BR PI0715827A2
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BR
Brazil
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weight
derivatives
formulation according
dimethacrylate
additives
Prior art date
Application number
BRPI0715827-0A2A
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English (en)
Inventor
Peter Neugebauer
Guenter Schmitt
Ingrid Kizewski
Dieter Raab
Heike Heeb
Original Assignee
Evonik Roehm Gmbh
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Publication date
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Application filed by Evonik Roehm Gmbh filed Critical Evonik Roehm Gmbh
Publication of BRPI0715827A2 publication Critical patent/BRPI0715827A2/pt
Publication of BRPI0715827B1 publication Critical patent/BRPI0715827B1/pt

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Abstract

RESINAS DE METACRILATO PARA A PRODUÇçO DE MARCAÇÕES EM RODOVIAS.A presente invenção refere-se a resinas de metacrilato e a seu uso.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "RESINAS DE METACRILATO PARA A PRODUÇÃO DE MARCAÇÕES EM RODOVIAS".
A presente invenção refere-se a resinas de metacrilato e a seu
uso.
Além disso, metacrilato de metila, pré-polímeros, polímeros e
unidades monoméricas multifuncionais, acrilatos, tais como acrilato de n-butila ou acrilato de etil-hexila, também são usados para a produção de sistemas de resinas de extrusão e sistemas de resinas de aspersão, para reticulação flexível.
A constituição tem um efeito decisivo sobre as temperaturas de
aplicação factíveis.
Existem, portanto, muitos sistemas diferentes.
O documento DE n° 1769792 usa entre cerca de 30 e 70% em peso de metacrilato de metila, entre cerca de 10 e 25% em peso de um co- polímero de cloreto de vinila com acetato de vinila, plastificantes, parafinas e ésteres do ácido fosforoso como uma composição para cobrir, revestir e en- cher.
O documento WO n° 01/18102 descreve misturas de resinas com aditivos que são intencionados para reduzir a contração da resina. Usa- se metacrilato de hidróxi-etila junto com propilenoglicol, um ácido e anidri- dos.
A maioria dos sistemas listados gera um odor forte. O documen- to DE n° 19826412 descreve uma resina de (met)acrilato reativa de cura a frio e com odor reduzido, para revestimentos de pisos constituídos de (met)acrilatos, que contêm também comonômeros, vinil-aromáticos ou vinil- ésteres.
Os acrilatos são monômeros que têm alta pressão de vapor, sendo seu odor, portanto, facilmente discernível. O cumprimento de exigên- cias quanto a concentrações máximas no local de trabalho é necessário du- rante o manuseio de acrilatos.
Foi um objetivo da invenção fornecer resinas nas quais o uso de acrilatos não é necessário. Outra intenção é que o endurecimento seja rápi- do, e que as aplicações tenham uma latitude de temperatura máxima dispo- nível.
O objetivo da invenção foi alcançado por intermédio de resinas reativas baseadas em metacrilato contendo entre 0,1 e 15% em peso de (met)acrilatos de uretano,
entre 30 e 50% em peso de metacrilatos de metila, entre 15 e 40% em peso de polímeros (met)acrílicos e/ou de comonômeros,
entre 0 e 10% em peso de agentes reticulantes, entre 0 e 5% em peso de aceleradores,
e de outros auxiliares e aditivos.
Descobriu-se que estas resinas reativas são uma excelente base para formulações que são usualmente usadas para marcações de rodovias e revestimentos de pisos. Surpreendentemente, descobriu-se que o uso de acrilatos não é
necessário. Descobriu-se que o uso de (met)acrilatos de uretano pode me- lhorar decisivamente o perfil das propriedades das resinas reativas. As resi- nas reativas baseadas em metacrilatos com (met)acrilato de uretano apre- sentam odor acentuadamente reduzido, pois os constituintes voláteis são eliminados. Além disso, as resinas de metacrilato apresentam boa flexibili- dade com alta estabilidade mecânica. Elas têm, além disso, excelentes pro- priedades de fluidez e excelentes propriedades superficiais.
Descobriu-se que as resinas reativas são apropriadas não ape- nas para sistemas de resinas que podem ser aspergidos, mas também para sistemas de resinas para extrusão. O processador pode, portanto, usar fa- cilmente várias tecnologias de processamento com uma mistura de resinas reativas. As viscosidades são cerca de 10-5.000 mPa.s.
Descobriu-se também que as resinas podem ser processadas com uma latitude ampla de temperaturas entre 5 e 55 °C. "(Met)acrilato" neste caso significa não apenas metacrilato, por
exemplo, metacrilato de metila, metacrilato de etila, etc., mas também acrila- to, por exemplo, acrilato de metila, acrilato de etila, etc., e misturas dos dois. Uma modalidade particularmente preferida é uma resina reativa cuja constituição é
entre 3 e 10% em peso de (met)acrilatos de uretano, entre 35 e 45% em peso de metacrilatos de metila, entre 25 e 35% em peso de polímeros (met)acrílicos e/ou de
comonômeros,
entre 0 e 3% em peso de agentes reticulantes, entre 0 e 3% em peso de aceleradores, e de outros auxiliares e aditivos. Os auxiliares e aditivos usados compreendem reguladores, plas-
tificantes, estabilizadores/inibidores, ceras, óleos, ativadores e/ou antiespu- mantes. Os polímeros (met)acrílicos e/ou comonômeros são adicionados para melhorar as propriedades da polimerização, as propriedades mecâni- cas, adesão ao substrato, e as propriedades ópticas das resinas. Os políme- ros de (met)acrilato e/ou comonômeros são selecionados entre os polímeros acrílicos, polímeros metacrílicos, polímeros acrílicos/metacrílicos, acrilatos de estireno, (met)acrilatos de uretano, tendo estes sido preparados por in- termédio de polimerização em massa, polimerização em emulsão, polimeri- zação em suspensão ou polimerização em solução. Os agentes reticulantes usados são particularmente metacrilatos polifuncionais, tais como metacrila- to de alila, dimetacrilato de etilenoglicol, dimetacrilato de dietilenoglicol, di- metacrilato de trietilenoglicol, dimetacrilato de tetraetilenoglicol, dimetacrilato de polietilenoglicol, dimetacrilato de 1,3-butanodiol, dimetacrilato de 1,4- butanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,12- dodecanodiol, dimetacrilato de glicerol, trimetacrilato de trimetilol-propano.
Os aceleradores/ativadores que podem ser usados compreen- dem os aceleradores disponíveis no mercado, tais como aminas terciárias substituídas com aromáticos. Podem ser usados também reguladores. Os S-metacrilatos são usados preferivelmente. Os exemplos de outros auxiliares e aditivos são parafinas.
Os ρIastificantes preferidos usados são ésteres, polióis, óleos ou ftalatos. Entre o grupo de estabilizadores/ativadores, é preferível usar fenóis substituídos, derivados de hidroquinona, fosfinas, e fosfitos.
Os antiespumantes são selecionados, de preferência, no grupo de álcoois, hidrocarbonetos, óleos minerais baseados em parafinas, deriva- dos de glicóis e derivados de ésteres glicólicos, de ésteres acéticos e de po- lissiloxanos.
Descobriu-se que as resinas reativas de acordo com a reivindi- cação 1 podem ser usadas em formulações que podem compreender, além disso, corantes, contas de vidro, cargas finas e grossas, agentes umectan- tes, agentes dispersantes e agentes para controle de fluidez, estabilizadores contra UV, e aditivos para reologia.
Os auxiliares e aditivos adicionados, de preferência, para o campo de aplicação das resinas reativas, como marcação de rodovias ou marcações superficiais compreendem corantes. Dá-se preferência específica a pigmentos inorgânicos brancos, vermelhos, azuis, verdes e amarelos, sen- do particularmente preferido o dióxido de titânio.
As contas de vidro são usadas, de preferência, nas formulações para marcações de rodovias e marcações superficiais como um refletor.
Os diâmetros das contas de vidro disponíveis no mercado usa- das são entre 10 e 2.000 μιτι, de preferência entre 50 e 800 μιτι. As contas de vidro podem ser também silanizadas para melhorar o processamento e a adesão.
Cargas finas e cargas grossas podem ser, além disso, adiciona- das à formulação. Estes materiais podem ter também uma função antiderra- pante e são, portanto, usadas particularmente em revestimentos de pisos. Foram usadas cargas finas do grupo carbonatos de cálcio, sulfa-
tos de bário, quartzos, quartzos em pó, sílicas precipitadas e fumegadas, pigmentos e cristobalitas.
As cargas grossas usadas compreendem quartzos, cristobalitas, coríndons e silicatos de alumínio. Os agentes umectantes e agentes dispersantes e auxiliares de
controle da fluidez são selecionados, de preferência, no grupo álcoois, hidro- carbonetos, derivados de glicóis, poliéteres, polissiloxanos, ácidos policarbo- xílicos, amidas de aminas policarboxílicas saturadas e insaturadas, e deriva- dos de ésteres glicólicos, de ésteres acéticos, e de polissiloxanos.
É possível usar também estabilizadores contra UV convencio- nais. Os estabilizadores contra UV são selecionados, de preferência, no gru- po de derivados de benzofenona, derivados de benzotriazol, derivados de tioxantonato, derivados de ésteres piperidinol-carboxílicos ou derivados de ésteres cinâmicos.
Os aditivos de reologia usados compreendem, de preferência, poli-hidróxi-carboxamidas, derivados de uréia, sais de ésteres carboxílicos insaturados, sais de alquil-amônio de um derivado do ácido fosfórico acídico, cetoximas, sais de aminas de ácido p-toluenossulfônico, sais de aminas de derivados de ácidos sulfônicos, e soluções ou misturas aquosas ou orgâni- cas dos compostos. Descobriu-se que os aditivos de reologia baseados em sílicas fumegadas ou precipitadas, cuja área superficial BET é entre 10 e 700 nm2/g são particularmente apropriados. Descobriu-se que os aditivos de reologia baseados em sílicas fumegadas ou precipitadas silanizadas, cuja área superficial BET é entre 10 e 700 nm2/g, também podem ser usadas.
As resinas de metacrilatos da invenção podem ser usadas dire- tamente ou para a produção de formulações para marcações de rodovias e revestimentos de pisos, por exemplo, de asfalto, concreto e louça, e também sobre revestimentos e marcações antigas para restauração. As resinas e as formulações endurecem por intermédio de polimerização de radicais li- vres,que é iniciada por intermédio de peróxidos ou luz UV ou termicamente.
Os exemplos são fornecidos abaixo para uma melhor ilustração da presente invenção, mas não restringem a invenção às características a- qui descritas. Exemplos
Exemplo 1 ("plástico frio borrifável")
Para a produção de uma tinta borrifável para marcação de rodo- vias, constituída de dois componentes (componente acelerado de resina A; componente de resina B não-acelerado), que é processada em uma razão de 1:1, usando máquinas de processamento conhecidas, uma resina de me- tacrilato de metila consituída de
entre 0,1 e 15% em peso de (met)acrilatos de uretanos, entre 30 e 50% em peso de metacrilatos de metila, entre 15 e 40% em peso de polímeros (met)acrílicos e/ou de comonômeros,
entre 0 e 10% em peso de agentes reticulantes, e de outros auxiliares e aditivos, é produzida para a produção do componente A e uma resina de metacrilato de metila constituída de entre 0,1 e 15% em peso de (met)acrilatos de uretanos, entre 30 e 50% em peso de metacrilatos de metila,
entre 15 e 40% em peso de polímeros (met)acrílicos e/ou de comonômeros,
entre 0 e 10% em peso de agentes reticulantes, entre 0 e 5% em peso de aceleradores, e de outros auxiliares e aditivos, para produção do componente B.
Eles são submetidos a um processamento final da seguinte ma- neira para dar formulações acabadas:
Componente A Componente B Resina A 42,0 % Resina B 42,0 % Disperbyk 163 0,3 % Disperbyk 163 0,3 % Byk 410 0,1 % Byk 410 0,1 % Dióxido de titânio 10,0 % Dióxido de titânio 10,0 % Carga fina 47,6 % Carga fina 47,6 %
A viscosidade dos componentes da tinta acabada é cerca de 2.000 mPa.s, sendo a densidade 1,6 kg/L. O consumo é cerca de 1,1 kg/m2 para uma espessura de camada de 0,7 mm.
As formulações são apropriadas para aplicar tinta com uma es- pessura de camada entre 0,3 e 0,8 mm.
Primeiramente, 4,0% de endurecedor em pó (resistência de pe- róxido de dibenzoíla a 50% queimado em ftalato) são agitados dentro da mistura de tinta não-acelerada (componente B). Os dois componentes AeB são então colocados em tanques separados da máquina de aspersão, que misturam os componentes na razão 1:1 e borrifa-os. O componente B é es- tável na estocagem por uma pluralidade de dias à temperatura ambiente com endurecedor, mas apenas por 1-2 horas a 55 °C.
Os tempos de vida útil ("pot Iives") e tempos de cura em várias
temperaturas são:
Temperatura (0C) Tempo de vida útil (min) Tempo de Cura (min) +5 5 20 +20 3 8 +45 3 9
A formulação foi aplicada usando a máquina de processamento "ECOZET" (espessura de camada 600 μΐη), e depois, 450 g/m2 de contas de vidro "Megalux 600-800 MKT 18" (compreendendo coríndons) foram espa- Ihados sobre o material (tipo I). A marcação tem as seguintes propriedades:
Monômeros Residuais Totais % Dureza Shore D Abrasão- TABER H 22 500 g- 1.000 rpm Consistência (2% de BPO em pó) (2% de BPO s.) Resistên- cia à Tra- ção sobre Asfalto Brancura HUN- TERLAB Y 0,15 56 0,12 9,0 cm 9,0 cm > 2 N/mm2 90,54
A suscetibilidade ao desgaste e as propriedades de engenharia de tráfego foram testadas pelo Bundesanstalt für Strassenwesen [Federal Highway Research Institute] (número do teste: 2005 1DY 10.11).
Propriedades Número de travessias das rodas (milhões) 0 0,1 0,2 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 Resistência ao desgaste (%) 100 100 100 100 100 100 100 100 Agarramento (unidades SRT) 54 41 41 40 40 40 39 36 Visibilidade noturna, seco (mcd*m-2 Ίχ-1) 255 551 522 537 618 591 434 363 Coeficiente de luminância Qd (mcd*m-2 Ίχ-1) 250 226 219 222 245 236 229 223 Coordenadas de cor-padrão χ = 0,324 y = 0,344
Exemplo 2 ("plástico frio")
Para a produção de uma tinta extrudável para marcação de ro- dovias, constituída de dois componentes (componente de resina A acelera- da; componente de resina B não-acelerada), que é processada em uma ra- zão de 1:1, usando máquina de processamento conhecida, uma resina de metacrilato de metila constituída de entre 0,1 e 15% em peso de (met)acrilatos de uretanos,
entre 30 e 50% em peso de metacrilatos de metila, entre 15 e 40% em peso de polímeros (met)acrílicos e/ou de comonômeros,
entre 0 e 10% em peso de agentes reticulantes, entre 0 e 5% em peso de aceleradores,
e de outros auxiliares e aditivos, é produzida para a produção do componente A, e uma resina de metacrilato de metila constituída de entre 0,1 e 15% em peso de (met)acrilatos de uretanos, entre 30 e 50% em peso de metacrilatos de metila, entre 15 e 40% em peso de polímeros (met)acrílicos e/ou de
comonômeros,
entre 0 e 10% em peso de agentes reticulantes, e de outros auxiliares e aditivos, para produção do componente B.
Eles são submetidos a um processamento final da seguinte ma-
neira para dar formulações acabadas:
Componente A Resina A 20,00 % Byk 410 0,10 % Bentone 27 0,10 % Dióxido de titânio 10,00 % Carga fina 20,00 % Carga grossa 25,00 % Contas Refletoras 25,00 %
Componente B Resina B 20,00 % Byk 410 0,10 % Bentone 27 0,10 % Dióxido de titânio 10,00 % Carga fina 17,50 % Carga grossa 25,00 % Contas Refletoras 25,00 %
A viscosidade dos componentes da tinta acabada é cerca de 15.000 mPa.s, sendo a densidade 1,85 kg/L. O consumo é cerca de 3,7 kg/m2 para uma espessura de camada de 2 mm.
As formulações são apropriadas para aplicar tinta com uma es- pessura de camada entre 1,5 e 3 mm.
Primeiramente, 4,0% de endurecedor em pó (resistência de pe-
róxido de benzoíla a 50% queimado em ftalato) são agitados dentro da mis- tura de tinta não-acelerada (componente B). Os dois componentes AeB são então colocados em tanques separados da máquina de extrusão, que mistu- ra os componentes na razão 1:1 e extruda-os. O componente B é estável na estocagem por uma pluralidade de dias à temperatura ambiente com endu- recedor, mas apenas por 1-2 horas a 55 °C.
Os tempos de vida útil e tempos de cura em várias temperaturas
são:
Temperatura (0C) Tempo de vida útil (min) Tempo de cura (min) +5 7 17 +20 3 8 +45 4 12
A formulação foi aplicada a uma espessura de camada de 2 mm, usando um Platomarker, e depois, 400 g/m2 de contas de vidro "SWARCO 600-800 MKT 18 3:1" foram espalhados sobre o material (tipo I). A marcação tem as seguintes propriedades:
Monômeros Residuais Totais % Dureza Shore D Abrasão TABER H 22 500 g- 1.000 rpm Consistência (2% de BPO em pó) (2% de BPO S.) Resistência à Tração sobre Asfalto Brancura HUN- TERLAB Y 0,03 48 0,15 7,2 cm 7,2 cm > 2 N/mm2 87,21
A suscetibilidade ao desgaste e as propriedades de engenharia de tráfego foram testadas pelo Bundesanstalt für Strassenwesen [Federal Highway Research Institute] (número do teste: 2005 1DY 10.12). Propriedades Número de travessias das rodas (milhões) 0 0,1 0,2 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 Resistência ao desgaste (%) 100 100 100 100 100 100 100 100 Agarramento (unidades SRT) 62 44 44 41 40 40 37 36 Visibilidade noturna, seco (mcd*m-2 Ίχ-1) 267 523 567 569 554 544 446 372 Coeficiente de luminância Qd (mcd*m-2 Ίχ-1) 251 230 244 245 243 235 235 240 Coordenadas de cor-padrão χ = 0,326 y = 0,345
Exemplo 3 ("estrutura aglomerada", PATHFINDER®)
Para a produção de uma tinta extrudável para marcação de ro- dovias, constituída de dois componentes (componente de resina A acelera- da; componente de resina B não-acelerada), que é processada em uma ra- zão de 1:1, usando máquina de processamento conhecida, uma resina de metacrilato de metila constituída de
entre 0,1 e 15% em peso de (met)acrilatos de uretanos, entre 30 e 50% em peso de metacrilatos de metila, entre 15 e 40% em peso de polímeros (met)acrílicos e/ou de comonômeros,
entre 0 e 10% em peso de agentes reticulantes, e de outros auxiliares e aditivos, é produzida para a produção do componente A, e uma resina de metacrilato de metila constituída de entre 0,1 e 15% em peso de (met)acrilatos de uretanos, entre 30 e 50% em peso de metacrilatos de metila,
entre 15 e 40% em peso de polímeros (met)acrílicos e/ou de comonômeros,
entre 0 e 10% em peso de agentes reticulantes, e de outros auxiliares e aditivos, para produção do componente B.
Eles são submetidos a um processamento final da seguinte ma- neira para dar formulações acabadas: Componente A Componente B Resina A 20,00 % Resina B 20,00 % Byk 410 0,30 % Byk 410 0,30 % Bentone 27 0,30 % Bentone 27 0,30 % Dióxido de titânio 10,00 % Dióxido de titânio 10,00 % Carga fina 24,40 % Carga fina 24,40 % Contas refletoras 45,00 % Contas refletoras 45,00 %
A viscosidade dos componentes da tinta acabada é cerca de 9
cm pelo método de consistência de DANIEL. O consumo é cerca de 1,6-3 kg/m2.
Primeiramente, 4,0% de endurecedor em pó (resistência de pe- róxido de benzoíla a 50% queimado em ftalato) são agitados dentro do com- ponente B. Os dois componentes AeB são então colocados em tanques separados da máquina de extrusão, que misturam os componentes na razão 1:1 e extruda-os sobre um rolo dentado. O componente B é estável na esto- cagem por uma pluralidade de dias à temperatura ambiente com endurece- dor, mas apenas por 1-2 horas a 55 °C.
Os tempos de vida útil e tempos de cura em várias temperaturas
são:
Temperatura (0C) Tempo de vida útil (min) Tempo de Cura (min) +5 8 18 +20 3 8 +45 3 11
A formulação foi aplicada na forma de "aglomerado", usando a
máquina "Plastomarker Júnior", sendo o consumo de material de cerca de 3 kg/m2 - então o material para espalhamento sendo Potters 3D-AC-05 (tipo I).
A suscetibilidade ao desgaste e as propriedades de engenharia de tráfego foram testadas pelo Bundesanstalt für Strassenwesen [Federal Highway Research Institute] (número do teste: 2005 1DY 10.13). Propriedades Número de travessias das rodas (milhões) O 0,1 0,2 0,5 1,0 2,0 3,0 4,0 Resistência ao desgas- te (%) 100 100 100 100 100 100 100 100 Agarramento (unidades S RT) 56 51 48 48 46 45 43 42 Visibilidade noturna, seco (mcd*m-2 Ίχ-1) 282 355 335 316 335 356 298 299 Visibilidade noturna, úmido, 2% de inclina- 295 120 221 70 66 81 122 114 ção Coeficinente de Iumi- nância Qd (mcd*m-2 Ίχ- 244 244 240 223 233 253 248 249 1) Coordenadas de cor- padrão χ = 0,332 y = 0,349

Claims (19)

1. Resinas de metacrilato, contendo entre 0,1 e 15% em peso de (met) acrilatos de uretano entre 30 e 50% em peso de metacrilatos de metila, entre 15 e 40% em peso de polímeros (met)acrílicos e/ou de comonômeros, entre 0 e 10% em peso de agentes reticulantes, entre 0 e 5% em peso de aceleradores, e de outros auxiliares e aditivos
2. Resinas de metacrilato, de acordo com a reivindicação 1, con- tendo entre 3 e 10% em peso de (met)acrilatos de uretanos, entre 35 e 45% em peso de metacrilatos de metila, entre 25 e 35% em peso de polímeros (met)acrílicos e/ou de comonômeros, entre 0 e 3% em peso de agentes reticulantes, entre 0 e 3% em peso de aceleradores, e de outros auxiliares e aditivos.
3. Resinas de metacrilato, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de que os auxiliares e os aditivos usados compre- endem reguladores, plastificantes, estabilizadores/inibidores, ceras, óleos, ativadores e/ou antiespumantes.
4. Resinas de metacrilato, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadas pelo fato de que os agentes reticulantes usados são metacri- latos polifuncionais, tais como metacrilato de alila, dimetacrilato de etilenogli- col, dimetacrilato de dietilenoglicol, dimetacrilato de trietileno, dimetacrilato de tetraetilenoglicol, dimetacrilato de polietilenoglicol, dimetacrilato de 1,3- butanodiol, dimetacrilato de 1,4-butanodiol, dimetacrilato de 1,6-hexanodiol, dimetacrilato de 1,12-dodecanodiol, dimetacrilato de glicerol, trimetacrilato de trimetilol-propano.
5. Resinas de metacrilato, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que os aceleradores usados são aminas terciárias substituídas com aromáticos.
6. Formulação baseada em resinas de metacrilato como defini- das em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, compreendendo corantes, contas de vidro, cargas finas e grossas, agentes umectantes, agentes dis- persantes e agentes para controle de fluidez, estabilizadores contra UV1 e aditivos para reologia.
7. Formulação, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que são usados pigmentos inorgânicos, de preferência, dióxido de titânio.
8. Formulação, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que são usadas contas de vidro ou contas de vidro silanizadas com diâmetros entre 10 e 2.000 μηη.
9. Formulação, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que são usadas contas de vidro ou contas de vidro silanizadas com diâmetros entre 50 e 800 μίτι.
10. Formulação, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que as cargas finas usadas são do grupo carbonatos de cálcio, sulfatos de bário, quartzos, quartzos em pó, sílicas precipitadas e fumega- das, pigmentos e cristobalitas.
11. Formulação, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que as cargas grossas usadas compreendem quartzos, cristoba- litas, coríndons e silicatos de alumínio.
12. Formulação, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que os agentes umectantes, agentes dispersantes e agentes de controle de fluidez usados são selecionados, de preferência, no grupo álco- ois, hidrocarbonetos, derivados de glicóis, poliéteres, polissiloxanos, ácidos policarboxílicos, amidas de aminas policarboxílicas saturadas e insaturadas, e derivados de ésteres glicólicos, de ésteres acéticos, e de polissiloxanos.
13. Formulação, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que os estabilizadores contra UV são selecionados no grupo derivados de benzofenona, derivados de benzotriazol, derivados de tioxan- tonato, derivados de ésteres piperidinol-carboxílicos ou derivados de ésteres cinâmicos.
14. Formulação, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que os aditivos de reologia usados foram selecionados no grupo poli-hidróxi-carboxamidas, derivados de uréia, sais de ésteres carboxílicos insaturados, sais de alquil-amônio com um derivado do ácido fosfórico acídi- co, cetoximas, sais de aminas com ácido p-toluenossulfônico, sais de ami- nas de derivados de ácidos sulfônicos, e soluções ou misturas aquosas ou orgânicas dos compostos.
15. Formulação, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que são usados aditivos de reologia baseados em sílicas fume- gadas ou precipitadas cuja área superficial BET é entre 10 e 700 nm2/g.
16. Formulação, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que são usados aditivos de reologia baseados em sílicas fume- gadas ou precipitadas silanizadas, cuja área superficial BET é entre 10 e 700 nm2/g.
17. Uso de resinas de metacrilato como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, para a preparação de formulações para mar- cações de rodovias e revestimentos de pisos.
18. Uso de formulações como definidas em qualquer uma das reivindicações 6 a 16, para revestimentos de piso e marcações de rodovias sobre asfalto, concreto e louça.
19. Uso de formulações como definidas em qualquer uma das reivindicações 6 a 16, para a restauração de revestimentos e marcações antigos.
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