BRPI0715052A2

BRPI0715052A2 - mÉtodo para gerar enxofre micronizado

Info

Publication number: BRPI0715052A2
Application number: BRPI0715052-0A2A
Authority: BR
Inventors: Raymond G F Abry; Todd Beasley; Richard Lyle Johnson; Richard Eugene Kuzub; Jin Kwon Tak
Original assignee: Raymond G F Abry
Priority date: 2006-08-10
Filing date: 2007-08-10
Publication date: 2013-06-25
Also published as: EP2079661A2; EP2079661B1; WO2008041132A3; US20130230448A1; WO2008041132A2; NO20090714L; CA2662822C; EP2079661A4; US20100150817A1; NO345536B1; US8431106B2; US9517935B2; BRPI0715052B1; CN101970348A; CA2662822A1; CN101970348B; MX2009001548A

Abstract

MÉTODO PARA GERAR ENXOFRE MICRONIZADO. A presente invenção refere-se ao método para produzir enxofre micronizado, em que o enxofre elementar é dissolvido em um solvente para enxofre para produzir uma solução de solvente de enxofre e a precipitação do enxofre dissolvido e efetuado ou controlado através de manipulação de pelo menos um conteúdo de pressão, temperatura ou água no solvente para produzir o enxofre micronizado.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO PARA GERAR ENXOFRE MICRONIZADO".

REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDO RELACIONADO

O Presente pedido reivindica a prioridade do Pedido Provisório U.S. No. 60/836.849 depositado em 10 de agosto de 2006, cuja descrição é aqui incorporada a título de referência para todos os propósitos. ANTECEDENTES DA INVENÇÃO CAMPO DA INVENÇÃO

Apresente invenção refere-se a um método de geração de pe- daços pequenos de enxofre elementar, isto é, enxofre micronizado. DESCRIÇÃO DA TÉCNICA ANTERIOR

Geração econômica e segura de partículas de enxofre pequenas tem desafiado a indústria por vários anos. Métodos atuais usados incluem moagem física (moagem com bola) de enxofre sólido ou pulverização de partículas de enxofre derretidas muito finas em água. Esses processos pos- suem desvantagens que incluem, mas não estão limitadas a, segurança, consistência de produto e gastos de capital e operação. É então vantajoso ter um método aperfeiçoado para a fabricação de partículas de enxofre pe- quenas (micronizadas) que são geradas de uma maneira segura, econômica e previsível.

Sabe-se bem que amônia anidra pode solubilizar enxofre ele- mentar, Em 1911, Ruff e Hecht primeiro descreveram a solubilização de en- xofre em NH3 líquida. Vide "Uber das Sulfammonium and Seine Beziehun- gen zum Schwefelstickstoff1, Z. Anorg. Chem. Bd. 70. Vide também Patente U.S. No. 4.824.656 (Patente "656); Publicação de Pedido de Patente U.S. 2006/00443002; Proceedings of the 2nd International Symposium on Phos- phogypsum held in Miami, Fl, Dez. 10-12, 1986, p. 143; e WO 2004/109714. SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Em um aspecto, de acordo com a presente invenção, enxofre micronizado, por exemplo, enxofre elementar tendo um tamanho de partícula médio de menos do que 9.999 μηι a subcoloidal, de preferência menos do que 25 pm a subcoloidal, é produzido através do controle da precipitação de enxofre elementar dissolvido em um solvente de enxofre adequado, por e- xemplo, amônia anidra. De acordo com este aspecto, precipitação do enxo- fre micronizado pode acontecer controlando a temperatura, isto é, aumen- tando ou diminuindo a temperatura da solução de enxofre conforme neces- sário.

Em outro aspecto da presente invenção, o enxofre micronizado pode ser obtido através de um processo de drenagem ("blow-down"), onde uma solução pressurizada de enxofre em um solvente de enxofre é reduzida, resultando em vaporização do solvente com uma liberação concomitante do solvente como um gás e produção de enxofre micronizado. Este procedi- mento de drenagem pode ser considerado uma precipitação do enxofre ele- mentar dissolvido e a formação resultante de enxofre micronizado.

Em um aspecto a presente invenção provê um método de pro- dução de enxofre micronizado compreendendo dissolução de enxofre ele- mentar em um solvente para enxofre para produzir uma solução de enxofre- solvente e controle da precipitação do enxofre dissolvido na solução de en- xofre-solvente através da manipulação de um de pressão, temperatura ou teor de água para produzir enxofre micronizado. DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERIDAS

Conforme aqui usado, "amônia anidra" refere-se à amônia tendo menos do que cerca de 0,3% em peso de água enquanto "amônia hidratada" refere-se à amônia contendo de a partir de cerca de 0,3 a cerca de 70% em peso de água, de preferência de a partir de cerca de 0,3 até cerca de 10% em peso de água.

Como parte do método da presente invenção, é necessário dis- solver enxofre elementar em um solvente de enxofre, isto é, um solvente que dissolve enxofre para formar uma solução verdadeira. Então, será reconhe- cido que o meio líquido contendo o enxofre dissolvido pode compreender um primeiro líquido (solvente de enxofre), por exemplo, amônia líquida, que dis- solve enxofre e um segundo líquido, por exemplo, água, onde o enxofre é substancialmente insolúvel. Embora solventes preferidos sejam amônia ani- dra e hidratada conforme acima descrito, outros solventes podem incluir dió- xido de enxofre líquido, dióxido de carbono líquido ou supercrítico, dissulfeto de carbono, dimetildissulfeto, etc., incluindo misturas de vários solventes conforme acima descrito incluindo misturas com água.

O enxofre empregado para formar as soluções de enxofre pode incluir enxofre elementar sólido, por exemplo, blocos de enxofre, prills, enxo- fre em lâmina (slated), fundos cheios com enxofre contendo impurezas tal como sujeira, ou enxofre líquido, por exemplo, enxofre elementar acima de seu ponto de fusão. Por exemplo, tal fonte de enxofre líquido pode compre- ender a corrente externa de um Claus Sulphur Degassing System ou materi- al em bloco de enxofre derretido.

Quando dissolvendo o enxofre derretido em um enxofre- solvente, pode ser desejável passar o enxofre derretido por uma placa perfu- rada/bandeja de peneira de modo que o enxofre derretido é introduzido na amônia como gotículas/prills, etc. Ao controlar o diâmetro das perfurações em uma placa perfurada, a taxa de dissolução do enxofre derretido na amô- nia líquida bem como sua taxa de esfriamento podem ser controladas.

De acordo com um aspecto da presente invenção, drenagem é usada, por exemplo, redução de pressão de uma solução de enxo- fre/solvente através de um orifício, fixo ou variável, para vaporizar o solvente eficazmente deixando enxofre micronizado precipitado. Parâmetros tal como solvente, temperatura e pressão da solução de enxofre/solvente, taxa de liberação através do orifício e tamanho do orifício podem ser variados para otimizar o enxofre micronizado produzido de acordo com as necessidades finais. Então, por exemplo, uma solução de solvente/enxofre e um orifício menor podem provavelmente produzir enxofre micronizado tendo um tama- nho de partícula médio diferente se um orifício maior fosse empregado.

Em outro aspecto da invenção onde enxofre micronizado é pro- duzido através de precipitação do enxofre micronizado de uma solução de solvente/enxofre através de mudança da temperatura, existem várias variá- veis que podem ser otimizadas para produzir enxofre micronizado de um tamanho desejado para um uso final desejado. Então, conforme acima men- cionado, ao variar o solvente bem como a temperatura na quai precipitação é conduzida, o tamanho de partícula médio do enxofre micronizado produzi- do pode ser feito sob medida. Deve ser notado que da mesma forma o tipo de solvente empregado pode afetar o tamanho de partícula médio do enxo- fre micronizado produzido através da precipitação a partir de um meio líqui- do, o tipo de solvente empregado pode também influenciar o tamanho de partícula médio do enxofre micronizado produzido através do método de drenagem ou vaporização.

Em geral, o método de produção do enxofre micronizado, seja ele drenagem ou precipitação, pode ser realizado através dos parâmetros não-limitantes que seguem que podem afetar o tamanho de partícula médio do enxofre micronizado produzido:

• a quantidade de água presente na solução de enxofre, quando água está presente naturalmente ou adicionada em concentrações específi- cas;

· tamanho do orifício quando drenagem é empregada depen-

dendo da composição do solvente de enxofre.

Qualquer método que seja empregado, de acordo com a presen- te invenção, enxofre micronizado com um tamanho de partícula médio de menos do que cerca de 9.999 Mm até faixa subcoloidal, de preferência me- nos do que 1.000 [im até a faixa subcoloidal, com mais preferência menos do que 100 Mm até a faixa subcoloidal, e com mais preferência ainda menos do que 25 μιη até a faixa subcoloidal. Especialmente preferido é enxofre mi- cronizado de menos do que 10 Mm até a faixa subcoloidal.

Foi constatado de acordo com a presente invenção que usando um método de drenagem ou vaporização quando o enxofre elementar é dis- solvido em amônia líquida mais até 10% em peso de água (amônia anidra), o tamanho de partícula do enxofre micronizado não é acentuadamente afe- tado pelo tamanho da abertura do orifício. Então, em uma faixa de tamanhos de orifício de 6,35 mm (% de polegada) até 0,51 mm (25 gauge (0,02 pole- gada)), o tamanho de partícula médio basicamente não é afetado. Isto é um resultado surpreendente uma vez que era acreditado que precipitação de enxofre micronizado a partir de amônia anidra daria tamanho de partícula e faixa de tamanho mais consistentes do que usando amônia hidratada.

Foi então constatado que quando usando amônia anidra, é pos- sível dissolver até aproximadamente 28% em peso de enxofre elementar (p/p). A solubilidade de enxofre elementar em amônia anidra varia depen- dendo da razão de massa entre água e amônia líquida. Com relação a isso, referência é feita à Tabela 1 abaixo que mostra a solubilidade de enxofre elementar em vários solventes água/ amônia. TABELA 1

Razão de Massa de Solvente (A- gua/NHs) Solubilidade de S0 a 24,6°C (%, p/p) 0,0000 27,80 0,0472 14,37 0,0971 9,45 0,2495 2,70 0,4880 0,79 0,9696 0,27

Nota: Solubilidade - Massa de S°/Massa de Solvente

Como pode ser visto a partir da Tabela 1 e conforme esperado,

a solubilidade de enxofre elementar em amônia anidra diminui conforme a- mônia anidra é criada com teor de água alto. Em geral, a quantidade de en- xofre presente no solvente de enxofre será a máxima que pode ser atingida enquanto ainda mantendo uma solução verdadeira. Então, o enxofre pode estar presente até o ponto de nível de saturação no solvente contanto que as condições de tal solução saturada mantenham o enxofre em uma solução verdadeira. Conforme visto na Tabela 1, quando amônia hidratada é empre- gada, a quantidade de enxofre elementar que pode ser dissolvida varia dire- tamente com o teor de amônia da amônia hidratada. Com relação á produção de enxofre micronizado de acordo com

a presente invenção através de precipitação, conforme mencionado no tra- balho acima de Ruff & Hecht, a solubilidade de enxofre em amônia anidra é inversamente proporcional à temperatura. Isto pode ser visto na Tabela 2 abaixo. Sumário de Dados g de S por 100 g de Sol. 38,05% 32,27% 25,65% 20,98% 18,50% Temperatura Graus C -20,50 0,00 16,40 30,00 40,00 Dados de Ruff & Hechtj 1911 Gramas de Fraç. em peso Solução de S em Sol. 0,380839 0,380179 0,380509 0,315807 0,329691 0,322749 0,256468 0,256468 0,204111 0,215565 0,209838 0,184985 0,184985 1,0041 0,4369 1,8163 1,4092 1,3838 0,9000 1,3068 1,2401 Conjunto de Dados Bru- tos Gramas de Gramas de Enxofre NH3 0,6217 0,2708 1,2427 ι 0,9446 1,0289 0,7163 1,0251 1,0107 0,3824 0,1661 0,5736 0,4646 0,3549 0,1837 0,2817 0,2294 Temp. g de S por 100 Graus C g de Sol. 38,10% 38,05% 32,34% 32,27% 25,65% 26,65% 21,00% 20,98% 18,50% 18,50 -20,50 Calculado 0,00 Calculado 16,40 Calculado 30,00 Calculado 40,00 Calculado Deste modo, na precipitação a partir da solução através do mé- todo de temperatura variável da presente invenção, uma solução de enxofre e o solvente adequado, por exemplo, amônia anidra, seria preparada com o teor de enxofre desejado, o último sendo conseguido através de controle da temperatura do solvente. Então, a título de exemplo apenas, enxofre poderia ser dissolvido em amônia anidra ou amônio hidratada em uma temperatura de 5o C e a temperatura aumentada em incrementos desejados, por exem- plo, 10° C até uma temperatura maior desejada, por exemplo, 35° C. A pre- cipitação de enxofre em cada um dos intervalos de temperatura poderia ser avaliada quanto a propriedades de tamanho de partícula.

Em casos onde a relação entre solubilidade de enxofre em um dado solvente é diretamente proporcional à temperatura opostA a ser inver- samente proporcional, como é o caso com amônia anidra como o solvente de enxofre, será compreendido que precipitação do enxofre a partir da solu- ção resultaria da diminuição da temperatura da solução que novamente po- deria ser feita em incrementos para se obter enxofre micronizado tendo pro- priedades de tamanho de partícula desejadas. Então poderia ser prontamen- te determinado para um dado uso final que temperatura produziu enxofre micronizado do tamanho de partícula médio desejado bem como distribuição de tamanho de partícula. Mais uma vez será compreendido que dependendo do solvente empregado, o tamanho de partícula médio e a distribuição de tamanho de partícula do enxofre micronizado produzido poderiam ser varia- dos. Então, e a título de exemplo apenas, enxofre micronizado dissolvido em solvente A e precipitado em temperatura T poderia produzir enxofre microni- zado de um tamanho de partícula diferente daquele produzido por uma solu- ção em solvente B na mesma temperatura. Também, o teor de água do sol- vente poderia também afetar as características de tamanho de partícula do enxofre micronizado.

Em ambos os casos do método de drenagem ou vaporização e na precipitação através do método de mudança de temperatura, aditivos po- deriam ser empregados para personalizar as propriedades de superfície do enxofre micronizado sendo produzido. Adicionalmente, tratamentos físicos, por exemplo, ultrassom, poderiam ser empregados para personalizar as pro- priedades do enxofre micronizado. Em um método de drenagem modificado da presente invenção, a solução de enxofre ao invés de apenas o solvente de enxofre poderia ser liberado através de um bocal tendo um orifício do ta- manho desejado e para uma região de pressão baixa, esfriada, que poderia permitir uma terminação quase instantânea de formação de partícula deste modo minimizando tamanho de partícula e estreitando a distribuição bem como aumentando a recuperação de produto. Outras técnicas para controlar nucleação e formação de partícula, sejam usadas nos métodos de drenagem ou no método de precipitação, podem ser aplicadas ao método da presente invenção.

A pressão sob a qual a solução de enxofre-solvente é mantida vai com certeza variar com o solvente e a temperatura particulares. Em ge- ral, a pressão da solução de enxofre-solvente será tal de modo que o enxo- fre-solvente é mantido em uma forma líquida pelo menos antes de qualquer drenagem e/ou precipitação de solvente.

Para demonstrar mais completamente a presente invenção, os exemplos não-limitantes que seguem são apresentados. Exemplo 1

Uma solução de amônia anidra e enxofre contendo 10% em pe-

so de água e 9,5% em peso de enxofre em um recipiente prêssurizadò em uma pressão de 813,58 kPa (118 psi) e uma temperatura de 21° C foi pro- cessada através da separação da amônia hidratada do enxofre através da liberação da pressão da solução, causando a volatização (despreendimento de gases) da amônia hidratada e a deposição (precipitação) do enxofre ele- mentar. Enxofre em pedaços pequenos foi depositado sobre as paredes in- ternas do recipiente. O enxofre micronizado tinha um tamanho de partícula médio de 17,98 pm e uma faixa de tamanho de partícula de 8,23 pm a 52,86 pm em volume. Exemplo 2

O procedimento do Exemplo 1 foi seguido por uma solução de amônia anidra e enxofre contendo 27% em peso de enxofre em um recipien- d te pressurizado em uma pressão de 861,84 kPa (125 psi) e uma temperatura de 21° C. A solução de amônia-enxofre foi processada através de separação da amônia anidra do enxofre através da liberação da pressão da solução, causando a volatização (off-gassing) da amônia anidra e a deposição do en- xofre elementar. O enxofre micronizado produzido tinha um tamanho de par- tícula médio de 20,60 pm e uma faixa de tamanho de partícula de 7,24 pm a 71,5 pm em volume. Exemplo 3

Neste exemplo, enxofre elementar em forma de prílls (2 mm de diâmetro) foi dissolvido em um de dois líquidos:

(i) amônia anidra líquida, ou

(ii) mistura líquida de água 10% em peso-amônia.

Os solventes foram saturados com enxofre em temperatura am- biente (21° C) em um recipiente pressurizado em uma pressão de 862 kPa (125 psig) que era suficiente para manter as amônias anidra e hidratada co- mo um líquido antes da liberação da pressão. Após o enxofre elementar ter dissolvido no solvente, partículas recém-formadas de enxofre foram forma- das através da liberação da pressão usada para manter a amônia em um estado líquido. Em outras palavras, enxofre micronizado, elementar, precipi- tou conforme a amônia era removida. A corrente de vapor de amônia con- tendo o enxofre elementar dissolvido foi direcionada através de vários bocais dimensionados na forma de agulhas de vários gauges bem como um tubo de 6,35 mm (um quarto de polegada). Todas as agulhas e o tubo de 6,35 mm (Va) foram imersos em aproximadamente 170 ml de água destilada. Foi constatado que as partículas de enxofre micronizado, recém-formadas, fica- ram suspensas na água conforme a amônia evaporava. A distribuição de tamanho de partícula resultante do enxofre micronizado foi medida através de difração a laser. A Tabela 3 abaixo mostra a relação entre gauges e diâ- metro de agulha em ambos polegadas e milímetros. TABELA 3

Gauge Diâmetro (pol.) (mm) 1 0,375 9,530 14 0,083 2,108 0,065 1,651 18 0,049 1,245 0,035 0,889 0,02 0,508

A Tabela 4 mostra as partículas de enxofre micronizado produzi-

das como uma função de tratamento de solvente e orifício (tamanho da agu- lha ou tubo). TABELA 4

Tamanho de partícula de enxofre como uma função de tratamento de sol- vente e tamanho de agulha Tratamento Tamanho da Tamanho de partícula1 (um) do Solvente agulha (gauge) Média <10% <90% (D [0,5]) (D [0,1]) (D [0,9]) 6,35 mm (%") 0,29 0,7 36,20 6,35 mm (%") 0,31 0,77 15,20 6,35 mm ('An) 0,32 0,84 16,20 Média 0,31 0,77 22,53 14 0,15 0,23 0,33 14 0,18 0,24 0,31 Amônia Ani- Média 0,17 0,24 0,32 dra 20 0,27 0,36 9,30 20 0,32 0,71 39,40 20 0,32 0,56 35,20 Média 0,26 0,52 17,50 25 0,18 0,24 0,31 25 0,18 0,24 0,32 Média 0,18 0,24 0,32 Amônia Lí- 6,35 mm (1/4") 0,26 0,46 0,78 quida + água 14 0,23 0,34 0,49 10% 16 0,25 0,35 0,49 18 0,24 0,33 0,45 20 0,24 0,34 0,46 23 0,24 0,33 0,44 25 0,24 0,34 0,46

1Com base em expressão log-normal de tamanho de partícula cumulativo onde média geométrica é (D [0,5] e D [0,1] e D [0,9] representam pontos em distribuição cumulativa rgw onde 10% e 90% são menos do que o tamanho indicado, respectivamente.

Como pode ser visto a partir dos resultados na Tabela 4, no ca- so de amônia anidra como um solvente, o tamanho de partícula médio (D[0,5]) e menor tamanho de partícula (D[0,1]) aparentemente não são afe- tados pelo gauge da agulha. No entanto, como pode ser visto, substituição do tubo de 6,35 mm (um quarto de polegada) por agulhas de 14 ou 25 gau- ges leva a uma faixa estreita de tamanho de partícula de enxofre como é evidenciado pelo tamanho de partícula médio pequeno relatado por aqueles gauges na coluna marcada (D[0,9]). Por outro lado, uma tubulação de 6,35 mm (um quarto de polegada) e agulhas de 20 gauges resultaram em faixas de tamanho de partícula amplas.

Com relação ao uso da amônia hidratada, isto é, amônia mais 10% em peso de água, pode ser visto que as partículas geradas eram meno- res (média geométrica) e a distribuição era mais estreita comparado com o uso de amônia anidra. Então, o tamanho do orifício ou abertura seja ele tubo de 6,35 mm (1/4") ou agulhas de 14 ou 25 gauges não influenciou o tama- nho de partícula médio final nem influenciou muito a faixa de tamanhos de partícula.

Como os dados acima demonstram, o enxofre elementar pode ser dissolvido em amônia hidratada ou anidra e quando a solução de enxofre é injetada em água, a amônia evapora e partículas de enxofre são deixadas suspensas na água. Como pode ser visto ainda, as partículas de enxofre micronizado que permanecem suspensas na água seguindo evaporação de amônia, em geral, têm tamanho de partículas de menos do que 1 a vários pm de diâmetro.

Como pode ser visto ainda, o uso de amônia anidra oposto a amônia hidratada, em geral, produz enxofre micronizado que tem um tama- nho de partícula maior. Por fim, como pode ser visto, quando enxofre ele- mentar é dissolvido em amônia hidratada, o tamanho de partícula e faixa de tamanhos de enxofre micronizado não são afetados pelo tamanho da abertu- ra do orifício, isto é, de 6,35 mm (Va") a 25 gauges.

Conforme acima descrito no método de drenagem, e conforme mostrado pelos exemplos, a solução de enxofre-solvente pressurizada pode simplesmente ser descarregada para um ambiente atmosférico, por exem- pio, um plenum ou similar, onde a amônia gasosa pode ser capturada para minimizar os problemas ambientais causados por liberação de amônia ou ela pode ser injetada em um líquido, por exemplo, água, que não é um solvente para o enxofre micronizado e recuperada do líquido.

A descrição e exemplos acima ilustram modalidades seleciona- das da presente invenção. À sua luz, variações e modificações serão sugeri- das a um versado na técnica, todas as quais estão no espírito e escopo da presente invenção.

Claims

1. Método para produção de enxofre micronizado compreenden- do: dissolver enxofre elementar em um solvente para enxofre para produzir uma solução de solvente de enxofre; controlar a precipitação do dito enxofre dissolvido em uma dita solução de solvente de enxofre através de manipulação de pelo menos um conteúdo de pressão, temperatura ou água para produzir enxofre microniza- do.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a dita solu- ção de solvente de enxofre está sob pressão, o dito solvente sendo normal- mente gasoso à temperatura ambiente e o dito controle de precipitação compreende despressurizar a dita solução de solvente de enxofre para va- porizar o dito solvente.

3. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito con- trole de precipitação compreende ajustar a temperatura da dita solução de solvente de enxofre.

4. Método de acordo com a reivindicação 2, em que o dito sol- vente compreende amônia anidra contendo menos de 0,3% em peso de á- gua.

5. Método de acordo com a reivindicação 2, em que o dito sol- vente compreende amônia anidra contendo de 0,3 a 70% em peso de água.

6. Método de acordo com a reivindicação 5, em que o dito sol- vente compreende amônia anidra contendo de 0,3 a 10% em peso de água.

7. Método de acordo com a reivindicação 5, em que a dita des- pressurização compreende reduzir a pressão da dita solução de solvente de enxofre através da ventilação do dito solvente através de um orifício.

8. Método de acordo com a reivindicação 7, em que o dito orifí- cio é um orifício fixo.

9. Método de acordo com a reivindicação 7, em que o dito orifí- cio é variável.

10. Método de acordo com a reivindicação 3, em que o dito sol- vente é um em que a solubilidade do dito enxofre é diretamente proporcional à temperatura.

11. Método de acordo com a reivindicação 3, em que o dito sol- vente é um em que a solubilidade do dito enxofre é inversamente proporcio- nal á temperatura.

12. Método de acordo com a reivindicação 3, em que o dito sol- vente é amônia anidra contendo menos de 0,3% em peso de água.

13. Método de acordo com a reivindicação 3, em que o dito sol- vente é amônia anidra contendo de 0,3 a 70% em peso de água.

14. Método de acordo com a reivindicação 3, em que o dito sol- vente é amônia anidra contendo de 0,3 a 10% em peso de água.

15. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito sol- vente é selecionado do grupo consistindo em amônia anidra, amônia hidro- sa, enxofre líquido, dióxido de carbono líquido, dióxido de carbono supercrí- tico, dissulfeto de carbono, dimetildissulfeto e misturas dos mesmos.

16. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito en- xofre micronizado tem uma granulometria média de menos de 1000 μηι, pre- ferencialmente menos de 10μτη.

17. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o dito en- xofre está presente no dito solvente em solução até precipitação do dito en- xofre micronizado.