BRPI0617937A2 - composições contendo catecol anionicamente modificado e polìmeros para suspensão de sujeira - Google Patents

Abstract

<B>COMPOSIçõES CONTENDO CATECOL ANIONICAMENTE MODIFICADO E POLìMEROS PARA SUSPENSãO DE SUJEIRA.<D> A presente invenção refere-se a uma composição para limpeza utilizando um catecol anionicamente modificado em combinação com um polímero para suspensão de sujeira para remover sujeiras à base de argila e de composto polifenólico de origem vegetal.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕESCONTENDO CATECOL ANIONICAMENTE MODIFICADO E POLÍMEROSPARA SUSPENSÃO DE SUJEIRA".

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a uma composição compreen-dendo um catecol anionicamente modificado e um polímero para suspensãode sujeira.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

A limpeza de sujeiras de argila e sujeiras contendo compostospolifenólicos de origem vegetal (por exemplo vinho, suco de uva, chá e grama)sobre superfícies continua sendo uma capacidade desejada em composi-ções de limpeza como detergentes para lavagem de roupas. A inclusão depolímeros para remoção de sujeira e suspensão de sujeira foi utilizada emcomposições para limpeza para a remoção de sujeiras de superfícies. Ostensoativos são freqüentemente incluídos nessas composições de limpeza.

As reduções na temperatura de lavagem e nos teores de deter-minados materiais de composições de limpeza, como tensoativos, builders esimilares, por razões ambientais e medidas de redução de custos, continuama exigir mais de uma composição para limpeza com a formulação de ummenor número de materiais, ou teores mais baixos dos mesmos.

Os catecóis foram discutidos como sendo agentes seqüestran-tes, ou builders, em composições de limpeza. Em US 3.864.286 é discutidoo uso de catecóis dissulfonatados como detergentes builders e tensoativosem composições de limpeza para tarefas pesadas. Em US 3.812.044 é dis-cutido o uso de um sal solúvel em água de um composto de ácidc aromáticopolifuncionalmente substituído como agente seqüestrante em composiçõesde limpeza. Em US 4.687.592 é discutido um sistema de builder de deter-gência para composições de limpeza tendo agente quelante à base de éterpolicarboxilatos, ferro e manganês (agentes quelantes aromáticos polifun-cionalmente substituídos, entre outros) e um agente dispersante policarboxi-Iato polimérico. Uma modificação de alquila em um catecol dissulfonatado édiscutida em US 4.058.472, para o uso de metal alcalino e sais de arnôniode alquil catecóis C12-C18 sulfonatados como componente tensoativo emcomposições de limpeza.

Os polímeros para suspensão de sujeira ou agentes dispersan-tes foram utilizados em aplicações de detergente para lavagem de roupas.

Um tipo de sujeira para o qual são usados esses polímeros são as sujeirasde argila. As sujeiras de argila compreendem plaquetas que se associam emorientações face-a-face, borda-a-face, ou em uma mistura das duas orienta-ções. As plaquetas contêm íons de alumínio (AI3+), alguns dos quais ficamexpostos ao longo da borda da plaqueta, criando uma densidade de cargapositiva. A remoção das sujeiras de argila das superfícies às quais estãoaderidas é difícil de obter em períodos de tempo relativamente curtos (abai-xo de 1 hora) como aqueles encontrados em ciclos de lavagem de roupaconvencionais. Isso é especialmente verdadeiro a temperaturas de limpezamais baixas (60°C). Os polímeros para suspensão de sujeira de fato possibi-litam alguma remoção das sujeiras de argila, porém essas sujeiras de argilasão freqüentemente removidas de maneira incompleta da superfície. Portan-to, ainda existe uma necessidade de otimizar a remoção de sujeira de argilaem superfícies.

Descobriu-se, inesperadamente, que a combinação de um cate-col aníonicamente modificado com um polímero para suspensão de sujeiraproporciona limpeza otimizada de sujeira de argila. Descobriu-se também,inesperadamente, que a combinação de um catecol aníonicamente modifi-cado com um polímero para suspensão de sujeira proporciona limpeza oti-mizada de sujeiras à base de composto polifenólico <Je origem vegetal emsistemas para lavagem de roupas e de louças. Essas melhorias na limpezasão observadas, também, nas composições que compreendem, ainda, umtensoativo ou sistema tensoativo juntamente com o catecol aníonicamentemodificado e o polímero para suspensão de sujeira.SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a uma composição compreen-

dendo: (a) um catecol tendo um ou dois grupos sulfato, e <b) um polímeropara suspensão de sujeira solúvel em água. A presente invenção refere-se,ainda, a um método para remoção de sujeira de argila ou sujeira à base decomposto polifenólico de origem vegetal de uma superfície ou de um tecido,compreendendo as etapas de: (a) colocar a composição, de acordo com areivindicação 1, em sua forma pura ou diluída, em contato com a superfícieou o tecido, (b) enxaguar a dita superfície com água.DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Para uso na presente invenção, o termo "sujeira de argila" signi-fica particulados de ocorrência natural compostos, principalmente, por alu-minossilicato com diversos traços de impurezas inorgânicas e associado aresíduos de cor que incluem baixos teores de matéria orgânica natural. Assujeiras de argila para uso técnico, usadas para este trabalho, foram obtidasa partir de empresas comerciais que fornecem tecidos manchados à indús-tria (por exemplo Empirical Manufacturing Company).

Para uso na presente invenção, o termo "sujeira à base de com-posto polifenólico de origem vegetal" significa compostos polifenólicos comotaninos, antocianinas, clorofila e outros materiais encontrados em sujeirascoloridas (por exemplo vinho, suco de uva, chá e grama).

A presente invenção refere-se a uma composição, de preferên-cia uma composição para limpeza, compreendendo um catecol anionica-mente modificado e um polímero para suspensão de sujeira. Descobriu-seque a combinação de catecol anionicamente modificado e polímero parasuspensão de sujeira proporciona remoção otimizada de sujeira de argila.Sem se ater à teoria, acredita-se que a estrutura de catecol tenha a capaci-dade de ligar-se fortemente ao Al3+ presente nas bordas das plaquetas desujeira de argila. Os grupos aniônicos, como grupos sulfonato, covalente-mente ligados a catecóis modificados, alteram a carga nas bordas da pla-queta de sujeira de argila, fazendo com que a interação original entre a bor-da e a face da plaqueta de sujeira de argila se dissocie e desmanche. Essaspartículas menores de sujeira de argila podem, então, ser melhor colocadasem suspensão por um polímero para suspensão de sujeira.

As presentes composições podem estar sob qualquer formaconvencional, especificamente sob a forma de líquido, pó, grânulos, aglome-rado, pasta, tablete, bolsas, barra, gel, tipos dispensados em recipientes do-tados de dois compartimentos, detergentes para aspersão ou sob a forma deespuma, lenços pré-umedecidos (isto é, a composição para limpeza emcombinação com um material não-tecido, conforme discutido em US6.121.165, Mackey, et al.), lenços secos (isto é, a composição para limpezaem combinação com um material não-tecido, conforme discutido em US5.980.931, Fowler, et al.) ativados com água pelo consumidor, e outras for-mas de produto de limpeza destinado ao consumidor, sejam estas homogê-neas ou de múltiplas fases.

A composição também pode ser utilizada em composições delimpeza para lavagem de roupas, composições de limpeza para lavagem depratos, composições para cuidados com o carro, e para limpeza de diversassuperfícies, como madeira de lei, ladrilho, cerâmica, plástico, couro, metal evidro. Essa composição para limpeza poderia, também, ser projetada parauso em uma composição para cuidados pessoais, como uma composição dexampu, um sabonete líquido para o corpo, um sabão líquido ou sólido e ou-tras composições para limpeza.Catecol anionicamente modificado

A presente composição compreende um catecol anionicamentemodificado. Um catecol anionicamente modificado, para uso na presenteinvenção, significa 1,2-benzenodiol tendo uma ou duas substituições aniôni-cas no anel de benzeno. As substituições aniônicas podem ser selecionadasde sulfonato, sulfato, carbonato, fosfonato, fosfato, fluoreto e misturas dosmesmos. Uma modalidade de um catecol anionicamente modificado tendoduas porções sulfato com um cátion de sódio no anel de benzeno é mostra-da na fórmula (I).

<formula>formula see original document page 5</formula>

Fórmula (I)

O 1,2-diidróxi benzeno-3,5-di-(sulfonato de sódio) mostrado podeser preparado de acordo com o Exemplo 1 apresentado em U.S. 3.771.379. O1,2-benzenodiol ("catecol") é dissulfonatado com ácido sulfúrico/óleo con-centrado, seguido da subseqüente neutralização com hidróxido de sódio a50% e da isolação do produto.

O catecol anionicamente modificado está presente a um teor decerca de 0,01% a cerca de 10%, em peso da composição. Em algumas mo-dalidades, o catecol anionicamente modificado está presente a um teor decerca de 0,1 % a cerca de 6%, em peso da composição.

Em uma modalidade, o catecol anionicamente modificado é es-sencialmente isento de catecol (1,2-benzenodiol). Sem se ater à teoria, a-credita-se que o catecol pode produzir uma irritação da pele, quando presen-te. Para uso na presente invenção, o termo "essencialmente isento" significaque a presença de catecol é menor que cerca de 3%, menor que cerca de2%, menor que cerca de 1%, e até 0%, em peso do catecol anionicamentemodificado.

Polímeros para suspensão de sujeira

A composição pode compreender de cerca de 0,01% a cerca de10%, de preferência de cerca de 0,01% a cerca de 4%, com mais preferên-cia de cerca de 0,1% a cerca de 6%, com a máxima preferência, de cerca de0,2% a cerca de 4%, em peso da composição, de um polímero para suspen-são de sujeira selecionado de poliésteres, policarboxilatos, materiais à basede sacarídeo, polietileno iminas modificadas, hexametileno diamina modifi-cada, poliamino aminas ramificadas, poliamino amida modificada, polímerosde etoxilato de poliamina hidrofóbico, poliaminoácidos, N-óxido de polivinilpiridina, copolímeros de N-vinil imidazol e N-vinil pirrolidona, polivinil pirroli-dona, polivinil oxazolidona, polivinil imidazol e misturas dos mesmos. Os po-límeros adequados podem também, em geral, ter uma solubilidade em águamaior que 0,3% sob temperaturas normais de uso.Poliésteres

Os poliésteres de ácido tereftálico e de outros ácidos dicarboxíli-cos aromáticos, como polímeros de tereftalato de polietileno/tereftalato depolióxi etileno e de tereftalato de polietileno/polietileno glicol, dentre outrospolímeros de poliéster, pode ser utilizado como o polímero para suspensãode sujeira na presente composição.

Os poliésteres de alto peso molecular (por exemplo, de 40,000 a50,000 PM) contendo unidades aleatórias ou em bloco de tereftalato de eti-leno/polietileno glicol (PEG) foram usados como compostos para liberaçãode sujeira em composições de limpeza para lavanderia. Vide U.S. 3.962.152,U.S. 3.959.230, U.S. 3.959.230 e U.S. 3.893.929. Os oligômeros de éster detereftalato linear sulfonatado são discutidos em U.S. 4.968.451. Os poliéste-res de 1,2-propileno/tereftalato de polióxi etileno não-iônicos com extremida-de terminada são discutidos em U.S. 4.711.730, enquanto os compostos debloco de poliéster oligomérico não-iônicos terminados são discutidos emU.S. 4.702.857. Os ésteres oligoméricos aniônicos com extremidade parcial outotalmente terminada são discutidos com mais detalhes em U.S. 4.721.580,enquanto os ésteres de tereftalato aniônicos com extremidade terminada,especialmente sulfoaroíla, são discutidos em U.S. 4.877.896 e U.S. 5.415.807.

Em U.S. 4.427.557 são apresentados copoliésteres de baixo pe-so molecular (PM de 2.000 a 10.000) que podem ser usados em dispersõesaquosas para conferir propriedades de liberação de sujeira às fibras de poli-éster. Os copoliésteres são formados pela reação de etileno glicol, um PEGcom uma média de peso molecular de 200 a 1.000, um ácido dicarboxílicoaromático (por exemplo dimetil tereftalato) e um ácido dicarboxílico aromáti-co sulfonatado (por exemplo dimetil 5-sulfoisoftalato). O PEG pode ser subs-tituído em parte por éteres monoalquílicos de PEG, como os éteres metílico,etílico e butílico.

Poliésteres formados a partir de: (1) etileno glicol, 1,2-propilenoglicol ou uma mistura dos mesmos, (2) um polietileno^glico! (PEG) terminadoem uma extremidade com um grupo alquila CrC4, (3) um ácido dicarboxílico(ou seu diéster) e, opcionalmente, (4) um sal de metal alcalino de um ácidodicarboxílico aromático sulfonatado (ou seu diéster) ou, caso se deseje poli-ésteres ramificados, um ácido policarboxílico (ou seu éster). Os polímeros debloco de poliéster são discutidos com mais detalhes em U.S. 4.702.857. Po-dem ser usados, também, os segmentos hidrófobos de poli(éster vinílico),inclusive copolímeros de enxerto de poli(éster vinílico), por exemplo, ésteresvinílicos C1-C6, de preferência poli(acetato de vinila), enxertado sobre cadei-as principais de óxido de polialquileno, disponível comercialmente sob o no-me de SOKALAN®, como SOKALAN® HP-22, disponível junto à BASF daAlemanha.

Em U.S. 4.201.824 são apresentados poliuretanos hidrofílicostendo propriedades de liberação de sujeira e antiestáticas, úteis às composi-ções de limpeza. Esses poliuretanos são formados a partir do produto dereação de um poliéster básico com um pré-polímero de isocianato (produtode reação de diisocianato e macrodiol).

Em EP 0752468 B1 é descrito um copolímero solúvel em águaque proporciona propriedades de liberação de sujeira quando incorporado auma composição para limpeza de roupas, sendo que o copolímero compre-ende unidades monoméricas de poli(etileno glicol) e/ou poli(etileno glicol)terminado e unidades monoméricas de um ou mais ácidos dicarboxílicos a-romáticos, caracterizado pelo fato de que o copolímero compreende unida-des monoméricas de poli(etileno glicol) e/ou poli(etileno glicol) terminado,unidades monoméricas de um ou mais ácidos dicarboxílicos aromáticos, esendo que o aromático é opcionalmente sulfonado, e as unidades monomé-ricas derivadas de um poliol tendo pelo menos 3 grupos hidroxila.

Policarboxilatos

A presente composição pode compreender um polímero ou co-polímero de policarboxilato compreendendo um monômero de ácido carboxí-lico. Um polímero de ácido carboxílico solúvel em água pode ser preparadomediante à polimerização de um monômero de ácido carboxílico ou a copo-limerização de dois monômeros, como υιη monômero hidrofílico insaturado eum monômero hidrofílico oxialquilado. Exemplos de monômeros hidrofílicosinsaturados incluem ácido acrílico, ácido maléico, anidrido maléico, ácidometacrílico, ésteres de metacrilato e ésteres de metacrilato substituídos,acetato de vinila, álcool vinílico, metil vinil éter, ácido crotônico, ácido itacô-nico, ácido vinil acético e sulfonato de vinila. O monômero hidrofílico pode,ainda, ser copolimerizado com monômeros oxialquilados, como óxidos deetileno ou de propileno. A preparação de monômeros oxialquilados é descri-ta nas patentes U.S. n° 5.162.475 e U.S. n° 4.622.378. O monômero hidrofí-lico oxialquilado tem, de preferência, uma solubilidade em água de cerca de500 gramas/litro, com mais preferência cerca de 700 gramas/litro. O monô-mero hidrofílico insaturado pode, ainda, ser enxertado com materiais hidro-fóbicos, como blocos de poli(alceno glicol). Vide, por exemplo, os materiaisdiscutidos em U.S. 5.536.440, US 5.147.576, US 5.073.285, US 5.534.183 eWO 03/054044.

Outros policarboxilatos poliméricos que são adequados incluem,por exemplo, os polímeros descritos na patente U.S. n° 5.574.004. Essespolímeros incluem homopolímeros e/ou copolímeros (compostos de dois oumais monômeros) de um monômero ácido alfa ou beta-etilenicamente insa-turado, como ácido acrílico, ácido metacrílico, um diácido como ácido maléi-co, ácido itacônico, ácido fumárico, ácido mesocônico, ácido citracônico esimilares, e um monoéster de um diácido com um alcanol, por exemplo ten-do de 1 a 8 átomos de carbono, e misturas dos mesmos.

Quando o policarboxilato polimérico é um copolímero, pode serum copolímero de mais de um dos monômeros de ácido insaturado anteri-ormente mencionados, por exemplo ácido acrílico e ácido maléico, ou umcopolímero de pelo menos um desses monômeros de ácido insaturado compelo menos um monômero alfa, beta-etilenicamente insaturado não carboxí-lico, o qual pode ser ou relativamente não-polar, como estireno, ou um mo-nômero olefínico, como etileno, propileno ou buteno-1, ou que tem um grupofuncional polar, como acetato de vinila, cloreto de vinila, álcool vinílico, acri-latos de alquila, vinil piridina, vinil pirrolidona ou uma amida de um dos mo-nômeros de ácido insaturado delineados, como acrilamida ou metacrilamida.

Os copolímeros de pelo menos um monômero de ácido carboxí-lico insaturado com pelo menos um comonômero não-carboxílico precisamconter pelo menos cerca de 50 mol % de monômero de ácido carboxílicopolimerizado. O policarboxilato polimérico precisa ter um peso molecularnumérico médio de, por exemplo, cerca de 1.000 a 10.000, de preferência decerca de 2.000 a 5.000. Para assegurar uma substancial solubilidade emágua, o policarboxilato polimérico é completa ou parcialmente neutralizado,por exemplo com íons de metal alcalino, de preferência íons de sódio.Materiais à base de sacarídeo

A presente composição pode compreender um polímero parasuspensão de sujeiras derivado de materiais à base de sacarídeo. Os mate-riais à base de sacarídeo podem ser naturais ou sintéticos, e incluem deriva-dos de sacarídeos e sacarídeos modificados. Os materiais à base de sacarí-deo adequados incluem celulose, gomas, arabinanos, galactanos, sementese misturas dos mesmos.

Os derivados de sacarídeo podem incluir sacarídeos modifica-dos com aminas, amidas, aminoácidos, ésteres, éteres, uretanos, álcoois,ácidos carboxílicos, silicones, sulfonatos, sulfatos, nitratos, fosfatos e mistu-ras dos mesmos.

As celuloses modificadas e os derivados de celulose, como car-bóxi metil celulose, hidróxi etil celulose, metil celulose, etil celulose, sulfatode celulose, acetato de celulose (vide U.S. 4.235.735), sulfoetil celulose, cia-noetil celulose, etil hidróxi etil celulose, hidróxi etil celulose e hidróxi propilcelulose, são adequadas ao uso na composição. Algumas celuloses modifi-cadas são discutidas em GB 1 534 641, US 6.579.840 B1, WO 03/040279 eWO 03/01268.

Um outro exemplo de um polímero para suspensão de sujeiraadequado ao uso na presente invenção inclui derivados de sacarídeo quesão compostos de poliol compreendendo pelo menos três porções hidróxi,de preferência mais de três porções hidróxi e, com a máxima preferência,seis ou mais porções hidróxi. Ao menos uma das porções hidróxi compreen-de, ainda, uma porção alcóxi que é selecionada do grupo consistindo emetóxi (EO), propóxi (PO), butóxi (BO) e misturas desses itens, de preferênciaporções etóxi e propóxi e, com mais preferência, porções etóxi. O grau mé-dio de alcoxilação é de cerca de 1 a cerca de 100, de preferência de cercade 4 a cerca de 60 e, com mais preferência, de cerca de 10 a cerca de 40. Aalcoxilação é, de preferência, alcoxilação em bloco.

Os compostos de poliol úteis à presente invenção têm, ainda, aomenos uma das porções alcóxi compreendendo ao menos uma unidade determinação aniônica. Podem ocorrer outras modificações do composto, masuma unidade de terminação aniônica precisa estar presente no composto dapresente invenção. Uma modalidade compreende mais de uma porção hi-dróxi compreendendo, ainda, uma porção alcóxi com uma unidade de termi- nação aniônica. Por exemplo, conforme mostrado na fórmula:

<formula>formula see original document page 11</formula>

em que χ do composto de poliol com terminação aniônica é de cerca de 1 acerca de 100, de preferência de cerca de 10 a cerca de 40. EO representauma porção etóxi (-CH2Chfe-). É mostrado um contra-íon de sódio, mas a modalidade não se limita a contra-íons de sódio.

As unidades terminais aniônicas adequadas incluem sulfato, sul-fosuccinato, succinato, maleato, fosfato, ftalato, sulfocarboxilato, sulfodicar-boxilato, propanossultona, 1,2-dissulfopropanol, sulfopropilamina, sulfonato,monocarboxilato, carboxilato de metileno, carboxilato de etileno, carbonatos, melítico, piromelítico, sulfofenol, sulfocatecol, dissulfocatecol, tartarato, citra-to, acrilato, metacrilato, poliacrilato, copolímero de poliacrilato-maleato e mis-turas desses itens. De preferência, as unidades terminais aniônicas são sul-fato, sulfosuccinato, succinato, maleato, sulfonato, carboxilato de metileno ecarboxilato de etileno. Os compostos de poliol adequados como materiais, de partidapara uso na presente invenção incluem maltitol, sacarose, xilitol, glicerol,pentaeritritol, glicose, maltose, maltotriose, maltodextrina, maltopentose,maltoexose, isomaltulose, sorbitol, álcool polivinílico, acetato de polivinilaparcialmente hidrolisado, xilano, maltotriose reduzida, maltodextrinas reduzi- das, polietileno glicol, polipropileno glicol, poliglicerol, diglicerol éter e mistu-ras desses itens. De preferência, o composto de poliol é sorbitol, maltitol,sacarose, xilano, polietileno glicol, polipropileno glicol e misturas desses i-tens. De preferência, os materiais de partida são selecionados de sorbitol,maltitol, sacarose, xilano e misturas desses itens.

A modificação dos compostos de poliol depende da formulabili-dade desejada e dos requisitos de desempenho. A modificação pode incluira incorporação de cargas aniônicas, catiônicas ou zwiteriônicas aos compos-tos de poliol. Em uma modalidade, ao menos uma porção hidróxi compreen-de uma porção alcóxi que compreende, ainda, pelo menos uma unidade determinação aniônica. Em outra modalidade, ao menos uma porção hidróxicompreende uma porção alcóxi que compreende, ainda, mais de uma uni-dade de terminação aniônica, das quais ao menos uma, porém menos quetodas, é então seletivamente substituída por uma unidade de terminação deamina. A unidade de terminação de amina é selecionada dentre uma unida-de de terminação contendo amina primária, uma unidade de terminação con-tendo amina secundária, uma unidade de terminação contendo amina terciá-ria, e misturas desses itens.

Os compostos de poliol úteis à presente invenção têm, ainda, aomenos uma das porções alcóxi compreendendo ao menos uma unidade determinação de amina. Podem ocorrer outras modificações do composto, masuma unidade de terminação de amina precisa estar presente no compostoda presente invenção. Uma modalidade compreende mais de uma porçãohidróxi compreendendo, ainda, uma porção alcóxi com uma unidade de ter-minação de amina. Em outra modalidade, ao menos um dos nitrogênios naunidade de terminação de amina é quaternizado. Para uso na presente in-venção, o termo "quaternizado" significa que a unidade de terminação deamina recebe uma carga positiva mediante a quaternização ou protonizaçãoda dita unidade. Por exemplo, o composto bis-DMAPA contém três nitrogê-nios, porém apenas um dos nitrogênios precisa ser quaternizado. No entan-to, é preferencial ter todos os nitrogênios quaternizados em qualquer unida-de de terminação de amina.

As aminas primárias adequadas para a unidade de terminaçãocontendo amina primária incluem monoaminas, diamina, triamina, poliaminase misturas desses itens. As aminas secundárias adequadas para a unidadede terminação contendo amina secundária incluem monoaminas, diamina,triamina, poliaminas e misturas desses itens. As aminas terciárias adequa-das para a unidade de terminação contendo amina terciária incluem mono-aminas, diamina, triamina, poliaminas e misturas desses itens.

As monoaminas, diaminas, triaminas ou poliaminas adequadasao uso na presente invenção incluem amônia, metilamina, dimetilamina, eti-lenodiamina, dimetil amino propil amina, bisdimetil amino propil amina(bisDMAPA), hexametileno diamina, benzilamina, isoquinolina, etilamina,dietilamina, dodecil amina, sebo trietileno diamina, monoamina monossubsti-tuída, diamina monossubstituída, poliamina monossubstituída, monoaminadissubstituída, diamina dissubstituída, poliamina dissubstituída, triamina tris-substituída, poliamina trissubstituída, poliamina multissubstituída compreen-dendo mais de três substituições desde que ao menos um nitrogênio conte-nha um hidrogênio, e misturas desses itens.

Em outra modalidade, ao menos um dos nitrogênios na unidadede terminação de amina é quaternizado. Para uso na presente invenção, otermo "quaternizado" significa que a unidade de terminação de amina recebeuma carga positiva mediante à quaternização ou protonização da dita unida-de. Por exemplo, o composto bis-DMAPA contém três nitrogênios, porémapenas um dos nitrogênios precisa ser quaternizado. No entanto, é prefe-rencial ter todos os nitrogênios quaternizados em qualquer unidade de ter-minação de amina.

Polímero de polietileno imina modificada

A presente composição pode compreender um polímero de poli-etileno imina modificada. O polímero de polietileno imina modificada temuma cadeia principal de polietileno imina com peso molecular médio ponde-rai de cerca de 300 a cerca de 10.000, de preferência de cerca de 400 a cer-ca de 7.500, de preferência cerca de 500 a cerca de 1.900 e, de preferência,de cerca de 3.000 a 6.000.

A modificação da cadeia principal de polietileno imina inclui: (1)uma ou duas modificações por alcoxilação por átomo de nitrogênio, depen-dendo se a dita modificação ocorre em um átomo de nitrogênio interno ouem um átomo de nitrogênio terminal na cadeia principal de polietileno imina,sendo que a modificação por alcoxilação consiste na substituição de um á-tomo de hidrogênio por uma cadeia de polialcoxileno com uma média decerca de 1 a cerca de 40 porções alcóxi por modificação, sendo que a por-ção alcóxi terminal da modificação por alcoxilação é terminada com hidrogê-nio, uma alquila CrC4, sulfatos, carbonatos ou misturas dos mesmos, (2)uma substituição de uma porção alquila C1-C4 e uma ou duas modificaçõespor alcoxilação por átomo de nitrogênio, dependendo se a dita substituiçãoocorre em um átomo de nitrogênio interno ou em um átomo de nitrogênioterminal na cadeia principal de polietileno imina, sendo que a modificaçãopor alcoxilação consiste na substituição de um átomo de hidrogênio por umacadeia de polialcoxileno com uma média de cerca de 1 a cerca de 40 por-ções alcóxi por modificação, sendo que a porção alcóxi terminal é terminadacom hidrogênio, uma alquila C1-C4 ou misturas dos mesmos, ou (3) umacombinação dos mesmos.

A título de exemplo, mas sem constituir-se em limitação, sãomostradas abaixo possíveis modificações aos átomos de nitrogênio terminalna cadeia principal de polietileno imina, em que R representa um espaçadorde etileno, E representa uma porção alquila C1-C4, e X" representa um con-tra-íon solúvel em água adequado.

<formula>formula see original document page 14</formula>

Também a título de exemplo, mas sem constituir-se em limita-ção, são mostradas abaixo possíveis modificações aos átomos de nitrogêniointernos na cadeia principal de polietileno imina, em que R representa umespaçador de etileno, E representa uma porção alquila GrC4, e X- represen-ta um contra-íon solúvel em água adequado.<formula>formula see original document page 15</formula>

A modificação por alcoxilação da cadeia principal de polietilenoimina consiste na substituição de um átomo de hidrogênio por uma cadeiade polialcoxileno com uma média de cerca de 1 a cerca de 40 porções alcó-xi, de preferência de cerca de 5 a cerca de 20 porções alcóxi. As porçõesalcóxi são selecionadas dentre etóxi (EO), 1,2-propóxi (1,2-PO), 1,3-propóxi(1,3-PO), butóxi (BO) e combinações dos mesmos. De preferência, a cadeiade polialcoxileno é selecionada dentre porções etóxi e porções de bloco etó-xi/propóxi. Com mais preferência, a cadeia de polialcoxileno consiste emporções etóxi com um grau médio de cerca de 5 a cerca de 15, enquanto acadeia de polialcoxileno consiste em porções de bloco etóxi/propóxi com umgrau médio de etoxilação de cerca de 5 a cerca de 15 e um grau médio depropoxilação de cerca de 1 a cerca de 16. Com a máxima preferência, a ca-deia de polialcoxileno consiste em porções de bloco etóxi/propóxi em que obloco da porção propóxi é o bloco da porção alcóxi terminal.

A modificação pode resultar em quaternização permanente dosátomos de nitrogênio da cadeia principal de polietileno imina. O grau de qua-ternização permanente pode ser de 0% a cerca de 30% dos átomos de ni-trogênio da cadeia principal de polietileno imina. É preferencial que menosde 30% dos átomos de nitrogênio da cadeia principal de polietileno iminaestejam permanentemente quaternizados. Os polímeros de polietileno iminamodificada são descritos, também, em US 5.565.145.Hexametileno diamina modificada

A presente composição pode compreender uma hexametilenodiamina modificada. A modificação da hexametileno diamina inclui: (1) umaou duas modificações por alcoxilação por átomo de nitrogênio da hexameti-leno diamina. A modificação por alcoxilação consiste na substituição, por umátomo de hidrogênio, do nitrogênio da hexametileno diamina por uma cadeiade (poli)alcoxileno com uma média de cerca de 1 a cerca de 40 porções al-cóxi por modificação, sendo que a porção alcóxi terminal da cadeia de alco-xileno é terminada com hidrogênio, uma alquila C1-C4, sulfatos, carbonatosou misturas dos mesmos, (2) uma substituição de uma porção alquila C1-C4e uma ou duas modificações por alcoxilação por átomo de nitrogênio da he-xametileno diamina. A modificação por alcoxilação consiste na substituiçãode um átomo de hidrogênio por uma cadeia de (poli)alcoxileno com umamédia de cerca de 1 a cerca de 40 porções alcóxi por modificação, sendoque a porção alcóxi terminal da cadeia alcoxileno é terminada com hidrogê-nio, uma alquila C1-C4 ou misturas dos mesmos, ou (3) uma combinação dosmesmos. A alcoxilação pode estar sob a forma de etóxi, propóxi, butóxi ouuma mistura dos mesmos. Patente U.S. n° 4.597.898 de Vander Meer, con-cedida em 1 de julho de 1986.

Uma hexametileno diamina modificada preferencial tem a estru-tura geral abaixo:

<formula>formula see original document page 16</formula>

em que χ é de cerca de 20 a cerca de 30, e aproximadamente 40% das por-ções alcóxi terminais da cadeia de (poli)alcoxileno são sulfonatadas.

Uma hexametileno diamina modificada preferencial tem a estru-tura geral abaixo:

<formula>formula see original document page 16</formula>

disponível sob o nome comercial LUTENSIT®, junto à BASF, e conformeaqueles descritos em WO 01/05874Poliamino aminas ramificadas

Uma modalidade de um polímero para suspensão de sujeira éexemplificada na fórmula estrutural abaixo:<formula>formula see original document page 17</formula>

em que o x da poliamino amina pode ser de 1 a 12, com mais preferência de1 a 8, com mais preferência de 1 a 6 e, com mais preferência ainda, de 1 a4, R5 e Re da poliamino amina podem não estar presentes (caso no qual N éneutro), e/ou podem ser independentemente escolhidos do grupo consistin-do em H, alifático Ci - C6, alquileno C2-C6, arileno ou alquil arileno, R1, R2, R3e R4 da poliamino amina são independentemente escolhidos do grupo con-sistindo em Η, OH, alifático Ci-C6, alquileno C2-C6, arileno ou alquil arileno,de preferência pelo menos um ou mais blocos de polióxi alquileno C2-C5, eunidades de bloco únicas e/ou repetitivas de alquileno (C1-C20) linear ou ra-mificado, oxialquileno (C2-C5) linear ou ramificado, e misturas dos mesmos.A1, A2, A3, A4, A5 e A6_do poliamino amina são grupos terminais independen-temente selecionados de hidrogênio, hidróxi, sulfato, sulfonato, carboxilato,fosfato e misturas dos mesmos. Se R1, R2, R3 ou R4 forem N(CH2)xCH2, en-tão representam a continuação dessa estrutura mediante ramificação. Vide,também, US 4.597.898, US 4.891.160, US 5.565.145 e US 6.075.000. Ograu médio de alcoxilação pode, também, ser maior que 7, de preferência decerca de 7 a cerca de 40.

Poliamino amida modificada

As poliamino amidas modificadas, como aquelas discutidas emUS 2005/0209125 A1, podem ser utilizadas como polímero para suspensãode sujeira. As poliamino amidas modificadas adequadas têm, dependendode seu grau de alcoxilação, um peso molecular numérico médio (M^n) de1.000 a 1.000.000, de preferência de 2.000 a 1.000.000 e, com mais prefe-rência, de 2.000 a 50.000.

Uma modalidade de uma poliamino amida modificada tem a se-guinte fórmula:<formula>formula see original document page 18</formula>

em que o χ da poliamino amida é de 10 a 200, de preferência de cerca de 15a cerca de 150, com a máxima preferência, de cerca de 21 a cerca de 100.Com a máxima preferência, a média numérica do χ da poliamino amida si-tua-se na faixa de 15 a 70, especialmente de 21 a 50. EO, na poliamino ami-da, representa porções etóxi.

Em outra modalidade preferencial, a composição detergentecompreende uma poliamino amida modificada, em que a razão entre ácidodicarboxílico:polialquileno poliaminas é de 4:5 e 35:36; a polialquileno polia-mina é quaternizada conforme descrito nas fórmulas (a), (b1) e (b2), acima.

Polímeros de etoxilato de poliamina hidrofóbico

O polímero para suspensão de sujeira para uso na composiçãopode incluir polímeros de etoxilato de poliamina hidrofóbico caracterizadospelo fato de compreenderem uma fórmula geral:

<formula>formula see original document page 18</formula>

R do polímero de etoxilato de poliamina hidrofóbico é uma alqui-la C1- C22 linear ou ramificada, uma alcoxila C1-C22 linear ou ramificada, umaacila C1-C22 linear ou ramificada, e misturas das mesmas, se R for selecio-nado como sendo ramificado, a ramificação pode compreender de 1 a 4 á-tomos de carbono, de preferência R do polímero de etoxilato de poliaminahidrofóbico é uma alquila C12-C18 linear. A alquila, a alcoxila e a acila podemser saturadas ou insaturadas, de preferência saturadas. O índice η do polí-mero de etoxilato de poliamina hidrofóbico é de cerca de 2 a cerca de 9, depreferência de cerca de 2 a cerca de 5, com a máxima preferência 3.

O Q do polímero de etoxilato de poliamina hidrofóbico é inde-pendentemente selecionado de um par de elétrons, hidrogênio, metila, etila emisturas desses itens. Caso o formulador deseje uma cadeia principal neutrano etoxilato de poliamina hidrofóbico, o Q do polímero de etoxilato de polia-mina hidrofóbico precisa ser selecionado de forma a ser um par de elétronsou um hidrogênio. Caso o formulador deseje uma cadeia principal quaterni-zada no etoxilato de poliamina hidrofóbico, ao menos um Q do polímero deetoxilato de poliamina hidrofóbico precisa ser escolhido dentre metila e etila,de preferência metila.

O índice m do polímero de etoxilato de poliamina hidrofóbico éde 2 a 6, de preferência 3. O índice χ do polímero de etoxilato de poliaminahidrofóbico é independentemente selecionado para ter um valor médio situa-do na faixa de cerca de 1 a cerca de 70 unidades etóxi, de preferência umvalor médio de cerca de 20 a cerca de 70, de preferência de cerca de 30 acerca de 50 para polímeros contendo nitrogênios não-quaternizados e, depreferência, de cerca de 1 a cerca de 10 para polímeros contendo nitrogê-nios quaternizados.

As unidades etóxi do etoxilato de poliamina hidrofóbico podemser submetidas a maiores modificações adicionando-se, independentemen-te, uma unidade de terminação aniônica a qualquer uma das, ou a todas as,unidades etóxi. As unidades de terminação aniônica adequadas incluem sul-fato, sulfosuccinato, succinato, maleato, fosfato, ftalato, sulfocarboxilato, sul-fodicarboxilato, propanossultona, 1,2-dissulfopropanol, sulfopropilamina, sul-fonato, monocarboxilato, metileno carboxilato, carbonatos, melítico, piromelí-tico, citrato, acrilato, metacrilato e misturas desses itens. De preferência, aunidade de terminação aniônica é um sulfato.

Em outra modalidade, os nitrogênios do polímero etoxilato depoliamina hidrofóbico recebem uma carga positiva mediante quaternização.Para uso na presente invenção, o termo "quaternização" significa a quaterni-zação ou a protonização do nitrogênio para aplicar uma carga positiva aosnitrogênios do etoxilato de poliamina hidrofóbico.Poliaminoácidos

Os polímeros para suspensão de sujeira podem ser derivadosde ácido L-glutâmico, ácido D-glutâmico ou misturas, por exemplo racema-tos, desses isômeros LeD. Os polímeros incluem não só os homopolímerosde ácido glutâmico, como também copolímeros, como copolímeros de bloco,de enxerto ou aleatórios, contendo ácido glutâmico. Estes incluem, por e-xemplo, copolímeros contendo pelo menos um outro aminoácido, como áci-do aspártico, etileno glicol, óxido de etileno (ou um oligômero ou polímero dequalquer destes), ou álcool polivinílico. O ácido glutâmico pode, é claro,transportar um ou mais substituintes inclusive, por exemplo, alquila, hidróxialquila, arila e arilalquila, comumente com até 18 átomos de carbono porgrupo, ou polietileno glicol fixado por ligações éster. Vide US 5.470.510 A,concedido em 28 de novembro de 1995.Polímeros de N-óxido de poliamina

Os polímeros de N-óxido de poliamina adequados ao uso napresente invenção contêm uma unidade polimerizável à qual um grupo N-óxido pode ser ligado, ou da qual o grupo N-óxido faz parte, ou uma combi-nação de ambos. Os N-óxidos de poliamina adequados em que o grupo N-óxido faz parte da unidade polimerizável compreendem N-óxidos de poliami-na em que o grupo N-óxido compreende parte de um grupo heterocíclico,como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina e de-rivados dos mesmos. Uma outra classe dos ditos N-óxidos de poliaminacompreende o grupo de N-óxidos de poliamina em que o grupo N-óxido estáligado à unidade polimerizável. A classe preferencial desses N-óxidos depoliamina consiste nos N-óxidos de poliamina.

Qualquer cadeia principal do polímero pode ser usada, contantoque o polímero de óxido de amina formado tenha propriedades de inibiçãode transferência de corantes. Exemplos de cadeias poliméricas principaisadequadas são polivinilas, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas,poliimidas, poliacrilatos e combinações desses itens. Os polímeros de N-óxido de amina da presente invenção têm, tipicamente, uma razão entre a-mina e N-óxido de amina na faixa de cerca de 10:1 a cerca de 1:1.000.000.No entanto, a quantidade de grupos de oxido de amina presentes no políme-ro de oxido de poliamina pode sofrer variação mediante a adequada copoli-merização, ou mediante o adequado grau de N-oxidação. De preferência, arazão entre amina e N-óxido de amina é de cerca de 2:3 a cerca de 1:1.000.000, de cerca de 1:4 a cerca de 1:1.000.000, e de cerca de 1:7 acerca de 1:1.000.000. Os polímeros para suspensão de sujeira abrangemcopolímeros aleatórios ou de bloco em que um tipo de monômero é um N-óxido de amina e o outro tipo de monômero ou é um N-óxido de amina, ounão. A unidade de óxido de amina dos N-óxidos de poliamina tem pKa <10, pKa <7 e pKa <6. Os óxidos de poliamina podem ser obtidos em quasequalquer grau de polimerização. O grau de polimerização não é de impor-tância crítica, desde que o material tenha o poder de suspensão de sujeirasdesejado. Tipicamente, o peso molecular médio situa-se na faixa de cercade 500 a cerca de 1.000.000, de cerca de 1.000 a cerca de 50.000, de cerca de 2.000 a cerca de 30.000, e de cerca de 3.000 a cerca de 20.000.

Copolímeros de N-vinil imidazol e N-vinil pirrolidona

Os polímeros para suspensão de sujeira adequados ao uso nascomposições de limpeza são selecionados de copolímeros de N-vinil imkJa-zol e N-vinil pirrolidona nos quais a razão molar entre N-vinil imidazol e N- vinil pirrolidona situa-se na faixa de cerca de 1 a cerca de 0,2, de cerca de0,8 a cerca de 0,3 e de cerca de 0,6 a cerca de 0,4, e nos quais o dito polí-mero tem um peso molecular médio na faixa de cerca de 5.000 a cerca de50.000, de cerca de 8.000 a cerca de 30.000 e de cerca de 10.000 a cercade 20.000. A faixa de peso molecular médio foi determinada por meio de dispersão de luz, conforme descrito em "Chemical Analysis", volume 113,"Modem Methods of Polymer Characterization", de Barth H.G. e Mays J.W.

Polivinil pirrolidona

Também pode ser usado outro polímero para suspensão de su-jeira adequado para uso na presente invenção, compreendendo um polímero selecionado de polivinil pirrolidona ("PVP") com uma média de peso molecu-lar de cerca de 2.500 a cerca de 400.000, de cerca de 5.000 a cerca de200.000, de cerca de 5.000 a cerca de 50.000 e de cerca de 5.000 a cercade 15.000. As polivinil pirrolidonas adequadas estão disponíveis comercial-mente junto à ISP Corporation, de New York, NY, EUA, e de Montreal, Ca-nadá, sob os nomes de produto PVP K-15 (peso molecular médio de visco-sidade de 10.000), PVP K-30 (peso molecular médio de 40.000), PVP K-60(peso molecular médio de 160.000) e PVP K-90 (peso molecular médio de360.000). Outras polivinil pirrolidonas adequadas que estão disponíveis co-mercialmente junto à BASF Cooperation incluem Sokalan® HP 165 e Soka-lan® HP 12, sendo polivinil pirrolidonas conhecidas dos versados na técnicade detergentes (vide, por exemplo EP-A-262.897 e EP-A-256.696).

Polivinil oxazolidona e polivinil imidazol

Outros polímeros para suspensão de sujeira adequados ao usona presente invenção incluem polivinil oxazolidona com uma média de pesomolecular de cerca de 2.500 a cerca de 400.000, e polivinil imidazol comuma média de peso molecular de cerca de 2.500 a cerca de 400.000.

Tensoativos

As composições de limpeza da presente invenção podem, ainda,opcionalmente compreender de cerca de 0,1% a cerca de 20%, de preferên-cia de cerca de 0,2% a cerca de 10%, com mais preferência de cerca de0,2% a cerca de 5%, em peso da composição para limpeza, de um sistematensoativo com um ou mais tensoativos.

O sistema tensoativo que pode ser usado para a presente inven-ção pode compreender um ou mais tensoativos selecionados dentre tensoa-tivos não-iônicos, aniônicos, catiônicos, anfolíticos e zwiteriônicos, tensoati-vos não-iônicos semipolares, outros compostos auxiliares como álcoois al-quílicos, ou misturas desses itens.

Tensoativos aniônicos

Alguns exemplos não-limitadores de tensoativos aniônicos aquiutilizáveis incluem: sulfonatos de alquil benzeno C8-C18 (LAS), sulfatos dealquila C10-C20 primários, de cadeia ramificada e aleatórios (AS), sulfatos dealquila C10-C18 secundários (2,3), sulfatos de alquilalcóxi C10-C18 (AExS) emque χ é, de preferência, de 1 a 30, carboxilatos de alquilalcóxi C-I0-Ci8 depreferência compreendendo de 1 a 5 unidades etóxi, sulfatos de alquila comcadeia média ramificada conforme discutidos em US 6.020.303 e US6.060.443, sulfatos de alquilalcóxi com cadeia média ramificada conformediscutidos em US 6.008.181 e US 6.020.303, sulfonato de alquil benzenomodificado (MLAS) conforme discutido em WO 99/05243, WO 99/05242 eWO 99/05244, sulfonato de metil éster (MES), e sulfonato de alfa-olefina(AOS).

Co-tensoativos Não-IÔnicos

Alguns exemplos não-limitadores de co-tensoativos não-iônicosincluem: etoxilatos de alquila C12-C18, como os tensoativos não-iônicos NE-ODOL® disponíveis junto à Shell, e LUTENSOL® XL e LUTENSOL® XPdisponíveis junto à BASF, alcoxilatos de alquil fenol C6-C12 em que as unida-des alcoxilato são uma mistura de unidades etóxi e propóxi, álcool C12-C18 econdensados de alquil fenol C6-C12 com etoxilatos de alquil poliamina debloco de oxido de etileno/óxido de propileno, como PLURONIC® disponíveljunto à BASF, álcoois C14-C22 com cadeia média ramificada, BA, conformediscutido em US 6.150.322, alcoxilatos de alquila C14-C22 com cadeia médiaramificada, BAEx, em que χ é de 1 a 30, conforme discutido em US6.153.577, US 6.020.303 e US 6.083,856, polissacarídeos de alquila con-forme discutidos em U.S. 4.565.647, concedida a Llenado em 26 de janeirode 1986, especificamente alquil poliglicosídeos conforme discutidos em US4.483.780 e US 4.483.779, poliidróxi amidas de ácido graxo conforme discu-tidas em US 5.332.528, e tensoativos de álcool terminado com éter po-li(oxialquilado) conforme discutidos em US 6.482.994 e WO 01/42408.

Alguns exemplos não-limitadores de co-tensoativos não-iônicossemipolares incluem: óxidos de amina solúveis em água contendo uma por-ção alquila de cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono e 2 porçõesselecionadas do grupo consistindo em porções alquila e porções hidróxi al-quila contendo de cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono, óxidos defosfina solúveis em água contendo uma porção alquila de cerca de 10 a cer-ca de 18 átomos de carbono e 2 porções selecionadas do grupo consistindoem porções alquila e porções hidróxi alquila contendo de cerca de 1 a cercade 3 átomos de carbono, e sulfóxidos solúveis em água contendo uma por-ção alquila de cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono e uma porçãoselecionada do grupo consistindo em porções alquila e porções hidróxi alqui-la de cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono. Vide WO 01/32816, US4.681.704 e US 4.133.779.

Builders

As composições de limpeza da presente invenção podem, op-cionalmente, compreender um ou mais detergentes builders ou sistemas debuilder. Quando estes estiverem presentes, as composições compreende-rão, tipicamente, pelo menos cerca de 1% a cerca de 80%, de cerca de 5% acerca de 50%, de cerca de 10% a cerca de 40%, em peso, de detergentesbuilders.

Os builders incluem, mas não se limitam a, sais de polifosfatosde metal alcalino, amônio e alcanol amônio, silicatos de metal alcalino, car-bonatos de metais alcalinos e alcalino-terrosos, builders de aluminossilicatoe compostos de policarboxilato. Éter hidróxi policarboxilatos, copolímeros deanidrido maléico com etileno ou éter vinil metílico, ácido 1, 3, 5-triidróxi ben-zeno-2, 4, 6-trissulfônico e ácido carbóxi metil oxi succínico, os diversos saisde metal alcalino, amônio e amônio substituído de ácidos poliacéticos, comoácido etilenodiamino tetraacético e ácido nitrilotriacético, bem como policar-boxilatos como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidissuccínico, ácidopolimaléico, ácido benzeno 1,3,5-tricarboxílico, ácido carbóxi metil oxi succí-nico e seus sais solúveis.

As composições de limpeza da presente invenção podem, tam-bém, opcionalmente conter um material de builder orgânico para detergente.Os exemplos incluem metais alcalinos, citratos, succinatos, málonatos, car-bóxi metil succinatos, carboxilatos, policarboxilatos e carboxilatos. Exemplosespecíficos incluem sais de sódio, potássio e lítio de ácido oxidissuccínico,ácido melítico, ácidos benzeno policarboxílicos C10-C22 ácidos graxos e áci-do cítrico. Outros exemplos são os agentes seqüestrantes do tipo fosfonatoorgânico, como o DEQUEST® disponível comercialmente junto à Monsanto,e os alcano hidróxi fosfonatos. Os sais de citrato e os sabões de ácido graxoC12-C18 são altamente preferenciais.Outros builders orgânicos incluem os polímeros e copolímerosde peso molecular mais alto, conhecidos por suas propriedades como en-corpadores. Por exemplo, esses materiais incluem os copolímeros de ácidopoliacrílico, ácido polimaléico e ácido poliacrílico/polimaléico adequados,bem como seus sais, como aquelas disponíveis junto à BASF sob a marcaregistrada SOKALAN®, e os copolímeros de ácido poliacrílico com materiaisiônicos e/ou hidrofóbicos. É importante notar que é preciso tomar cuidado naescolha desses materiais poliméricos para formulação de composições líqui-das de limpeza com a %T desejada. Isso pode ser obtido mediante a ade-quada otimização molecular desses materiais, a otimização e a definição daTolerância de Formulação necessária para que esses materiais resultem emformulações límpidas e transparentes, e/ou a adição desses materiais emteores adequados para a formulação de uma composição líquida de limpezalímpida e transparente.

Caso sejam utilizados materiais de builder orgânico, a composiçãopode compreender até 30%, de 0% a cerca de 20% e, com mais preferência,de cerca de 0,01 % a cerca de 10% dos mesmos, em peso da composição.

Dependendo do uso a que se destina a composição para limpe-za, também podem ser utilizados builders fosfatados, como STPP. Caso es-tes sejam usados, a composição pode compreender até cerca de 50%, de0% a cerca de 30%, de cerca de 0,01% a cerca de 25%, em peso da com-posição, de builder fosfatado.Componentes Opcionais

As composições de limpeza da presente invenção podem, tam-bém, incluir qualquer quantidade de ingredientes opcionais adicionais. Estesincluem componentes convencionais de composição para lavagem, comoum veículo líquido, builders detersivos, enzimas, estabilizantes de enzimas(como propileno glicol, ácido bórico e/ou bórax), agentes quelantes, supres-sores de espuma, outros agentes de benefício para tratamento de tecidos,agentes de ajuste de pH, argilas esmectitas, agentes estruturantes, agentesinibidores de transferência de pigmentos, clareadores ópticos, perfumes eagentes corantes. Estes incluem, também, componentes de composiçõesconvencionais para limpeza de pratos, como veículo líquido, compostos con-tendo zinco para tratamento de vidros, builders fosfatados, supressores deespuma, enzimas, estabilizantes de enzimas (como ácido bórico e/ou bórax),agentes quelantes, agentes estruturantes, perfumes e agentes corantes. Osdiversos ingredientes opcionais de composição para limpeza, caso estejampresentes nas composições da presente invenção, precisam ser usados sobconcentrações convencionalmente empregadas para a obtenção de sua con-tribuição desejada à composição para limpeza ou à operação de lavanderia.Freqüentemente, a quantidade total desses ingredientes opcionais de com-posição para limpeza pode situar-se na faixa de cerca de 5% a cerca de50% e, com mais preferência, de cerca de 5% a cerca de 40%, em peso dacomposição.

Veículo líquido

As composições líquidas de limpeza de acordo com a presenteinvenção contêm, ainda, um veículo líquido. Tipicamente, a quantidade doveículo líquido empregada nas composições da presente invenção será rela-tivamente maior, muitas vezes compreendendo o equilíbrio da composiçãopara limpeza, porém, podendo compreender de cerca de 5%, sm peso, acerca de 85%, em peso da composição para limpeza. Em uma modalidadesão usados baixos teores de veículo líquido, de 5% a 20%, em peso dacomposição para limpeza.

O tipo de veículo líquido aquoso não-ativo de superfície de maisbaixo custo é, logicamente, a própria água. Conseqüentemente, o compo-nente de veículo líquido aquoso não-ativo de superfície será geralmentecompreendido em sua maior parte, se não e,m sua totalidade, de água. Em-bora outros tipos de líquidos miscíveis em água, como alcanóis inferiores Ci-C3 como metanol, etanol e/ou propanol, dióis, outros polióis, éteres, alcano-Iaminas C1-C3 como mono, di e trietanolaminas, e similares, tenham sidoconvencionalmente adicionados às composições líquidas de limpeza comohidrótropos, cossolventes ou estabilizantes. Caso se deseje, também podemser utilizados espessantes, como Polygel DKP®, um espessante à base depoliacrilato disponível junto à 3V Co. Caso sejam utilizados, os estabilizantesde fase/cossolventes podem compreender de cerca de 0,1% a 5,0%, empeso das composições da presente invenção.

Enzimas

As enzimas podem ser incluídas em quantidades eficazes nacomposição líquida para limpeza de roupas da presente invenção, para umaampla variedade de propósitos relacionados à lavagem de tecidos, inclusivea remoção de manchas à base de proteína, à base de carboidrato ou à basede triglicerídeo, por exemplo, e/ou para a restauração de tecidos. Para usona presente invenção, uma "quantidade eficaz" é uma quantidade de enzimaadicional para alcançar a remoção desejada de uma mancha ou grau de res-tauração de tecidos.

Exemplos de enzimas adequadas incluem, mas não se limitama, hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, xilanases, lipases, fos-folipases, esterases, cutinases, pectinases, queratanases, redutases, oxida-ses, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pento-sanases, malanases, β-glucanases, arabinosidases, hialuronidase, condroi-tinase, lacase, e amilases conhecidas, ou combinações desses itens. Outrostipos de enzimas também podem ser incluídos. Estes podem ser de qualquerorigem adequada, como origem vegetal, animal, bacteriana, fúngica e delevedura. No entanto, sua escolha é orientada por diversos fatores comoatividade e/ou estabilidade de pH otimizada, estabilidade térmica e estabili-dade em relação a ativos detergentes, builders e outros.

Uma combinação potencial de enzimas compreende um coque-tel de enzimas detersivas convencionais, como protease, lipase, cutinasee/ou celulase, em conjunto com amilase. As enzimas detersivas são descri-tas com mais detalhes na patente U.S. Nc 6.579.839. As composições parti-cularmente preferenciais da presente invenção contêm de cerca de 0,05% acerca de 2%, em peso, de enzimas detersivas.

As enzimas são normalmente incorporadas em teores suficien-tes para proporcionar até cerca de 5 mg, em peso, e mais tipicamente decerca de 0,01 mg a cerca de 3 mg, de enzima ativa por grama da composi-ção. Ou seja, as composições da presente invenção compreenderão, tipica-mente, de cerca de 0,001% a 5%, de preferência de 0,01% a cerca de 1%,em peso, de uma preparação de enzimas disponível comercialmente. Asenzimas protease estão normalmente presentes nestes preparados comer-ciais em teores suficientes para fornecer de 0,005 a 0,1 unidade Anson (AU)de atividade por grama de composição.

Os materiais de enzima úteis às formulações de detergente lí-quido, bem como sua incorporação a essas formulações, são descritos emUS 4.261.868, concedida a Hora et al, e em US 4.507.219, concedida a Hughes.

Estabilizante de enzimas

Se uma ou mais enzimas é incluída nas composições da presen-te invenção, é preferencial que a dita composição também contenha um es-tabilizante de enzimas. As enzimas podem ser estabilizadas usando-sequalquer sistema estabilizante, como compostos de cálcio e/ou de magné-sio, compostos de boro e ácidos bóricos substituídos, ésteres de borato a-romáticos, peptídeos e derivados de peptídeo, polióis, carboxilatos de baixopeso molecular, compostos orgânicos relativamente hidrofóbicos (isto é, de-terminados ésteres, éteres dialquil glicólicos, álcoois ou alcoxilatos de álco-ol), carboxilato de éter alquílico em adição a uma fonte de íon de cálcio, hi-poclorito de benzamidina, álcoois alifáticos inferiores e ácidos carboxílicos,sais de N,N-bis(carbóxi metil) serina, copolímero de ácido (met)acrílico-ésterde ácido (met)acrílico e PEG1 composto de lignina, oligômero de poliamida,ácido glicólico ou seus sais, poli hexametileno biguanido ou N,N-bis-3-aminopropil-dodecil amina ou seu sal, e misturas dos mesmos. Vide, também, U.S.3.600.319 de Gedge, et al., EP 0 199 405 A de Venegas, U.S. 3.519.570 eU.S. 4.537.706 (espécies de borato).

Os detergentes típicos, especialmente os líquidos, compreen-dem de cerca de 1 a cerca de 30, de preferência, de cerca de 2 a cerca de20, com mais preferência, de cerca de 5 a cerca de 15 e, com a máxima pre-ferência, de cerca de 8 a cerca de 12 milimoles de íon de cálcio por litro decomposição finalizada para proporcionar estabilidade enzimática. Qualquersal solúvel em água de cálcio ou de magnésio pode ser usado como a fontede íons de cálcio ou de magnésio, incluindo, mas não se limitando a, cloretode cálcio, sulfato de cálcio, malato de cálcio, maleato de cálcio, hidróxido decálcio, formiato de cálcio e acetato de cálcio, bem como os sais de magnésiocorrespondentes. Conseqüentemente, como uma proposição geral, as com-posições da presente invenção compreenderão, tipicamente, de cerca de0,05% a cerca de 2%, em peso da composição para limpeza, de uma fontesolúvel em água de íons de cálcio ou de magnésio, ou ambos.

Em uma composição líquida, a degradação de segundas enzi-mas pela enzima proteolítica pode ser evitada por meio de inibidores rever-síveis da protease, como do tipo peptídeò ou proteína, em particular o inibi-dor à base de subtilisina modificada da família Vl e plasminoestrepina, Ieu-peptina, trifluorometil cetonas de peptídeo e aldeídos de peptídeo.Agentes quelantes

Os agentes quelantes úteis à presente invenção são seleciona-dos dentre todos os compostos em qualquer quantidade ou forma adequadapara controlar os efeitos adversos da contaminação por metais pesados ouda dureza da água (por exemplo, íons de cálcio e magnésio) em um banhoaquoso, ligando-se a íons metálicos. Qualquer ligando com multidentado éadequado como agente quelante. Por exemplo, agentes quelantes adequa-dos podem incluir, mas não se limitam a, carboxilatos, fosfatos, fosfonatos,compostos aromáticos polifuncionalmente substituídos, poliaminas, compos-tos biodegradáveis, metal alcalino, amônio ou sais de amônio substituído, oucomplexos destes com agentes quelantes, e misturas dos mesmos. Outrosexemplos de agentes quelantes e teores de uso adequados são descritosnas patentes U.S. n° 3.812.044, 4.704.233, 5.292.446, 5.445.747, 5.531.915,5.545.352, 5.576.282, 5.641.739, 5.703.031, 5.705.464, 5.71 OH 5,5.710.115, 5.712.242, 5.721.205, 5.728.671, 5.747.440, 5.780.419,5.879.409, 5.929.010, 5.929.018, 5.958.866, 5.965.514, 5.972.038,6.172.021 e 6.503.876.

Os agentes quelantes, quando presentes, podem compreenderde 0,1% a cerca de 5%, ou de 0,25% a 3%, em peso da composição.Métodos

A presente invenção inclui um método para a limpeza de umasuperfície ou de um tecido. Esse método inclui as etapas de colocar umacomposição da presente invenção, em sua forma pura ou diluída em um lí-quido de lavagem, em contato com pelo menos uma porção de uma superfí-cie ou tecido e então, opcionalmente, enxaguar essa superfície ou esse teci- do. De preferência, a superfície ou o tecido é submetido a uma etapa de la-vagem antes da etapa opcional de enxágüe mencionada acima. Para as fi-nalidades da presente invenção, a lavagem inclui, porém não se limita a,esfregamento e agitação mecânica.

Conforme será apreciado pelo versado na técnica, as composi- ções de limpeza da presente invenção são ideais para o uso em aplicaçõespara cuidados com a casa (composições para limpeza de superfícies duras),para cuidados pessoais e/ou para lavanderia. Conseqüentemente, a presen-te invenção inclui um método para limpeza de uma superfície e/ou para alavagem de um tecido. O método inclui as etapas de colocar a superfície e/ou o tecido a serem limpos/lavados, em contato com a composição da pre-sente invenção. A superfície pode compreender praticamente qualquer su-perfície dura encontrada em um ambiente doméstico típico, como madeirade lei, ladrilhos, cerâmica, plástico, couro, metal ou vidro, ou pode consistirem uma superfície de limpeza em um produto para cuidados pessoais, como para cabelos e pele. A superfície pode, também, incluir pratos, copos e ou-tras superfícies de cozimento. O tecido pode conter praticamente qualquertecido que possa ser lavado em condições de uso normais pelo consumidor.

O pH da solução de composição para limpeza é escolhido demodo a ser o mais adequado a uma superfície a ser limpa, abrangendo uma ampla gama de pH, de cerca de 5 a cerca de 11. No caso de composiçõespara cuidados pessoais, como para a limpeza de pele e cabelos, o pH dacomposição situa-se, de preferência, na faixa de cerca de 5 a cerca de 8,enquanto as composições de limpeza para lavanderia têm um pH na faixa decerca de 8 a cerca de 10. As composições são, de preferência, usadas em concentrações de cerca de 200 ppm a cerca de 10.000 ppm em solução. Astemperaturas da água situam-se, de preferência, na faixa de cerca de 5 ºC acerca de 100ºC.Para o uso em composições de limpeza para lavanderia são uti-lizadas, de preferência, concentrações na faixa de cerca de 200 ppm a cerca de10.000 ppm, em solução (ou líquido de lavagem). As temperaturas da águasituam-se, de preferência, na faixa de cerca de 5°C a cerca de 60°C. A razãoentre a água e o tecido é de preferência de cerca de 1:1 a cerca de 20:1.

A composição aqui descrita pode ser usada para a limpeza depratos sujos, colocando-se a composição em contato com uma superfície doprato e, então, enxaguando-se a mesma com água. Opcionalmente, os pra-tos são deixados secar via calor ou ar. De preferência os pratos são coloca-dos em uma unidade lavadora de pratos automática. A composição para la-vagem de pratos em lavadora automática adequada ao uso na presente in-venção pode ser dispensada a partir de qualquer dispositivo adequado inclu-indo, mas não se limitando a: cestos ou copos de dispensação, garrafas(garrafas com bomba, garrafas comprimíveis, etc.), bombas mecânicas, gar-rafas com múltiplos compartimentos, cápsulas, cápsulas com múltiplos com-partimentos, dispensadores de pasta e bolsas solúveis em água com um sócompartimento e com múltiplos compartimentos, bem como combinaçõesdos mesmos. Por exemplo, um tablete de múltiplas fases., uma bolsa solúvelou dispersível em água e combinações dos mesmos, podem ser usados pa-ra liberar a composição na superfície do prato desejada.

Como será compreendido pelos versados na técnica, as compo-sições de limpeza da presente invenção são, também, idealmente destina-das ao uso em aplicações para limpeza e cuidados pessoais. Conseqüente-mente, a presente invenção inclui um método para limpeza de pele ou cabe-los. O método inclui as etapas de colocar a pele ou os cabelos a serem lim-pos em contato com uma solução para limpeza, ou com um substrato não-tecido impregnado com uma modalidade da composição de limpeza dos Re-querentes. O método de uso do substrato não-tecido, ao fazer contato com apele e os cabelos, pode dar-se pela mão de um usuário ou mediante o usode um implemento ao qual o substrato não-tecido se fixa.Formulações

Tabela 1: detergentes qranulados para lavagem de roupas<table>table see original document page 32</column></row><table>Tabela 1: -continuação-

<table>table see original document page 33</column></row><table>

1 como aqueles descritos em US 6.020.303 e US 6.060.443

2 como aqueles descritos acima

3 como o copolímero de ácido acrílico/ácido maléico, etoxilato de hexameti-leno diamina e/ou polímero de poliacrilato, acima descritos.

4 NOBS e/ou TAED.

5 uma ou mais enzimas como protease, Mannaway, natalase,lipase e mis-turas das mesmas.Tabela II

Detergentes líquidos para lavagem de roupas

<table>table see original document page 34</column></row><table>

1 como aqueles descritos acima

2 um polímero para suspensão de sujeira solúvel em água, conforme descri-to em US 4.597.898 e US 5.565.145, disponível sob o nome comercial LU-TENSIT® junto à BASF, e como aqueles descritos em WO 01/05874.3uma ou mais enzimas como protease, Mannaway, natalase, Iipase e mis-turas das mesmas.

* Números dados em mg de enzima/100 gTabela Ill

Composição para limpeza e lavagem de pratos em lavadora automática<table>table see original document page 35</column></row><table>

1 espessante à base de poliacrilato, disponível junto à 3V Co.

2 etoxilato de álcool linear, disponível junto à Olin Corporation

3 copolímero sulfonatado de ácido acrílico, disponível junto à Alco Chemical Co.

4 como aqueles descritos acima

5 um polímero para suspensão de sujeira como aqueles descritos acima6 uma ou mais enzimas como protease, Mannaway1 natalase, Iipase e mistu-ras das mesmas.

Tabela IV

Dose unitária de composição em duas fases para lavagem de pratos em la-vadora automática

<table>table see original document page 36</column></row><table>

1 como Alcosperse® 246 ou 247, um copolímero sulfonatado de ácido acríli-co, disponível junto à Alco Chemical Co.

2 etoxilato de álcool linear, disponível junto à Olin Corporation

3 como aqueles descritos acima

4 um polímero para suspensão de sujeira como aqueles descritos acima

6 uma ou mais enzimas como protease, Mannaway, natalase, Iipase e mistu-ras das mesmas.

Todos os documentos citados na Descrição Detalhada da Inven-ção são, em sua parte relevante, aqui incorporadas por referência, e a cita-ção de qualquer documento não deve ser interpretada como admissão deque este represente técnica anterior com relação à presente invenção. Sealgum significado ou definição de um termo deste documento escrito entrarem conflito com algum significado ou definição do termo em um documentoincorporado por referência, o significado ou definição atribuída ao termo nes-te documento escrito terá precedência.

Embora modalidades particulares da presente invenção tenhamsido ilustradas e descritas, deve ficar evidente aos versados na técnica quevárias outras alterações e modificações podem ser feitas sem que se desviedo caráter e âmbito da invenção. Portanto, pretende-se cobrir nas reivindica-ções anexas todas essas alterações e modificações que se enquadram noescopo da presente invenção.

Claims (15)

1. Composição, compreendendo:(a) um catecol tendo um ou mais grupos sulfonato; e(b) um polímero para suspensão de sujeira solúvel em água se-lecionado de poliésteres, policarboxilatos, materiais à base de sacarídeo,polietileno iminas modificadas, hexametileno diamina modificada, poliaminoaminas ramificadas, poliamino amidas modificadas, polímeros de etoxilatode poliamina hidrofóbico, poliaminoácidos, N-óxido de polivinil piridina, copo-límeros de N-vinil imidazol e N-vinil pirrolidona, polivinil pirrolidona, poliviniloxazolidona, polivinil imidazol e misturas dos mesmos.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o ca-tecol tendo um ou mais grupos sulfonato é essencialmente isento de 1,2-benzenodiol.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que acomposição compreende de cerca de 0,01% a cerca de 50%, em peso dacomposição, de um sistema tensoativo.

4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o ca-tecol compreende dois grupos sulfonato.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que o ca-tecol está presente a um teor de cerca de 0,01% a cerca de 10%, em pesoda composição.

6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em que acomposição compreende de cerca de 0,01% a cerca de 10%, em peso dacomposição, do polímero para suspensão de sujeira, e de cerca de 0,01% acerca de 50%, em peso da composição, de um sistema tensoátivo.

7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, em que acomposição compreende, ainda, um builder.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 6, em que acomposição compreende, ainda, um sistema de enzimas.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 6, em que acomposição compreende, ainda, um sistema alvejante.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 6, em que acomposição compreende, ainda, um agente quelante diferente de catecol,tendo um ou mais grupos sulfonato.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, em queacomposição está sob a forma de líquido, gel ou sólido.

12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, em que acomposição é um líquido.

13. Método para remoção de sujeira de argila de uma superfícieou tecido compreendendo as etapas de:(a) colocar a composição, como definida na reivindicação 1, em sua forma pura ou diluída, em contato com a superfície ou o tecido;(b) enxaguar a superfície com água.

14. Método, de acordo com a reivindicação 13, em que o métodoé realizado a uma temperatura de cerca de 5°C a cerca de 100°C.

15. Método para remoção de sujeiras à base de composto poli- fenólico de origem vegetal de uma superfície, compreendendo as etapas de:(a) colocar a composição, de acordo com a reivindicação 1, emsua forma pura ou diluída, em contato com a superfície;(b) enxaguar a superfície com água.