BRPI0600036B1

BRPI0600036B1 - oil recovery process

Info

Publication number: BRPI0600036B1
Application number: BRPI0600036A
Authority: BR
Inventors: Marc Kellens; Wim De Greyt
Original assignee: Smet Engineering N V De
Priority date: 2006-01-10
Filing date: 2006-01-10
Publication date: 2016-08-16
Also published as: BRPI0600036A

Abstract

processo de recuperação de óleo. a presente invenção refere-se a um processo para a recuperação de um óleo de triglicerídeo das gomas úmidas de um óleo vegetal, que compreende as etapas de: (a) fornecimento de gomas úmidas através de desengomagem com água de um óleo vegetal cru, (b) mistura das referidas gomas úmidas com água contendo um agente fosfolipidolítico, (o) deixar a mistura separar-se em duas ou mais fases, as referidas duas ou mais fases incluindo pelo menos uma fase oleosa e uma fase aquosa, e (d) recuperação da referida fase oleosa.oil recovery process. The present invention relates to a process for the recovery of a triglyceride oil from wet gums of a vegetable oil, comprising the steps of: (a) providing wet gums through water degumming of a crude vegetable oil, ( b) mixing said wet gums with water containing a phospholipidolytic agent, (o) allowing the mixture to separate into two or more phases, said two or more phases including at least one oil phase and an aqueous phase, and (d) recovery of said oil phase.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO DE RECUPERAÇÃO DE ÓLEO".Report of the Invention Patent for "OIL RECOVERY PROCESS".

CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a um processo para recuperação de um óleo vegetal de uma mistura de um óleo de triglicerídeo e compostos mucilaginosos, tais como por exemplo resultantes da etapa de desengoma-gem com água de óleos vegetais crus.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a process for recovering a vegetable oil from a mixture of a triglyceride oil and mucilaginous compounds, such as for example resulting from the water degreasing step of crude vegetable oils.

ANTECEDENTES DA iNVENCÃO Óleos comestíveis tais como obtidos através de expelimento e/ou extração de solvente muitas vezes requerem purificação extensiva. Conseqüentemente, a matéria mucilaginosa pode ser removida durante uma etapa de desengomagem, e os ácidos graxos livres podem ser removidos durante uma etapa de neutralização química reagindo-os com soda cáustica sob formação de sabões. Os compostos corantes podem ser removidos durante a uma etapa de descoloração em que o óleo é tratado com um adsor-vente tal como terra descolorante, e os compostos malcheirosos podem ser removidos durante uma etapa de desodorização. Esta última etapa pode além disso servir a finalidade de remoção de ácidos graxos livres e nesse caso geralmente referida como a etapa de refinamento de vapor ou refinamento físico.BACKGROUND OF THE INVENTION Edible oils as obtained by expelling and / or solvent extraction often require extensive purification. Accordingly, mucilaginous matter may be removed during a degumming step, and free fatty acids may be removed during a chemical neutralizing step by reacting them with soap-forming caustic soda. Dye compounds may be removed during a bleaching step wherein the oil is treated with an adsorbent such as bleaching earth, and smelly compounds may be removed during a deodorizing step. This last step may furthermore serve the purpose of free fatty acid removal and in this case generally referred to as the steam refinement or physical refinement step.

Para a remoção da matéria mucilaginosa de um óleo vegetal, vários processos diferentes são empregados. O processo mais simples e o mais antigo é o processo de desengomagem com água tal como descrito por Boimann na Patente Alemã 382 912. Neste processo, o óleo cru tal como obtido através de extração de solvente de sementes de óleo ou sua massa expulsora é tratado com vapor incandescente depois que o solvente da extração foi removido através de evaporação, O termo "vapor incandescente" deve ser entendido aqui como significando que o vapor é direcionado ao objeto sendo vaporizado e deixado condensar no referido objeto. Este tratamento induz as gomas a serem hidratadas e formarem uma fase separada que podem em seguida ser isoladas do óleo como gomas úmidas as quais podem em seguida ser secadas para produzir lecitina.For the removal of mucilaginous matter from a vegetable oil, several different processes are employed. The simplest and oldest process is the water degumming process as described by Boimann in German Patent 382 912. In this process, crude oil as obtained by solvent extraction from oil seeds or their expelling mass is treated. with incandescent vapor after the extraction solvent has been removed by evaporation. The term "incandescent vapor" shall be understood herein to mean that vapor is directed to the object being vaporized and allowed to condense on said object. This treatment induces the gums to be hydrated and form a separate phase which can then be isolated from the oil as wet gums which can then be dried to produce lecithin.

Tal como explicado em detalhe por W. van Nieuwenhuyzen, "Lecithin production and properties" no Journal of the American Oil Che-mists' Society (1976) 53 : 425 a 427, a lecitina é uma mistura complexa de fosfatídeos (tais como fosfatidil colina, fosfatidil etanolamina, fosfatidil inosi-tol e ácido fosfatídico), seus liso-compostos, triglicerídeos, açúcares (tais como sacarose, rafinose e estaquiose), alguns glicolipídeos e outros constituintes menores, em que a lecitina normalmente contém cerca de 35% em peso de óleo de triglicerídeo.As explained in detail by W. van Nieuwenhuyzen, "Lecithin production and properties" in the Journal of the American Oil Chemists' Society (1976) 53: 425-427, lecithin is a complex mixture of phosphatides (such as phosphatidyl choline). phosphatidyl ethanolamine, phosphatidyl inosi-tol and phosphatidic acid), their smooth compounds, triglycerides, sugars (such as sucrose, raffinose and stachyose), some glycolipids and other minor constituents, where lecithin normally contains about 35% by weight. of triglyceride oil.

Este óleo de triglicerídeo contido na lecitina constitui uma perda de manufatura e/ou comercial para a indústria de moagem (isto é, produção de óleo a partir da prensa de sementes de óleo) uma vez que a adição da lecitina ou das gomas úmidas à farinha apenas concretiza o valor da farinha, o qual é invariavelmente menor do que o valor do óleo. Consequentemente, tentativas foram feitas para reduzir esta perda através da recuperação do óleo das gomas úmidas ou lecitina. A Patente dos Estados Unidos 2.678.327 descreve um processo de tratamento de óleo de glicerídeo cru contendo gomas, que compreende desengomagem do referido óleo através de adição de um agente desengomador aquoso a este para hidratar as referidas gomas e torná-las insolúveis no referido óleo e separação das referidas gomas hidratadas do óleo que contêm uma quantidade substancial do referido óleo, depois disso mistura de um hidrocarboneto normalmente gasoso liqüefeito tal como propano com as gomas hidratadas e manutenção da mistura resultante sob pressão suficiente para reter o referido hidrocarboneto na forma líquida, indução da referida mistura a uma temperatura produzindo uma fase de solvente que contém o referido hidrocarboneto liqüefeito e o referido óleo e uma fase aquosa que contém as referidas gomas enquanto as referidas gomas conterem água suficiente para produzir uma fase aquosa líquida, separação das duas fases referidas, recuperação das gomas desolificadas da referida fase aquosa e vaporização do referido hidrocarboneto da referida fase de solvente para recuperar o óleo desta. O emprego de um hidrocarboneto normalmente gasoso tal como propano exige que a instalação seja à prova de explosão o que requer um investimento adicional considerável. Além do mais, a liquefação e a evaporação deste hídrocarboneto requer energia e desta forma aumenta o custo de operação do processo de recuperação. Por conseguinte, a indústria de moagem acolhería com alegria um processo econômico para recuperar o óleo de triglicerídeo contido nas gomas úmidas.This triglyceride oil contained in lecithin constitutes a loss of manufacture and / or commercial to the milling industry (ie production of oil from the oil seed press) since the addition of lecithin or wet gums to flour it only realizes the value of flour, which is invariably less than the value of oil. Consequently, attempts have been made to reduce this loss by recovering oil from wet gums or lecithin. United States Patent 2,678,327 describes a process of treating gum-containing crude glyceride oil, which comprises degumming said oil by adding an aqueous degreasing agent thereto to hydrate said gums and make them insoluble in said oil. and separating said hydrated gums from the oil containing a substantial amount of said oil, thereafter mixing a normally liquefied hydrocarbon such as propane with the hydrated gums and maintaining the resulting mixture under sufficient pressure to retain said hydrocarbon in liquid form, induction of said mixture at a temperature producing a solvent phase containing said liquefied hydrocarbon and said oil and an aqueous phase containing said gums while said gums contain sufficient water to produce a liquid aqueous phase, separation of said two phases. , recovery of gums from of said aqueous phase and spraying said hydrocarbon of said solvent phase to recover oil therefrom. The use of a normally gaseous hydrocarbon such as propane requires the installation to be explosion proof which requires considerable additional investment. Moreover, the liquefaction and evaporation of this hydrocarbon requires energy and thus increases the cost of operation of the recovery process. As a result, the milling industry would happily welcome an economic process to recover the triglyceride oil contained in wet gums.

Durante o processo de desengomagem com água resultando nas gomas úmidas nem todos os fosfatídeos presentes no óleo cru são hidratados. Alguns fosfatídeos que são geralmente referidos como fosfatídeos não hidratáveis (NHP), permanecem dissolvidos no óleo até depois de tratamentos de desengomagem com água repetidos. Uma vez que estes NHP têm de ser removidos quando o óleo está subsequentemente para ser neutralizado através do processo de refinamento de vapor, os processos de desengomagem mais eficazes desenvolveram este resultado em conteúdos de fosfatídeo residual menores do que o processo de desengomagem com água. Vários destes processos de desengomagem mais eficazes têm em comum que eles tratam o óleo cru a ser desengomado com um ácido aquoso a fim de decompor o NHP o qual consiste principalmente em sais de cálcio e magnésio de ácido fosfatídico Para esta decomposição ser eficaz, o ácido desengomador tem de ser mais forte do que o ácido fosfatídico, e ácido fosfórico ou ácido cítrico são geralmente empregados para este propósito. A Patente dos Estados Unidos N° 4.049.686 descreve que fosfatídeos e outros componentes menores podem ser vantajosamente removidos dos óleos de triglicerídeos desenlameados com água ou crus os quais são substancialmente líquidos a 40°C, através de dispersão de uma quantidade eficaz de um anidrído ou ácido substancialmente concentrado, que possui um pH de pelo menos 0,5 quando medido a 20°C em uma solução aquosa a um molar, no óleo, subseqüentemente dispersão de 0,2 a 5% em peso de água na mistura obtida, e finalmente separação de uma lama aquosa contendo as gomas do óleo, a mistura de óleo, água é ácido sendo mantidos durante pelo menos 5 minutos a uma temperatura abaixo de 40°C antes da separação da lama aquosa. A Patente Européia N° 195.991 descreve a produção de gomas e óleos vegetais desengomados de alto conteúdo de ácido fosfatídico através de remoção de ferro e fosfatídeos não hidratáveis de óleos vegetais desengomados com água, que compreende as etapas de: dispersão finamente de um ácido aquoso não tóxico no óleo desengomado com água a fim de formar uma interface entre as gotas de ácido e o óleo de pelo menos 0,2 m2 por 100 g de óleo, e permitir tempo de contato suficiente para decomposição completa dos sais de metal de ácido fosfatídico; e mistura de uma base na dispersão de ÁCIDO EM ÓLEO em quantidade de modo que o pH da fase aquosa seja aumentado para acima de 2,5 mas nenhuma quantidade substancial de sabão seja produzida.During the water degumming process resulting in wet gums not all phosphatides present in the crude oil are hydrated. Some phosphatides which are generally referred to as non-hydratable phosphatides (NHP) remain dissolved in the oil until after repeated water degumming treatments. Since these NHPs must be removed when the oil is subsequently to be neutralized through the steam refining process, the most effective degumming processes have developed this result in smaller residual phosphatide contents than the water degumming process. Several of these more effective degumming processes have in common that they treat the crude oil to be degummed with an aqueous acid in order to break down the NHP which mainly consists of calcium and magnesium salts of phosphatidic acid. For this decomposition to be effective, acid Degreaser has to be stronger than phosphatidic acid, and phosphoric acid or citric acid are generally employed for this purpose. U.S. Patent No. 4,049,686 discloses that phosphatides and other minor components may be advantageously removed from crude or water-depleted triglyceride oils which are substantially liquid at 40 ° C by dispersing an effective amount of an anhydride. or substantially concentrated acid having a pH of at least 0.5 when measured at 20 ° C in an aqueous solution at one molar in the oil, subsequently dispersion of 0.2 to 5% by weight of water in the obtained mixture, and Finally separation of an aqueous slurry containing the oil gums, the oil-water mixture is acidic and kept for at least 5 minutes at a temperature below 40 ° C prior to separation of the aqueous slurry. European Patent No. 195,991 describes the production of high phosphatidic acid degummed vegetable gums and oils by removing iron and non-hydratable phosphatides from water degummed vegetable oils, which comprises the steps of: finely dispersing an aqueous acid Toxic in the degummed oil with water to form an interface between the acid droplets and the oil of at least 0.2 m2 per 100 g of oil, and allow sufficient contact time for complete decomposition of the phosphatidic acid metal salts; and mixing a base in the amount of OIL ACID dispersion in such a way that the pH of the aqueous phase is increased to above 2.5 but no substantial amount of soap is produced.

Ainda outro processo de desengomagem com ácido foi descrito na Patente dos Estados Unidos No. 6.172.248. Neste processo, o óleo vegetal é combinado com uma solução de ácido orgânico aquoso diluído e submetido a cisalhamento elevado para dispersar finamente a solução de ácido no óleo. A mistura de ÁCIDO EM ÓLEO resultante é em seguida misturada a cisalhamento baixo durante uma duração suficiente de tempo para seqüestrar contaminantes em uma fase de impurezas hidratadas, produzindo uma fase de óleo vegetal purificado. O exemplo 1 desta patente ilustra que o óleo resultante é de fato altamente purificado e difere fortemente do óleo vegetal convencionalmente desengomado com água. Enquanto de a-cordo com a Tabela 1 na Patente dos Estados Unidos N° 6.172.248 o último óleo contém 50 ppm de magnésio, 80 ppm de cálcio e 150 ppm de fósforo, o óleo refinado orgânico contém < 5 ppm de magnésio, < 5 ppm de cálcio e < 10 ppm de fósforo. Isto significa que a composição das gomas hidratadas resultantes do processo de refinamento orgânico também diferirá substancialmente daquela resultante do processo de desengomagem com água convencional. Enquanto que a última compreende apenas fosfatídeos hidratáveis, as gomas resultantes do processo de refinamento orgânico também contêm o NHP ou de preferência seus produtos de decomposição tais como por exemplo o sal de sódio de ácido fosfatídico.Yet another acid degumming process has been described in United States Patent No. 6,172,248. In this process, the vegetable oil is combined with a dilute aqueous organic acid solution and subjected to high shear to finely disperse the acid solution in the oil. The resulting OIL ACID mixture is then mixed at low shear for a sufficient time to sequester contaminants in a phase of hydrated impurities to produce a purified vegetable oil phase. Example 1 of this patent illustrates that the resulting oil is in fact highly purified and differs strongly from conventionally degummed vegetable oil with water. While in accordance with Table 1 in United States Patent No. 6,172,248 the last oil contains 50 ppm magnesium, 80 ppm calcium and 150 ppm phosphorus, the refined organic oil contains <5 ppm magnesium, < 5 ppm calcium and <10 ppm phosphorus. This means that the composition of the hydrated gums resulting from the organic refinement process will also differ substantially from that resulting from the conventional water degumming process. While the latter comprises only hydratable phosphatides, the gums resulting from the organic refining process also contain the NHP or preferably its decomposition products such as for example the phosphatidic acid sodium salt.

Finalmente, a Patente dos Estados Unidos N° 6.426.423 descreve um processo para tratamento de uma mistura contendo fosfatídeo que compreende as etapas de fornecimento de uma mistura contendo fosfatídeo obtido de um processo de refinamento de ácido orgânico; separação da mistura contendo fosfatídeo em uma fase de óleo vegetal purificado e uma fase aquosa enriquecida com fosfatídeo; e remoção da fase de óleo vegetal purificado. Tipicamente, a fase de óleo vegetal purificado migra para o topo, a fase de fosfatídeo migra para o meio e a fase de ácido orgânico aquoso migra para o fundo. A fase de óleo vegetal purificado pode ser separada através de qualquer método conveniente, ainda que de preferência ela seja decantada fora das outras duas fases.Finally, United States Patent No. 6,426,423 describes a process for treating a phosphatide-containing mixture comprising the steps of providing a phosphatide-containing mixture obtained from an organic acid refinement process; separating the phosphatide-containing mixture into a purified vegetable oil phase and a phosphatide-enriched aqueous phase; and removing the purified vegetable oil phase. Typically, the purified vegetable oil phase migrates to the top, the phosphatide phase migrates to the middle, and the aqueous organic acid phase migrates to the bottom. The purified vegetable oil phase may be separated by any convenient method, although preferably it is decanted off the other two phases.

Conseqüentemente, o processo descrito na Patente dos Estados Unidos 6.426.423 permite o óleo contido nas gomas úmidas ser recuperado e desta forma reduzira perda de óleo durante o processo de moagenr mas ele tem a desvantagem de ser limitado ao processo de refinamento orgânico tal como descrito na Patente dos Estados Unidos 6.172.248 e empregar aditivos como ácidos orgânicos e também visar a produção de um óleo com um conteúdo de fósforo residual baixo. Este processo de recuperação de óleo é por esse motivo de pequeno emprego para a indústria de moagem que necessita suprir o mercado com óleos vegetais que contêm tanto fosfatídeos quanto permitido pelas especificações de comercialização que necessitam maximizar sua produção de óleo cru ao mesmo tempo.Accordingly, the process described in United States Patent 6,426,423 allows the oil contained in the wet gums to be recovered and thereby reduces oil loss during the milling process but has the disadvantage that it is limited to the organic refinement process as described. United States Patent 6,172,248 and employ additives such as organic acids and also to produce an oil with a low residual phosphorus content. This oil recovery process is therefore of little use to the milling industry that needs to supply the market with vegetable oils containing both phosphatides as allowed by the marketing specifications that need to maximize their crude oil production at the same time.

Na indústria de moagem, os óleos vegetais são geralmente somente água desengomada para reduzir o risco de que os óleos criem um depósito no transporte e armazenagem e para assegurar que a compra do refinador deste óleo cru sofra apenas perdas de refinamento limitadas. As gomas resultantes do processo de desengomagem com água podem ser secadas para produzir lecitina mas uma vez que a disponibilidade potencial da lecitina excede em alto grau a demanda, a maior parte das gomas são misturadas com a farinha na fábrica de moagem e em seguida vendidas no valor de farinha, o qual é totalmente de acordo com os regulamentos existentes uma vez que esta mistura é limitada para uma operação integrada.In the milling industry, vegetable oils are generally only degummed water to reduce the risk that the oils will create a depot for transportation and storage and to ensure that the refiner's purchase of this crude oil suffers only limited refining losses. The gums resulting from the water degumming process can be dried to produce lecithin but since the potential availability of lecithin greatly exceeds demand, most of the gums are mixed with flour at the milling plant and then sold at the mill. flour value, which is fully in accordance with existing regulations as this mixture is limited for integrated operation.

Além do mais, a lecitina apenas sendo comercializada em quantidades a-preciáveis é a lecitina de soja o que significa que as gomas úmidas originadas da desengomagem com água de por exemplo óleo de semente de colza ou óleo de semente de girassol são sempre dificilmente secadas como tais e desta forma normalmente misturadas com suas farinhas.Moreover, lecithin only being marketed in unpredictable quantities is soy lecithin which means that wet gums originating from water degumming of eg rapeseed oil or sunflower seed oil are always difficult to dry as such and thus normally mixed with their flours.

OBJETIVOS DA INVENÇÃO É por conseguinte um objetivo da invenção fornecer a indústria de moagem com um processo simples que maximiza a produção de óleo da operação de moagem. É além disso um objetivo da invenção fornecer um processo evitando o emprego de solventes orgânicos voláteis. É ainda um outro objetivo da invenção permitir a indústria de moagem minimizar o conteúdo de óleo dos fosfatídeos que ela misturará nesta farinha.OBJECTS OF THE INVENTION It is therefore an object of the invention to provide the milling industry with a simple process that maximizes oil production from the milling operation. It is furthermore an object of the invention to provide a process avoiding the use of volatile organic solvents. It is yet another object of the invention to enable the milling industry to minimize the oil content of the phosphatides it will mix in this flour.

Objetivos e vantagens adicionais da invenção se tornarão aparentes da descrição mais adiante.Further objects and advantages of the invention will become apparent from the description below.

SUMÁRIO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

Tem surpreendentemente sido constatado que a mistura de á-gua contendo um agente fosfolipidolítico nas gomas úmidas resultantes do processo de desengomagem com água de um óleo vegetal induz estas gomas separarem em várias fases, a principal da qual consiste de óleo de tri-glicerídeo, cujo óleo pode ser vantajosamente recuperado como óleo cru.It has surprisingly been found that mixing water containing a phospholipidolytic agent in the wet gums resulting from the water degumming process of a vegetable oil induces these gums to separate in several stages, the main one of which is tri-glyceride oil, whose Oil can be advantageously recovered as crude oil.

Conseqüentemente, a presente invenção fornece um processo para a recuperação de óleo de triglicerídeo das gomas úmidas de um óleo vegetal, que compreende as etapas de: (a) fornecimento de gomas úmidas através de desengomagem com água de um óleo vegetal cru, (b) mistura destas gomas úmidas com água contendo uma quantidade eficaz de um agente fosfolipidolítico, (c) permissão da mistura separar-se em duas ou mais fases, as referidas duas ou mais fases incluindo pelo menos uma fase oleosa e uma fase aquosa, (d) recuperação da referida fase oleosa, e (e) opcionalmente recuperação e reciclagem da fase aquosa para a etapa de desengomagem com água.Accordingly, the present invention provides a process for the recovery of triglyceride oil from wet gums of a vegetable oil, comprising the steps of: (a) providing wet gums through water degumming of a crude vegetable oil, (b) mixing such wet gums with water containing an effective amount of a phospholipidolytic agent, (c) allowing the mixture to separate into two or more phases, said two or more phases including at least one oil phase and an aqueous phase, (d) recovering said oil phase, and (e) optionally recovering and recycling the aqueous phase for the water degumming step.

DEFINIÇÕESDEFINITIONS

Tal como empregado aqui, e a não ser que de outra forma especificado, o termo "farinha" refere-se a um resíduo de extração de semente de óleo livre de solvente.As used herein, and unless otherwise specified, the term "flour" refers to a solvent free oil seed extraction residue.

Tal como empregado aqui, e a não ser que de outra forma especificado, o termo "goma" refere-se à matéria mucilaginosa isolada dos óleos durante uma etapa de desengomagem.As used herein, and unless otherwise specified, the term "gum" refers to mucilaginous matter isolated from oils during a degumming step.

Tal como empregado aqui. e a não ser que de outra forma especificado, o termo "fosfolipidolítico" refere-se à hidrólise de fosfolipídios. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃOAs employed here. and unless otherwise specified, the term "phospholipidolytic" refers to phospholipid hydrolysis. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

Na etapa (a), as gomas úmidas podem convenientemente ser obtidas através de tratamento de óleo vegetal cru tal como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de semente de girassol e outros mais com água quente ou vapor incandescente. Este tratamento é de preferência realizado imediatamente depois que o solvente de extração foi removido da miscela de óleo por evaporação. Neste ponto na ocasião, o óleo cru tem uma temperatura que dificilmente necessita de qualquer ajuste para o processo de desengomagem com água a ser realizado. A quantidade de água a ser empregada no processo de desengomagem com água varia mas ela é geralmente aproximadamente igual à quantidade de matéria mucilaginosa a ser removida do óleo cru através do processo de desengomagem com água. Conseqüentemente, as gomas ú-midas obtidas através deste processo geralmente têm um conteúdo de água na faixa de 40 a 60% em peso, mas o processo da invenção não é de nenhuma forma limitado a um material de partida com este conteúdo de água. A temperatura das gomas úmidas dificilmente terá mudado durante o processo de desengomagem com água de modo de que ela de preferência será na faixa de cerca de 40 a 90°C. Conseqüentemente, a despesa de aquecimento ou resfriamento das gomas úmidas pode muitas vezes ser evitada mas o processo da invenção de nenhuma forma exclui um ajuste de temperatura das gomas úmidas antes que elas sejam misturadas com água contendo um agente fosfolipidolítico na etapa (b).In step (a), wet gums may conveniently be obtained by treating crude vegetable oil such as soybean oil, rapeseed oil, sunflower seed oil and the like with hot water or incandescent steam. This treatment is preferably performed immediately after the extraction solvent has been removed from the oil miscella by evaporation. At this point at the time, the crude oil has a temperature that hardly needs any adjustment for the water degreasing process to be carried out. The amount of water to be employed in the water degumming process varies but it is generally approximately equal to the amount of mucilaginous matter to be removed from the crude oil through the water degumming process. Accordingly, the wet gums obtained by this process generally have a water content in the range of 40 to 60% by weight, but the process of the invention is in no way limited to a starting material of this water content. The temperature of the wet gums will hardly have changed during the water degumming process so that it will preferably be in the range of about 40 to 90 ° C. Consequently, the expense of heating or cooling wet gums can often be avoided but the process of the invention in no way excludes a temperature adjustment of wet gums before they are mixed with water containing a phospholipidolytic agent in step (b).

Esta etapa (b) de mistura é de preferência realizada continuamente mas uma operação em batelada é também possível. Foi constatado ser vantajoso misturar as gomas úmidas com a água contendo um agente fosfolipidolítico assim que elas tornam-se disponíveis do processo de de-sengomagem com água. Em seguida, estas gomas podem ainda ser consideradas serem estéreis mas quando resfriadas e infectadas elas podem tornar-se sujeitas a deterioração microbiana. Por outro lado, esta deterioração é eficazmente evitada através do emprego de um agente fosfolipidolítico de ácido. A água a ser misturada nas gomas úmidas é de preferência levada a cerca da mesma temperatura das gomas úmidas antes de ser misturada com estas gomas mas, por outro lado, a temperatura da água pode também ser secada para ajustar a temperatura da mistura. Se é por exemplo julgado ser desejável que esta temperatura depois da mistura seja menor do que a temperatura das gomas úmidas, a água a ser misturada com as gomas úmidas pode ser levada a uma temperatura que seja menor do que a temperatura depois da mistura. Isto pode ser desejável quando um agente fosfolipidolítico enzimático é empregado. A quantidade de água a ser misturada com as gomas úmidas foi constatada ser duramente crítica. As misturas com um conteúdo de matéria seca de cerca de 15 % em peso foram constatadas permitirem uma boa recuperação de óleo mas este conteúdo de matéria seca pode além disso ser tão alto quanto cerca de 40 % em peso ou até mais alto. Uma vez que de acordo com a invenção esta mistura subsequentemente passará por uma etapa de separação (c) e uma etapa de recuperação de óleo (d), o volume da mistura é por esse motivo de preferência minimizado a um conteúdo de matéria seca de cerca de 30 a 40 % em peso. O ácido o qual pode ser empregado como agente fosfolipidolítico foi constatado não ser crítico mas ácidos em grau alimentício tais como ácido fosfórico ou ácido cítrico são preferidos.This mixing step (b) is preferably carried out continuously but a batch operation is also possible. It has been found to be advantageous to mix wet gums with water containing a phospholipidolytic agent as soon as they become available from the de-degumming process with water. Then these gums may still be considered to be sterile but when cooled and infected they may become subject to microbial spoilage. On the other hand, this deterioration is effectively prevented by employing a phospholipidolytic acid agent. The water to be mixed in the wet gums is preferably brought to about the same temperature as the wet gums before being mixed with these gums but, on the other hand, the water temperature may also be dried to adjust the temperature of the mixture. If it is for instance deemed desirable that this temperature after mixing is lower than the temperature of the wet gums, the water to be mixed with the wet gums may be brought to a temperature which is less than the temperature after the mixing. This may be desirable when an enzymatic phospholipidolytic agent is employed. The amount of water to be mixed with the wet gums has been found to be harshly critical. Mixtures with a dry matter content of about 15 wt% have been found to allow good oil recovery but this dry matter content may furthermore be as high as about 40 wt% or even higher. Since according to the invention this mixture will subsequently undergo a separation step (c) and an oil recovery step (d), the volume of the mixture is therefore preferably minimized to a dry matter content of about from 30 to 40% by weight. Acid which may be employed as a phospholipidolytic agent has been found not to be critical but food grade acids such as phosphoric acid or citric acid are preferred.

Conseqüentemente, as soluções aquosas de ácido cítrico com concentrações de ácido tão baixas quanto cerca de 3 % em peso e tão aitas quanto cerca de 30 % em peso foram constatadas serem eficazes na hidró-lise dos fosfolipídeos presentes nas gomas úmidas. No entanto, as concentrações reduzidas aumentam o tempo de manutenção requerido para a separação do óleo e a quantidade de óleo recuperado pode também ser menor do que quando por exemplo uma concentração de ácido de cerca de 9% em peso é empregada. O emprego de muitas concentrações maiores do que cerca de 9% em peso não oferece nenhuma vantagem significante e ainda que a fase de água ácida possa ser reciclada, (etapa e) uma alta concentração de ácido também leva a um consumo aumentado do ácido.Accordingly, aqueous citric acid solutions with acid concentrations as low as about 3 wt% and as low as about 30 wt% have been found to be effective in hydrolysis of phospholipids present in wet gums. However, reduced concentrations increase the maintenance time required for oil separation and the amount of oil recovered may also be less than when for example an acid concentration of about 9% by weight is employed. The use of many concentrations greater than about 9% by weight offers no significant advantage and although the acid water phase can be recycled, (step e) a high acid concentration also leads to increased acid consumption.

Outro agente fosfolipidolítico que pode vantajosamente ser empregado no processo de acordo com a invenção é uma fosfolipase, de preferência uma enzima hidrolítica assim como Lecitase Ultra tal como produzido por Novozymes AS (Bagsvaerd, Denmark). Esta é uma enzima microbiana produzida por T. lanuginosa e a qual age como uma fosfolipase A1. Sem desejar ser ligado pela teoria, acredita-se que esta enzima não opera na interface ÓLEO-ÁGUA mas de preferência na fase oleosa. A temperatura ótima para emprego desta enzima é geralmente dentro de uma faixa de cerca de 50°C a 60°C (dependendo do pH, como é bem conhecido para a pessoa versada), o que significa que as gomas úmidas podem ter que ser resfriadas até ou em torno desta temperatura antes da adição de enzima. A quantidade de enzima a ser empregada é novamente não crítica. Uma quantidade dentro de uma faixa de cerca de 50 ppm a 1.000 ppm, de preferência 100 ppm a 250 ppm (faixas com base no seguinte texto e reivindicação 5 sugerida) calculada sobre a base de matéria seca a ser tratada foi constatada ser eficaz. Muitas quantidades elevadas são desnecessárias para a eficiência da invenção. A reciclagem da solução de enzima pode ser desempenhada se necessário, dependendo do balanço entre o consumo de enzima e o custo para reciclagem. A operação de mistura propriamente dita deve assegurar que o agente fosfolipidolítico é completamente misturado nas gomas úmidas. Con- seqüentemente, uma execução industrial do processo da invenção de preferência emprega um misturador em nível de cisalhamento elevado tal como empregado por exemplo para mistura de soda cáustica com óleo durante o processo de neutralização química de óleos comestíveis. Estes podem ser misturadores giratórios tais como por exemplo comercialmente disponíveis por Westfalia Separator Food Tec GmbFi, Oelde, Alemanha, ou misturadores estáticos do tipo Kenics. O estágio de separação (c) do processo de acordo com a invenção pode ser realizado de várias formas, dependendo do método de recuperação de óleo a ser empregado subseqüentemente. Se esta recuperação (d) é através de transbordamento de um recipiente de manutenção, os conteúdos deste recipiente de preferência não deveriam ser agitados. Se por outro lado, a recuperação é através do emprego de um decantador ou separador centrífugo, uma alimentação razoavelmente homogênea para esta peça do equipamento é preferida. Em seguida uma agitação suave do recipiente de manutenção é de preferência requerida para prevenir seus conteúdos de depósito.Another phospholipidolytic agent which may advantageously be employed in the process according to the invention is a phospholipase, preferably a hydrolytic enzyme as well as Lecitase Ultra as produced by Novozymes AS (Bagsvaerd, Denmark). This is a microbial enzyme produced by T. lanuginosa and which acts as a phospholipase A1. Without wishing to be bound by theory, it is believed that this enzyme does not operate at the OIL-WATER interface but preferably at the oil phase. The optimal temperature for use of this enzyme is usually within a range of about 50 ° C to 60 ° C (depending on pH, as is well known to the skilled person), which means that wet gums may have to be cooled. to or around this temperature before enzyme addition. The amount of enzyme to be employed is again not critical. An amount within a range of about 50 ppm to 1,000 ppm, preferably 100 ppm to 250 ppm (ranges based on the following text and suggested claim 5) calculated on the dry matter base to be treated has been found to be effective. Many high amounts are unnecessary for the efficiency of the invention. Recycling of the enzyme solution may be performed if necessary, depending on the balance between enzyme consumption and cost for recycling. The actual mixing operation should ensure that the phospholipidolytic agent is completely mixed in the wet gums. Accordingly, an industrial embodiment of the process of the invention preferably employs a high shear mixer as employed for example for mixing caustic soda with oil during the chemical neutralization process of edible oils. These may be rotary mixers such as for example commercially available from Westfalia Separator Food Tec GmbFi, Oelde, Germany, or Kenics type static mixers. The separation stage (c) of the process according to the invention may be carried out in various ways depending on the oil recovery method to be employed subsequently. If this recovery (d) is by overflowing a maintenance container, the contents of this container preferably should not be agitated. If, on the other hand, recovery is by employing a decanter or centrifugal separator, a reasonably homogeneous feed for this piece of equipment is preferred. Thereafter a gentle shaking of the maintenance container is preferably required to prevent its deposit contents.

De acordo com o processo da invenção, um certo tempo de manutenção mínimo durante o estágio de separação (c) entre o estágio de mistura de cisalhamento elevado (b) e o estágio de recuperação de óleo (d) é de preferência requerido para a exsudação de óleo acontecer. Macroscopi-camente pode ser observado que a emulsão fina e estável que é característico das gomas úmidas quando obtidas durante desengomagem com água gradualmente muda para uma emulsão muito grosseira e menos estável. Esta estabilidade reduzida manifesta-se sozinha por ascendentes de movimento de óieo e um descendente de movimento da fase aquosa quando a mistura das gomas úmidas e a água acidificada são deixadas estagnadas. No entanto, no processo da invenção, três ou até quatro fases diferentes podem ser observadas durante este estágio de separação (c). A taxa de exsudação de óleo foi observada variar com o tempo. No começo, pouco parece acontecer e a taxa é baixa ou até zero. Em seguida uma camada de topo oleosa é formada no aumento da taxa mas de- pois de um curto tempo, esta taxa diminui de novo. Finalmente, mudanças macroscópicas tornam-se dificilmente perceptíveis. Neste ponto na ocasião, não há nenhuma necessidade para continuar o estágio de separação mas ele poderia ter sido terminado antes, por exemplo quando a taxa tinha baixado a cerca de um terço da taxa máxima observada. A camada de topo (1) é a camada oleosa a ser recuperada. Uma vez que o processo de recuperação de acordo com a invenção emprega um agente fosfolipidolítico, os fosfatídeos presentes nas gomas úmidas serão parcialmente hidrolisados durante a etapa (c) do processo, cuja hidró-lise leva à liberação de ácidos graxos livres. Estes ácidos são solúveis em óleo e desta forma serão concentrados no óleo presente no sistema e desta forma também na camada de topo (1). Consequentemente, o processo de recuperação de acordo com a invenção não apenas libera óleo neutro das gomas úmidas, ele também libera ácidos graxos livres neste óleo neutro. Uma vez que este seja o óleo a ser recuperado e subsequentemente vendido como óleo cru, o agente fosfolipidolítico desta forma aumenta a quantidade de óleo cru a ser vendido e desta forma a lucratividade do processo. A camada de fundo (4) contém o agente fosfolipidolítico e é por esse motivo de preferência reciclada. No entanto, a camada de fundo aquo-sa pode tornar-se enriquecida em compostos solúveis em água presentes nas gomas úmidas tais como açúcares. Por este motivo uma certa purga pode tomar-se desejável por meio da qual o nível da purga principalmente depende da origem agrícola do óleo cru. Esta purga é apenas necessária quando a purga fornecida pelas camadas intermediárias (2) e (3) é constatada ser insuficiente.According to the process of the invention, a certain minimum maintenance time during the separation stage (c) between the high shear mixing stage (b) and the oil recovery stage (d) is preferably required for exudation. of oil happen. Macroscopically it can be seen that the fine stable emulsion that is characteristic of wet gums when obtained during water degumming gradually changes to a very coarse and less stable emulsion. This reduced stability manifests itself by upward movement of oil and a downward movement of the aqueous phase when the wet gum mixture and acidified water are left stagnant. However, in the process of the invention, three or even four different phases may be observed during this separation stage (c). The rate of oil exudation has been observed to vary over time. At first, little seems to happen and the rate is low or even zero. Then an oily top layer is formed at the rate increase but after a short time this rate decreases again. Finally, macroscopic changes become hardly noticeable. At this point at the time, there is no need to continue the separation stage but it could have been completed earlier, for example when the rate had fallen to about one third of the maximum observed rate. The top layer (1) is the oily layer to be recovered. Since the recovery process according to the invention employs a phospholipidolytic agent, the phosphatides present in the wet gums will be partially hydrolyzed during process step (c), whose hydrolysis leads to the release of free fatty acids. These acids are oil soluble and thus will be concentrated in the oil present in the system and thus also in the top layer (1). Accordingly, the recovery process according to the invention not only releases neutral oil from wet gums, it also releases free fatty acids in this neutral oil. Since this is the oil to be recovered and subsequently sold as crude oil, the phospholipidolytic agent thereby increases the amount of crude oil to be sold and thus the profitability of the process. The backing layer (4) contains the phospholipidolytic agent and is therefore preferably recycled. However, the aqueous bottom layer may become enriched in water-soluble compounds present in wet gums such as sugars. For this reason a certain purge may become desirable whereby the level of purge mainly depends on the agricultural origin of crude oil. This purge is only necessary when the purge provided by the intermediate layers (2) and (3) is found to be insufficient.

As duas camadas intermediárias (2) e (3) contêm os fosfatídeos parcialmente hidrolizados. Elas além disso contêm o óleo de triglicerídeo que não tenha flutuado para a camada de topo (1) e parte da fase aquosa.The two intermediate layers (2) and (3) contain the partially hydrolyzed phosphatides. They further contain triglyceride oil which has not floated to the top layer (1) and part of the aqueous phase.

Consequentemente, a separação entre as várias camadas não necessita ser perfeita. Se o óleo recuperado na camada de topo (1) contém um pouquinho da camada (2), isto geralmente não ocasionará o óieo cru para a qual esta camada é mandada ser fora da especificação de óleo cru.Consequently, the separation between the various layers need not be perfect. If the oil recovered from the top layer (1) contains a little bit of layer (2), this will generally not cause the crude oil for which this layer is to be outside the crude oil specification.

Similarmente, se a camada de fundo aquosa contém alguns fosfatídeos, estes podem ser separados da camada aquosa da próxima vez e desta forma mandados para a farinha nesta ocasião. O emprego de um decantador de três fases que simultaneamente isola a fase oleosa (1) e a fase de fundo aquosa (4) das duas fases intermediárias foi constatado ser vantajoso e é por este motivo de preferência recomendado.Similarly, if the aqueous bottom layer contains some phosphatides, they may be separated from the aqueous layer next time and thus sent to flour on this occasion. The use of a three-phase decanter that simultaneously isolates the oil phase (1) and the aqueous bottom phase (4) of the two intermediate phases has been found to be advantageous and is therefore preferably recommended.

Os seguintes exemplos são fornecidos para ilustração apenas e de nenhuma forma deveria ser entendido como limitando o escopo da presente invenção.The following examples are provided for illustration only and should in no way be construed as limiting the scope of the present invention.

Exemplo 1 (comparativo) Este ilustra a estabilidade das gomas úmidas quando obtidas através de desengomagem com água de óleo vegetal cru. Uma amostra das gomas úmidas resultantes de desengomagem com água de óleo de soja foi analisada e constatada conter 41,9 % em peso de água. Sua matéria seca foi também analisada e constatada conter 37,3 % em peso de matéria solúvel em acetona com um conteúdo de ácido graxo livre de 5,7 % (expresso como ácido oléico) e 2.335 ppm de fósforo.Example 1 (Comparative) This illustrates the stability of wet gums when obtained by water degreasing of crude vegetable oil. A sample of the wet gums resulting from degumming with soybean oil water was analyzed and found to contain 41.9% by weight of water. Its dry matter was also analyzed and found to contain 37.3% by weight of acetone soluble matter with a free fatty acid content of 5.7% (expressed as oleic acid) and 2,335 ppm phosphorus.

Uma quantidade de 574 g destas gomas úmidas foi aquecida a 75°C e misturada com água destilada quente para obter um peso total de 1.060 g e agitada a 350 rpm durante 1 hora. A mistura foi em seguida transferida para um cilindro de medição de 1 L e colocada em um banho de água mantido a 70 - 80°C. O cilindro foi monitorado regularmente por separação de fase e muito prontamente uma camada de fundo aquosa foi observada mas até depois de 48 horas apenas algumas muito poucas gotas de óleo podiam ser observadas na superfície da mistura.An amount of 574 g of these wet gums was heated to 75 ° C and mixed with hot distilled water to obtain a total weight of 1,060 g and stirred at 350 rpm for 1 hour. The mixture was then transferred to a 1 L measuring cylinder and placed in a water bath maintained at 70 - 80 ° C. The cylinder was monitored regularly by phase separation and very readily an aqueous bottom layer was observed but until after 48 hours only very few drops of oil could be observed on the surface of the mixture.

Aparentemente, sob as condições empregadas neste exemplo, as gomas úmidas formam uma emulsão bastante estável que não permite qualquer óleo ser recuperado.Apparently, under the conditions employed in this example, wet gums form a very stable emulsion that does not allow any oil to be recovered.

Exemplo 2 A mesma amostra de gomas úmidas tal como no exemplo 1 foi empregada em um experimento envolvendo água acidificada. Esta água acidulada continha 5% por peso de ácido cítrico. Os mesmos pesos das gomas úmidas (isto é, 574 g) e água {isto é, 486 g) foram empregadas tais como no exemplo 1 e o método e tempo de mistura foram também o mesmo. No entanto, o comportamento da mistura no cilindro de medição foi totalmente diferente. Quando o cilindro foi enchido, uma fase de água de 150 ml separou-se quase imediatamente e depois de 1 hora, esta fase foi aumentada para 210 mi. Depois de 2 horas, uma camada de topo oleosa podería ser notada que era ainda bastante pequena (< 10 ml), mas em 4 horas depois do enchimento do cilindro, esta camada oleosa tinha aumentado para 20 ml, a camada de fundo aquosa tinha aumentado para 310 ml de modo que a camada no meio tinha diminuído para 670 ml.Example 2 The same wet gum sample as in Example 1 was employed in an experiment involving acidified water. This acidulated water contained 5% by weight of citric acid. The same weights of wet gums (i.e. 574 g) and water (i.e. 486 g) were employed as in example 1 and the mixing method and time were also the same. However, the mixing behavior in the measuring cylinder was totally different. When the cylinder was filled, a 150 ml water phase separated almost immediately and after 1 hour this phase was increased to 210 ml. After 2 hours, an oily top layer could be noted to be still quite small (<10 ml), but within 4 hours after cylinder filling, this oily layer had increased to 20 ml, the aqueous bottom layer had increased. to 310 ml so that the middle layer had decreased to 670 ml.

Durante o restante do experimento a camada de topo oleosa aumentou para 60 ml e a camada de fundo aquosa aumentou para 610 -620 ml. Muito surpreendentemente a fase intermediária separou-se em duas camadas distintas, a superior a mesma da qual alcançou-se um volume de cerca de 200 ml a 48 horas depois de enchimento do cilindro de modo que a camada inferior foi responsável por 150 ml. A análise da camada de topo oleosa revelou que seu conteúdo de ácido graxo livre tinha aumentado consideravelmente de 5,7% para 28,4%; seu conteúdo de fósforo (2.635 ppm) tem dificilmente aumentado em comparação com o óleo cru. Consequentemente, esta camada oleosa podería ser recuperada na totalidade através de mistura desta com o óleo desengonçado com água cru, Exemplo 3 Em um exemplo similar tal como o exemplo 2, mas empregando-se 800 g da mesma solução de ácido cítrico (5% em peso) e 200 g das mesmas gomas úmidas, as composições de fosfatídeo das duas camadas de fase intermediária foram determinadas, através de emprego de 31P-NMR (ressonância magnética nuclear), por Spectral Service GmbH (Coiogne, Alemanha). Esta determinação mostrou que o liso-conteúdo dos fosfatídeos tinha aumentado de 1,7% no material de partida para 45,3% na camada de fosfatídeo superior (110 ml) e até para 51,2% na camada de fosfatídeo inferior (20 ml). Conseqüentemente, o liso-conteúdo médio das duas camadas era 46,2 % e tinha desta forma aumentado em 44,7 %. O ácido cítrico tinha desta forma agido como agente fosfolipidolítico. 0 conteúdo insolúvel em acetona das gomas empregadas como material de partida neste experimento foi de 35% de modo que cerca de 70 g de fosfatideos foram empregados. A hidrólise destes 70 g de fosfatídeos a 46,2% de liso-fosfatídeos liberou cerca de 15 g de ácidos graxos livres. A fração solúvel em água foi 21,5% de modo que a quantidade de óleo de tri-glicerídeo presente neste experimento foi 43 g. A camada oleosa (30 ml ou 27 g) mostrou um conteúdo de ácido graxo livre (através de titulação) de 29,9% de modo que a quantidade total de ácidos graxos livres presentes nos 43 g originais de óleo fosse cerca de 18 g. Esta figura é bastante próxima da quantidade de ácidos graxos livres formados através da hidrólise dos fosfatídeos durante o processo de acordo com a invenção. Conseqüente-mente, o processo de acordo com a invenção apenas induz os fosfolipídeos a se hidrolizarem e deixa o óleo de triglicerídeo intacto.During the remainder of the experiment the oily top layer increased to 60 ml and the aqueous bottom layer increased to 610-620 ml. Very surprisingly the intermediate phase separated into two distinct layers, the upper one of which reached a volume of about 200 ml at 48 hours after filling the cylinder so that the lower layer accounted for 150 ml. Analysis of the oily top layer revealed that its free fatty acid content had increased considerably from 5.7% to 28.4%; Its phosphorus content (2,635 ppm) has hardly increased compared to crude oil. Accordingly, this oily layer could be fully recovered by mixing it with the crude water-clumsy oil. Example 3 In a similar example such as example 2, but employing 800 g of the same citric acid solution (5% by weight). weight) and 200 g of the same wet gums, the phosphatide compositions of the two intermediate phase layers were determined by use of 31 P-NMR (nuclear magnetic resonance) by Spectral Service GmbH (Coiogne, Germany). This determination showed that the phosphatide smooth-content had increased from 1.7% in the starting material to 45.3% in the upper phosphate layer (110 ml) and up to 51.2% in the lower phosphate layer (20 ml). ). Consequently, the average smooth content of the two layers was 46.2% and had thus increased by 44.7%. Citric acid had thus acted as a phospholipidolytic agent. The acetone insoluble content of the gums employed as starting material in this experiment was 35% so that about 70 g of phosphatides were employed. Hydrolysis of these 70 g of phosphatides to 46.2% lyso-phosphatides released about 15 g of free fatty acids. The water-soluble fraction was 21.5% so that the amount of tri-glyceride oil present in this experiment was 43 g. The oily layer (30 ml or 27 g) showed a free fatty acid content (by titration) of 29.9% so that the total amount of free fatty acids present in the original 43 g of oil was about 18 g. This figure is very close to the amount of free fatty acids formed by phosphatide hydrolysis during the process according to the invention. Accordingly, the process according to the invention only induces phospholipids to hydrolyze and leaves the triglyceride oil intact.

Exemplo 4 Mais uma vez a amostra das gomas úmidas tal como descrito no Exemplo 1 foi empregada para o estudo do efeito do emprego de uma enzima de fosfolipase na recuperação de óleo. A quantidade de gomas úmidas foi 583 g e estas foram misturadas com 477 g de água contendo Lecitase Ultra (Novozymes AS, Bagsvaerd, Denmark). A quantidade da enzima foi 250 ppm calculados em cima da matéria seca nas gomas. A mistura foi mantida a 55 C.Example 4 Once again the wet gum sample as described in Example 1 was employed to study the effect of employing a phospholipase enzyme on oil recovery. The amount of wet gums was 583 g and these were mixed with 477 g of water containing Lecitase Ultra (Novozymes AS, Bagsvaerd, Denmark). The amount of enzyme was 250 ppm calculated on dry matter in the gums. The mixture was kept at 55 ° C.

Muito pouco aconteceu no começo e depois de 5 horas nenhuma separação de fase podia ser observada na totalidade. No entanto, depois de cerca de 20 horas, quatro camadas distintas eram claramente visíveis e depois de 92 horas, a camada superior oleosa, possuindo um conteúdo de ácido graxo livre de 24,7% elevou-se a 70 ml. Dado o conteúdo de matéria seca das gomas de 58,1% e o conteúdo solúvel em acetona da matéria seca de 37,3%, isto corresponde a cerca de 126 g neste exemplo. Desta forma uma recuperação de 70 ml (63 g) eleva-se a cerca de 50% da teoria quando os ácidos graxos livres não são levados em conta.Very little happened at the beginning and after 5 hours no phase separation could be observed in full. However, after about 20 hours, four distinct layers were clearly visible and after 92 hours, the oily top layer having a free fatty acid content of 24.7% amounted to 70 ml. Given the dry matter content of the gums 58.1% and the acetone soluble content of the dry matter 37.3%, this corresponds to about 126 g in this example. Thus a recovery of 70 ml (63 g) amounts to about 50% of theory when free fatty acids are not taken into account.

Exemplo 5 Uma amostra diferente das gomas úmidas foi empregada neste exemplo. Ela foi também obtida através de desengomagem com água de óleo de soja e seu conteúdo de água era de 46,0%. Em uma base seca seu conteúdo de impurezas (hexano insolúvel) era de 2,1%, seu conteúdo insolúvel em acetona foi 64,4% e desta forma seu conteúdo solúvel em acetona foi 33,5%. Uma quantidade de 554 g de gomas foi misturada com cerca de 370 g de quatro soluções de ácido cítrico diferentes de 1%, 3%, 9% e 30% em peso respectivamente a uma temperatura de 75°C. As misturas foram agitadas durante um período de 1 hora a 120 rpm depois do que elas foram transferidas a cilindros de medição que foram posicionados em um banho de água mantido a 70 - 80°C.Example 5 A different sample of wet gums was employed in this example. It was also obtained by degumming with soybean oil water and its water content was 46.0%. On a dry basis its impurity content (insoluble hexane) was 2.1%, its acetone insoluble content was 64.4% and thus its acetone soluble content was 33.5%. An amount of 554 g of gums was mixed with about 370 g of four different citric acid solutions of 1%, 3%, 9% and 30% by weight respectively at a temperature of 75 ° C. The mixtures were stirred for a period of 1 hour at 120 rpm after which they were transferred to measuring cylinders which were placed in a water bath maintained at 70 - 80 ° C.

Nenhuma camada oleosa apareceu no cilindro de medição contendo a mistura preparada com a solução de ácido cítrico a 1%. Aparentemente, esta concentração de ácido é insuficiente para a atividade fosfolipi-dolítica. A solução concentrada a 3% em peso induziu uma camada oleosa de 10 ml a aparecer depois de cerca de 30 horas, cuja camada aumentou para 25 ml depois de 40 horas e estabilizou-se em 30 ml depois de 48 horas. Isto leva à conclusão que uma concentração de ácido de 3% de ácido cítrico já tem uma atividade fosfolipidolítica designada.No oily layers appeared in the measuring cylinder containing the mixture prepared with the 1% citric acid solution. Apparently this acid concentration is insufficient for phospholipitolitic activity. The 3 wt.% Concentrated solution induced a 10 ml oily layer to appear after about 30 hours, which layer increased to 25 ml after 40 hours and stabilized at 30 ml after 48 hours. This leads to the conclusion that a 3% acid concentration of citric acid already has a designated phospholipidolytic activity.

As intensidades ácidas mais elevadas têm uma atividade elevada uma vez que a camada oleosa resultante de uma concentração de ácido de 9% em peso elevou-se a 30 ml depois de 20 horas e até 40 ml depois de 48 horas. O aumento da concentração de ácido para 30% em peso levou a tanto uma separação de óleo mais veloz quanto uma separação mais extensiva pelo fato de que uma camada de cerca de 10 ml já era perceptível depois de 4 horas e que a camada final elevou-se a 50 ml atingidos depois de 65 horas.The highest acid intensities have high activity as the oily layer resulting from an acid concentration of 9 wt% increased to 30 ml after 20 hours and up to 40 ml after 48 hours. Increasing the acid concentration to 30% by weight led to both a faster oil separation and a more extensive separation by the fact that a layer of about 10 ml was already noticeable after 4 hours and the final layer was elevated. 50 ml reached after 65 hours.

Exemplo 6 Neste exemplo o ácido fosfórico foi empregado como o agente fosfolipidolítico. Uma concentração de ácido de 9% em peso foi escolhida e a temperatura era de 75°C. Empregando-se mais uma vez cerca de 554 g de gomas úmidas (tal como empregado no exemplo 5) e 373 g de solução de ácido fosfórico, uma fase oleosa de 50 ml (45,6 g) originou-se depois de cerca de 48 horas. Esta fase oleosa tem um conteúdo de ácido graxo livre de 31,5%. Ela também tem um conteúdo de fósforo maior do que as amostras tratadas com ácido cítrico de acordo com os exemplos 2 a 5. A análise da camada de fosfatídeo mostrou seu liso-conteúdo ser 40 % o qual está bem de acordo com o conteúdo de ácido graxo livre da camada oleosa. O exemplo além disso mostra que a natureza química do ácido fosfoíipidolítico não é crítica.Example 6 In this example phosphoric acid was employed as the phospholipidolytic agent. An acid concentration of 9% by weight was chosen and the temperature was 75 ° C. Once again employing about 554 g of wet gum (as employed in example 5) and 373 g of phosphoric acid solution, a 50 ml oil phase (45.6 g) after about 48 hours This oil phase has a free fatty acid content of 31.5%. It also has a higher phosphorus content than the samples treated with citric acid according to examples 2 to 5. Analysis of the phosphatide layer showed its smooth content to be 40% which is well in agreement with the acid content. free fatty oil layer. The example further shows that the chemical nature of phosphoipidolytic acid is not critical.

Exemplo 7 Empregando-se a amostra de goma dos exemplos 5 e 6, Lecita-se Ultra foi empregada como um agente fosfoíipidolítico em uma quantidade de 250 mg por kg de matéria de goma oleosa e a uma temperatura de 55°C. Mais uma vez, o aparecimento de uma camada oleosa foi lento pelo fato de que depois de 6 horas nenhuma gota oleosa podería ainda ser discernida; esta apareceu depois de cerca de 30 horas e depois de 120 horas a camada oleosa elevou-se a 77% do óleo presente nas gomas. Além disso, o conteúdo de fósforo da camada oleosa a 65 ppm era menor do que com qualquer outro agente fosfoíipidolítico estudado e isto também se mantém para os conteúdos de ferro, cálcio e magnésio da camada oleosa resultante do emprego da enzima de fosfolipase. A camada oleosa também tinha uma cor menos pronunciada do que obtida através do emprego de um agente fosfo-lipídolítico de ácido nos exemplos 2 a 6.Example 7 Using the gum sample from Examples 5 and 6, Lecita Ultra was employed as a phospholipidolytic agent in an amount of 250 mg per kg of oily gum matter and at a temperature of 55 ° C. Again, the appearance of an oily layer was slowed by the fact that after 6 hours no oily droplets could still be discerned; it appeared after about 30 hours and after 120 hours the oily layer amounted to 77% of the oil present in the gums. In addition, the phosphorus content of the oil layer at 65 ppm was lower than with any other phospholipidolytic agent studied and this also holds for the iron, calcium and magnesium content of the oil layer resulting from the use of the phospholipase enzyme. The oily layer also had a less pronounced color than that obtained by employing a phospho-lipidolytic acid agent in Examples 2 to 6.

Claims

Process for the recovery of a triglyceride oil from wet gums of a vegetable oil characterized in that it further comprises the steps of: (a) providing wet gums by degumming with water a crude vegetable oil; (b) mixing these wet gums with water containing an acid as a phospholipidolytic agent at a concentration of between 3 and 30 weight percent, or a phospholipase at a concentration between 50 and 1,000 ppm calculated on top of the dry matter contained in the wet gums; (c) allowing the mixture to separate into two or more phases, said two or more phases including at least one oil phase and an aqueous phase, and (d) recovering said oil phase.

Process according to Claim 1, characterized in that the dry matter content of the mixture prepared in step (b) is between 15 and 40 weight percent.

Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the temperature during the process separation stage (c) is maintained between 40 and 90 ° C.

A process according to any preceding claim wherein the separation stage (c) is terminated when the rate of increase of the oil phase has fallen below one third of its maximum rate.

Process according to any one of claims 14, characterized in that the oil phase of step (d) is recovered by decanting or centrifugal separation.

Process according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the aqueous phase of step (c) is substantially recycled to step (b).