BR0116691B1 - Produto antitranspirante, métodos cosméticos para atingir antitranspiração e/ou benefício desodorante e método para a fabricação de uma composição antitranspirante - Google Patents

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"PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, MÉTODOS COSMÉTICOS PARA

ATINGIR ANTITRANSPIRAÇÃO E/OU BENEFÍCIO DESODORANTE E

MÉTODO PARA A FABRICAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO ANTITRANSPIRANTE" Campo da Invenção A presente invenção refere-se ao campo de produtos desodorantes antitranspirantes. Mais especificamente, ele se refere a produtos desodorantes antitranspirantes que compreendem um sal antitranspirante e um polímero hidrossolúvel que compreende grupos de ácido de Bronsted e age como co-gelante para o sal antitranspirante quando misturado na presença de água.

Antecedentes da Invenção São conhecidos produtos cosméticos desodorantes e antitranspirantes. Os produtos antitranspirantes típicos compreendem composições topicamente aceitáveis que contêm um sal metálico, tal como um sal alumínio e zircônio ou alumínio adstringente, em combinação com um veículo cosmeticamente apropriado. Os produtos desodorantes típicos compreendem composições topicamente aceitáveis que contêm um ou mais agentes que mascaram ou inibem a formação de odores desagradáveis do corpo; agentes antimicrobianos são amplamente utilizados para este propósito.

Estes produtos cosméticos desodorantes e antitranspirantes podem ser disponíveis em uma série de formas de produtos, tais como bastões “stick”, cremes, semi-sólidos, loções “roll-orí\ aerossóis, bombas de spray e spray sob pressão.

Embora estas composições proporcionem grau de antitranspiração e redução do mau odor, pode haver problemas associados à sua utilização e sempre existe desejo de melhor desempenho. Um problema encontrado por algumas pessoas é que a aplicação de altos níveis de sais antitranspirantes adstringentes gera irritação da pele. Outros encontram problemas similares com certos agentes antimicrobianos. Outros problemas incluem dificuldades de formulação com os altos níveis de ingredientes ativos que às vezes são necessários. É desejável há muito tempo atingir excelente proteção contra o mau odor do corpo sem a utilização de altas concentrações de agentes desodorantes ou antitranspirantes convencionais. Isso poderá gerar produtos desodorantes e antitranspirantes mais baratos, de formulação mais fácil (em virtude da quantidade reduzida de ativo antitranspirante utilizado) ou, de forma geral, que possuem propriedades sensoriais aprimoradas. Outros benefícios da necessidade de menores quantidades de agentes desodorantes ou antitranspirantes convencionais incluem a concentração reduzida sobre o corpo desses agentes “externos” e o impacto reduzido sobre o ambiente, em termos de utilização química e processamento.

Os problemas acima foram abordados em uma série de formas no passado, com exemplos incluindo a utilização de certos polímeros como ativos antitranspirantes. O documento WO 93/24105 (Tranner) descreve a utilização de polímeros formadores de filme insolúveis em água específicos, com sais antitranspirantes convencionais sendo componentes opcionais e não essenciais nas composições de acordo com a presente invenção. Os exemplos fornecidos que incluem sal antitranspirante também compreendem copolímeros de octilacrilamida/acrilatos ou PVP/acrilatos. Nenhuma referência é feita a interações entre os sais antitranspirantes e os polímeros. Referências a polímeros formadores de filme também são feitas na Patente JP 2290810 (Nakagawa et aí) e no documento WO 95/27473 (Causton e Baines). Uma abordagem alternativa é descrita na Patente EP 701812 (Abrutyn et aí), na qual se reivindica que esferas de polímero porosas são capazes de absorver componentes do suor.

Polímeros também vêm sendo utilizados para aumentar o desempenho de sais antitranspirantes, através do aumento da quantidade residual de sal antitranspirante sobre a pele. Desta forma, a Patente EP 222580 (Klein e Sykes) descreve a utilização de polímeros de cloreto de dimetildialil amônio (DMDAAC) para este propósito. A utilização de copolímeros do tipo DMDAAC/ácido acrílico para o espessamento de produtos de cuidado pessoal é descrita na Patente EP 266.111 (Boothe et aí) e na Patente EP 478.327 (Melby e Boothe). A última destas patentes discute o espessamento de composições aquosas que contêm metais pelos mencionados copolímeros.

Composições aquosas que compreendem um polímero que contém ácido acrílico e um sal antitranspirante são descritas nos documentos WO 98/50005 e WO 98/48768 (Ron et al). Nestas patentes, a invenção proposta refere-se ao benefício de aumento da viscosidade térmica reversa do polímero.

As Patentes US 5.194.262 e US 5.271.932 (Goldberg et al) descrevem composições antitranspirantes que contêm microcápsulas que compreendem um sal antitranspirante encapsulado em uma cápsula hidrossolúvel que contém um bioadesivo. Ácido poliacrílico é descrito como possível componente da cápsula hidrossolúvel e do bioadesivo.

Descrição Resumida da Invenção Descobriu-se que o desempenho de sais antitranspirantes convencionais pode ser aumentado através da adição de polímeros que são capazes de interagir com os sais antitranspirantes em contato com a pele.

Desta forma, de acordo com um primeiro aspecto da presente invenção, é fornecido um produto antitranspirante que compreende um sal antitranspirante e um polímero hidrossolúvel, caracterizado pelo fato de que: (i) o polímero compreende grupos de ácido de Bronsted e age como co-gelante para o sal antitranspirante quando misturado na presença de água; e (ii) o polímero encontra-se fisicamente separado do sal antitranspirante antes da aplicação.

De acordo com segundo aspecto da presente invenção, é fornecido um método cosmético para atingir benefício desodorante e/ou antitranspirante, em que o mencionado método compreende a aplicação tópica ao corpo humano de um produto antitranspirante, conforme definido no primeiro aspecto da presente invenção.

De acordo com um aspecto relacionado da presente invenção, é fornecido um método cosmético para atingir benefício desodorante e/ou antitranspirante, em que o mencionado método compreende a reunião sobre a superfície do corpo humano de um sal antitranspirante e um polímero hidrossolúvel que compreende grupos de ácido de Bronsted que, na presença de água, age como co-gelante para o sal antitranspirante.

De acordo com terceiro aspecto da presente invenção, é fornecido um método de fabricação de uma composição antitranspirante, que compreende a mistura, em material veículo fluido, de um sal antitranspirante e um polímero hidrossolúvel, em que o mencionado polímero compreende grupos de ácido de Bronsted e age como co-gelante para o sal antitranspirante, quando misturado na presença de água, em que o polímero encontra-se fisicamente separado do sal antitranspirante na composição.

Descrição Detalhada da Invenção A interação entre o sal antitranspirante (AP) e o polímero, durante a aplicação ao corpo humano, é um fator essencial da presente invenção. A interação entre os componentes é de natureza química e resulta em estado de matéria em gel ou espesso. É desejável que a interação entre os componentes não ocorra significativamente antes que sejam colocados em contato com o corpo humano. Essa interação prematura pode resultar em numerosos problemas, que incluem espessamento indesejado do produto, má liberação, baixas propriedades sensoriais e mau desempenho desodorante e/ou antitranspirante. Evitar a interação prematura envolve a manutenção do polímero fisicamente separado do sal AP. Isso pode ser atingido através de co- aplicação dos componentes a partir de composições independentes; com essa co-aplicação sendo realizada simultânea ou consecutivamente, com o sal AP ou o polímero sendo aplicado em primeiro lugar.

Alternativamente, pode ser empregada uma composição que compreende uma mistura não interagente do sal AP e do polímero. Essas composições compreendem o polímero fisicamente separado do sal AP.

Misturas não interativas deste tipo são aquelas em que não é possível contato íntimo entre o sal AP e o polímero. As misturas deste tipo incluem co- dispersões do sal AP e do polímero em um material veículo não solvente.

Exemplos de misturas que não atendem a este critério incluem uma solução verdadeira que compreende sal AP e o polímero e misturas que compreendem sal AP encapsuladas pelo polímero.

Em aspecto particular da presente invenção, as composições que compreendem mistura não interativa do sal AP e do polímero são composições essencialmente não aquosas. As composições essencialmente não aquosas compreendem menos de 10% em peso de água, preferencialmente menos de 5% em peso de água e, de maior preferência, menos de 1% em peso de água, excluindo qualquer água de hidratação associada ao sal AP. Além de serem essencialmente não aquosas, muitas composições que compreendem tanto o sal AP como o polímero compreendem menos de 20% ou até menos de 10% em peso de solventes orgânicos polares, tais como álcoois C2 a C4 (monoídricos ou poliídricos), como etanol.

Polímeros Os polímeros de acordo com a presente invenção são hidrossolúveis e compreendem grupos de ácido de Bronsted. Além disso, os polímeros agem como co-gelantes para o sal AP quando misturados na presença de água, tal como água em suor humano, sob temperatura de 37°C ou menos. A co-gelificação resulta em estado da matéria espesso, ou seja, o sistema de três componentes (polímero, sal AP e água) possui viscosidade mais alta que a de uma solução aquosa do polímero ou sal AP isoladamente.

Sem desejar restrições à teoria, acredita-se que a co-gelificação envolva interação química entre grupos eletronegativos sobre o polímero e cátions metálicos hidratados polivalentes derivados do sal antitranspirante.

Um teste simples que pode ser utilizado para determinar se um polímero é ou não capaz de agir como co-gelante é fornecido no Exemplo 1. O teste consiste essencialmente da mistura de soluções aquosas do polímero e do sal AP, buscando aumento da viscosidade. A solubilidade em água dos polímeros utilizados na presente invenção, quando medida a 37°C, é preferencialmente de 10 g/l ou mais, de maior preferência 50 g/l ou mais e, de preferência ainda maior, 100 g/l ou mais. É necessário que os polímeros formem soluções verdadeiras e não dispersões em água; essas soluções verdadeiras possuem tipicamente absorbância de menos de 0,2, preferencialmente menos de 0,1 (para comprimento de trajeto de 1 cm a 600 nm), medida através da utilização de um Espectrofotômetro Pharmacia Biotech Ultrospec 200 ou instrumento similar. Também é desejável que o polímero seja hidrossolúvel sob pH 7; o atingimento do mencionado pH geralmente requer certa quantidade de neutralização dos grupos de ácidos de Bronsted presentes.

Os grupos de ácidos de Bronsted no polímero podem estar presentes em sua forma protonada ou podem estar presentes em sua forma neutralizada como grupos de sais. Tanto polímeros ácidos parcialmente neutralizados como totalmente neutralizados podem ser empregados como co- gelantes na presente invenção. Os grupos de ácido de Bronsted apropriados incluem grupos de ácido carboxílico, grupos de ácido sulfônico e grupos de ácido fosfônico. Os grupos de ácido carboxílico são particularmente preferidos.

Os grupos de ácido de Bronsted encontram-se preferencialmente presentes em concentração de mais de 0,1 mmol por grama de polímero, de maior preferência em concentração de mais de 1,0 mmol por grama de polímero e, de preferência ainda maior, sob concentração de mais de 3,0 mmol por grama de polímero. Estes níveis preferidos referem-se a grupos de ácidos de Bronsted monobásicos e deverão ser reduzidos pro rata para grupos de ácidos de Bronsted polibásicos. Os grupos de ácidos de Bronsted latentes, tais como anidridos ou outros grupos que geram grupos de ácidos de Bronsted mediante adição de água, também podem estar presentes.

Os polímeros preferidos são polímeros orgânicos, particularmente polímeros orgânicos que possuem carga positiva apenas limitada; por exemplo, polímeros orgânicos que possuem menos de 50% molar, preferencialmente menos de 25% molar, de unidades monoméricas com carga positiva. Os polímeros orgânicos de preferência especial são polímeros aniônicos e não- iônicos. Os polímeros típicos possuem cadeias principais de carbono, opcionalmente interrompidas por ligações de éster ou amida. O valor ácido de um polímero é um meio amplamente utilizado de caracterização. Os valores ácidos geralmente expressam a acidez de um polímero em termos do número de miligramas de base hidróxido de potássio necessários para neutralizar completamente um grama do polímero. Desta forma, a unidade de medida pode ser abreviada em mg de KOH/g.

Muitos dos polímeros de acordo com a presente invenção possuem valores ácidos de mais de 160. Os polímeros preferidos possuem valores ácidos de mais de 320 ou até mais de 450. Os polímeros de particularmente preferidos possuem valores ácidos de mais de 580. Estes valores ácidos são baseados no polímero em seu estado totalmente protonado; isso significa que a extensão real em uso da neutralização do polímero é ignorada com relação ao “valor ácido”. Os valores ácidos podem ser medidos experimentalmente ou podem ser estimados teoricamente. Ao utilizar-se este último método, os grupos de anidrido ácido presentes em um polímero deverão ser contados como dois grupos ácidos, com esses anidridos geralmente sendo hidrolisados em diácidos por hidróxido de potássio.

Os grupos de ácido carboxílico preferidos podem ser introduzidos no polímero através da inclusão de monômeros tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido itacônico, ácido crotônico, anidrido maléico ou itaconil anidrido no polímero. Quando a única fonte de grupos de ácidos de Bronsted são monômeros de anidrido, é necessário que os grupos de anidrido sejam ao menos parcialmente hidrolisados antes da utilização do polímero. Os polímeros que compreendem uma mistura de quaisquer dos monômeros de anidrido e/ou ácido acima podem também ser empregados com vantagens. Os polímeros particularmente preferidos são os derivados, ao menos em parte, de monômeros de ácido maléico e/ou anidrido maléico. É às vezes desejável incluir outros monômeros no polímero. Os monômeros apropriados incluem metil vinil éter, acrilatos e metacrilatos de alquila C-i-C8, acetato de vinila, etileno e propileno. A inclusão desses monômeros pode auxiliar a síntese de polímeros, facilidade de manipulação e/ou formulação do polímero e pode melhorar o desempenho do polímero como co-gelante. O peso molecular do polímero encontra-se preferencialmente na faixa de 500 a 5.000.000, particularmente 10.000 a 3.000.000 e especialmente 100.000 a 2.500.000. A seleção de peso molecular apropriado para o polímero pode gerar benefícios em termos de facilidade de formulação, estética do produto (particularmente sensação do produto) e desempenho do produto. O polímero é incorporado preferencialmente a uma composição em quantidade de 0,5% a 20% em peso, de maior preferência de 1% a 15% em peso e, de preferência ainda maior, de 2% a 12% em peso da mencionada composição, excluindo qualquer propelente volátil presente.

Em certos aspectos da presente invenção, o polímero é utilizado em forma particulada. Quando utilizado desta forma, as partículas poliméricas geralmente possuem tamanhos de 0,1 a 200 pm, preferencialmente com tamanho médio de partícula de 3 a 50 μηη. Quando o antitranspirante também for utilizado em forma particulada, prefere-se adicionalmente que o polímero seja de tamanho de partícula similar ao AP (vide abaixo).

Os tamanhos médios de partícula designados no presente relatório descritivo são volumes médios, conforme determinado tipicamente através de técnicas de dispersão de luz.

Sais antitranspirantes Os sais antitranspirantes para utilização no presente são freqüentemente selecionados a partir de sais adstringentes, que incluem particularmente sais de alumínio e de alumínio e zircônio misturados, incluindo sais inorgânicos, sais com ânions orgânicos e complexos. Os sais adstringentes preferidos são haletos de alumínio e de alumínio e zircônio e sais de haloidratos, tais como cloridratos.

Os haloidratos de alumínio são normalmente definidos através da fórmula geral AI2(0H)xQy.wH20, em que Q representa cloro, bromo ou iodo, x é variável de2a5ex + y = 6, enquanto wH20 representa quantidade variável de hidratação. Sais de haloidrato de alumínio especialmente eficazes, conhecidos como cloridratos de alumínio ativados, são descritos na Patente EP 006.739 (Unilever PLC e NV). Alguns sais ativados não retêm sua maior atividade na presença de água, mas são úteis em formulações substancialmente anidras, ou seja, formulações que não contêm fase aquosa distinta.

Os sais de zircônio são normalmente definidos através da fórmula geral Zr0(0H)2-xQx.wH20, na qual Q representa cloro, bromo ou iodo; x é de cerca de 1 a 2; w é de cerca de 1 a 7; e x e w podem ambos conter valores não inteiros. São preferidos oxialetos de zirconila, hidroxialetos de zircônio e suas combinações. Exemplos não limitadores de sais de zircônio e processos de sua fabricação são descritos na Patente BE 825.146, de Schmitz, publicada em 4 de agosto de 1975, e na Patente US 4.223.010 (Rubino).

Os sais de alumínio e de alumínio e zircônio acima podem conter água ligada e/ou coordenada em várias quantidades e/ou podem estar presentes na forma de substâncias, misturas ou complexos poliméricos. Os complexos de alumínio e zircônio apropriados freqüentemente compreendem um composto com um grupo carboxilato, tal como um aminoácido. Exemplos de aminoácidos apropriados incluem triptofano, β-fenilalanina, valina, metionina, β-alanina e, de maior preferência, glicina. É altamente desejável empregar complexos de uma combinação de haloidratos de alumínio e cloridratos de zircônio juntamente com aminoácidos, tais como glicina, que são descritos na Patente US 3.792.068 (Procter & Gamble Co.). Alguns desses complexos de Al e Zr são comumente denominados ZAG na literatura. Os ativos de ZAG geralmente contêm alumínio, zircônio e cloreto com razão entre Al e Zr na faixa de 2 para 10, especialmente 2 para 6, razão entre Al e Cl de 2,1 para 0,9 e quantidade variável de glicina. Os ativos deste tipo preferido são disponíveis através da Westwood, da Summit e da Reheis.

Outros ativos que podem ser utilizados incluem sais de titânio adstringentes, tais como os descritos na Patente GB 2.299.506.

Sais antitranspirantes são preferencialmente incorporados em uma composição em quantidade de 0,5 a 60%, particularmente de 5 a 30% ou 40% e, especialmente, de 5 ou 10% a 30 ou 35% do peso da composição. A proporção de sal AP sólido em uma composição normalmente inclui o peso de qualquer água de hidratação e qualquer agente formador de complexo que pode também estar presente no ativo sólido. Entretanto, quando o sal ativo encontrar-se em solução, seu peso exclui qualquer água presente. A razão em peso entre o sal AP e o polímero é preferencialmente de 25:1 ou menos, 1:10 ou mais, particularmente de 25:1 a 1:10 e especialmente de 10:1 a 1:5.

Freqüentemente, o sal AP pode estar presente em uma composição que assume a forma de suspensão, em que o sal AP em forma particulada encontra-se suspenso em um veículo líquido imiscível em água.

Nessas composições, o tamanho de partícula dos sais de AP freqüentemente cai na faixa de 0,1 a 200 pm com tamanho médio de partícula de freqüentemente 3 a 20 pm. Tanto tamanhos médios de partícula maiores como menores podem também ser contemplados, tais como de 20 a 50 pm ou 0,1 a 3 pm.

Componentes adicionais opcionais Um material veículo para o sal antitranspirante e/ou o polímero é um componente adicional altamente desejável dos produtos de acordo com a presente invenção. As composições compreendem preferencialmente material veículo em nível de 30% a 98%, de maior preferência 60 a 97% do peso da composição, excluindo qualquer propelente volátil presente. O material veículo pode ser hidrófobo ou hidrofílico, sólido ou líquido. Os materiais veículos preferidos são hidrófobos. É altamente preferido que o material veículo sólido ou líquido seja fluido às temperaturas tipicamente empregadas para a fabricação da forma de produto em questão. Os materiais veículos líquidos hidrófobos particularmente apropriados para uso são silicones líquidos, ou seja, poliorganossiloxanos líquidos. Esses materiais podem ser cíclicos ou lineares, com exemplos incluindo fluidos de silicone Dow Corning 344, 345, 244, 245, 246, 556 e a série 200; silicones Union Carbide Corporation 7207 e 7158; e silicone General Electric SF1202. Alternativamente, podem ser utilizados líquidos hidrófobos não de silicone. Esses materiais incluem óleos minerais, poliisobuteno hidrogenado, polideceno, parafinas, isoparafinas com pelo menos 10 átomos de carbono e óleos de ésteres alifáticos ou aromáticos (tais como miristato de isopropila, miristato de laurila, palmitato de isopropila, sebacato de diisopropila, adipato de diisopropila ou benzoatos de alquila Cs a C-ie).

Materiais veículos líquidos hidrofílicos que podem ser utilizados incluem água e solventes orgânicos polares. Ao utilizar-se água como material veículo para o polímero e/ou o sal antitranspirante, é de forte preferência que o polímero e o sal antitranspirante sejam aplicados a partir de composições independentes. Isso assegura que não ocorra interação prematura entre os componentes (vide acima). Os solventes orgânicos polares que podem ser empregados incluem álcoois monoídricos C1-C4, tais como etanol e isopropanol, e polióis, tais como propileno glicol, dipropileno glicol, glicerol, polietileno glicol e 1,2-alcanodióis C2-Cs, tais como 1,2-hexanodiol.

Um componente adicional que pode às vezes aumentar o desempenho desodorante é um agente antimicrobiano orgânico. A maior parte das classes de agentes comumente utilizadas na técnica pode ser incorporada a produtos de acordo com a presente invenção. Os níveis de incorporação são preferencialmente de 0,01% a 3%, de maior preferência de 0,03% a 0,5%. Os agentes antimicrobianos orgânicos preferidos são aqueles que são mais eficazes que álcoois simples, tais como etanol. Os antimicrobianos orgânicos preferidos também são bactericidas, tais como compostos de amônio quaternário, como sais de cetiltrimetilamônio; clorexidina e seus sais; e monocaprato de diglicerol, monolaurato de diglicerol, monolaurato de glicerol e materiais similares, conforme descrito em Deodorant Ingredients, S. A. Makin e M. R. Lowry, em Antiperspirants and Deodorants, Ed. K. Laden (1999, Marcei Dekker, Nova Iorque, Estados Unidos). Os antimicrobianos de maior preferência são sais de polihexametileno biguanida (também conhecidos como sais de poliaminopropil biguanida), em que um exemplo é Cosmocil CQ, disponível através da Zeneca PLC, preferencialmente utilizado em até 1% e, de maior preferência, a 0,03% até 0,3% em peso; 2’,4,4’-tricloro,2-hidróxi-difenil éter (triclosan), preferencialmente utilizado a até 1% em peso da composição e, de maior preferência, a 0,05 até 0,3%; e 3,7,11-trimetildodeca-2,6,10-trienol (farnesol), preferencialmente utilizado em até 1% em peso da composição e, de maior preferência, em até 0,5%.

Os estruturantes e emulsificantes são outros componentes adicionais que são altamente desejáveis em certas formas de produtos. Os estruturantes, quando empregados, encontram-se preferencialmente presentes em 1% a 30% em peso de uma composição, enquanto os emulsificantes encontram-se preferencialmente presentes em 0,1% a 10% em peso de uma composição. Em composições “roll-on”, esses materiais auxiliam a controlar a velocidade em que o produto é liberado pela bola de rolamento. Em composições em bastão, esses materiais podem formar géis ou sólidos a partir de soluções ou suspensões. Os estruturantes apropriados para utilização nessas composições incluem espessantes celulósicos, tais como hidroxipropil celulose e hidroxietil celulose, estruturantes formadores de fibras, tais como ácido 12-hidroxiesteárico, ésteres de ácido 12-hidroxiesteárico, amidas de ácido 12-hidroxiesteárico, ácido esteárico, ácido beênico e seus di e triglicerídeos, dibutil amida de ácido N-lauroil-glutâmico, 2-dodecil-N, N’-dibutil- succinamida e dibenzilideno sorbitol. Podem ser utilizados dissacarídeos parcial ou totalmente esterificados, tais como octanoatos de celobiose, bem como estruturantes como palmitato de dextrina. Esteróis (tais como β-sitoserol) e esterol ésteres (tais como orizanol) também são apropriados para utilização, quando empregados em combinação. Composições para sprays de emulsão, “roll-ons”, cremes e géis podem ser formadas através da utilização de uma série de óleos, ceras e emulsificantes. Os emulsificantes apropriados incluem steareth-2, steareth-20, steareth-21, ceteareth-20, estearato de glicerila, álcool cetílico, álcool cetearílico, estearato de PEG-20 e dimeticone copoliol.

Aerossóis de suspensão, “roll-ons”, bastões e cremes exigem estruturantes para reduzir a velocidade da sedimentação (em composições de fluido) e para gerar a consistência desejada de produto a composições não fluidas. Os estruturantes apropriados incluem estearato de sódio, álcool estearílico, álcool cetílico, óleo de mamona hidrogenado, cera de abelha, ceras sintéticas, cera microcristalina, ceras de parafina, cera de candelila, dibutil lauroil glutamida, ceras de alquil silicone, quatérnio-18 bentonita, quatérnio-18 hectorita, sílica e carbonato de propileno. Alguns dos materiais acima também funcionam como agentes formadores de suspensão em certas composições.

Os emulsificantes adicionais desejáveis em certas composições de acordo com a presente invenção são solubilizantes de perfume e agentes de lavagem. Exemplos dos adjuvantes técnicos cima incluem óleo de mamona hidrogenado com PEG, disponível através da BASF nas faixas Cremaphor RH e CO, preferencialmente presentes em até 1,5% em peso, de maior preferência 0,3 a 0,7% em peso. Exemplos deste último incluem poli(oxietileno) éteres.

Certos modificadores sensoriais são componentes desejáveis adicionais nas composições de acordo com a presente invenção. Esses materiais são utilizados preferencialmente em nível de até 20% em peso da composição. Emolientes, umectantes, óleos voláteis, óleos não voláteis e sólidos particulados que proporcionam lubricidade são todos de classes apropriadas de modificadores sensoriais. Exemplos desses materiais incluem ciclometicone, dimeticone, dimeticonol, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, talco, sílica finamente dividida (por exemplo, Aerosil 200), polietileno particulado (por exemplo, Acumist B18), polissacarídeos, amido de milho, benzoato de álcool C12-C15, PPG-3 miristil éter, octil dodecanol, isoparafinas C7-C14, adipato de diisopropila, isossorbeto laurato, PPG-14 butil éter, glicerol, poliisobuteno hidrogenado, polideceno, dióxido de titânio, fenil trimeticone, adipato de dioctila e hexametil dissiloxano.

Fragrância é também um componente adicional desejável nas composições de acordo com a presente invenção. Os materiais apropriados incluem perfumes convencionais, tais como óleos de perfume, e também incluem os chamados deo-perfumes, conforme descrito na Patente EP 545.556 e outras publicações. Os níveis de incorporação são preferencialmente de até 4% em peso, particularmente de 0,1% a 2% em peso e, especialmente, de 0,7% a 1,7% em peso.

Dever-se-á observar que certos componentes de composições desempenham mais de uma função. Esses componentes são ingredientes adicionais particularmente preferidos, com seu uso freqüentemente economizando dinheiro e espaço de formulação. Exemplos desses componentes incluem os vários componentes que podem agir como estruturantes e modificadores sensoriais, tais como sílica.

Outros componentes adicionais que também podem ser incluídos são corantes e conservantes em nível convencional, tais como alquil parabenos C1-C3.

Formas de produto Os produtos de acordo com a presente invenção podem compreender composições que assumem qualquer forma. Quando 0 produto compreender mais de uma composição, prefere-se que as composições assumam a mesma forma. Exemplos de composições incluem bastões com base em cera, bastões com base em sabão, bastões de pó comprimido, soluções ou suspensões “roll-on”, emulsões, géis, cremes, sprays por pressão, bombas de spray e aerossóis. Cada forma de produto contém sua própria seleção de componentes adicionais, alguns essenciais e outros opcionais. Os tipos de componentes típicos para cada uma das formas de produto acima podem ser incorporados às composições correspondentes de acordo com a presente invenção.

As composições “roll-on” de acordo com a presente invenção contêm preferencialmente baixo nível de emoliente não volátil presente, tal como miristato de isopropila ou propileno glicol a 0,2 até 2% em peso. Bastões antitranspirantes contêm ciclometicone como fluido veículo preferido. Também se encontram preferencialmente presentes um ou mais éteres ou ésteres mencionados anteriormente como modificadores sensoriais; estes materiais podem servir para mascarar depósitos. Agentes de lavagem também são desejáveis nessas composições.

Composições em aerossol As composições em aerossol de acordo com a presente invenção são uma forma de produto particularmente preferida. Preferencialmente, o propelente é o principal componente nessas composições, que compreendem de 30 a 99 partes em peso, de maior preferência de 50 a 95 partes em peso. O propelente é normalmente selecionado a partir de hidrocarbonetos liquefeitos ou gases hidrocarbonetos halogenados (particularmente hidrocarbonetos fluoretados, tais como 1,1-difluoroetano e/ou 1-trifluoro-2-fluoroetano) que possuem ponto de ebulição abaixo de 10°C e especialmente os que possuem ponto de ebulição abaixo de 0°C. É especialmente preferido o emprego de gases hidrocarbonetos liquefeitos, especialmente hidrocarbonetos C3 a C6, incluindo propano, isopropano, butano, isobutano, pentano, isopentano e misturas de dois ou mais destes. Os propelentes preferidos são isobutano, isobutano/isopropano, isobutano/propano e misturas de isopropano, isobutano e butano.

Outros propelentes que podem ser contemplados incluem alquil éteres, tais como dimetil éter ou gases não reativos comprimidos, tais como ar, nitrogênio ou dióxido de carbono. A composição base, que é misturada com o propelente, pode compreender qualquer dos componentes a seguir como ingredientes adicionais preferidos: um material veículo (fluido), fragrância, emoliente (tal como miristato de isopropila ou propileno glicol) ou um agente antiobstrução (a fim de evitar ou minimizar a ocorrência de oclusões sólidas no bocal de spray). Componentes adicionais podem ser agregados para mascarar depósitos de pó, tais como óleos não voláteis, álcoois de cadeia longa (por exemplo, octil dodecanol), éteres (por exemplo, PPG-14 butil éter) ou fluidos de dimeticone.

Uma composição em aerossol é normalmente preenchida em uma lata de aerossol que seja capaz de suportar pressões geradas pela formulação, empregando aparelho e condições convencionais de enchimento. A lata pode ser convenientemente uma lata de metal disponível comercialmente, equipada com um tubo de imersão (mergulhamento), válvula e bocal de spray, através do qual a formulação é liberada. Métodos de fabricação Os detalhes dos métodos relevantes de fabricação dependem da forma de produto desejada. Para um produto que seja uma composição que compreende mistura não interagente do sal AP e polímero, o método básico compreende a adição do sal AP e do polímero a um material veículo fluido, mantendo o sal AP e o polímero fisicamente separados. Neste contexto, um material veículo fluido é aquele capaz de fluir à temperatura utilizada durante a fabricação do produto. É essencial que a mistura seja feita de forma a evitar interação química entre o sal AP e o polímero. Em um método particularmente preferido, é empregado um fluido veículo essencialmente anidro. Prefere-se adicionalmente que o sal AP e polímero adicionados ao fluido veiculo anidro estejam presentes em forma particulada.

Exemplos Exemplo 1 Teste Co-gelante para Polímero Uma solução aquosa do polímero é preparada sob condições suficientes para hidrolisar completamente quaisquer grupos anidridos ácidos presentes até concentração de 1,9% p/p. A mencionada solução é misturada com uma solução aquosa de sal antitranspirante (50% p/p) em quantidades suficientes para gerar razão molar entre grupo ácidos de Bronsted e íon metálico antitranspirante de 1:1. Caso a viscosidade da solução resultante seja maior que a das duas soluções iniciais, o polímero é um co-gelante para o antitranspirante.

Em exemplo específico, 0,42 g de uma solução a 50% p/p de cloridrato de alumínio foram misturados com 9,97 g de uma solução a 1,9% de Gantrez S-95 (vide observação na Tabela 1) para gerar molaridade de 0,2 M para ambos, os íons de alumínio e os grupos de ácidos de Bronsted presentes.

Estado da matéria em gel resultou da mistura das duas soluções de livre fluxo.

Exemplos 2 a 6 Teste Antitranspirante O protocolo a seguir foi utilizado para medir a redução do peso do suor (ou seja, o benefício antitranspirante) resultante da utilização das composições fornecidas na Tabela 1. O desempenho de cada produto de teste antitranspirante foi comparado com o de um produto de controle não antitranspirante sobre um quadro que consistiu tipicamente de trinta mulheres ou mais. Antes do teste, solicitou-se às participantes que completassem um “período de lavagem” de cerca de três semanas (mínimo de 17 dias). Durante o período de lavagem, as participantes foram proibidas de utilizar qualquer produto desodorante ou antitranspirante, exceto por um produto desodorante não antitranspirante fornecido a elas pelos operadores do teste.

Após o período de lavagem, os operadores do teste aplicaram o produto de teste antitranspirante (0,30 g) a uma axila e o produto de controle não antitranspirante (0,30 g) à outra axila de cada participante. Isso foi feito uma vez por dia, por três dias. Após a terceira aplicação, solicitou-se às participantes que não lavassem embaixo dos seus braços pelas 24 horas seguintes.

Vinte e quatro horas após a terceira e última aplicação de produto, as participantes foram induzidas a suar em uma sala quente a 40°C (± 2°C) e umidade relativa de 40% (± 5%) por 40 minutos. Após este período, as participantes deixaram a sala quente e suas axilas foram cuidadosamente secas. Discos de algodão previamente pesadas foram aplicadas em seguida a cada axila de cada participante e as participantes entraram novamente na sala quente por 20 minutos adicionais. Após este período, os discos foram removidos e novamente pesados, permitindo o cálculo do peso do suor gerado. A redução do peso do suor (SWR) para cada participante foi calculada na forma de percentual (% SWR) e a % SWR média e limites de confiabilidade de 95% foram calculados de acordo com o método descrito por Murphy e Levine em Analysis of Antiperspirant Efficacy Results, J. Soc.

Cosmetic Chemists, 1991 (maio), 42, 167-197. A Tabela 1 fornece a % SWR média e limites de confiabilidade de 95% resultantes do tratamento com as composições indicadas.

Tabela 1 Os detalhes de composição fornecidos nas Tabelas são percentuais em peso e as letras designam exemplos comparativos. 1. Cloridrato de alumínio, Microdry Super Ultra Fino, da Reheis. 2. Cloridrato de alumínio ativado, tipo A296, da Guilini. 3. Copolímero de anidrido maléico e metil vinil éter parcialmente hidrolisado (concentração de grupos de ácidos de Bronsted monobásicos: 3,4 mmol/g; valor ácido: 695; MW: cerca de 216.000), da International Speciality Products Inc. (ISP). 4. Copolímero de ácido maléico e metil vinil éter (valor ácido: 592; MW: cerca de 216.000), da ISP. 5. Ácido (poli)acrílico, peso molecular de cerca de 450.000, da Polysciences, Inc. 6. Quatérnio-18 Hectorita, da Rheox. 7. Fluido de ciclometicone D5, da Dow Corning.

As composições antitranspirantes “roll-on” acima foram preparadas da maneira a seguir. A uma mistura do carbonato de propileno, DC 245, e etanol quando presente, adicionou-se lentamente Bentona 38V, com agitação até que se tornassem homogêneo. O sal antitranspirante e o polímero foram adicionados lentamente em seguida e a agitação prosseguiu até a formação de uma suspensão macia e homogênea.

Os resultados da Tabela 1 ilustram o melhor desempenho antitranspirante de uma composição “roll-on” ACH que compreende Gantrez AN 119 parcialmente hidrolisado (Exemplo 2 x Exemplo A) e o melhor desempenho antitranspirante de composições "roll-on” AACH que compreendem Gantrez AN 119 parcialmente hidrolisado (Exemplos 3 e 4), Gantrez S-95 (Exemplo 5) ou ácido (poli)acrílico (Exemplo 5) em comparação com composições que não contêm polímero co-gelante (Exemplo B) ou sal antitranspirante (Exemplo C).

Exemplo 7 Teste Antitranspirante Adicional Foi utilizada uma modificação do protocolo descrito acima para medir a redução de peso do suor resultante da utilização das composições fornecidas na Tabela 2. O protocolo modificado diferiu na utilização de participantes homens ao invés de mulheres; autoaplicação dos produtos de teste/controle; e entrada na sala quente 8 a 10 horas após a terceira e última aplicação de produto. As composições foram preparadas de maneira similar às da Tabela 1.

Tabela 2 1. Conforme descrito anteriormente (Tabela 1). 2. Copolímero parcialmente hidrolisado de anidrido maléico e metil vinil éter (valor ácido: 696; MW: cerca de 1.080.000), da ISP.

Estes resultados ilustram o melhor desempenho antitranspirante de uma composição “roll-on” que compreende Gantrez AN-139 (parcialmente hidrolisado), em comparação com o Exemplo Comparativo D. A comparação com o Exemplo Comparativo E ilustra que o mesmo desempenho antitranspirante pode ser atingido utilizando menos sal antitranspirante, quando são empregadas composições de acordo com a presente invenção.

Composições roll-on adicionais: As composições da Tabela 3 foram preparadas de maneira similar às das Tabelas 1 e 2. Todas geraram benefício antitranspirante satisfatório.

Tabela 3 Componentes conforme descrito anteriormente.

Composições “roll-on” adicionais: As composições da Tabela 4 foram preparadas de maneira similar às das Tabelas 1, 2 e 3. Todas geraram benefício antitranspirante satisfatório.

Tabela 4 1. Conforme descrito anteriormente. 2. Tetracloridrex de alumínio e zircônio gly., Q5-7167, da Summit. 3. Conforme descrito anteriormente. 4. Conforme descrito anteriormente. 5. Copolímero parcialmente hidrolisado de anidrido maléico e metil vinil éter (valor ácido: 695; MW: cerca de 1.980.000), da ISP. 6. Da Polysciences, Inc.

Composições semi-sòlidas: As composições antitranspirantes semi-sólidas da Tabela 5 foram preparadas da maneira a seguir. O Finsolv-TN foi aquecido até cerca de 115°C e adicionou-se o GP-1 mediante agitação até a dissolução do GP-1. A mistura foi resfriada em seguida até cerca de 90°C e adicionou-se o palmitato de dextrina, novamente mediante agitação até sua dissolução. A mistura foi resfriada em seguida a cerca de 75 até 80°C e foram adicionados o AACH e AN-119. Reiniciou-se a agitação até a obtenção de mistura homogênea. A mistura foi resfriada em seguida a cerca de 70°C e transferida para um aplicador apropriado.

Após resfriamento à temperatura ambiente, os dois produtos foram avaliados conforme descrito anteriormente e concluiu-se que geram benefício antitranspirante satisfatório.

Tabela 5 1. Cloridrato de alumínio ativado, A-418, da Summit. 2. Conforme descrito anteriormente. 3. Di-n-butilamida de ácido N-lauroil-L-glutâmico, da Ajinomoto. 4. Benzoato de alquila C12-C15, da Finetex.

Composições em aerossol: As composições antitranspirantes em aerossol da Tabela 6 foram preparadas e embaladas da maneira a seguir. O DC245 e a Bentona 38V foram agitados juntos até a obtenção de mistura homogênea. O material de fragrância foi adicionado em seguida mediante agitação. A agitação foi suspensa em seguida durante a adição de AACH e AN-119. A agitação foi reiniciada e prosseguiu até a obtenção de mistura homogênea. A mistura resultante foi transferida para uma lata de desodorante de alumínio convencional, que possui acesso por válvula, e o propelente volátil liqüefeito CAP 40 foi introduzido na lata a partir de uma “lata de transferência” propelente, através da válvula, utilizando um dispositivo de transferência de polietileno. Por fim, a lata foi equipada com um acionador apropriado para permitir aplicação eficaz do produto por pulverização.

Tabela 6 1. Cloridrato de alumínio ativado, tipo A296, da Guilini. 2. Conforme descrito anteriormente. 3. Propelente, mistura patenteada de butano, isobutano e propano, da Calor.

Todos os produtos foram avaliados conforme descrito anteriormente e concluiu-se que geram benefício antitranspirante satisfatório.

Composições em bastão: As composições em bastão da Tabela 7 foram preparadas da maneira a seguir. O álcool estearílico, diestearato de PEG, Castorwax MP80 e DC245 foram aquecidos até cerca de 90°C, com agitação até a obtenção de uma mistura homogênea. O talco foi adicionado em seguida e misturado, seguido pelo AZAG e AN-119. Reiniciou-se a agitação, que prosseguiu por 5 minutos adicionais para gerar uma mistura homogênea. Por fim, o material de fragrância foi adicionado e misturado e a composição foi transferida para um aplicador apropriado para resfriamento e solidificação.

Tabela 7 1. Tetracloroidrex de alumínio e zircônio gly., Q5-7167, da Summit. 2. Conforme descrito anteriormente. 3. Cera de mamona hidrogenada, da Aston Chemicals. 4. Lanette 18, da Henkel. 5. Estol E04 DS 3724, da Unichema. 6. Talco superfino, da Cyprus Minerais.

Claims (18)

1. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, caracterizado pelo fato de que compreende um sal antitranspirante adstringente de alumínio ou alumínio/zircônio e um polímero hidrossolúvel, em que: (i) o polímero compreende grupos de ácidos de Bronsted e tem um valor ácido de mais de 160; e, (ii) o polímero é fisicamente separado do sal antitranspirante antes da aplicação.

2. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero é um polímero orgânico que contém menos de 50% molar de unidades monoméricas com carga positiva.

3. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o polímero é um polímero orgânico que possui cadeia principal de carbono, opcionalmente interrompida por grupos éster ou amida.

4. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com uma das reivindicações 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que o polímero é não-iônico ou aniônico.

5. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o polímero compreende grupos de ácido carboxílico.

6. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o polímero é derivado, pelo menos em parte, de unidades monoméricas de anidrido maleico ou ácido maleico.

7. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição que compreende um material veículo.

8. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o material veículo é um líquido hidrófobo.

9. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição em aerossol que compreende um propelente volátil.

10. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição em bastão que compreende um estruturante.

11. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende estruturante e/ou emulsificante.

12. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que compreende um agente antimicrobiano orgânico.

13. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que contém um sal antitranspirante e polímero presente em composições independentes.

14. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que o razão em peso do sal antitranspirante e o polímero é de 25:1 ou menos.

15. PRODUTO ANTITRANSPIRANTE, de acordo com uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que o razão em peso do sal antitranspirante e o polímero é de 1:10 ou mais.

16. MÉTODO COSMÉTICO PARA ATINGIR ANTITRANSPIRAÇÃO E/OU BENEFÍCIO DESODORANTE, caracterizado pelo fato de que o dito método compreende a aplicação tópica ao corpo humano de um produto antitranspírante conforme definido em uma das reivindicações 1 a 15.

17. MÉTODO COSMÉTICO PARA ATINGIR ANTITRANSPIRAÇÃO E/OU BENEFÍCIO DESODORANTE, caracterizado pelo fato de que o dito método compreende trazer a reunião sobre a superfície do corpo humano um sal antitranspírante adstringente de alumínio ou alumínio/zircônio e um polímero solúvel em água que compreende grupos de ácidos de Bronsted e tem um valor ácido de mais de 160.

18. MÉTODO PARA A FABRICAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO ANTITRANSPÍRANTE, conforme definida em uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado pelo fato de que compreende a mistura, em um material veículo fluido, de um sal antitranspírante e o polímero.