[go: up one dir, main page]

BG60911B1 - Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил - Google Patents

Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил Download PDF

Info

Publication number
BG60911B1
BG60911B1 BG93590A BG9359091A BG60911B1 BG 60911 B1 BG60911 B1 BG 60911B1 BG 93590 A BG93590 A BG 93590A BG 9359091 A BG9359091 A BG 9359091A BG 60911 B1 BG60911 B1 BG 60911B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
catalyst
olefin
acrylonitrile
mixtures
alumina
Prior art date
Application number
BG93590A
Other languages
English (en)
Other versions
BG93590A (bg
Inventor
Dev. Suresh
Maria Friedrich
Michael Seely
Original Assignee
The Standard Oil Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23835555&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BG60911(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by The Standard Oil Co. filed Critical The Standard Oil Co.
Publication of BG93590A publication Critical patent/BG93590A/bg
Publication of BG60911B1 publication Critical patent/BG60911B1/bg

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8872—Alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8871—Rare earth metals or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8876—Arsenic, antimony or bismuth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/887—Molybdenum containing in addition other metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8878—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B01J27/192—Molybdenum with bismuth
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/24—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons
    • C07C253/26—Preparation of carboxylic acid nitriles by ammoxidation of hydrocarbons or substituted hydrocarbons containing carbon-to-carbon multiple bonds, e.g. unsaturated aldehydes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Методът включва превръщането на олефини, напримерпропилен и изобутилен, съответно в ненаситени нитрили, акрилонитрил и метакрилонитрил, чрез взаимодействие на смес от олефин, амоняк и газ, съдържащ молекулярен кислород, в присъствие на катализатор.Катализаторът се състои от окиси на бисмут, молибден, желязо, никел и магнезий, най-малко един елемент от групата калий и цезий, и незадължително един елемент от групата кобалт, фосфор, манган, телур, натрий, церий, хром, антимон и волфрам, като сумата от цезий и калий е най-малко 0,1-0,4.

Description

ОБЛАСТ НА ТЕХНИКАТА
Изобретението се отнася до метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил и катализатор за амоксидиране на олефин-амонячни смеси до ненаситени нитрили, по-специално до метод и катализатор за амоксидиране на пропилен-амоняк и изобутилен-амоняк, съответно до акрилонитрил и метакрилонитрил. Амоксидирането се осъществява в присъствие на катализатор, съдържащ най-малко един елемент от групата, включваща калий и цезий, и окисите на бисмут, молибден, желязо, никел и магнезий и незадължително в комбинация, наймалко с един елемент от групата, включваща кобалт, фосфор, манган, телур, натрий, церий, хром, антимон и волфрам.
ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА
Известни са много патенти, които се отнасят до методи за получаване на акрилонитрил чрез бисмут-молибден-желязо като катализатор, работещ в режим на кипящ слой /1/. В частност в нива /2/ и /3/ се описват методи за получаване на акрилонитрил, като се използва катализатор, съдържащ окиси на бисмут, молибден, желязо, магнезий и незадължително окисите на кобалт, никел, фосфор, арсен и алкален метал в количество, по-малко от 0,1.
ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Катализаторът, който се използва в метода съгласно изобретението, има висока активност за получаване на ненаситени нитрили при много малко по-ниска температура на реакцията отколкото нормално се използва при такъв тип реакции и след отлежаване запазва ефикасно ниска температура в реакцията. В допълнение към високата активност по отношение получаването на нитрили катализаторът има много други важни предимства и с това способства изключително за ефективното и икономично провеждане на технологичния процес. Катализаторът има отлична стабилност спрямо окислително-редукционните процеси, които стават по време на получаването на нитрили съгласно метода и това позволява използването на малки количества въздух по отношение на количеството на олефините и високи тегловни обемни скорости на час. С катализатора се оползотворява ефективно амонякът и по този начин силно се намалява количеството на нереагирал амоняк в изходната смес от реактора, а така също и количеството сярна киселина, необходимо за неутрализиране на амоняка в изтичащия поток. Това се отразява в подобряване режима на работа в онази част от метода, която се отнася до извличане на крайния продукт и в улесняване на екологичния контрол. Използването на нискотемпературни режими удължава живота на катализатора и свежда до минимум екологичните проблеми, например допълнителното изгаряне. Въпреки ниските реакционни температури, за един цикъл на превръщане се получават 84% и повече от нитрилния продукт. Едно друго важно предимство, свързано с използването на катализатора, саниските цени на компонентите, влизащи в състава на катализатора и лесното му получаване.
Необходимите реагенти за получаване на ненаситени нитрили съгласно изобретението са кислород, амоняк и олефин с три въглеродни атома в нормална верига, например пропилея или изобутилен, както и техни смеси.
Олефините могат да се използват в смес с парафинови въглеводороди като етан, пропан, бутан, и пентан; например изходната смес може да представлява пропилен-пропанова смес. Това прави възможна употребата на обикновени рафинирани потоци без специалното им разделяне. Разделители като азот и въглеродни окиси могат да присъстват в реакционната смес без вреден ефект.
В едно предпочитано изпълнение по метода се довежда в контакт смес, съдържаща пропилен или изобутилен, амоняк и кислород, с катализатора при повишена температура и атмосферно или близко до него налягане, при което се получава акрилонитрил или метакрилонитрил. За предпочитане е методът да се проведе, като се поставят в контакт пропилен, амоняк и кислород с катализатор в кипящ слой при повишена температура, вследствие на което се получава като краен продукт акрилонитрил.
В метода като източник на кислород мо2 же да се използват различни източници. От икономични съображения се предпочита като такъв източник да се използва въздух, а от чисто технически съображения относително чистият молекулярен кислород дава еквивалентни резултати. Моларното съотношение между кислорода и олефина в захранващата реакционния съд смес трябва да е от 0,5:1 до 4:1, за предпочитане от 1:1 до 3:1.
Моларното съотношение между амоняка и олефина в захранващата реакционна смес може да варира от 0,5:1 до 5:1. Не съществува горна граница за съотношението амоняколефин, но няма и причина същото да надвишава съотношението 5:1. При съотношения амоняк-олефин, значително по-малки от стехиометричното 1:1, могат да се получат различни количества окислени производни на олефина. Извън горната граница на този обхват могат да се получат само незначителни количества алдехиди и киселини, а при съотношения амоняк-олефин под долната граница на този обхват се получават само много малки количества нитрили. Изненадващ е фактът, че в посочения обхват на съотношението амоняк-олефин се постига максимално оползотворяване на амоняка, което е желано. По принцип е възможно рециклирането на нереагиралия олефин и на непревърнатия амоняк.
Откри се, че в някои случаи присъствието на вода в захранващата смес подобрява селективността на реакцията и повишава добива на нитрил. Прибавянето на вода обаче в реакционната смес не е съществен признак на изобретението, тъй като в процеса на взаимодействието се образува вода.
По принцип, когато се прибавя вода, моларното съотношение между прибавената вода и олефина е около 0,25:1. Обикновено се използват съотношения от 1:1 до 4:1, но не са изключени и по-високи, например до около 10:1.
Реакцията се осъществява при температура от 260® до 600®С. Предпочитаният температурен интервал е от 310° до 500®С, а особено предпочитан - от 315® до 480°С.
Налягането, при което протича реакцията, е друга променлива величина. За предпочитане е налягането да е около атмосферното или над него /2 до 5 атмосфери/.
Действителното време за контактуване не е критично и могат да се използват продължителности на контакта от 0,1 до около 50
Оптималното време за контакт на реагентите варира в зависимост от олефина, който трябва да взаимодейства, но обикновено се предпочита това време да е от 1 до 15 5.
За осъществяването на този метод могат да се използват всякакви реактори, които са подходящи за провеждане на окислително/омоксидиращи процеси в парна фаза. Методът може да протече като непрекъснат или периодичен. Катализаторният слой може да бъде неподвижен, като в него се използва натрошен или гранулиран катализатор, или за предпочитане в кипящ слой. За метода съгласно изобретението може да се използва всякакъв реактор, в който може да се амоксидират флуиди. Например един подходящ за целта реактор е описан в ниво /4/.
Необходимата за реакцията температура може да се достигне в реактора преди или след подаването на захранващата смес, но в едно едромащабно производство се предпочита непрекъснатият метод и се предвиждат циркулация на нереагиралия олефин и периодичното регенериране или възстановяване на катализатора, което става например чрез контактуването му с въздух при повишена температура.
Продуктите на реакцията могат да се отделят по познатите в тази област методи. Такъв метод включва промиване на излизащите от реактора газове със студена вода или подходящ разтворител до отстраняване на реакционните продукти. При необходимост да се абсорбират продуктите на реакцията и да се неутрализира нереагиралият амоняк може да се използва подкислена вода. Крайното отделяне на продуктите може да се извърши с обичайните средства. Ефективността на промиването може да се повиши, когато се използва вода като промиващо вещество, като в нея се прибавя подходящо умокрящо вещество. Когато като окислител се използва молекулярен кислород, получената след отделянето на нитрилите смес може да се обработи с цел да се отстрани въглеродният двуокис, а остатъкът от сместа, съдържащ нереагирал олефин и кислород, се рециклира в реактора. Когато вместо молекулярен кислород се използва въздух като окислител, остатъчният продукт след отделянето на нитрилите и другите карбонилни продукти може да се промие с неполярен разтворител, например с въглеводородна фракция, с цел да се отдели нереагиралият олефин и в този случай отпадните газове се отстраняват като ненужни. Предвижда се също добавяне на подходящ инхибитор, който да предотвратява полимеризацията на ненаситените продукти по време на отделянето.
Катализаторът съгласно изобретението представлява смес, съединение или възможния комплекс на окисите на желязо, бисмут, молибден, никел и магнезий, най-малко един или повече елементи, подбрани от групата, състояща се от калий и цезий и незадължително един или повече елементи, подбрани от групата, състояща се от кобалт, манган, хром, фосфор, антимон, телур, натрий, церий и/или волфрам. Съставът има емпирична формула
АКС8сМ8л№Ре,В1вМо12Ох, в която А означава един или повече елементи от групата, състояща се от кобалт, манган, хром, фосфор, антимон, телур, натрий, церий и волфрам, а е число от 0 до по-малко от 5, в - 0 до 0,4 и от 0 до 0,4 при условие, че сумата от в и с е от 0,1 до 0,4 с ά, е, ί и £ са числа от 0,2 до 10 и х е число, зависещо от валентността на останалите присъстващи елементи. Предпочита се сумата от в и с да е число, по-голямо от 0,1 до 0,4, още по-добре е тази сума да е от 0,125 до 0,3.
Катализаторът съгласно изобретението може да се получи по всеки от известните методи за получаване. Например, катализаторът може да се получи чрез съвместно утаяване на различните ингредиенти, след което съутаената маса се суши и смила до подходящи размери. Алтернативно, съутаеният материал може да се суспендира и суши чрез разпръскване по обичайните методи. Катализаторът може да се екструдира под формата на гранули или да се оформи като сферички в масло, което също е известен метод за получаване на катализатор.
Алтернативно, компонентите на катализатора могат да се смесят с носител под формата на суспензия, след което се сушат или нанасят чрез просмукване върху силициев двуокис или други носители.
Един устойчив на изтриване катализатор може да се получи чрез прибавяне на материала на носителя към катализатора на два етапа: първият чрез получаване и обработване с нагряване на смес от активните съставки на катализатора и от 0 до 60% тегл. носител /изчислено спрямо общото количество/, след което се прибавя останалата част от носителя към прахообразния топлинно обработен катализатор.
Калият, цезият и натрият могат да се прибавят към катализатора под формата на окиси или като соли, които при калциниране дават окисите. Предпочитаните соли са нитратите, които се намират лесно и са лесноразтворими.
Бисмутът може да се прибави към катализатора като окис или сол, която при калциниране дава окис. За предпочитане са водоразтворимите соли, които се диспергират лесно вътре в катализатора и които образуват стабилни окиси при топлинна обработка. Един такъв специално предпочитан източник на бисмут е бисмутов нитрат, който се разтваря в разреден разтвор на ΗΝΟ3.
За прибавяне на железния компонент в катализатора може да се използва всяко съединение на желязото, което при калциниране ще даде окиси. Що се отнася до останалите елементи, се предпочитат водоразтворимите соли, тъй като те могат равномерно да се диспергират вътре в катализатора. Най-предпочитан е феринитратът. По подобен начин могат да се прибавят кобалтът, никелът и магнезият. Магнезият обаче може да се прибавя към катализатора във вид на неразтворим карбонат или хидроокис, който при топлинната обработка се превръща в окис.
За прибавяне на молибденовия компонент могат да се използват всички молибденови окиси, например двуокис, триокис, пентоокис или Ме203, като се предпочитат хидролизиращи се или разлагащи се молибденови соли. Най-предпочитаният изходен молибденов източник е амониев хетамолибдат.
Фосфорът се прибавя под формата на сол на алкален метал, сол на алкалоземен метал или амониева сол, но се предпочита да се прибави като фосфорна киселина.
Останалите елементи могат да се прибавят, като се излезе от метала, който се окислява с окислител, например азотна киселина, и след това нитратът се прибавя към катализатора. Обикновено обаче нитратите са съединения, които лесно се намират и са много удобни като изходни съединения.
Възможни са и други варианти при изходните вещества, които са аналогични на изброените тук и за които е лесно да се досети специалистът, особено когато те не са подходящи за производство в голям мащаб. Найобщо казано, всяко съединение, което съдържа необходимия катализаторен компонент, може да се използва при условие, че се превръща в окис при нагряване до температура в посочения обхват.
Катализаторът може да се използва без носител и в този случай показва отлична активност. Той може да се използва и с носител, като за предпочитане е да се комбинира с най-малко от 10 до 90% тегл. от съединението, което служи като носител /изчислението е по отношение на целия състав/. Като носител може да се използва всяко вещество от рода на силициев двуокис, двуалуминиев триокис, циркониев двуокис, титанов двуокис, чист двуалуминиев триокис, силициев карбид, двуалуминиев триокис-силициев двуокис, неорганични фосфати като алуминиев фосфат, силикати, алуминати, борати, карбонати и материали, например пемза, монтморилонит и други подобни, които са стабилни при условията, при които се използва катализаторът. Предпочитаният носител е силициев двуокис, който се прибавя към суспензията по време на получаването на катализатора под формата на зол или пари на силициев двуокис. Количеството на носителя обикновено е от 10 до 70% тегл. за предпочитане от 40 до 60% тегл.
Каталитичната активност на системата се увеличава чрез нагряване при повишена температура. Най-общо, катализаторната смес се суши чрез разпръскване при температура от 110°С до 350°С и след това се обработва топлинно на етапи за от около един до двадесет и четири часа и повече при температура от около 260° до около 1000°С, а за предпочитане от 300 - 400°С до 550-700°С.
Обикновено активирането на катализатора се постига за по-кратко време при повисока температура. Способността за активиране при даден комплект от условия се установява чрез накапване на капка от пробата материал за каталитична активност. Активирането се извършва най-добре в отворена камера, която позволява циркулацията на въздух или кислород, така че консумираният въздух да може да се възстановява.
По-нататък е полезно предварително обработване или активиране на катализатора преди употреба с редуциращо вещество, например амоняк, в присъствие на органично количество въздух и при температура от 260° до 540°С.
Предпочитан метод за получаване на катализатора съгласно изобретението и по-пълното описание на процеса съгласно изобретението са дадени в примерните изпълнения от 1 до 10. В допълнение към получаването на ненаситени нитрили катализаторът получен съгласно изобретението, е полезен и за превръщането на олефини като пропилея и изобутилен в съответните ненаситени алдехиди и ненаситени карбоксилни киселини.
Примери за изпълнение на изобретението от 1 до 10.
Катализаторът, който се използва в примерните изпълнения, се получава по описаните процедури, като се използват подходящи изходни вещества.
В горещ плитък съд се разтваря във вода Ρε/Ν03/3*9Η20. След това се прибавят и останалите нитрати з последователност:Мп/ ΝΟ3/2 - 50%-ен разтвор, Βΐ/ΝΟ3/3*5Η20, Νϊ/ Ν03/2*6Η20, Μ£/Ν03/2*6Η20, ΚΝ03 -10%-ен разтвор и ΟδΝΟ3 - 10%-ен разтвор. Получава се тъмнозеленикав разтвор, който се държи при температура приблизително 60°С. След това се разтваря /ΝΗ4/6Μο7024*4Η20 във вода при температура приблизително 60°С. Прибавя се зол на силициев двуокис /високодиспергиран колоиден силициев двуокис/, след това се прибавя Сг03 /разтворен предварително във вода/. Прибавя се нитратен разтвор, при което се получава зеленикавожълта суспензия, която след това се изпарява върху гореща тава при непрекъснато разбъркване до сгъстяването й. Следва сушене при около 120°С и наново сушене, след което катализаторът се денитрира чрез нагряване при 290°С в продължение на 3 часа. Следва нагряване при 425°С за 3 часа и накрая - калциниране при около 610°С в продължение на 3 часа. В таблица 1 са дадени изходните вещества, използвани за получаването на катализаторите от всяко примерно изпълнение съгласно посочената процедура.
В дадените примерни изпълнения процентното превръщане в ненаситени нитрили се изчислява по формула
Молните % за 1 цикъл на превръщане Моловете на получения нитрилен продукт /1ЦП/ в ненаситени нитрили - -——————- х Ю0.
Общият сбор на всички молове превърнат олефин във всички продукти.
В таблица II са обобщени резултатите от реакциите на амоксидиране, проведени с катализаторните състави съгласно изобретението и в 10 които реакции се използва пропиленът като въглеводород за захранващата смес. Всяка реакция се провежда в неръждаем стоманен микрореактор с диаметър 3/8 инча. Използва се проба от
20-35 меша катализатор в количество 3,7 £. Данните от тези таблици показват, че превръщането за 1 цикъл в акрилонитрил, получен с катализаторните състави съгласно изобретението, е по-високо отколкото това, достигнато с катализаторите от нивото на техниката.
Таблица 1
Изходни вещества за получаването на катализатора /в £г/
ί Св°3 ΐ «>2έ 1 κ*ιη3 «Μ 4Ι26 | | ΜΙΒΟ,Ι,-Ι | Μ. 1.1« | »1<«ο,),*| ·,Ρθ4Μ2δ 1 1*5« Μΐι 1 *>1|*5« Ιβίβ
Пример 1 1 1 1 1 1 1 1 ***** { 1 1 1 21.11 1 7.4» | 10.»1 1 разтвор | 1 7·<7 1 1 1 (разтвор(разтвор 7 ( 1 • I
2 1 ·2.05 1 21.«1 I 1 ι·.»ι 1 >47 ( 7.77 | — ι I
1 0.41 1 ··** 1 21.41 | | 10.»1 1 1-47 | | 1 ι
4 •0.3* 1 **·» 1 17.4» | 2.1* | 12.12 1 - 1 I | 2.·5 |
* | ·1.4< | 17.45 | »·«7 2.1* | 12.12 1 - 1 1 1 2.05
С 0.7* 1 з*** 1 17.4$ | — 2.1* | 12.12 ί - 1 | | 2.05
7 •0.45 1 1 21.11 | 0.44 7.И — 1 15.15 I - 1 5.4* | *.*4 | 1
• ί 1 21.01 | ·*** 7.4* | 15.15 ! — Ι 5.4* | 0.14 ΐ 1 ι
» 1 ***** 1 21.41 | 0.44 7.4» | 15.1$ 1 - 1 5.44 | ·.·< | 1 ι
10 1.1« ί ί 1 ·2.»2 1 21.41 | 0.44 7.4» | 15.15 1 - 1 5.44 ( ·.*< 1
0.(1
·.*·
0.4*
31.7»
31.71
31.7*
31.7*
31.7»
31.7*
31.7*
31.7*
31.7*
31.7*
ΗΟ,ίοΙ
-40« * = 10% разтвор
Превръщане на пропилена в акрилонитрил Реактор, работещ с неподвижен катализаторен слой Реакционна температура: 430°С
Време за контактуване: 6,0 з
Времетраенена 1 цикъл: 30 ппп
Моларно съотношение на компонентите в захранващата смес С3 = /ΝΗ3/Ο2/Ν2/Η2Ο/ = = 1,8/2,2/3,6/2,4/6
Таблица 2
Примерно изпълнение Състав на катализатора С3= превръщане 100.0 Акрилонитрил Добив, % Селек-
* 1. 50Х К0.04С80.03м*5,*К2Ре1.8Нп0.45в10.45Сг0.45Но120х*50Х 5102
78.6 тивност, 78.6
2. 5ОХ Ко. 09^0.07и15м82Ре1.8Ип0.45в10.45Сг0.45Но12οχ+5°Χ 5102 98.8 84.2 85.2
* 3. 50Х *0.4Сз0. 3Ν15.нв2г* 1.8ИпО. 45®40.45Сг0.45Ио12°х+м* 51®2 19.4 15.2 78.5
* 4. 5ОХ КО.02^0.01м14Со0.5М*2.5Ре2в1О.5и0.5Ио12°х+50г 3102 99.1 73.9 74.5
5. 50Х А). 15^0.05н14Со0.5и82.5Ре2в10.5в0.5н°120х+503· 51О2 94.0 80.3 85.4
* 6. 50Х Ко. 50с*0.50^4^0.5Кв2.5Ре2в *0.5в0.5Иоц0х+50Х 5102 22.7 17.0 75.0
* 7. 50Х К<|, 03НаО. 5Н15И82Р*2. 5в10.75р0. 5><οΐ2θχ+50Χ 510г 95.3 69.5 72.6
8. 50Х Ко. 25^а0.5^^5м82Ре2.5вю. 75ρ0.5^°12θχ+3θ^ 5102 95.3 72.8 76.4
9. 50Х Ко. 20Сз0.015На0.5^15НЯ2Ре2.5в10.75р0.5Но1 ϊθχ*50* 5102 94.9 72.8 76.7
»10. 5ОХ ♦ _ Ко.73с,0.1НаО.5М15и82Ре2. 5в10.75р0.5«о120х+50Х 5102 Сравнителен пример 47.3 33.2 74.4

Claims (10)

1. Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил чрез превръщане на олефини, подбрани от групата, състояща се от пропилен, изобутилен и техни смеси, съответно в акрилонитрил, метакрилонитрил и техни смеси чрез взаимодействие на споменатите олефини с газ, който съдържа молекулярен кислород и амоняк в присъствие на окисен катализатор в парна фаза при температура от 260° до 600°С и повишено налягане, характеризиращ се е това, че взаимодействието се осъществява в присъствието на катализатор с емпирична формула
АКьС8М6<,№еРе,В1Мо12Ох в която А означава кобалт, манган, хром, фосфор, антимон, телур, натрий, церий, волфрам или техни смеси, и а е число от 0 до 5; в - от 0 до 0,4 и с - от 0 до 0,4 при условие, че сумата на (в+с) е от 0,1 до 0,4; ά, е, ί и £ са числа от 0,2 до 10 и х е число, което се определя от валентностите на останалите присъстващи елементи.
2. Метод съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че олефинът е пропилен или изобутилен.
3. Метод съгласно претенция 1 или 2, характеризиращ се с това, че моларното съотношение олефин към кислород към амоняк е в границите - 1:0,2 - 4:0,5-5.
4. Метод съгласно всяка една от претенциите от 1 до 3, характеризиращ се с това, че се извършва в реактор с кипящ слой в присъствие на пара.
5. Катализатор за метод за превръщане на олефини съгласно претенция 1, характеризиращ се с това, че съдържа комплекс от каталитично действащи окиси на желязо, бисмут, молибден, никел, магнезий, цезий, калий и незадължително един иди повече от групата, състояща се от кобалт, манган, хром, фосфор, антимон, телур, натрий, церий и/или волфрам, и има обща формула:
5 АКьС5М8(1М1РегВ1Мо120х в която А означава един или повече елемента от групата, състояща се от кобалт, манган, хром, фосфор, антимон, телур, натрий, церий или волфрам и а е число от 0 до 5,0, в 10 от 0 до 0,4, с е число от 0 до 0,4 при условие, че сумата на (в+с) е от 0,1 до 0,4; ά, е, ί и £ са числа от 0,2 до 10 и х е число, което се определя от валентностите на останалите присъстващи елементи, който катализатор при необходимост включва и носител.
6. Катализатор съгласно претенция 1 или 5, характеризиращ се с това, че в и с имат стойности, по-големи от числата, попадащи в границите от 0,1 до 0,4.
7. Катализатор съгласно претенция 1 или 5, характеризиращ се това, че сумата (в+с) е от 0,125 до 0,3.
8. Метод съгласно претенция 1, 6 или 7, характеризиращ се с това, че катализаторът е нанесен върху материал, съдържащ силициев двуокис, двуалуминиев триокис, циркониев двуокис, титанов двуокис, чист двуалуминиев триокис, силициев карбид, двуалуминиев триокис - силициев двуокис, неорганични фосфати, пемза, монтморилонит или техни смеси.
9. Метод съ1ласно претенция 8, характеризиращ се с това, че материалът е силициев двуокис.
10. Метод съгласно претенция 8 или 9, характеризиращ се с това, че материалът е от 40 до 60% тегл. по отношение на катализатора.
BG93590A 1990-01-09 1991-01-07 Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил BG60911B1 (bg)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/462,202 US5093299A (en) 1990-01-09 1990-01-09 Catalyst for process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG93590A BG93590A (bg) 1993-12-24
BG60911B1 true BG60911B1 (bg) 1996-06-28

Family

ID=23835555

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG93590A BG60911B1 (bg) 1990-01-09 1991-01-07 Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5093299A (bg)
EP (1) EP0437056B2 (bg)
JP (1) JP3337696B2 (bg)
KR (1) KR0184871B1 (bg)
CN (1) CN1026758C (bg)
AT (1) ATE109769T1 (bg)
BG (1) BG60911B1 (bg)
BR (1) BR9006650A (bg)
DE (1) DE69011495T3 (bg)
ES (1) ES2057448T5 (bg)
MX (1) MX172776B (bg)
RO (1) RO109511B1 (bg)
RU (1) RU2038146C1 (bg)
TR (1) TR26867A (bg)
TW (1) TW242615B (bg)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1021638C (zh) * 1990-11-05 1993-07-21 中国石油化工总公司 丙烯腈流化床催化剂
BE1006455A3 (nl) * 1992-12-23 1994-08-30 Dsm Nv Werkwijze voor het bereiden van (meth)acrylonitril.
US5658842A (en) * 1993-08-10 1997-08-19 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Ammoxidation catalyst composition, and process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile using the same
DE69418609T2 (de) * 1993-08-10 2000-01-13 Asahi Kasei Kogyo K.K., Osaka Ammoxydationskatalysatorzusammensetzung und verfahren zur herstellung von acrylonitril oder methacrylonitro unter deren anwendung
US5780664A (en) * 1993-08-17 1998-07-14 Asahi Kasei Kogyo Kabushi Kaisha Ammoxidation catalyst composition
US5844112A (en) * 1993-12-03 1998-12-01 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for the preparation of (meth)acrylonitriles
JP3214975B2 (ja) * 1994-04-25 2001-10-02 旭化成株式会社 アンモ酸化触媒組成物および製造方法
CN1071593C (zh) * 1996-01-15 2001-09-26 标准石油公司 氨氧化丙烯制丙烯腈用的催化剂
US6245931B1 (en) 1996-02-21 2001-06-12 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Process for producing acrylonitrile or methacrylonitrile
US6136998A (en) * 1996-10-15 2000-10-24 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Retention of activity of molybdenum-containing metallic oxide catalyst
CN1086153C (zh) * 1997-03-25 2002-06-12 中国石油化工总公司 丙烯、异丁烯氨氧化催化剂
US5840648A (en) 1997-09-02 1998-11-24 The Standard Oil Company Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and hydrogen cyanide
CN1108865C (zh) * 1997-09-03 2003-05-21 中国石油化工集团公司 生产丙烯腈的催化剂
US5840955A (en) * 1997-11-25 1998-11-24 Sockell; Edward J. Waste minimization and product recovery process
RO119228B1 (ro) 1998-04-23 2004-06-30 Mitsubishiárayon,Áco.Áltd. Catalizator şi procedeu pentru obţinerea nitrililor nesaturaţi
US5959134A (en) 1998-05-20 1999-09-28 The Standard Oil Company Recovery of organics from process flare header
US6268529B1 (en) 1998-12-08 2001-07-31 The Standard Oil Company Method for the manufacture of acrylic acid
US6284196B1 (en) 1999-04-01 2001-09-04 Bp Corporation North America Inc. Apparatus for monitor and control of an ammoxidation reactor with a fourier transform infrared spectrometer
JP4185217B2 (ja) * 1999-05-25 2008-11-26 株式会社日本触媒 複合酸化物触媒、並びに（メタ）アクロレインおよび（メタ）アクリル酸の製造方法
JP2001029788A (ja) * 1999-07-21 2001-02-06 Mitsubishi Rayon Co Ltd モリブデン−ビスマス−鉄含有金属酸化物流動層触媒の製法
CN1100612C (zh) * 1999-08-19 2003-02-05 中国石油化工集团公司 丙烯氨氧化流化床催化剂
WO2001014057A1 (en) * 1999-08-19 2001-03-01 China Petro-Chemical Corporation Fluid bed catalyst for ammoxidation of propylene to acrylonitrile
JP4565712B2 (ja) * 2000-07-27 2010-10-20 旭化成ケミカルズ株式会社 ニトリルの製造触媒およびこれを用いたニトリルの製造方法
US6458742B1 (en) * 2000-08-17 2002-10-01 The Standard Oil Company Catalyst for the manufacture of acrylonitrile
JP4889866B2 (ja) * 2001-02-06 2012-03-07 ダイヤニトリックス株式会社 アクリロニトリルの製造方法
JP4159759B2 (ja) * 2001-04-13 2008-10-01 ダイヤニトリックス株式会社 モリブデン−ビスマス−鉄含有複合酸化物流動層触媒の製法
KR100799513B1 (ko) 2001-08-21 2008-01-31 더 스탠다드 오일 캄파니 아크릴로니트릴 제조에서 헤드 컬럼의 개선된 조작
CA2507182A1 (en) * 2002-12-02 2004-06-17 The Standard Oil Company Mixed oxide catalyst of k, cs, ce, cr, co, ni, fe, bi and mo for the manufacture of acrylonitrile
US7071140B2 (en) * 2002-12-02 2006-07-04 The Standard Oil Company Catalyst for the manufacture of acrylonitrile
US7211674B2 (en) * 2003-01-07 2007-05-01 Ineos Usa Llc Process for the recovery of oxazole
US7232788B2 (en) * 2003-03-31 2007-06-19 Saudi Basic Industries Corporation Mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
US7361791B2 (en) * 2003-03-31 2008-04-22 Saudi Basic Industries Corporation Mixed metal oxide catalysts for the production of unsaturated aldehydes from olefins
US7294734B2 (en) * 2003-05-02 2007-11-13 Velocys, Inc. Process for converting a hydrocarbon to an oxygenate or a nitrile
US7220390B2 (en) 2003-05-16 2007-05-22 Velocys, Inc. Microchannel with internal fin support for catalyst or sorption medium
US8703984B2 (en) * 2004-08-12 2014-04-22 Velocys, Inc. Process for converting ethylene to ethylene oxide using microchannel process technology
CN101121130B (zh) * 2006-08-11 2010-10-27 中国石油化工股份有限公司 氨氧化法制不饱和腈催化剂
CN101121131B (zh) * 2006-08-11 2010-12-29 中国石油化工股份有限公司 氨氧化法制不饱和腈流化床催化剂
JP4823950B2 (ja) * 2007-03-26 2011-11-24 ダイヤニトリックス株式会社 アクリロニトリル製造用触媒の製造方法
EP1982764A1 (en) * 2007-04-17 2008-10-22 Evonik Degussa GmbH Catalyst for the preparation of methyl mercaptan
CN101767014B (zh) * 2009-01-07 2012-06-27 中国石油化工股份有限公司 用于丙烯氨氧化生产丙烯腈的流化床催化剂
US8258073B2 (en) * 2010-03-23 2012-09-04 Ineos Usa Llc Process for preparing improved mixed metal oxide ammoxidation catalysts
US8420566B2 (en) * 2010-03-23 2013-04-16 Ineos Usa Llc High efficiency ammoxidation process and mixed metal oxide catalysts
US8455388B2 (en) 2010-03-23 2013-06-04 Ineos Usa Llc Attrition resistant mixed metal oxide ammoxidation catalysts
US8153546B2 (en) 2010-03-23 2012-04-10 Ineos Usa Llc Mixed metal oxide ammoxidation catalysts
MY162343A (en) 2010-03-23 2017-06-15 Ineos Usa Llc High efficiency ammoxidation process and mixed metal oxide catalysts
US9433929B2 (en) * 2011-09-21 2016-09-06 Ineos Europe Ag Mixed metal oxide catalysts
WO2013124771A2 (en) * 2012-02-20 2013-08-29 Basf Se Gas phase oxidation catalyst with low charge transport activation energy
US8835666B2 (en) 2012-11-26 2014-09-16 Ineos Usa Llc Pre calcination additives for mixed metal oxide ammoxidation catalysts
CN103691447A (zh) * 2013-11-23 2014-04-02 中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设计院 一种生产丙烯腈的催化剂及其制备方法
CN104923248A (zh) * 2014-03-17 2015-09-23 中国石油化工股份有限公司 烯烃氨氧化反应的高压高负荷催化剂
CN103964560A (zh) 2014-05-26 2014-08-06 英尼奥斯欧洲股份公司 用于酸添加的进口喷嘴
WO2015183283A1 (en) 2014-05-29 2015-12-03 Ineos Usa, Llc Improved selective ammoxidation catalysts
BR112016027803B1 (pt) 2014-05-29 2021-03-30 Ineos Europe Ag Composição catalítica e processo para converter olefina
CN103991653B (zh) 2014-06-09 2018-03-20 英尼奥斯欧洲股份公司 粗制丙烯腈罐
CN104587818B (zh) 2014-09-30 2017-01-04 英尼奥斯欧洲股份公司 骤冷塔操作和底物处理
US9844769B2 (en) 2014-12-17 2017-12-19 Ineos Europe Ag Mixed metal oxide ammoxidation catalysts
US9815045B2 (en) 2015-03-23 2017-11-14 Clariant Corporation Metal oxide catalyst material and processes for making and using same
CN105425849B (zh) 2015-08-03 2020-06-26 英尼奥斯欧洲股份公司 急冷塔pH控制
CN106423189A (zh) * 2015-08-12 2017-02-22 中国石油化工股份有限公司 烯烃氨氧化反应的催化剂
WO2017120566A1 (en) * 2016-01-09 2017-07-13 Ascend Performance Materials Operations Llc Catalyst compositions and process for direct production of hydrogen cyanide in an acrylonitrile reactor feed stream
CN107398288B (zh) * 2016-05-18 2020-06-09 中国石油化工股份有限公司 丙烯腈催化剂
CN107398286B (zh) * 2016-05-18 2020-06-09 中国石油化工股份有限公司 用于合成丙烯腈的催化剂及其制备方法
CN107398287B (zh) * 2016-05-18 2020-06-09 中国石油化工股份有限公司 丙烯腈合成用催化剂
CN107398284B (zh) * 2016-05-18 2020-06-09 中国石油化工股份有限公司 丙烯腈生产用复合氧化物催化剂
KR102029613B1 (ko) * 2016-08-31 2019-10-08 아사히 가세이 가부시키가이샤 촉매의 제조 방법 및 아크릴로니트릴의 제조 방법
US10626082B2 (en) 2016-10-11 2020-04-21 Ineos Europe Ag Ammoxidation catalyst with selective co-product HCN production
RU2647844C1 (ru) * 2016-11-24 2018-03-21 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)" Катализатор для окислительной конденсации метана и способ его получения
US10479760B2 (en) 2017-02-08 2019-11-19 Clariant Corporation Synthetic methods for the preparation of propylene ammoxidation catalysts
US10479759B2 (en) 2017-02-08 2019-11-19 Clariant Corporation Synthetic methods for the preparation of propylene ammoxidation catalysts
US10676426B2 (en) 2017-06-30 2020-06-09 Novomer, Inc. Acrylonitrile derivatives from epoxide and carbon monoxide reagents
EP3862080B1 (en) * 2019-09-30 2025-02-12 LG Chem, Ltd. Catalyst for ammoxidation of propylene, method for preparing same, and method for ammoxidation of propylene by using same
JP7161614B2 (ja) 2019-09-30 2022-10-26 エルジー・ケム・リミテッド プロピレンのアンモ酸化用触媒、その製造方法、それを用いたプロピレンのアンモ酸化方法
KR102519507B1 (ko) * 2019-09-30 2023-04-07 주식회사 엘지화학 프로필렌의 암모산화용 촉매, 이의 제조 방법, 및 이를 이용한 프로필렌의 암모산화 방법
DE102021108191A1 (de) 2021-03-31 2022-10-06 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Molybdän-bismut-eisen-nickel-mischoxid-material und verfahren zu dessen herstellung
CN113828324A (zh) * 2021-10-18 2021-12-24 黑龙江省君鑫化工有限公司 一种丙烯腈生产用催化剂
WO2023223295A1 (en) 2022-05-20 2023-11-23 Ineos Europe Ag Catalyst for the manufacture of acrylonitrile

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL300817A (bg) * 1962-11-28
US3642930A (en) * 1968-12-30 1972-02-15 Standard Oil Co Ohio Process for the manufacture of isoprene from isoamylenes and methyl butanols and catalyst therefor
US4503001A (en) * 1970-10-30 1985-03-05 Standard Oil Company (Indiana) Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
CA975382A (en) * 1971-02-04 1975-09-30 Arthur F. Miller Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
US4863891A (en) * 1971-02-04 1989-09-05 The Standard Oil Company Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
US4767878A (en) * 1971-02-04 1988-08-30 The Standard Oil Company Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
CA1004232A (en) * 1971-12-30 1977-01-25 The Standard Oil Company Coproduction of methacrylonitrile and butadiene
US3911089A (en) * 1972-10-06 1975-10-07 Sumitomo Chemical Co Process for preparing hydrogen cyanide
DD112256A1 (bg) * 1973-12-20 1975-04-05
US4397771A (en) * 1975-01-13 1983-08-09 The Standard Oil Co. Oxidation catalysts
IL55073A (en) * 1977-07-28 1982-01-31 Standard Oil Co Catalysts for the oxidation and ammoxidation of olefins
JPS5846055A (ja) * 1981-09-11 1983-03-17 Asahi Chem Ind Co Ltd メタクリロニトリルの製造法

Also Published As

Publication number Publication date
MX172776B (es) 1994-01-11
DE69011495T3 (de) 1998-07-16
CN1053197A (zh) 1991-07-24
KR910014149A (ko) 1991-08-31
EP0437056A3 (en) 1991-09-18
DE69011495D1 (de) 1994-09-15
RO109511B1 (ro) 1995-03-30
EP0437056A2 (en) 1991-07-17
EP0437056B2 (en) 1998-04-15
DE69011495T2 (de) 1994-12-08
BR9006650A (pt) 1991-10-01
EP0437056B1 (en) 1994-08-10
ATE109769T1 (de) 1994-08-15
ES2057448T3 (es) 1994-10-16
BG93590A (bg) 1993-12-24
TW242615B (bg) 1995-03-11
US5093299A (en) 1992-03-03
JP3337696B2 (ja) 2002-10-21
CN1026758C (zh) 1994-11-30
TR26867A (tr) 1994-08-22
RU2038146C1 (ru) 1995-06-27
JPH0747271A (ja) 1995-02-21
ES2057448T5 (es) 1998-07-01
KR0184871B1 (ko) 1999-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG60911B1 (bg) Метод за получаване на акрилонитрил и метакрилонитрил
US5134105A (en) Catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
US5212137A (en) Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
US4863891A (en) Catalyst for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
JP4937487B2 (ja) アクリロニトリルの製造用の改良された触媒
US4156660A (en) Catalyst useful for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
US4767878A (en) Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
US5235088A (en) Process and catalyst for propylene ammoxidation to acrylonitrile
US4503001A (en) Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
US4192776A (en) Catalysts and process for the ammoxidation of olefins
US4182907A (en) Process for the oxidation of olefins to aldehydes and acids
US5175334A (en) Process for the manufacture of acrylonitrile and methacrylonitrile
KR20170095990A (ko) 개선된 혼합 금속 산화물 가암모니아 산화 촉매
JPH0813332B2 (ja) メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法
EP0080450A1 (en) Oxidation and ammoxidation catalyst
US4323703A (en) Process for the oxidation of olefins to aldehydes and acids
JP3117265B2 (ja) α，β−不飽和ニトリルの製造方法
KR970011453B1 (ko) 아크릴로니트릴의 제조방법
JP4273565B2 (ja) 不飽和アルデヒド及び不飽和カルボン酸合成用の複合酸化物触媒の製造法
JPH069530A (ja) プロピレンのアクリロニトリルへのアンモキシデーションの改良方法及び触媒
JP3117266B2 (ja) メタクリロニトリルの製造方法
JPH10218831A (ja) アクリル酸混合ガス中のプロピオン酸の低減方法
JPS5842176B2 (ja) フホウワカルボンサンノセイゾウホウ
BG61183B1 (bg) метод и катализатор за амоксидиране на пропилен до акрилонитрил
EP1358147A1 (en) Improved method for the manufacture of acrylic acid