BE898258A

BE898258A - Dérivés de pyrimidine-4-one dotés d'une activité herbicide.

Info

Publication number: BE898258A
Application number: BE0/211895A
Authority: BE
Inventors: R Colle; F Gozzo; C Preziuso; E Signorini; A Zagni
Original assignee: Montedison Spa
Priority date: 1982-11-18
Filing date: 1983-11-18
Publication date: 1984-05-18
Also published as: GB2130214B; GB8330735D0; GB2130214A; IT8224311A1; FR2536394A1; IT1153066B; IT8224311A0; DE3341343A1; CH658652A5; FR2536394B1; JPS59106472A

Abstract

Sont décrits des nouveaux composés dotés d'une activité herbicide et appartenant à la classe des dérivés de pyrimidine-4-one substitués en positions 2-, 3- et 5-. Sont également décrits les procédés de synthèse pour obtenir les composés ci-dessus et leur utilisation comme herbicides.

Description


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   MEMOIRE DESCRIPTIF déposé à l'appui d'une demande de
BREVET D'INVENTION formée par
MONTEDISON S. p. A.   pour :    "Dérivés de pyrimidine-4-one dotés d'une activité herbicide" Priorité d'une demande de brevet en Italie déposée le 18 novembre 1982, sous le NO 24311 A/82. 



  Inventeurs : Roberto COLLE, Franco GOZZO, Ciro PREZIUSO,
Ernesto SIGNORINI et Angela ZAGNI 

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 DÉRIVES DE PYRIMIDINE-4-ONE DOTÉS D'UNE ACTIVITE HERBICIDE 
La présente invention concerne des nouveaux composés herbicides et, plus particulièrement, elle concerne des composés exerçant une activité herbicide, appartenant à la classe des pyrimidine-4-ones substituées en positions 2,3 et 5. 



   La présente invention concerne en outre les procédés de synthèse pour obtenir ces composés et leur utilisation comme herbicides. 



   On connaît plusieurs composés exerçant une activité herbicide appartenant à diverses classes chimiques. 



   Cependant, pour autant que l'on sache, on ne dispose pas dans le commerce d'herbicides appartenant à la classe des pyrimidine-4-ones. 



   On a maintenant trouvé des dérivés de pyrimidine-4-one, objets de la présente invention, ayant la formule générale : 
 EMI2.1 
 dans laquelle : R1 est un   alkyle en C1-C4   ; un groupe   alkylthio en C1-C4   ; un groupe hydrazine ou amino, éventuellement substitué par des groupes alkyles ou alkoxy en C1-C4 ; ou par des groupes alkényles ou alkynyles en   C2-CS   ; R2 est un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou un groupe amino éventuellement substitué par un ou deux groupes alkyles en   C1-C4   ;

   R3 est un phényle, éventuellement substitué par un à trois substituants choisis parmi les atomes d'halogène, des alkyles en C1-C4 ; des halo- alkyles en C1-C4 possédant de 1 à 3 atomes d'halogène, nitro, alkoxy- carbonyle, CN et   S02-alkyle   en C1-C4 ; un   2-thìényle   ou un 2-, 3- ou 4-pyridyle. 

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   Les composés de formule I sont dotés d'une activité herbicide et conviennent à l'emploi dans la défense de cultures utiles contre les plan- 
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 tes infestantes. 



   Il est évident pour l'homme de l'art que, selon les règles de la nomenclature, on doit se référer aux composés de formule I en tant que dérivés de la (3H)-pyrimidine-4-one. Cependant, on utilisera ici le nom de dérivés de   pyrimidine-4-one   parce que la présence d'un substituant en position 3- (le substituant R2) rend inutile d'adopter une nomenclature plus exacte, sauf dans le cas où R2 est un un atome d'hydrogène. 



   La préparation des composés de formule I peut s'effectuer. selon diverses méthodes dont le choix dépend principalement de la nature des 
 EMI3.2 
 substituants R1 et R2. 



  Dans la description des procédés de synthèse, pour des raisons de clarté, on utilise les symboles suivants en vue d'identifier les significations des substituants Ri : R..... un alkyle en C1-C4 ; SR.... un alkylthio en C1-C4 ; NHR... un mono-alkyl-ou alkynyl-amino ; NR2... un dialkylamino ou un dialkényl-ou un dialkynyl-amino. 



   Un premier procédé de synthèse convenant à l'obtention de tous les composés de formule I où R2 est un atome d'hydrogène, quelles que soient les significations de   Ri,   consiste à faire réagir un ester méthylique ou éthylique d'un acide   2-formyl-arylacétique   (II) avec un sel d'une base contenant de l'azote (III) selon la réaction (I) : 
 EMI3.3 
 0 R3'è base 2 = H) 1) Rs-CH-COOR'+ -CNH. NH (I, CHO NH2 (II) (III) (dans laquelle   R'= CHg, CsHs   ; HX = un acide minéral ou organique ; R'et R3 ont les significations spécifiées ci-dessus). 



   Les esters 2-formyl-aryl acétiques de   formule II   sont des composés que l'on peut préparer facilement en suivant le mode opératoire décrit par W. Wislicenus (Berichte 20,2931 (1887)) pour le 2-formyl-phénylacétate d'éthyle. 



   Les composés de formule III, en fonction des significations de R', peuvent être des sels de   S-alkyl-isothiourée   (R1= SR), de guanidine   (RI =   NHR), d'alkylguanidine (R1= NHR ou   NR2)   ou d'amidine (R1= alkyle). 

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  Ce sont des composés connus dont la préparation est parfaitement décrite dans la littérature chimique. 



   La réaction 1 peut être convenablement effectuée dans un solvant protique en présence d'une quantité au moins équimoléculaire, par rapport au composé III, d'une base et à la température ambiante. 



   Des sytèmes catalyseurs-solvants convenables sont constitués par un hydroxyde alcalin dans l'eau ou un   alcoolate   alcalin dans l'alcool (par exemple éthylate de sodium dans   l'éthanol).   



   Un second procédé de caractère général formant un objet de la présente invention et permettant d'obtenir les composés de formule I où   R1 =   SR, quelles que soient les significations de   Rl,   est représenté   schémati-   
 EMI4.1 
 quement par les réactions suivantes 2 et 3 : 
 EMI4.2 
 2) R3¯C-COOR'+ + 2NaH + 2R-I--R3-C-COOR' (V) Il Il CH-NH2 H (1 R3 S-R N 3) (V) + R2-NH2-- = alkylthio) (VI) SR 
 EMI4.3 
 (dans lesquelles R = un alkyle en Ci-C ; R'= ; R2 et R3 ont les significations indiquées ci-dessus). 



   Les composés de formule IV qui existent sous deux formes tautomères : 
 EMI4.4 
 sont obtenus à partir des esters 2-formyl-arylacétique de formule II par réaction avec l'ammoniac selon la méthode décrite par Décombe (Ann. Chim. 



  18,81 (1932)) pour la préparation du composé de formule IV où   R'= CzHs   et R3 = phényle. 



   La réaction 2 est effectuée-dans un solvant polaire aprotique, par exemple le tétrahydrofuranne (THF) à la température ambiante et dans une atmosphère de gaz inerte. 



   Un mode de réalisation pratique consiste à ajouter lentement le composé de formule IV à une suspension d'hydrure de sodium (en léger excès par rapport à la quantité stoéchiométrique) dans le THF anhydre, en maintenant le milieu réactionnel sous une atmosphère d'azote. Le mélange est maintenu sous agitation à la température ambiante jusqu'à ce que le 

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 dégagement d'hydrogène prenne fin. On ajoute alors du sulfure de carbone et ensuite de l'iodure d'alkyle en léger excès par rapport à l'hydrure de sodium. Après achèvement de la réaction, le composé de formule V est isolé par des méthodes classiques et il est purifié par cristallisation ou par chromatographie. 



   La réaction 3 est mise en oeuvre dans un solvant alcoolique à la température de reflux et en employant un léger excès du composé de formule VI (ammoniac R2 = H, amine R2 = alkyle, hydrazine R2 = NHR). 



   La méthode décrite ci-dessus s'est avérée particulièrement avantageuse pour la synthèse des composés de formule I dans lesquels R2 est un groupe amino. 



   Finalement, quelques-uns des composés de formule I peuvent être utiles comme intermédiaires pour la préparation d'autres composés de formule I. 



   Par exemple, les composés de formule I dans lesquels R2 est un atome d'hydrogène peuvent être alkylés en position 3 par réaction avec un   halogé-   
 EMI5.1 
 nure d'alkyle conformément à la réaction IV. 
 EMI5.2 
 4) I (R2 H) + R-X R) + 
 EMI5.3 
 (R = alkyle en C1-C4 ; X = halogène, de préférence La réaction 4 est conduite dans un solvant polaire aprotique tel que le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde et le tétrahydrofuranne et en présence d'une base telle que par exemple l'hydrure de sodium. 



   Dans un mode de réalisation pratique, la réaction est conduite en préparant, dans le solvant anhydre, une suspension du sel alcalin du composé de départ de formule I, par addition d'un hydrure alcalin en léger excès par rapport   à la quantité stoéchiométrique, à la   solution de la primidi-   nonedans le solvant.    



   L'agent d'alkylation (iodure d'alkyle) est ajouté lentement à la suspension maintenue sous intense agitation à environ   0 C.   A la fin de l'addition, on laisse la température s'élever spontanément à la température ambiante et on maintient l'agitation jusqu'à achèvement de la réaction. 



  On opère alors conformément aux techniques classiques pour séparer et purifier le produit. 



   Les composés de formule I où le substituant en position 2   (R1)   est un groupe alkylthio (SR) peuvent servir comme produit de départ pour préparer les composés de formule I substituées en position 2 par un groupe amino, éventuellement substitué, ou par un groupe hydrazine. 



   La préparation est accomplie en déplaçant le groupe thioalkyle au 

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 moyen de l'amine convenable selon la réaction   5.   
 EMI6.1 
 



   (R = alkyle en C1-C4 ; l'un des deux   R'ou tous   les deux représentant un H ou un alkyle en   Cl-C4   ou l'un des R'représente un H et l'au- tre représente un alkoxy ou NH2). 



   La réaction 5 est particulièrement utile lorsque l'amine est une amine primaire   (NH2RI)   ou la diméthylamine [NH(CH3)2}. 



   La réaction 5 peut être mise en oeuvre selon diverses formes de réalisation pratiques. 



   Dans la première forme de réalisation, la réaction est conduite dans un solvant, de préférence dans l'alcool méthylique ou éthylique, à la température de reflux et en employant un fort excès d'amine anhydre. 



  Lorsque l'on emploie des amines primaires ou secondaires présentant un encombrement stérique, la réaction doit être, de préférence, mise en oeuvre sous une pression autogène tandis que l'on opère à des températures de 90 à 1500C et que l'on maintient une concentration élevée d'amine dans 
 EMI6.2 
 la solution. 



   Suivant un autre mode de réalisation pratique, on opère sans solvant en employant l'amine sous sa forme d'acétate en fort excès par rapport à la quantité stoéchiométrique (de 2 à 10 fois). 



   La réaction est effectuée à des températures comprises entre 120 et   160 C.   



   Les réactions de 1 à 5 décrites ci-dessus sont illustrées par la suite à l'aide d'exemples représentatifs. 



   Comme déjà mentionné ici, les pyrimidine-4-ones de formule I sont dotées d'une activité herbicide. 



   Leur activité possède des caractéristiques utiles qui rend possible leur utilisation sur le terrain pour protéger des cultures utiles des plantes nuisibles. 



   Ces caractéristiques peuvent se résumer en une action herbicide in- 
 EMI6.3 
 tense et multiforme, en un large éventail d'action et une sélectivité vis à vis des cultures agricoles. 



  Les composés herbicides de formule I sont, en fait, actifs à la fois au stade de pré-émergence et de post-émergence et cette caractéristique, qui n'est pas commune parmi les herbicides connus, permet de sélectionner convenablement le traitement en fonction des différents facteurs que l'on peut rencontrer dans la pratique agricole. 

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   En outre, ils sont actifs à la fois contre les plantes nuisibles monocotylédones et dicotylédones, ceci étant une autre caractéristique qui n'est pas commune parmi les herbicides connus. 



   Pour les utilisations pratiques en agriculture, les composés formant l'objet de la présente invention peuvent s'employer soit en tant que tels ou conformément à la pratique commune sous la forme de compositions convenables. 



   Dans ces compositions, outre le composé de formule I qui en forme l'ingrédient actif, sont également présents des véhicules inertes qui peuvent être soit solides, soit liquides, aussi bien que, le cas échéant, d'autres additifs à usage agricole. 



   Suivant une pratique de formulation habituelle, les compositions peuvent avoir la forme de concentrés liquides, de concentrés émulsionnables, de suspensions, de formules en poudre ou en poudre mouillable et de formules granulées. 



   Si on le souhaite, pour satisfaire à des exigences particulières et spécifiques, il est possible d'ajouter à ces compositions d'autres substances actives utiles en agriculture telles que des engrais, des fongicides ou d'autres herbicides, par exemple ceux appartenant à la classe dénommée herbicides de chloroacétanilide. 



   La quantité de composés de formule I à utiliser pour la défense des cultures utiles contre les plantes nuisibles dépend de divers facteurs. 



   Parmi ces facteurs, on peut citer le degré d'infestation, le type de traitement (pré-émergence ou post-émergence), l'efficacité relative du produit spécifique de formule I employé qui est aussi fonction des facteurs mentionnés ci-dessus, le type de culture à traiter, la formulation à utiliser et les facteurs de climat et d'environnement. 



   Généralement, on obtient des résultats satisfaisants en utilisant une quantité de composé de formule I allant de 0,5 à 6 kg/hectare. 



   Les exemples suivants sont donnés en vue de mieux illustrer la présente invention. 



  EXEMPLE 1 Préparation de la 2-méthylthio-5-phényl-3H-pyrimidine-4-one (composé   n  1)   selon la réaction 1. 
 EMI7.1 
 

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 EMI8.1 
 



   A une solution de 40 g de NaOH (1 mole) dans 660 ml d'eau maintenue sous agitation intense à la température ambiante, on ajoute 127 g (0,66 mole) de   2-formyl-phénylacétate d'éthyle   (a) et 91,7 g (0,33 mole) de sulfate de S-méthyl-isothiourée (b). 



   On laisse la suspension qui en résulte sous agitation pendant 8 heures à la température ambiante. 



   Le mélange réactionnel est alors acidifié avec de l'acide chlorhydrique. On obtient ainsi un précipité solide que l'on sépare par filtration, 
 EMI8.2 
 que l'on lave à l'eau et que l'on 
On obtient ainsi 126 g de composé   n  1   sous la forme d'un solide cristallin (point de fusion = 249-250 C). 



  IR : raies significatives à 1642,1550 et 1285-1300 cm-1. 



  EXEMPLE 2 Préparation de la 2-méthylthio-3-méthyl-5-phényl-pyrimidine-4-one (composé   n  2)   selon la réaction 4. 
 EMI8.3 
 



   On prépare une solution de 95 g (0,43 mole) de composé   nO 1 (pré-   paré comme décrit dans l'Exemple 1) et de 31,3 g (0,65 mole) d'hydrure de sodium (NaH) dans l'huile à 50% dans 150 ml de   diméthylformamide   anhydre. 



   A cette suspension, maintenue sous agitation dans une atmosphère d'azote à une température dans l'intervalle de 0 à 5 C, on ajoute goutte à goutte 120 g (0,85 mole) d'iodure de méthyle. 



   On laisse alors la température s'élever à la température ambiante et l'on poursuit l'agitation pendant 6 heures. 



   Le mélange est alors dilué avec 500 ml d'eau et refroidi jusqu'à environ 0 à 5 C. 



   Il se précipite un solide que l'on sépare par filtration et recris-   taltisedans l'alcool isopropylique.    

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   On obtient ainsi 56,2 g du composé   n  2   sous la forme de solide cristallin (point de fusion =   75 C).   



  IR : raies significatives à 1660,1510, 1420 et 1095 cm-1,l Le spectre RMM-1H (CDC13, TMS) 6 (ppm) :
2,6 (s, 3H,   S-CH3)   ; 3,6 (s, 3H,   N-CH3)   ; 7,2-7, 9 (m, 5H, protons aromatiques) ; 8 (s, 1H, CH) (s = singulet, m = multiplet). 



  EXEMPLE 3 Préparation de la 2-diméthylamino-3-méthyl-5-phényl-pyrimidine-4-one (composé n  3) selon la réaction 5. 
 EMI9.1 
 
 EMI9.2 
 1 
On ajoute goutte à goutte 254 ml (4,42 moles) d'acide acétique glacial à 554 ml (8,19 moles) de diméthylamine anhydre tout en maintenant la température entre 0 et 5 C. La diméthylamine en excès est alors éliminée à la température ambiante. 



   L'acétate de diméthylammonium ainsi obtenu est additionné de 127 g (0,541 mole) de 2-méthylthio-3-méthyl-5-phényl-pyrimidine-4-one (composé   n  2   obtenu conformément à l'Exemple 2). 



   On chauffe la masse pendant 2,5 heures à 165 C. Après refroidissement à la température ambiante, on ajoute 500 ml d'eau. 



   Un solide se sépare, que l'on isole par filtration. 



   On obtient ainsi 114,5 g du composé   n  3   sous la forme de solide cristallin (point de fusion =   149-150 C).   



  IR : raies significatives à 1650,1550 et 1150   cm-1.   



  Le spectre RMN-1H (CD13, TMS)   #   (ppm) :
2,91 (s, 6H, N (CH3) 2} ; 3,55 (s, 3H, CO-N-CH3) ; 7,75-7, 22 (m, 5H, protons aromatiques) ; 7,82 (s, 1H, CH) 

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 EXEMPLE 4 Préparation de l'intermédiaire acrylate   d'éthyl-3- (bis-méthylthio-méthylè-     neamino) -2-phényl   (d) conformément à la réaction 2. 
 EMI10.1 
 



   A une suspension de 4,2 g (0,0863 mole) d'hydrure de sodium (dans l'huile à 50%) dans 60 ml de THF anhydre on ajoute 5,5 g (0,0287 mole) 
 EMI10.2 
 d'acrylate d'éthyle 3-amino-2-phényle (c) et ensuite, goutte à goutte, 2 ml (0,0328 mole) de disulfure de carbone. 



   Le mélange est agite une heure à la température ambiante, ce après quoi on ajoute rapidement 3,7 ml (0,06 mole) d'iodure de méthyle, en limitant l'exothermie au moyen d'un bain extérieur de chaleur et de glace. 



  Après refroidissement pendant encore 8 heures, on élimine le solvant par évaporation sous basse pression. Le résidu est recueilli avec de l'ether éthylique, lave à l'eau et séché sur Na,SO4 anhydre. 



   Après élimination du solvant sous faible pression, on obtient une huile que l'on purifie par chromatographie sur gel de silice (éluant : nhexane : acétate d'éthyle = 9 : 1). 



   On obtient ainsi 2,5 g de l'intermédiaire (d) sous la forme d'un solide jaune (point de fusion = 53-55 C). 



  IR : raies significatives à 1700,1595, 1510,1250 et 1050   cru-1.   



  Le spectre   RMN-1H   (CDC13, TMS) 6 (ppm) :
1,3 (t, 3H, CH3-CH2) ; 2,33 (s, 6H,   SCH3)   ; 4,2 (q, 2H, CH3-CH2) ;
7-7,5 (m, 5H, protons aromatiques) ; 7,87 (s, 1H, =CH) (s = singulet, t = triplet, q = quadruplet, m = multiplet). 

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  EXEMPLE 5 Préparation de la 2-méthylthio-3-amino-5-phényl-pyrimidine-4-one (composé   n    4) conformément à la réaction 3. 
 EMI11.1 
 



   Une solution de 2 g (0,0067 mole) de 3-(bis-méthylthio-méthylèneamino)-2-phénylacrylate d'éthyle (intermédiaire d tel que préparé selon 1'Exemple 4) et 0,76 ml (0,0156 mole) d'hydrazine hydratée dans 30 ml d'éthanol est chauffée à reflux pendant 6 heures. 



   Après refroidissement, un solide se sépare que l'on isole par filtration. On obtient ainsi 0,6 g du composé   n  4   sous la forme d'un solide cristallin (point de fusion = 198-2000C). 



    IR   : raies significatives à 3300,3260, 3200,1680, 1500,1485 et 1390   cm-1.   



  EXEMPLE 6 Préparation de la 2-diméthylamino-3-amino-5-phényl-pyrimidine-4-one (composé   n  5)   selon la réaction 5. 
 EMI11.2 
 



   Une solution de 0,6 g (0,00257 mole) de   2-méthylthio-3-amino-5-     phényl-pyrimidine-4-one   (composé nO 4 préparé selon l'Exemple 5) et 10 ml (0,15 mole) de diméthylamine anhydre dans 20 ml de méthanol absolu est chauffée dans un tube fermé pendant 8 heures à 100 C. 



   Après refroidissement, un solide blanc se sépare que l'on isole par filtration. 



   On obtient ainsi 0,4 g du composé 5 sous la forme de solide cristallin (point de fusion =   178-179 C).   



  IR : raies significatives à 3280-3200,1640, 1540 et 1410 cm-1. 

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  EXEMPLE 7
Les composés suivant l'invention sont indiqués sur le tableau I suivant. 



   La préparation des composés 1 à 5 est décrite en détail dans les exemples précédents, tandis que la préparation des composés restants est effectuée en accord avec les modalités illustrées dans les exemples précédents. 



   TABLEAU 1 
 EMI12.1 
 Composés de formule (1) 0 Il !' Il 1 . N RI CH\ N Notes du tableau 1 (1) l'analyse élémentaire de tous les composés indiqués et les données de spectroscopie   RMN-H   sont cohérentes avec les structures assignées. 



  (2) les points de fusion n'ont pas été corrigés. 



  (3) seules les raies les plus significatives sont indiquées. 



  (4)   Dec.   = décomposition. 



  EXEMPLE 8 Détermination de l'activité herbicide. 



   On prépare des pots ayant un diamètre supérieur de 10 cm, une hauteur de 10 cm et contenant du sol sablonneux. 



   Dans chaque pot, on sème l'une des plantes nuisibles suivantes :   A - stellaria media (dicotylédone)   
B-ipomea spp (dicotylédone) 
 EMI12.2 
 C o    - vigna sinensis (dicotylédone)E-avena   fatua (monocotylédone)
A chaque pot, on ajoute de l'eau en quantité suffisante pour une bonne germination des graines. Les pots sont alors divisés en trois groupes. 



   Le premier groupe n'est traité avec aucun herbicide et est utilisé       titre de comparaison (temoin). 



   Le second groupe est traité un jour après les semailles avec une dispersion hydro-acétonique (20% d'acétone en volume) des composés suivant 

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 TABLEAU 1 
 EMI13.1 
 
<tb> 
<tb> composé <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R3 <SEP> P. <SEP> F. <SEP> ( C) <SEP> (2) <SEP> IR <SEP> (cm-1) <SEP> (3)
<tb> 1 <SEP> SCH3 <SEP> H <SEP> CeHs <SEP> 249-250 <SEP> 1642,1550, <SEP> 1300,1285
<tb> 2 <SEP> SCH3 <SEP> CH3 <SEP> CeHs <SEP> 75 <SEP> 1660,1510, <SEP> 1420,1095
<tb> 3 <SEP> N <SEP> (CHs) <SEP> 2 <SEP> CH3 <SEP> CeHs <SEP> 149-150 <SEP> 1650,1550, <SEP> 1150
<tb> 4 <SEP> SCH3 <SEP> NH2 <SEP> CeHs <SEP> 198-200 <SEP> 3300,3260, <SEP> 3200,1680, <SEP> 1500,1485
<tb> 5 <SEP> N <SEP> (CHs) <SEP> 2 <SEP> NH2 <SEP> C6H5 <SEP> 178-179 <SEP> 3280,3200, <SEP> 164nu, <SEP> 1540, <SEP> 1410
<tb> 6 <SEP> SCH3 <SEP> C2H5 <SEP> CeHs <SEP> huile <SEP> 1665,1500, <SEP> 1440,1390,

   <SEP> 1300
<tb> 7 <SEP> SCH3 <SEP> iso-C3H7 <SEP> CeHs <SEP> huile <SEP> 1667,1510, <SEP> 1405,1370, <SEP> 1085
<tb> 8 <SEP> SCH3 <SEP> n. <SEP> C4H9 <SEP> C6H5 <SEP> huile <SEP> 1670,1500, <SEP> 1395,1305
<tb> 9 <SEP> NH-CH3 <SEP> CH3 <SEP> CeHs <SEP> 260-262 <SEP> 3380,1650, <SEP> 1635, <SEP> 1527.
<tb> 



  10 <SEP> NH-C2H5 <SEP> CH3 <SEP> CeHs <SEP> 151-154 <SEP> 3400,1640, <SEP> 1530,1375
<tb> 11 <SEP> NH-C4Hg <SEP> (n) <SEP> CH3 <SEP> CeHs <SEP> huile <SEP> 3320,1650, <SEP> 1590,1530
<tb> 12 <SEP> NH-C4Hg <SEP> (iso) <SEP> CH3 <SEP> CeHs <SEP> 162-164 <SEP> 3310,1650, <SEP> 1550,1525
<tb> 13 <SEP> NH-CH2-CH=CH2 <SEP> CH3 <SEP> C6H5 <SEP> 110-112 <SEP> 3270,1635, <SEP> 1580,1520
<tb> 14 <SEP> N <SEP> (CH3) <SEP> 2 <SEP> C2Hs <SEP> CeHs <SEP> huile <SEP> 1665,1530, <SEP> 1405,1150
<tb> 15 <SEP> NH2 <SEP> H <SEP> CeHs <SEP> 250-déc.

   <SEP> (4) <SEP> 3350,1690, <SEP> 1630,1570
<tb> 16 <SEP> NH-CH3 <SEP> H <SEP> CeHs <SEP> 282-284 <SEP> 1650,1615, <SEP> 1580,1370
<tb> 17 <SEP> N(CHG3)2 <SEP> h <SEP> C6H5 <SEP> 215-217 <SEP> 1630, <SEP> 1610, <SEP> 1505, <SEP> 1350
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 14> 

 l'invention, la dose appliquée correspondant à 6'kh/ha sur le terrain, en vue d'évaluer l'activité herbicide au stade de pré-émergence. 



   Le troisième groupe est traite 15 jours après les semailles, (c'est- 
 EMI14.1 
 à-dire lorsque les plantes, en fonction de l'espèce ont déjà 5 à 10 cm de hauteur), avec une dispersion hydro-acétonique (20% d'acétone en volume) des composés suivant l'invention, la dose appliquée correspondant à 6 kg/ha sur le terrain, en vue d'évaluer l'activité herbicide au stade de post- émergence. 



   Pendant toute la période de test, les pots sont maintenus dans un environnement conditionné entre 15 et   24 C   à 70% d'humidité relative, la période d'éclairement étant de 12 heures et l'intensité lumineuse de 2 500 lux. 



   Tous les deux jours, les pots sont uniformément arrosés pour assurer un degré d'humidité suffisant pour que les plantes se développent bien. 



   Vingt-huit jours après le traitement avec les composés selon l'invention, on détermine le stade végétatif des plantes. L'activité herbicide des composés suivant l'invention est évaluée en comparant la croissance et le stade végétatif des plantes traitées avec ceux des plantes non traitées (t e m o i n) et on l'exprime selon une échelle de valeur allant de 0 (pas d'activité herbicide, croissance égale à celle de la vérifiation) à 4 (arrêt complet de la végétation ou mort de la plante), les valeurs intermédiaires représentant des situations intermédiaires du développement végétatif. 



   Quelques données significatives sont indiquées sur le tableau 2. 



   TABLEAU 2 Activité herbicide des composés suivant l'invention appliqués à la dose de 6 kg/ha, exprimée selon une échelle de valeur de 0 à 4. 
 EMI14.2 
 
<tb> 
<tb> 



  Composé <SEP> traitement <SEP> plantes <SEP> nuisibles <SEP> 
<tb> (voir <SEP> tableaul) <SEP> traitement
<tb> A <SEP> B <SEP> C <SEP> 0 <SEP> E
<tb> 2 <SEP> post-émergence <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 3 <SEP> pré-émergence <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 3 <SEP> post-émergence <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 4 <SEP> post-émergence <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 5 <SEP> pré-émergence <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 2
<tb> 5 <SEP> post-émergence <SEP> 4, <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 9 <SEP> pré-émergence <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb> 9 <SEP> post-émergence <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> 4
<tb>

Claims

REVENDICATIONS 1. - Composé de formule EMI15.1 dans laquelle : R1 représente un alkyle en Ci-C4, un alkylthio en C1-C4, un groupe hydrazine ou amino, éventuellement substitué par un alkyle ou un alkoxy en Cl-C4. ou par un alkényle ou un alkylnyle en C2-C5 ; R2 représente un atome d'hydrogène, un alkyle en Ck1-C4 ou un groupe amino, éventuellement substitué par un ou deux alkyles en C1-C4 ; R3 représente un phényle éventuellement substitué par 1 à 3 substi- tuants choisis parmi les atomes d'halogène, alkyle en C,-C4 ; halo- alkyle en C1-C4 possédant de 1 à 3 atomes d'halogène, nitro, alkoxy- carbonyle, CN, SO2-alkyle en C1-C4 ; un 2-thiényle ou un 2-, 3-ou 4-pyridyle.

2.-Composé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que R3 est un phényle. EMI15.2

3.-Composé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que Ri est le radical méthylthio.

4.

5.-Composé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que Ri est le radical diméthylamino.

6.-Le 7.-Le - Le composé 2-méthylthio-3-méthyl-5-phényl-pyrimidine-4-one.8.-Composé suivant la revendication 2, caractérisé en ce que Ri est un radical amino substitué par un alkyle en Cl-C4- 9. -Lecomposé3-méthylamino-3-méthyl-5-phényl-pyrimidine-4-one.

10.-Procédé de préparation des composés selon la revendication 1, dans lequel le substituant RI est un radical alkylthio, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule EMI15.3 (dans laquelle R3 a les mêmes significations que celles indiquées dans la revendication 1 et R'représente un méthyle ou un éthyle) avec du disulfure de carbone, de l'iodure d'alkyle et de l'iodure de sodium dans un solvant <Desc/Clms Page number 16> polaire anhydre, dans une atmosphère de gaz inerte et à la température ambiante en vue d'obtenir un composé de formule EMI16.1 (dans laquelle R3 et R'ont les mêmes significations que celles indiquées ci-dessus et R représente un alkyle en Ci-C4) que l'on fait ensuite réagir avec un composé de formule R2-NH2 (VI) (dans laquelle R2 a les significations indiquées dans la revendication 1)

dans un solvant alcoolique et à la température de reflux du mélange.

11.-Procédé de lutte contre les plantes nuisibles dans les cultures d'intérêt agricole, caractérisé en ce que l'on distribue sur le sol ou sur les plantes nuisibles une quantité efficace d'un ou de plusieurs composés selon la revendication 1, soit en tant que tel, soit sous la forme d'une composition convenable.

12.-Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est employé dans un traitement herbicide de pré-émergence.

13.-Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce qu'il est employé dans un traitement herbicide de post-émergence.

14.-Composition herbicide contenant, à titre d'ingrédient actif, un ou plusieurs composés selon la revendication 1, en plus de véhicules inertes et éventuellement d'autres additifs.