NO811565L - Polymer med biocide egenskaper og fremgangsmaate til fremstilling av en maling med antigroegenskaper - Google Patents
Polymer med biocide egenskaper og fremgangsmaate til fremstilling av en maling med antigroegenskaperInfo
- Publication number
- NO811565L NO811565L NO811565A NO811565A NO811565L NO 811565 L NO811565 L NO 811565L NO 811565 A NO811565 A NO 811565A NO 811565 A NO811565 A NO 811565A NO 811565 L NO811565 L NO 811565L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- radical
- polymer
- paint
- polymeric
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 title claims description 14
- 239000003139 biocide Substances 0.000 title claims description 11
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title description 26
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 18
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 claims description 8
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 5
- 241000935985 Certhiidae Species 0.000 claims description 3
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 4
- 241001672739 Artemia salina Species 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N Tributyltin oxide Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)O[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC APQHKWPGGHMYKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 2
- LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N dioctylamine Chemical compound CCCCCCCCNCCCCCCCC LAWOZCWGWDVVSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013601 eggs Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238582 Artemia Species 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000133262 Nauplius Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000005791 algae growth Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
- A01N25/10—Macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the groups —CO—N< and, both being directly attached by their carbon atoms to the same carbon skeleton, e.g. H2N—NH—CO—C6H4—COOCH3; Thio-analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
- A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
- A01N55/04—Tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
- C08F222/36—Amides or imides
- C08F222/38—Amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1637—Macromolecular compounds
- C09D5/1643—Macromolecular compounds containing tin
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Polymer med biocide egenskaper og fremgangsmåte til fremstilling a<y>en maling med antigroegenskaper.
Den foreliggende oppfinnelse går ut på polymerer med biocide egenskaper og gjentatte enheter med formel 1, hvor x =1-4,
y * 0, ;y + z = 2, ;X = -NH-R<1>eller ; ;
X<1>-0Heller -0-SnRl! ;R 1 = et substituert eller ikke-substituert alkylradikal med 5-18 karbonatomer, ;R 2 og R 3 = like eller forskjellige, substituerte eller ikke substituerte alkylradikaler med 2-18 karbonatomer og ;R 4 = et alkylradikal med 1-6 karbonatomer, et substituert eller ikke-substituert arylradikal eller et cykloalkylradikal. ;I Journal Coating Technology 51, 88-91 (1979) er der beskrevet kopolymerer av maleinsyreanhydrid og metylvinyleter, hvor anhydridgruppen kan spaltes ved å underkastes en reaksjon med alkohol eller et amin og den dannede karboksylgruppe deretter kan omsettes med tributyltinnoksyd. På denne måte er der fremstilt en rekke kopolymerer hvor benzylamin og anilin resp. metanol, etanol, n-propanol, butanol, cykloheksanol og benzylalkohol anvendes som amin resp. alkohol. I denne publi-kasjon er der lagt særlig vekt på hardheten av belegningsfilmer og hydrolysehastigheten av polymerene. Intet er sagt om even-tuelle biocide egenskaper. ;Fra NL patentskrift 158 531 er det kjent at et organo-tinnradikal kan føres inn i kopolymerer med en ryggrad av polystyrenmaleinsyre ved at der først fremstilles noe organo-tinnvinylmonomerer, hvoretter man enten polymeriserer mono-merene eller kopolymeriserer dem med vinylmonomerer, f.eks. akrylakrylater eller maleinsyreanhydrid. ;
Det er også mulig å starte fra en polymer eller kopolymer med den struktur som ønskes som ryggrad, og omsette denne polymer eller kopolymer med organotinnforbindelser. Styren/ maleinsyreanhydrid-kopolymerer med høy molekylvekt kan fremstilles f.eks. ved omsetning av ekvimolare andeler av styren og maleinsyreanhydrid i butanon-2 ved 80°C i nærvær av azoisobutyronitril som katalysator. Molekylvekten av en slik ;5 kopolymer er ca. 10 . ;Ved omsetning av en slik polymer hvor de gjentatte enheter har en struktur i henhold til formel 2, med R^4 SnOSnR^4 eller HOSnR^ kan den biocide gruppe SnR^ føres inn i henhold til fig. 1 resp. fig. 2. ;Ved denne reaksjon blir ekvimolare andeler av reaksjons-bestanddelene, regnet på polymerens syretall, oppløst eller suspendert i et aromatisk hydrokarbon, f.eks. xylen, og blandingen oppvarmet i adskillige timer under tilbakeløp. ;I tilfelle R 4SnOH anvendes som en av reaksjonsbestand-delene, bør reaksjonsvannet fjernes ved hjelp av azeotrop destillasjon. ;Det har vist seg at organotinnkarboksylater som er i berøring med sjøvann, vil hydrolysere. Denne reaksjon fore-går med høy hastighet. ;Det er nå funnet at polymerer med gjentatte enheter i henhold til formel 1, hvor ;X = 1 - 4, ;y * o,
y f z -
X = -NH-R<1>eller
X1 = OH eller -O-SnR, ,
R 1= et substituert eller ikke-substituert alkylradikal med 5-18 karbonatomer,
R 2 og R 3 = like eller forskjellige, substituerte eller ikke-substituerte alkylradikaler med 2-18 karbonatomer og R 4 = et alkylradikal med 1-6 karbonatomer, et substituert eller ikke-substituert arylradikal eller et cykloalkylradikal, bare langsomt avgir de biocider som hindrer groing, slik at der fås en langtidsvirkning. Det har nærmere bestemt vist seg at hvis de organiske:biocider er bundet ved en kovalent bin-ding ved hjelp av et amidledd, vil de hydrolysere så langsomt at der på overflaten av belegget fås en konsentrasjon som skaffer en tilstrekkelig langvarig biocid virkning.
I nærvær av polymerer med polystyren-maleinsyreanhydrid som ryggrad er anhydridgruppen meget reaktiv overfor hydroksyl-eller aminogrupper.
I formel 1 er fortrinnsvis x=l og y=l, idet slike polymerer kan fremstilles lett og en slik struktur gir maksimale muligheter for innføring av biocide grupper.
y er fortrinnsvis ^ 1, idet substitusjon av aminogruppene lett kan utføres.
Av cykloalkylradikalene R 4 foretrekkes cykloheksylradi-kaiet. Av alkylradikalene R 4 foretrekkes butylradikalet. Av arylradikalene R 4 foretrekkes fenylradikalet.
Med de utførte undersøkelser ble polymerer med gjentatte enheter med formel 1 fremstilt på basis av de resultater som ble oppnådd ved hjelp av en utvelgelsesprøve med hensyn på den biocide virkning på nauplius-larver av Artemia salina. Disse larver kan lett dyrkes fra egg som selges som Artemia-egg (Artemia salina). Denne prøve er beskrevet i litteraturen som en prøve for insektdrepende virkning.
Den biocide virkning av en rekke forbindelser er vist i tabellen. Alle disse materialer var meget skjøre og hadde meget dårlige filmdannende egenskaper. Før de ble prøvet for antigrovirkning ved hjelp av en flåteprøve på paneler i åpen sjø (vanlig for utprøving av pulverformede materialer for samme formål) ble de derfor blandet med et bindemiddel.
Innføring av triorganotinnforbindelser, f.eks. bis(tri-butyltinn)oksyd, i polymere biocider ved omsetning av forbin-delsene med den frie karboksylgruppe i polymeren skaffer nye typer polymerer som har antigroegenskaper.. De filmdannende egenskaper og oppløseligheten av polymerene ble forbedret ved innføring av triorganotinngruppen.
Det er derfor mulig med en meget bred variasjon i mengden av amin og organotinnforbindelser som føres inn i polymeren. I en polymer med formelen 3 kan f.eks. karboksylgruppene ikke bare omsettes med aminer og organotinnforbindelser i et forhold på 1:1, men også de variasjoner som er antydet i form-lene 4, 5 og 6, kan benyttes.
De paneler som er blitt belagt med rnalingssammenset-ningene som inneholdt de nye polymerer, ble utprøvd på to måter, nærmere bestemt a) 30 cm under vannoverflaten i horisontal stilling (i denne stilling vil bare alger vokse på panelene), og b) 1,5 cm under vannoverflaten i vertikal stilling (i denne stilling vil fortrinnsvis rankeføttinglarver vokse på panelene).
Panelene ble kontinuerlig undersøkt i en periode på ett år. Veksten av alger resp. rankeføttinger ble angitt som en prosentandel av den overflate som var blitt dekket.
Det viste seg at utlutingen av amingruppene ved en noe lavere pH-verdi enn pH-verdien for sjøvann i åpen sjø, er meget konstant og langvarig. Dette er nyttig, idet pH-verdien av sjøvann i havner er lavere enn i åpen sjø, samtidig som begroing finner sted bare på skip som ikke seiler. Under seiling bør utlutingen ikke være like effektiv, da alger eller rankeføttinger da ikke vil avsette seg på skipsskroget.
Kalsiumioner fra sjøvann binder seg til karboksylgruppene i polymeren og danner en barriere. I havn, hvor pH-verdien av vannet er lavere, vil disse kalsiumforbindelser hydrolysere og da gi plass for en biocid virkning. Dette fremmes av det forhold at de to karboksylgrupper i polymeren ligger så nær hinannen. Polymerene i henhold til oppfinnelsen er faste ved omgivelsestemperatur. De er oppløselige i de oppløsnings-midler som vanligvis anvendes i malingindustrién:.. - Når de på-føres som et malingstrøk, anvendes der oppløsninger på ca. 30 vektprosent.
Det vil være klart at det i disse malinger og belegnings-sammensetninger. også kan innlemm.es pigmenter, f. eks. zink-oksyd og kobberoksyd samt andre harpikser.
Eksempel I
Fremstilling av po~ iy Csfcyren- maleinsyreanhydrld) ( SMA)
En oppløsning av 135 g destillert styren, 129 g rent maleinsyreanhydrid og 1,25 g benzoylperoksyd i 3,75 liter benzen ble omrørt i 1 time ved værelsetemperatur i en kolbe med en kapasitet på 5 liter. Oppløsningen ble deretter oppvarmet i et vannbad under tilbakeløpskjøling. Etter 30 minutter dannet der seg en avleiring. Etter 3 timer oppvarming og omrøring ble reaksjonsblandingen avkjølt, og den oppnådde polymer ble fraskilt ved hjelp av filtrering, vasket med benzen og tørket under vakuum ved 45°C. Utbytte 235 g.
Reaksjon mellom SMA og dodecylamin
50 g SMA ble oppløst i 750 ml tetrahydrofuran (THF). En oppløsning av 41,2 g dodecylamin i 150 ml THF ble tilsatt. Blandingen ble deretter oppvarmet i 4 timer under tilbakeløps-kjøling og omrøring. Oppløsningen ble konsentrert ved for-dampning til en siruplignende væske ble oppnådd. Denne sirup ble fordelt utover glassplater og tørket i en ovn. Det sprø, tørkede produkt ble malt og vasket tre ganger med toluen og deretter tørket på ny. Utbyttet var 80,3 g (91 %). N ble målt til 3,00 %. Den beregnede verdi var 3,51 %. Dette svarer til en omdannelse av 75,9 molekvivalenter anhydrid (0,38 ekvivalenter halvamid).
Den biocide polymer som ble oppnådd, ble utprøvd på den ovenfor beskrevne måte med hensyn til antigrovirkning. Etter 8 ukers utprøving på prøveflåten viste det seg at begroing med alger og rankeføttinger var betydelig mindre enn på sammen-ligningspaneler (20 % i forhold til 80 - 100 %). Etter 42 uker var begroingen med alger fortsatt 20 %. Sammenlignings-panelet var fullstendig begrodd med alger.
Omsetning av dodecyl- halvamid med bistributyltinnoksyd
25 g av halvamidet og 29,5 g tributyltinnoksyd i 600 ml xylen ble oppvarmet til kokepunktet i 2 timer. Deretter ble 225 ml xylen destillert, og det dannede vann ble fjernet azeotropt. Etter oppvarming til koketemp.eraturen i ytterligere en natt ble xylen fradestillert inntil en viskøs væske ble oppnådd. Denne væske ble tørket på en glassplate i en ovn. Den oppnådde klare film hadde en vekt på 53,7 g.
Paneler belagt med denne blandede biocide polymer viste seg å hindre groing med alger og rankeføttinger i en periode på 42 uker i flåteforsøket. Sammenligningspanelene var fullstendig begrodd.
Eksempel II
Fremstilling av di( n- oktyl) amid av SMA
35,5 g SMA ble oppløst i 500 ml THF. En oppløsning av 38,1 g di(n-oktyl)amin i 100 ml THF ble tilsatt. Blandingen ble deretter oppvarmet under omrøring og tilbakeløpskjøling i 4 timer. Oppløsningen ble konsentrert, fordelt utover en glassplate og tørket. Utbyttet etter vasking med toluen var 68,1 g (92,5 %). Fra prosentandelen av nitrogen fremgikk det at 90 molekvivalenter anhydrid var omdannet (0,45 ekvivalenter halvamid).
Ved utprøving av antigrovirkningen viste det seg at begroingen med alger og rankeføttinger etter 8 uker var vesent-lig mindre enn på sammenligningspanelene, som var praktisk talt fullstendig begrodd.
Omsetning av di( n- oktyl) halvamid av SMA med bistributyltinnoksyd 25 g di(n-oktyl)halvamid og 20,5 g bistributyltinnoksyd
i 600 ml xylen ble oppvarmet til kokepunktet i 2 timer. Etter fradestillasjon av 225 ml xylen, hvorunder vann ble fjernet azeotropt, ble oppløsningen oppvarmet under tilbakeløpskjøling i ytterligere en natt. Etter fradestillasjon av xylen ble der oppnådd en viskøs væske som ble spredd utover en glassplate og tørket i en ovn. Den oppnådde klare masse hadde en vekt på 43,9 g.
Paneler belagt med en film av denne blandede biocide polymer ble utprøvd for antigroegenskaper på en flåte i åpen sjø
i 42 uker. Etter 11 uker ble der ikke observert noen begroing med .alger .og: rankef øttinger, mens sammenligningspanelene var fullstendig begrodd.. Etter 42 uker ble der fortsatt ikke observert noen begroing med alger.
At polymerene i henhold til oppfinnelsen er aktive mot algevekst.kunne ikke forutses, idet bare virkningen med hen syn til larver av Artemia salina ble undersøkt i utvelgelses-prøven.
Hvis både en.organisk forbindelse og en organotinnfor-bindelse podes på polystyrenmaleinsyreanhydrid, fås der like-ledes en antigrovirkning mot rankeføttinger.
Claims (7)
1. Polymere biocider med gjentatte enheter med formel 1 hvor
x = 1 - 4,
y 0,
_ o
y T is - X = -NH-R <1> eller X. = OH eller -0-SnR^
R = et substituert eller usubstituert alkylradikal med 5 - 18 karbonatomer,
R 2 og R 3 = like eller forskjellige, substituerte eller usubstituerte alkylradikaler med 2-18 karbonatomer og R 4 = et alkylradikal med 1-6 karbonatomer, et substi
tuert eller usubstituert arylradikal eller et cykloalkylradikal.
2. Polymere biocider som angitt i krav 1, karakterisert ved at x=l og y+z=2.
3. Polymere biocider som angitt i krav 1, karakterisert ved at y=l.
4. Polymere biocider som angitt i krav 1, karakterisert ved at cykloalkylradikalet R 4er et cyklo-heksylradikal.
5. Polymere biocider som angitt i krav 1, karakterisert ved at alkylradikalet R 4 er et butylradikal.
6. Polymere biocider som angitt i krav 1, karakterisert ved at arylradikalet R 4 er et fenylradikal.
7. Fremgangsmåte til fremstilling av en maling med antigrovirkning mot alger og rankeføttinger, karakterisert ved at minst ett polymert biocid i henhold til et av kravene 1-6 anvendes som et biocidaktivt bindemiddel i malingen.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8002689A NL8002689A (nl) | 1980-05-09 | 1980-05-09 | Polymeren met biocide eigenschappen. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO811565L true NO811565L (no) | 1981-11-10 |
Family
ID=19835275
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO811565A NO811565L (no) | 1980-05-09 | 1981-05-08 | Polymer med biocide egenskaper og fremgangsmaate til fremstilling av en maling med antigroegenskaper |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0040498A1 (no) |
| JP (1) | JPS574905A (no) |
| KR (1) | KR840001607B1 (no) |
| AR (1) | AR228600A1 (no) |
| AU (1) | AU7027781A (no) |
| BR (1) | BR8102882A (no) |
| ES (1) | ES8206571A1 (no) |
| GR (1) | GR75258B (no) |
| IL (1) | IL62825A0 (no) |
| NL (1) | NL8002689A (no) |
| NO (1) | NO811565L (no) |
| NZ (1) | NZ197037A (no) |
| PT (1) | PT72998B (no) |
| ZA (1) | ZA813083B (no) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58177904A (ja) * | 1982-04-13 | 1983-10-18 | Nitto Kasei Kk | 防汚剤 |
| AT389980B (de) * | 1987-01-12 | 1990-02-26 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von kunstharzvertraeglichen fungizidpraeparaten vom n-(2-benzimidazol)-carbamidsaeure-alkylester-typ |
| US5116407A (en) * | 1988-10-13 | 1992-05-26 | Courtaulds Coatings Limited | Antifouling coatings |
| DE3941561A1 (de) * | 1989-12-16 | 1991-06-20 | Basf Ag | Kaeltestabile erdoelmitteldestillate, enthaltend polymere als paraffindispergatoren |
| DK0939855T3 (da) * | 1996-11-22 | 2001-09-17 | Clariant Gmbh | Tilsætningsstoffer til inhibering af gashydratdannelse |
| US6054504A (en) * | 1997-12-31 | 2000-04-25 | Hydromer, Inc. | Biostatic coatings for the reduction and prevention of bacterial adhesion |
| US20070048343A1 (en) * | 2005-08-26 | 2007-03-01 | Honeywell International Inc. | Biocidal premixtures |
| WO2009076722A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-06-25 | The University Of Melbourne | Method of protecting a surface from biological fouling |
| CN115028946B (zh) * | 2022-05-12 | 2023-06-20 | 贵州国塑科技管业有限责任公司 | 一种高抗污高温有机废水用cpvc管及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2454284A (en) * | 1944-01-19 | 1948-11-23 | Du Pont | Composition of half-ester of styrene-maleic anhydride copolymer and a solvent |
| AU466764B2 (en) * | 1972-07-05 | 1975-11-06 | Commonwealth Of Australia | Trialkyltin polymers and protective coatings containing same |
| DE2501123C2 (de) * | 1975-01-14 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Suspensions-Copolymerisaten |
-
1980
- 1980-05-09 NL NL8002689A patent/NL8002689A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-05-08 AR AR285242A patent/AR228600A1/es active
- 1981-05-08 BR BR8102882A patent/BR8102882A/pt unknown
- 1981-05-08 AU AU70277/81A patent/AU7027781A/en not_active Abandoned
- 1981-05-08 PT PT72998A patent/PT72998B/pt unknown
- 1981-05-08 EP EP81302045A patent/EP0040498A1/en not_active Withdrawn
- 1981-05-08 NZ NZ197037A patent/NZ197037A/xx unknown
- 1981-05-08 NO NO811565A patent/NO811565L/no unknown
- 1981-05-08 ZA ZA00813083A patent/ZA813083B/xx unknown
- 1981-05-08 GR GR64884A patent/GR75258B/el unknown
- 1981-05-08 ES ES502025A patent/ES8206571A1/es not_active Expired
- 1981-05-08 JP JP6839781A patent/JPS574905A/ja active Pending
- 1981-05-09 KR KR1019810001617A patent/KR840001607B1/ko not_active Expired
- 1981-05-10 IL IL62825A patent/IL62825A0/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0040498A1 (en) | 1981-11-25 |
| AR228600A1 (es) | 1983-03-30 |
| KR830005641A (ko) | 1983-09-09 |
| ZA813083B (en) | 1982-05-26 |
| ES502025A0 (es) | 1982-08-16 |
| ES8206571A1 (es) | 1982-08-16 |
| NZ197037A (en) | 1983-05-31 |
| PT72998A (en) | 1981-06-01 |
| IL62825A0 (en) | 1981-07-31 |
| AU7027781A (en) | 1981-11-12 |
| GR75258B (no) | 1984-07-13 |
| BR8102882A (pt) | 1982-02-02 |
| JPS574905A (en) | 1982-01-11 |
| NL8002689A (nl) | 1981-12-01 |
| KR840001607B1 (ko) | 1984-10-11 |
| PT72998B (en) | 1984-05-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5302192A (en) | Anti-fouling coating compositions | |
| US9045650B2 (en) | Polymer with salt groups and antifouling coating composition comprising said polymer | |
| EP0550998B1 (en) | Antifouling coating composition | |
| NO811565L (no) | Polymer med biocide egenskaper og fremgangsmaate til fremstilling av en maling med antigroegenskaper | |
| EP0833870B1 (en) | Polymers for antifouling coatings and a process for the preparation thereof | |
| Li et al. | Antifouling behavior of self-renewal acrylate boron polymers with pyridine-diphenylborane side chains | |
| CA1085548A (en) | Method for preparing biologically active polymers | |
| CN114805664B (zh) | 一种仿生改性海洋防污树脂材料、其制备方法及应用 | |
| ES2270481T3 (es) | Dispersiones de latex con funcion hidroxilo y con funcion carboxilica. | |
| JPS6333513B2 (no) | ||
| US4904742A (en) | Binders resistant to fouling and organisms present in an aqueous medium and process for their preparation | |
| US4526932A (en) | Antifouling agent | |
| EP0830430B1 (en) | Polymers for antifouling coatings and a process for the preparation thereof | |
| JPS6117823B2 (no) | ||
| US20030225230A1 (en) | Polymers for antifouling coatings and a process for the preparation thereof | |
| Joshi et al. | Synthesis, characterization, biotoxicity and antifouling study of a new organotin monomer and polymer | |
| US4038266A (en) | Azo-bisanhydride of trimellitic anhydride | |
| EP0071676B1 (en) | Organotin polymers, method of making them and paints containing them | |
| CN118742535A (zh) | 抗菌组合物 | |
| Azab et al. | Preparation of new organotin polymers via exchange reactions | |
| Joshi et al. | Ecotoxicity studies of some organotin compounds | |
| NO812624L (no) | Organotinnpolymere, fremgangsmaate til fremstilling av samme og maling inneholdende disse organotinnpolymere |