NO803637L - Vannopploeselig guarprodukt og fremgangsmaate ved fremstilling av dette - Google Patents
Vannopploeselig guarprodukt og fremgangsmaate ved fremstilling av detteInfo
- Publication number
- NO803637L NO803637L NO803637A NO803637A NO803637L NO 803637 L NO803637 L NO 803637L NO 803637 A NO803637 A NO 803637A NO 803637 A NO803637 A NO 803637A NO 803637 L NO803637 L NO 803637L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- water
- guar gum
- product
- guar
- solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 244000007835 Cyamopsis tetragonoloba Species 0.000 title claims abstract 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 37
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims abstract description 43
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims abstract description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 14
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- 229910000318 alkali metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000012691 depolymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 31
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 22
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 abstract description 17
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 abstract description 14
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 13
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 48
- 239000000047 product Substances 0.000 description 38
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 244000303965 Cyamopsis psoralioides Species 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 19
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 18
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 14
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 5
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 5
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 5
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920000161 Locust bean gum Polymers 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 3
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 235000010420 locust bean gum Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- -1 quaternary ammonium ethers Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 3
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 3
- WQZGKKKJIJFFOK-SVZMEOIVSA-N (+)-Galactose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-SVZMEOIVSA-N 0.000 description 2
- OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-2-(hydroxymethyl)-6-[[(2r,3s,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-3-[(2s,3s,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)O1 OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N 0.000 description 2
- FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 6-{[2-carboxy-4,5-dihydroxy-6-(phosphanyloxy)oxan-3-yl]oxy}-4,5-dihydroxy-3-phosphanyloxane-2-carboxylic acid Chemical compound O1C(C(O)=O)C(P)C(O)C(O)C1OC1C(C(O)=O)OC(OP)C(O)C1O FHVDTGUDJYJELY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000926 Galactomannan Polymers 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229940072056 alginate Drugs 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000711 locust bean gum Substances 0.000 description 2
- 125000000311 mannosyl group Chemical group C1([C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000003214 pyranose derivatives Chemical group 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/006—Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
- C08B37/0087—Glucomannans or galactomannans; Tara or tara gum, i.e. D-mannose and D-galactose units, e.g. from Cesalpinia spinosa; Tamarind gum, i.e. D-galactose, D-glucose and D-xylose units, e.g. from Tamarindus indica; Gum Arabic, i.e. L-arabinose, L-rhamnose, D-galactose and D-glucuronic acid units, e.g. from Acacia Senegal or Acacia Seyal; Derivatives thereof
- C08B37/0096—Guar, guar gum, guar flour, guaran, i.e. (beta-1,4) linked D-mannose units in the main chain branched with D-galactose units in (alpha-1,6), e.g. from Cyamopsis Tetragonolobus; Derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
- D21H17/24—Polysaccharides
- D21H17/31—Gums
- D21H17/32—Guar or other polygalactomannan gum
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S190/00—Trunks and hand-carried luggage
- Y10S190/903—Zipper
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Paper (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Guargummi er malt frøhvite fra guarplanten som finnes
i India og Pakistan. Guargummi inneholder som hovedbestand-del et kaldtvannsoppløselig polysaccharid pluss små mengder prdteiner, cellekomponenter, uorganiske salter og andre for-urensninger. Det kaldtvanhsoppløselige polysaccharid er byg-get opp av D-mannose og D-galactose på slik måte at de a-1,4-glycosidisk bundne mannose-enheter danner lange kjeder i pyranoseform til hvilke galactose-enhetene i pyranoseform er forbundet individuelt og a-1,6-glycosidisk med hver annen mannosegruppe. Dette polysaccharid som kalles ét galacto-mannan, danner høyviskøse oppløsninger i vann ved lave kon-sentrasjoner. Således gir en 1 %'s oppløsning av industrielt fremstilt guargummi i vann viskositeter på ca. 3000 - 6000 milli-Pascal-sekund (mPa.s), som målt med et Brookfield eller lignende viskosimeter.
Store mengder guargummi anvendes som sådant, eller som kjemisk og/eller fysikalsk modifisert, i forskjellige indu-strigrener, f.eks. i tekstilindustrien som fortykningsmidler for trykkfarver, i papirindustrien som hjelpestoffer for å øke den mekaniske papirstivhet, i eksplosivindus tien som et vannblokkerende middel, i oljeboringsindustrien som fortyk-ningsmiddel i brønnbrytende væsker og i boreslam, i nærings-industrien som stabilisatorer ved iskremfremstilling og lignende .
Eksempler på kjemisk modifiserte guarer er carboxymethylerte, alkylerte og hydroxyalkylerte galactommaner. Andre guarderivater er kvartare ammoniumethere såvel som oxydativt eller hydrolytisk depolymerisertt guarprodukter.
En ytterligere mylighet for å modifisere guargummi er reaksjonen med fosfater. I motsetning til stivelse som under visse reaksjonsbetingelser omdannes med fosfater til vannopp-løselige stivelse-fosfatestere, vil guargummi under de samme eller lignende reaksjonsbetingelser gi produkter som selv ved relativt lav substitusjonsgrad er fullstendig uoppløselig i vann. Slike guar-fosfatestere som ikke vil svelle selv i varmt vann, er naturlig nok ikke lenger egnet for anvendelse som fortykningsmidler.
Det er et mål med foreliggende oppfinnelse å tilveie-bringe vannoppløselige, fosforsyre-modifiserte guarprodukter.
Slike produkter er meget godt egnet som fortykningsmidler- for de ovenfor angitte anvendelsesområder, og tilveie-bringer et middel til å oppnå ønskede viskositeter i vandige oppløsninger.
Med de nye produkter kan resultater oppnåes i visse anvendelsesområder, hvilke som regel ikke kan oppnåes i samme grad med ubehandlede guargummier eller med dem som er modifisert på vanlig måte. Dette er særlig tilfelle i det tilfelle hvor f.eks. gode filmdannende egenskaper, sterk anionitet, geldannelsesevne med multivalente kationer, stabilitet av opp-løsningene, god filtrerbarehet etc. kreves.
Således er slike fosfaterte guarprodukter utmerket egnet, f.eks. for overflatebehandling av papir hvor det er av betydning å oppnå en lukket overflate i størt mulig grad, f.eks. for å nedsette papirets porøsitet, øke oppløsningsmid-delresistensen eller forbedre dets trykkbarhet. I mange tilfeller kan klart bedre resultater oppnåes enn med de produkter som vanligvis anvendes for disse formål, slik som algina-ter, carboxymethylcellulose eller carboxymethylerte galacto-mannaner.
De "nye produkter er likeledes egnet for bruk som mal-ingsadditiver. En forbedret vannretensjonsevne sikrer prob-lemfri bearbeidelse. Både foreneligheten og affiniteten til de vanlig anvendte optiske lysgjøringsmidler er glimrende.
På grunn av den sterkt anioniske karakter og naturlige affinitet av guar til cellulose gir de nye fosfaterte guarprodukter gode resultater også som additiver i papirproduksjon. Når guarproduktene kombineres med alum, påvirkes særlig ark-dannelsen, fyllstoffretensjon og dehydrering gunstig, såvel som papirets mekaniske styrke.
US patentskrift 3.467.647 beskriver polysaccharider som inneholder både kationiske og anioniske substituenter og som har proteinlignende egenskaper. Som polysaccharider er stivelse., johannesbrødgummi og guargummi nevnt, og som anioniske substituenter er fosfatestere nevnt blant andre. Guarproduk-tet nevnt i eksemplet eir ikke beskrevet som vannoppløselig, og har en meget lav substitusjonsgrad (DS - 0,05). Den såle des beskrevne kvartære ammoniumether - fosfatester modifisert guar anvendes som et indre glattemiddel for papir.
US patentskrift 4.162,925 beskriver fosfatestere av jo-: hannesbrødbønnegummi med en substitusjonsgrad på ca. 0,03 til 0,5. Slike estere er oppløselige i kaldt vann, mens johannes-brudbønnegummi har begrenset oppløselighet i kaldt vann når denne er uavledet. Guargummi er på den annen side oppløselig 1 kaldt vann, men blir opppløselig når den fosfateres.
De fosfaterte guargummier ifølge oppfinnelsen er estere av fosforsyre og guargummi. Fra alle indikasjoner er disse estere monoestrene av fosforsyre. De fosfaterte guargummier har en substitusjonsgrad på ca. 0,1 til ca. 0,5, fortrinnsvis fra 0,1 til 0.2, og en viskositet (2 vekt% i vann) på 50 til 4000 mPa.s. (Brookfield EVT, spindel nr. 2, 20 omdr./minutt, 25°C).
Foreliggende oppfinnelse angår ennvidere en fremgangsmåte for fremstilling av vannoppløselig, fosfatmodifisert guargummi .
Ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen omsettes guargummi med et fosfat ved forhøyede temperaturer fulgt av behand-ling av den resulterende fosfatester med et oxydasjonsmiddel under alkaliske betingelser. Ved utførelse av denne prosess anvendes generelt en kommersiell "høykvalitets" guargummi, dvs. en guargummi hvis 1 %'s vandig oppløsning har en viskositet på ca. 5000 mPa.s. (Brookfield RVT, spindel nr. 2, 20 omdr./minutt, 25°C). Imidlertid er gummiens viskositet og renhet ikke av avgjørende betydning for reaksjonen.
I en modifikasjon av prosessen kan guargummien fosfateres direkte i nærvær av et oxydasjonsmiddel i et alkalisk medium,
I en ytterligere modifikasjon av prosessen kan depolymerisert guar fosfateres ved omsetning med et fosfat ved for-høyede temperaturer.
I en ytterligere modifikasjon omsettes guargummi med fosfat ved forhøyede temperaturer fulgt av oppvarmning under alkaliske eller sure betingelser for å gjøre produktet vann-oppløselig.
Fosfatet kan tilsettes som en vandig oppløsning, eller kan tilsettes separat som en lutoppløsning og som fosforsyre. Hvis lutoppløsningen og fosforsyre tilsettes separat, vil en foregående oppvarmning av guargummien med lutoppløsningen opp-slutte gummien slik at sluttproduktet vil gi oppløsninger med forbedret klarhet når det oppløses i vann.
Egnede fosfater er de salter som er stabile i vandige oppløsninger opp til 180°C, særlig alkalisaltene av forskjellige fosforsyrer, fortrinnsvis orthofosforsyre. Hvis syren og lutoppløsningen tilsettes separat, er igjen orthofosforsyre den foretrukne syre. Egnede lutoppløsninger er alkalimetallhydroxyder, f.eks. natriumhydroxyd, kaliumhydroxyd og li-thiumhydroxyd.
Tilsetning av fosfatoppløsning utføres ved injeksjon eller ved dråpevis tilsetning i guargummien, som på forhånd kan blandes med methanol for å forhindre klumpdannelse. Minst 20 vektdeler av den organiske væske anvendes pr. 100 vektdeler gummi, og fortrinnsvis ca. 40 deler. Der er ingen øvre grense når det gjelder mengden av methanol. For å hol-de reaktorstørrelsen innen praktiske grenser, og for å redu-sere væskemengden som må gjenvinnes, vil imidlertid denne øv-re grense være ca. 100 vektdeler pr. 100 vektdeler guargummi.
Fosfatoppløsningens pH-verdi ligger generelt mellom 4,5 og 8.0, og fortrinnsvis mellom 5 og 5. Hvis lutoppløsningen og fosforsyre tilsettes separat, anvendes de mengder som er beregnet for den krevede pH-verdi. Typiske forhold mellom natriumhydroxyd og fosforsyre er 1:1,5 til 1:2,2 på vektbasis. Når andre alkalimetallhydroxyder anvendes, kan de ekvivalent anvendbare områder lett beregnes av fagmannen. Når natriumhydroxyd og fosforsyre anvendes som fosfateringsmidler, omsettes til 100 vektdeler guargummi, 5 til 15 vektdeler natriumhydroxyd og 7,5 til 33 vektdeler fosforsyre. En særlig foretrukken spesifikk mengde reaktanter er 8 vektdeler fosforsyre og 4,15 vektdeler natriumhydroxyd pr. 40 vektdeler guargummi .
Ved utførelse av fosfateringsreaksjonen ifølge oppfinnelsen må vann være tilstede. Vannmengden vil variere fra 20 til 100 vektdeler pr. 100 vektdeler av guargummien. Denne vannmengde er den totale vannmengde blandet med guargummien som innbefatter vannet i fosfateringsoppløsningen. Denne vannmengde skal være tilstrekkelig til å homogent kunne blandes godt med gummien, men skal ikke anvendes i slike mengder at overdreven hydrering og oppløseliggjørelse av gummien fin-ner' sted.
Fosfatoppløsningens pH-verdi påvirker reaksjonshastig-heten. Jo lavere pH-verdien er, desto hurtigere går forest-ringen. På den annen side vil en lav pH-verdi påvirke pro-duktets farve og viskositet. Uønsket karamellisering og hyd-rolysereaksjoner øker naturlig nok med synkende pH-verdi.
Ved utførelse av fosfateringsreaksjonen kan fosfat-gu-argummiblandingen behandles direkte, uten mellomtørking, eller efter tørking til et vanninnhold under 10 % i én ovn til den ønskede reaksjonstemperatur. Reaksjonstemperaturen skal være over 130°C, da fosfateringen er for langsom under denne temperatur, og over 180°C øker de uønskede bireaksjoner slik som karamellisering, sterkt. Som regel anvendes en temperatur på ca. 160°C.
Reaksjonstiden er hovedsakelig en funksjon av fosfat-oppløsningens pH-verdi, fosfat-guargummiforholdet, reaksjonstemperaturen og den ønskede substitusjonsgrad. Den er generelt 1-2 timer, men kan i visse tilfeller være opp til 3 timer eller mere.
Efter at guargummi-fosfatblandingen er blitt oppvarmet i det ønskede tidsrom, taes blandingen fra ovnen, den får av-kjøles, og innføres fortrinnsvis i en elter og blandes med en vandig oppløsning av lut og et oxydasjonsmiddel, f.eks. hydrogenperoxyd, hvor lutoppløsningsmengden er en funksjon av det anvendte fosforsyre-lutforhold blant andre ting. Oxyderingsmiddelmengden er i stor grad en funksjon av pro-duktets substitusjonsgrad.
Egnede oxydasjonsmidler er f.eks. hydrogenperoxyd, na-triumpersulfat,, atmosferisk oxygen og lignende. Generelt vil oxyderingsmiddelmengden, f.eks. hydrogenperoxyd, 30 % vandig, være 0,25 til 5 ml pr. 100 g guargummi. Lutmengden, f.eks. natriumhydroxyd, vil være 5 - 30 g, og fortrinnsvis 10 - 20 g. Når atmosfærisk oxygen anvendes som oxydasjonsmiddel, fortsettes oppvarmningen i nærvær av oxygen inntil den fosfaterte guargummi oppnår en viskositet (2 vekt% opp- løsning i vann) på 50 til 500 mPa.s. Vannmengden som anvendes er den samme som beskrevet for fosfateringstrinnet.
Blandingen oppvarmes fortrinnsvis til 70 - 90°C. Opp-varmningstiden vil være en funksjon av temperaturen og pro^duktets tverrbindingsgrad, og er generelt mellom 10 og 60 minutter. Det resulterende fuktige, alkaliske produkt kan nøy-traliseres efter avkjøling med den beregnede mengde syre,
■tørkes og males. Det ér fullstendig oppløselig i kaldt vann.
Ifølge en fore trukken utførelsesform av den ovenfor beskrevne metode erholdes et vannoppløselig fosfatert guarprodukt ved fosfatering av guargummien direkte i nærvær av et oxydasjonsmiddel i alkalisk medium. Egnede fosforsyrer, fosfater, luter og oxydasjonsmidler er de som er beskrevet ovenfor. De kvantitative forhold mellom reaktanter er de samme som ovenfor beskrevet. Produkter erholdes som'med økende substitusjonsgrad gir økende viskbsiteter når de oppløses i vann, hvor utgangsmaterialets viskositet imidlertid generelt ikke nåes.
De samme betraktninger som ovenfor beskrevet for det første trinn av den første metode gjelder for pH-verdien på den fosfaterte oppløsning, oppvarmningstemperaturen og opp-varmningstiden.
Det tørre produkt erholdt fra reaksjonsblandingen i henhold til denne et-trinns metode er likeledes oppløselig i kaldt vann. Viskositeten på en vandig oppløsning av dette produkt vil hovedsakelig avhenge av oppvarmningsperioden og/ eller substitusjonsgraden, hvor et maksimum passeres.
Det ønskede vannoppløselige fosfaterte guarprodukt erholdes også uten oxydering ifølge en ytterligere metode iføl-ge oppfinnelsen, hvis, i stedet for en umodifisert guargummi, en depolymerisert guargummi omsettes med et fosfat eller med fosforsyre og lutoppløsning under oppvarmning. En nyttig depolymerisert guargummi har en viskositet (3 vekt% vandig opp-løsning) på 100 til 3000 mPa.S). Også her erholdes produkter som gir økende viskositeter i vandig oppløsning med økende substitusjonsgrader. En slik oppløsnings viskositet er høyere enn for oppløsningen av det vannoppløselige utgangsprodukt.
Delvis industrielt depolymerisert guargummi som kan erholdes i handelen, kan anvendes for denne metode. En 3 %'s oppløsning av dette produkt i vann utviser f,eks. en viskositet på ca. lOOO mPa.s. (målt med Brookfield RVT, 20 omdr,/minutt, 25°C).. Depolymeriseringsgraden av utgangsmaterailet kan varieres på kjent måte i henhold til viskositetskravene til sluttproduktet. De samme betraktninger som ovenfor beskrevet for det første trinn av den første metode gjelder for denne metodes reaksjonsparametre. Som i den ovenfor beskrevne ettrinnsmetode vil sluttproduktets viskositet i vandig oppløsning passere gjennom et maksimum som avhenger av. oppvarmningsperioden.
I en ytterligere modifikasjon av den ovenfor beskrevne prosess kan en uoppløselig fosfatert guar gjøres vannoppløse-lig ved oppvarmning i et alkalisk medium, med pH på 8 - 12, eller i et surt medium med pH på 2 - 5, ved en temperatur på 70 - 90°C i 10 - 60 minutter.
De efterfølgnde eksempler beskriver oppfinnelsen. Deler og prosenter, med mindre annet er angitt, er på vektbasis.
Eksempel 1
200 g "høykvalitets" guargummipulver (viskositet av en
1 %'s vandig oppløsning ca. 5000 mPa.s.) ble blandet med 80 ml methanol i en 1 liters laboratorie-elter. En oppløsning av 20,7 g kaustikksoda og 42= g 85 %'s fosforsyre i 125 ml
vann ble derefter langsomt tilsatt inn i den methanol-behand-lede gummi under konstant blanding. Efter fullførelse av tilsetningen ble blandingen fortsatt ytterligere IQ minutter for å sikre en grundig blanding av bestanddelene.
Derefter ble guargummifosfatblandingen tørket i et tør-kekanner ved ca, 85°C opp til et vanninnhold under 5 %. Det tørkede produkt ble^ oppvarmet i en ovn til 160°C i 10 minutter, ble derefter fjernet og fikk avkjøles. Reaksjonsproduktet (substitusjonsgrad DS 40,17) er uoppløselig både i kaldt og varmt vann,
En oppløsning av 22 g kaustikksode og 0,5 ml hydrogenperoxyd (30 %) i 150 ml vann ble dråpevis tilsatt i en laboratorie-elter til 160 g av dette produkt. Efter fullførelse av den dråpevise tilsetning ble elteren lukket og oppvarmet. Blandingen ble oppvarmet til ca, 75°C. Efter 20 minutter ble lokket fjernet, og det åpne kar avkjølt. Den sterkt alkaliske blanding ble nøytralisert ved dråpevis tilsetning av 20 g av en oppløsning av eddiksyre (konsentrert) i 30 ml MeØH,
Produktet ble derefter tørket til ca, 10 % vann i et tørkekammer ved 85°C og malt.
Det således erholdte, lyst kremfarvede produkt ble raskt oppløst i kaldt vann. En 2 % oppløsnings viskositet er ca. 300 mPa.s. (målt med Brookfield P.VT, spindel 2, 20 omdr./ minutt, 25°C. Oppløsningen kan geléres ved tilsetning av små mengder polyvalente ioner slik som Ca<++>eller Al<+++>. Større mengder av disse ioner vil flokkulere den sterkt anioniske guargummi-fosfatester.
Produktet har et askeinnhold på 23 %. Efter utvaskning av saltene og ikke-bundne fosfater, gir en fosfatanalyse 9 % bundet PO^. Dette tilsvarer en substitusjonsgrad på 0,18.
Eksempel 2
200 g "høykvalitets" guargummi (viskositet av en 1 %'s vandig oppløsning ca. 5000 mPa.s.) ble dråpevis blandet i en 1 liters laboratorie-elter med en oppløsning på 20,7 g kaustikksode i 125 ml vann.
Efter fullførelse av tilsetningen ble elteren lukket og oppvarmet til 70°C. Temperaturen ble holdt ved 70°C i 30 minutter. Efter at blandingen var avkjølt til romtemperatur, ble en blanding av 42,5 g fosforsyre (85 %) og 75 ml MeOH dråpevis tilsatt.
Den homogene blanding ble oppvarmet i en ovn ved 160°C i 120 minutter. Den fikk derefter avkjøles til romtemperatur. Derefter ble reaksjonsproduktet underkastet den samme oxyda-sjonsprosess som beskrevet i eksempel 1, tørket og malt. Produktet er oppløselig i både kaldt og varmt vann.
Eksempel 3
200 g ''høykvalitets" guargummi (viskositet av en 1 %'s vandig oppløsning ca. 5000 mPa.s) ble blandet i en 1 liters laboratorie-elter med.80 ml methanol. En oppløsning av 20,7g
kaustikksoda, 45 g fosforsyre (85 %) og 3 ml hydrogenperoxyd (30 %) i 125 ml vann fikk falle i dråper ned i denne blanding. Efter en grundig blanding ble^ produktet oppvarmet i et tynt lag i 2 timer ved en temperatur på 160°C.
Den sterkt anioniske guar-^-fosforsyreester med en DS på ca. 0,15 sveller lett i kaldt vann til en viskøs oppløsning (viskositet på en 2 %'s vandig oppløsning ca. 3000 mPa.s.).
Eksempel 4
200 g depolymerisert guargummi (viskositet av en 3 %'s oppløsning ca. 1000 mPa.s.) ble blande ti en laboratorie-elter med 80 ml methanol. En oppløsning på 20,7 g kaustikksoda og 45 g fosforsyre (85 %) i 125 ml vann fikk dryppe ned i denne blanding. Efter grundig blanding ble produktet oppvarmet 2 timer ved en temperatur på 160°C.
Efter avkjøling ble' produktet malt på en laboratoriemøl-le. Det sterkt anioniske produkt (DS ca. 0,5) sveller lett i kaldt vann til en sterkt viskøs oppløsning (en 3 % oppløs-nings viskositet ca. 3000 mPa.s), målt med et Brookfield RVT viskosimeter ved 20 omdr./minutt).
Eksempel 5
Forskjellig papir ble behandlet i en laboratoriepresse med en 2 %'s oppløsning av et fosfatert guarprodukt fremstilt ifølge eksempel 1. Sammenligning ble foretatt med papir som var blitt behandlet på samme måte med 2 %'s oppløsninger av konvensjonelle overflateaktive produkter. Sammenligningen ble foretatt med hensyn til porøsitet, toluenresistens og fettresistens. De erholdte resultater er angitt i tabller I-III og viser de overlegne egenskaper til produktet ifølge oppfinnelsen.
Produkter: 1 = fosfatert guarprodukt ifølge eksempel 1
2 = alginat A (kommersielt produkt)
3 = alginat B ( " " )
4 = carboxymethylcellulose (kommersielt produkt)
5 = carboxymethyl-modifisert galactomannan.'
i
Claims (9)
1. Vannoppløselig fosfatert guargummi, karakterisert ved at den har en substitusjonsgrad på 0,1 til 0.5, og en viskositet som en 2 vekt%'s oppløsning i vann på 50 til 4000 mPa.s.
2. Materiale ifølge krav 1, karaiterisert ved at substitusjonsgraden er 0,1 til 0,2.
3.F remgangsmåte for fremstilling av vannoppløselig fosfatert guargummi, karakterisert ved at guargummi fosfateres til en substitusjonsgrad på 0,1 - 0.5, og at den fosfaterte guar depolymeriseres for å gjøre den vannoppløselig.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at fosfateringstrinnet utføres ved omsetning av guargummi méd et alkalimetallfosfat ved en pH på 4,5 til 8, og ved en temperatur på 130 - 180°C.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at reaksjonen utføres ved en pH på 5 - 6.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at depolymeriseringsreaksjonen utfø res under alkaliske betingelser med et oxydasjonsmiddel ved en temperatur på mellom 70 og 90°C.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at fosfateringstrinnet utføres først, efterfulgt av depolymeriseringstrinnet.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at fosfateringstrinnet utføres \ på depolymerisert guar.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at fosfateringstrinnet og depolymeriseringstrinnet utføres samtidig.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH1071979A CH642669A5 (de) | 1979-12-03 | 1979-12-03 | Wasserloesliches guarprodukt und verfahren zu dessen herstellung. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO803637L true NO803637L (no) | 1981-06-04 |
Family
ID=4366106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO803637A NO803637L (no) | 1979-12-03 | 1980-12-02 | Vannopploeselig guarprodukt og fremgangsmaate ved fremstilling av dette |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4320226A (no) |
| EP (1) | EP0030443B1 (no) |
| JP (1) | JPS5686901A (no) |
| AT (1) | ATE9163T1 (no) |
| BR (1) | BR8007896A (no) |
| CA (1) | CA1136619A (no) |
| CH (1) | CH642669A5 (no) |
| DE (1) | DE3069084D1 (no) |
| DK (1) | DK512880A (no) |
| NO (1) | NO803637L (no) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3422518A1 (de) * | 1984-06-16 | 1985-12-19 | B. Braun Melsungen Ag, 3508 Melsungen | Heparin-derivate, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende arzneimittel und ihre verwendung bei der behandlung von fettstoffwechselstoerungen |
| CA2046577A1 (en) * | 1991-04-26 | 1992-10-27 | Michael H. Yeh | Process for the production of phosphated guar |
| US5184680A (en) * | 1991-09-27 | 1993-02-09 | Halliburton Company | High temperature well cement compositions and methods |
| US5489674A (en) * | 1994-06-09 | 1996-02-06 | Rhone-Poulenc Inc. | Guar gum composition and process for making it |
| US5536825A (en) * | 1994-06-09 | 1996-07-16 | Rhone-Poulenc Inc. | Derivatized guar gum composition and process for making it |
| US6048563A (en) * | 1994-12-21 | 2000-04-11 | Rhodia Inc. | Reduced viscosity, low ash modified guar and process for producing same |
| EP0884330A1 (de) * | 1997-06-12 | 1998-12-16 | Meyhall AG | Verfahren zur Herstellung von reinem Guarkernmehl |
| US7408057B2 (en) * | 2000-07-03 | 2008-08-05 | Marine Bioproducts Intenational | Clarified hydrocolloids of undiminished properties and method of producing same |
| US6586590B1 (en) * | 2000-07-03 | 2003-07-01 | Marine Bioproducts International | Clarified hydrocolloids of undiminished properties and method of producing same |
| US6488091B1 (en) | 2001-06-11 | 2002-12-03 | Halliburton Energy Services, Inc. | Subterranean formation treating fluid concentrates, treating fluids and methods |
| WO2002100902A1 (en) * | 2001-06-11 | 2002-12-19 | Rhodia, Inc | Galactomannan compositions and methods for making and using same |
| US7001872B2 (en) | 2001-06-11 | 2006-02-21 | Halliburton Energy Services, Inc. | Subterranean formation treating fluid and methods of fracturing subterranean formations |
| US6971448B2 (en) | 2003-02-26 | 2005-12-06 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and compositions for sealing subterranean zones |
| EP1992364A1 (en) * | 2007-05-16 | 2008-11-19 | Biosuma S.r.l. | Carboxylated polysaccharides phosphated or bisphosphonated derivatives, optionally cross-linked, and their preparation and biomedical uses |
| US8828914B2 (en) | 2009-02-12 | 2014-09-09 | Rhodia Operations | Methods for controlling depolymerization of polymer compositions |
| US9561166B2 (en) | 2010-02-26 | 2017-02-07 | Hercules Incorporated | Polysaccharide products with improved performance and clarity in phosphate ester surfactant-based aqueous formulations and process for preparation |
| US8796196B2 (en) * | 2010-02-26 | 2014-08-05 | Hercules Incorporated | Polysaccharide products with improved performance and clarity in surfactant-based aqueous formulations and process for preparation |
| IT1406089B1 (it) | 2011-02-22 | 2014-02-06 | Lamberti Spa | Composizioni per impartire resistenza a grassi e oli |
| ITVA20110009A1 (it) | 2011-03-25 | 2012-09-26 | Lamberti Spa | Composizione cosmetica per la pelle |
| WO2016201230A1 (en) | 2015-06-10 | 2016-12-15 | Rhodia Operations | Phosphonated polysaccharides and gels and process for making same |
| CN119156475A (zh) | 2022-03-22 | 2024-12-17 | Cht德国股份公司 | 用于纸张、纸板或模塑纸浆的天然物质的水基阻隔涂层 |
| EP4678702A1 (en) | 2024-07-10 | 2026-01-14 | Lamberti SPA | Architectural coating compositions |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2575352A (en) * | 1949-03-25 | 1951-11-20 | Jr Rolland L Lohmar | Phosphates of amylaceous polysaccharides |
| US2884412A (en) * | 1953-09-04 | 1959-04-28 | Int Minerals & Chem Corp | Phosphate-modified starches and preparation |
| US2801242A (en) * | 1954-08-06 | 1957-07-30 | Corn Prod Refining Co | Process for the preparation of distarch phosphate and the resulting product |
| US2938901A (en) * | 1954-08-06 | 1960-05-31 | Corn Products Co | Surgical dusting powder and process therefor |
| US2824870A (en) * | 1954-09-16 | 1958-02-25 | Int Minerals & Chem Corp | Urea-modified alkali metal starch phosphates |
| US2865762A (en) * | 1954-09-16 | 1958-12-23 | Int Minerals & Chem Corp | Pudding mix |
| US2961440A (en) * | 1956-01-23 | 1960-11-22 | Corn Products Co | Process for preparing inorganic starch esters |
| US2884413A (en) * | 1956-04-06 | 1959-04-28 | Corn Products Co | Orthophosphate esters of starch |
| US2971954A (en) * | 1958-06-24 | 1961-02-14 | Int Minerals & Chem Corp | Purification of phosphate-modified starches |
| US3284443A (en) * | 1963-04-17 | 1966-11-08 | American Maize Prod Co | Starch-phosphate reaction products and method of making same |
| US3236832A (en) * | 1963-09-24 | 1966-02-22 | Gen Mills Inc | Method of preparing periodate modified polygalactomannan gums |
| DE1443509C3 (de) * | 1964-02-05 | 1973-10-04 | Blattmann & Co, Waedenswil (Schweiz) | Verfahren zur Herstellung von Phosphor und gegebenenfalls Stickstoff enthaltenden Polysaccharid-Derivaten |
| DE1518587A1 (de) * | 1965-08-23 | 1969-08-14 | Bloecker Dr Dipl Chem Erich | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsaeureestern von hydroxylgruppenhaltigen Polymeren |
| GB1135693A (en) * | 1966-03-10 | 1968-12-04 | Scholten Chemische Fab | Polysaccharide derivatives |
| US4112220A (en) * | 1974-10-29 | 1978-09-05 | Imc Chemical Group, Inc. | Nitrate esters of galactomannan gums and methods for their synthesis |
| US4011393A (en) * | 1975-04-28 | 1977-03-08 | Celanese Corporation | Polygalactomannan gum formate esters |
| US4129722A (en) * | 1977-12-15 | 1978-12-12 | National Starch And Chemical Corporation | Process for the preparation of high D. S. polysaccharides |
| US4162925A (en) * | 1978-05-10 | 1979-07-31 | Meyhall Chemical Ag | Phosphated locust bean gums |
-
1979
- 1979-12-03 CH CH1071979A patent/CH642669A5/de not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-10-09 US US06/195,583 patent/US4320226A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-11-14 CA CA000364729A patent/CA1136619A/en not_active Expired
- 1980-11-27 JP JP16595780A patent/JPS5686901A/ja active Granted
- 1980-12-02 AT AT80304332T patent/ATE9163T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-12-02 NO NO803637A patent/NO803637L/no unknown
- 1980-12-02 BR BR8007896A patent/BR8007896A/pt unknown
- 1980-12-02 EP EP80304332A patent/EP0030443B1/en not_active Expired
- 1980-12-02 DK DK512880A patent/DK512880A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-12-02 DE DE8080304332T patent/DE3069084D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0030443A1 (en) | 1981-06-17 |
| US4320226A (en) | 1982-03-16 |
| JPS5686901A (en) | 1981-07-15 |
| BR8007896A (pt) | 1981-06-16 |
| CH642669A5 (de) | 1984-04-30 |
| EP0030443B1 (en) | 1984-08-29 |
| DK512880A (da) | 1981-06-04 |
| DE3069084D1 (en) | 1984-10-04 |
| JPS643201B2 (no) | 1989-01-20 |
| ATE9163T1 (de) | 1984-09-15 |
| CA1136619A (en) | 1982-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO803637L (no) | Vannopploeselig guarprodukt og fremgangsmaate ved fremstilling av dette | |
| NO137278B (no) | Ikke-ioniske celluloseetere og fremgangsm}te til deres fremstilling | |
| DE69518702T3 (de) | Verfahren zum Leimen der Oberfläche und zum Streichen von Papier | |
| NO165932B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av redispergert mikrofibrillert cellulose. | |
| CN109642260B (zh) | 使用羧甲基纤维素及其盐预鞣或复鞣皮革的方法 | |
| JP5671628B2 (ja) | ヒドロキシアルキルデンプンの製造方法 | |
| RU2664513C2 (ru) | Стабилизированный проклеивающий состав | |
| JP2012046747A (ja) | ヒドロキシルラジカルの連続的発生を利用した炭水化物の修飾 | |
| US7375141B2 (en) | Soluble carob | |
| US2834777A (en) | Methods of treating cellulose ethers | |
| GB516672A (en) | Improvements in or relating to the production of cellulose derivatives | |
| US2388526A (en) | Method of preparing a coating composition | |
| CN109651517A (zh) | Akd乳化用两性淀粉及其制备方法和应用 | |
| US2644763A (en) | Modified locust bean gum, solution thereof, and process for making a locust bean gum solution | |
| US2664422A (en) | Manufacture of water-soluble cellulose ethers | |
| EP2193234A2 (de) | Beschichtungsmittel für faserstoffe, verfahren zu dessen herstellung und verwendung dessselben | |
| US4438264A (en) | Process for the production of hydroxyethyl methyl cellulose | |
| US1563010A (en) | Tans comprising a reaction product of sulphite cellulose | |
| JPH06100603A (ja) | カチオン化澱粉の製造方法 | |
| US2865775A (en) | Cold water dispersible starch and process of preparing it | |
| US642331A (en) | Adhesive compound. | |
| JPS6028475A (ja) | 低粘度澱粉糊液の調製方法 | |
| US20060263510A1 (en) | Hydroxyl radical modification of carbohydrates | |
| Barba et al. | Carboxymethyl cellulose from waste lignocellulosic pulps produced by a fast soda/AQ process | |
| JP2006191859A (ja) | ゲル状食品組成物およびそれを用いたゲル状食品の製造方法 |